特許 6781515 熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6781515

(24)【登録日】2020年10月20日

(45)【発行日】2020年11月4日

(54)【発明の名称】熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤

(51)【国際特許分類】

   C09D 133/26 20060101AFI20201026BHJP

   C09D 7/65 20180101ALI20201026BHJP

   C09D 133/02 20060101ALI20201026BHJP

   F28F 13/18 20060101ALI20201026BHJP

   F28F 1/32 20060101ALI20201026BHJP

【ＦＩ】

   C09D133/26

   C09D7/65

   C09D133/02

   F28F13/18 B

   F28F1/32 H

   F28F1/32 Y

【請求項の数】6

【全頁数】23

(21)【出願番号】特願2016-136082(P2016-136082)

(22)【出願日】2016年7月8日

(65)【公開番号】特開2017-20015(P2017-20015A)

(43)【公開日】2017年1月26日

【審査請求日】2019年6月18日

(31)【優先権主張番号】特願2015-140341(P2015-140341)

(32)【優先日】2015年7月14日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000001409

【氏名又は名称】関西ペイント株式会社

(72)【発明者】

【氏名】芦田 康成

(72)【発明者】

【氏名】松田 貴子

(72)【発明者】

【氏名】樋口 貴祐

【審査官】 桜田 政美

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０２−２１９８７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−２１９８７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１４９７１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０７９９８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１４８８８９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １３３／２６

Ｃ０９Ｄ ７／６５

Ｃ０９Ｄ １３３／０２

Ｆ２８Ｆ １／３２

Ｆ２８Ｆ １３／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記親水性重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含有する親水化処理剤であって、親水性重合体（Ａ）／架橋剤（Ｂ）の固形分質量比が、９７／３〜７６／２４の範囲内であり、該親水化処理剤の樹脂固形分から架橋剤（Ｂ）を差し引いた残りの樹脂固形分１００質量部中、親水性重合体（Ａ）の量が９１〜１００質量部であることを特徴とする熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤。
親水性重合体（Ａ）：
１分子中に１個の重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖（繰り返し単位数ｎは９〜１２０）とを有する親水性モノマー（ａ） ２〜５０質量％、
下記一般式（１）

【化1】

［式中、Ｒ^１は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ同一又は異なって、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基もしくは−Ｒ^４−ＯＲ^５を表し、ここで、Ｒ^４はＣＨ_２又はＣＨ_２ＣＨ_２を表し、Ｒ^５は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わす］で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ） １〜７０質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）１〜５０質量％、及び
上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分以外のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）０〜５０質量％からなるモノマー成分の共重合体である親水性重合体

【請求項2】

親水性重合体（Ａ）が、平均粒子径５ｎｍ〜１μｍの親水性重合体微粒子ないしは重量平均分子量が１０,０００以上の親水性重合体である請求項１に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤。

【請求項3】

架橋剤（Ｂ）が、アミノ樹脂及びフェノール樹脂から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤。

【請求項4】

親水化処理剤の溶媒組成が全溶媒中、水を８０〜９７質量％含有することを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤。

【請求項5】

親水性重合体（Ａ）が、親水性モノマー（ａ）５〜４５質量％、（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ）５〜６０質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）５〜３５質量％、及びその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）５〜４５質量％からなるモノマー成分の共重合体である請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤。

【請求項6】

親水性重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、タンニン酸、没食子酸、アスコルビン酸及びこれらの塩類の中から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を１〜１０質量部含有する請求項１〜５のいずれか一項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、耐水性、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性、耐水溶出性及び水滑落性に優れた塗膜を形成できる熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤に関する。

【背景技術】

【0002】

エアコン室内機の熱交換器におけるアルミニウムフィン材は、夏場の冷房運転では、冷やされたアルミニウムフィン材上で水が結露し、濡れた状態となる（所謂、ウェット／クール状態）。さらに結露した水が成長して水滴になるとフィン間にブリッジを形成し、空気の通風路を狭めることがある。これによって通風抵抗が大きくなり、電力の損失、騒音の発生、水滴の飛散などの不具合が発生する。一方、エアコン室内機の熱交換器におけるアルミニウムフィン材は、冬場の暖房運転では、加熱されて乾いた状態となる（所謂、ドライ／ヒート状態）。

【0003】

また、エアコン室外機の熱交換器におけるアルミニウムフィン材は、室内機の場合とは逆の状態となり、夏場の冷房運転時では、加熱されて乾いた状態となる（所謂、ドライ／ヒート状態）。エアコン室外機の熱交換器におけるアルミニウムフィン材は、冬場の暖房運転時では、冷やされて濡れた状態となる(所謂、ウェット／クール状態)。特に、外気温が低い場合には、結露水が霜となってアルミニウムフィン材表面に固着し、熱交換効率を低下させる原因となる。このようにエアコン用の熱交換器用のアルミニウムフィン材は、ウェット／クール状態とドライ／ヒート状態を繰り返し受けている。

【0004】

また従来からアルミニウムフィン材（以下、「フィン材」という）の表面に親水性処理を施して、上記のようなフィン材上に溜まった凝集水の影響を軽減する処置が採られてきた。

【0005】

例えば、特許文献１には、ポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有するモノエチレン性モノマー（ａ） ２〜５０重量％、（メタ）アクリルアミド系モノエチレン性モノマー（ｂ）２０〜９７重量％、２個以上の重合性二重結合を有する多官能モノマー又は１個の重合性二重結合と架橋性官能とを有する架橋性不飽和モノマー（ｃ）１〜３０重量％及びその他のモノエチレン性モノマー（ｄ）０〜５０重量％の共重合体からなる親水性重合体を用いた塗料組成物が開示されている。

【0006】

上記特許文献１の段落００５８には、親水性架橋重合体微粒子／水性被膜形成性樹脂の重量比が１０／９０〜９０／１０、特に１５／８５〜８０／２０の範囲内で使用するのが好適であると記載されている。

【0007】

しかし、引用文献１に記載の塗料組成物を塗装して得られた被膜によって初期の親水性が得られたとしても、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性と水滑落性の両立を図ることは困難であった。

【0008】

また、特許文献２には、（Ａ）ポリオキシアルキレン鎖を有する化合物と、（Ｂ）（ａ）重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖又はポリビニルピロリドン鎖を有する親水性モノマー２〜５０重量％、（ｂ）（メタ）アクリルアミド系モノマー２０〜９７重量％、（ｃ）架橋性不飽和モノマー１〜３０重量％、（ｄ）カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー２〜５０重量％及び（ｅ）１分子中に１個の重合性不飽和基を有する、上記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）以外の他のモノマー０〜５０重量％の共重合体からなる親水性架橋重合体微粒子を含有することを特徴とする親水化処理用組成物が開示されている。

【0009】

上記引用文献２の段落００７７には、化合物（Ａ）と重合体微粒子（Ｂ）との配合比率は、通常、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の固形分重量比で１０／９０〜９０／１０、特に４０／６０〜７０／３０の範囲内が好適であると記載されている。

【0010】

しかし引用文献２に記載の親水化処理用組成物を塗装して得られた被膜によって初期の親水性が得られたとしても、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性と水滑落性の両立を図ることは困難であった。

【0011】

他に、特許文献３には、親水化処理剤固形分中の（メタ）アクリル系樹脂（Ａ）、ポリビニルアルコール（Ｂ）、ポリエチレンオキサイド及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも１種である樹脂（Ｃ）、特定の架橋性微粒子（Ｄ）及び水酸基及びアミド基から選択される少なくとも１種の官能基を有する不飽和重合性化合物（Ｅ）を含有する塗料組成物が開示されている。

【0012】

しかし引用文献３に記載の塗料組成物を塗装して得られた被膜は、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性と水滑落性の両立を図ることは困難であった。

【0013】

上記特許文献１〜３に記載のアルミニウムフィン材では、ウェット／クール状態とドライ／ヒート状態を繰り返し受けると、アルミニウムフィン材上に形成した塗膜が劣化して、耐水性、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性、耐水溶出性及び水滑落性のいずれかが低下することがあった。このような背景から、これらの塗膜性能が全て満足する熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤が求められていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0014】

【特許文献1】特開平８−３２５１号公報

【特許文献2】特開平９−８７５７６号公報

【特許文献3】特開２０１４−５３４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0015】

発明が解決しようとする課題は、塗料安定性に優れ、かつ耐水性、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性、耐水溶出性及び水滑落性に優れた塗膜を形成できる熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤及び親水化アルミニウムフィンを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0016】

本発明者らは、上記課題を解消するために鋭意検討した結果、親水性重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含有する親水化処理剤であって、親水性重合体（Ａ）／架橋剤（Ｂ）の固形分質量比が、９７／３〜７６／２４の範囲内であり、該親水化処理剤の樹脂固形分から架橋剤（Ｂ）を差し引いた残りの樹脂固形分１００質量部中、親水性重合体（Ａ）の量が９１〜１００質量部であることを特徴とする熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤によって課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0017】

即ち、本発明は、下記内容に関する。

【0018】

１．下記親水性重合体（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）とを含有する親水化処理剤であって、親水性重合体（Ａ）／架橋剤（Ｂ）の固形分質量比が、９７／３〜７６／２４の範囲内であり、該親水化処理剤の樹脂固形分から架橋剤（Ｂ）を差し引いた残りの樹脂固形分１００質量部中、親水性重合体（Ａ）の量が９１〜１００質量部であることを特徴とする熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤、
親水性重合体（Ａ）：
１分子中に１個の重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ） ２〜５０質量％、
下記一般式（１）

【0019】

【化1】

【0020】

［式中、Ｒ^１ は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ^２及びＲ^３ はそれぞれ同一又は異なって、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基もしくは−Ｒ^４−ＯＲ⁵を表し、ここで、Ｒ^４はＣＨ_２又はＣＨ_２ＣＨ_２を表し、Ｒ^５は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わす］で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ） １〜７０質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）１〜５０質量％、及び
上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分以外のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）０〜５０質量％からなるモノマー成分の共重合体である親水性重合体
２．親水性重合体（Ａ）が、平均粒子径５ｎｍ〜１μｍの親水性重合体微粒子ないしは重量平均分子量が１０,０００以上の親水性重合体である１項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤、
３．架橋剤（Ｂ）が、アミノ樹脂及びフェノール樹脂から選ばれる少なくとも１種である１項又は２項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤、
４．親水化処理剤の溶媒組成が全溶媒中、水を８０〜９７質量％含有することを特徴とする１〜３項のいずれか一項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤、
５．親水性重合体（Ａ）が、親水性モノマー（ａ）５〜４５質量％、（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ）５〜６０質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）５〜３５質量％、及びその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）５〜４５質量％からなるモノマー成分の共重合体である１〜４項のいずれか一項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤、
６．親水性重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、タンニン酸、没食子酸、アスコルビン酸及びその塩類の中から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を１〜１０質量部含有する１〜５項のいずれか一項に記載の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤、

【発明の効果】

【0021】

本発明の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤を施した熱交換器用のアルミニウムフィン材は、冷房時及び暖房時においてウェット／クール状態とドライ／ヒート状態を繰り返し受けても、耐水性、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性、耐水溶出性及び水滑落性に優れた性能を有することができる。

【発明を実施するための形態】

【0022】

本発明は、親水性重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）とを含有する熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤であって、親水性重合体（Ａ）／架橋剤（Ｂ）の固形分質量比が、９７／３〜７６／２４の範囲内であり、該親水化処理剤の樹脂固形分から架橋剤（Ｂ）を差し引いた残りの樹脂固形分１００質量部中、親水性重合体（Ａ）の量が９１〜１００質量部である熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤に関する。

【0023】

以下、詳細に説明する。

【0024】

[熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤]
親水性重合体（Ａ）
本発明の熱交換器アルミフィン用の親水化処理剤における親水性重合体（Ａ）としては、１分子中に１個の重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ） ２〜５０質量％、
下記一般式（１）

【0025】

【化2】

【0026】

式（１）
［式（１）中、Ｒ^１ は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ^２及びＲ^３ はそれぞれ同一又は異なって、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基もしくは−Ｒ⁴−ＯＲ⁵ を表し、ここで、Ｒ⁴ はＣＨ_２又はＣＨ_２ＣＨ_２を表し、Ｒ⁵ は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わす］で示される化合物から選ばれる少なくとも１種の（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ） １〜７０質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）１〜５０質量％、及び上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分以外のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）０〜５０質量％からなるモノマー混合物の共重合体である。

【0027】

なお本明細書において「（メタ）アクリレート」は、「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。また、「（メタ）アクリルアミド」は、「アクリルアミド又はメタクリルアミド」を意味する。

【0028】

１分子中に１個の重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ）
１個の重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ）としては、下記式(２)で示される化合物が挙げられる。

【0029】

【化3】

【0030】

式（２）
（式（２）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は同一又は相異なり、それぞれ水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ^４は水素原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を表わし、ｎは２〜２００、好ましくは９〜１２０、さらに好ましくは２０〜１００の整数を表す）
上記式(２)で示される化合物は一種を単独で用いても、二種以上を組み合わせて用いてもよい。上記親水性モノマー（ａ）の市販品としては、ＦＡ−１０００ＭＷ、ＦＡ−２０００ＭＷ（以上、日立化成社製、商品名）、ブレンマーＰＭＥ−１００、ブレンマーＰＭＥ−４００、ブレンマーＰＭＥ−１０００、ブレンマーＰＭＥ−４０００、ブレンマーＰＬＥ−２００（以上、日油社製、商品名）が挙げられる。なお親水性モノマー（ａ）は、親水持続性と水滑落性の向上に寄与することができる。

【0031】

（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ）
（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ）は、下記一般式（１）で表される化合物である。

【0032】

【化4】

【0033】

式（１）
［式中、Ｒ^１ は水素原子又はメチル基を表わし、Ｒ^２及びＲ^３ はそれぞれ同一又は異なって、水素原子、炭素原子数１〜５のアルキル基もしくは−Ｒ⁴−ＯＲ⁵ を表し、ここで、Ｒ⁴ はＣＨ_２又はＣＨ_２ＣＨ_２を表し、Ｒ⁵ は水素原子又は炭素原子数１〜５のアルキル基を表わす］
上記（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ）の具体例としては、例えば、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド；Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロポキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソブトキシメチル（メタ）アクリルアミドなどのＮ−アルコキシメチル（メタ）アクリルアミド；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｎ−ブチル（メタ）アクリルアミド等を挙げることができる。

【0034】

カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）
カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）としては、１分子中に少なくとも１個のカルボキシル基と１個の重合性不飽和基を有する化合物であれば特に制限なく使用でき、その代表例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることができる。

【0035】

なおカルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）は、耐水性向上に寄与することができる。

【0036】

その他の重合性不飽和モノマー（ｄ）
上記モノマー（ａ）、モノマー（ｂ）及びモノマー（ｃ）以外のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）としては、水酸基含有重合性不飽和モノマー、１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物等が挙げられる。

【0037】

上記水酸基含有重合性不飽和モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８のヒドロキシアルキルエステルなどを挙げることができる。

【0038】

上記１分子中に２個以上の重合性不飽和二重結合を有する化合物としては、例えば、メチレンビス（メタ）アクリルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、
グリセリンジメタクリレート、グリセリントリメタクリレート、トリメチロールプロパンジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジビニルベンゼン、アリル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。

【0039】

上記以外のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の如きアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数１〜２４のアルキル又はシクロアルキルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどの重合性不飽和ニトリル；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、α−クロルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ,Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素数２〜８の含窒素アルキルエステル；エチレン、プロピレンなどのα−オレフィン；ブタジエン、イソプレンなどのジエン化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル；エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテルなどのビニルエーテル；γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、２−スチリルエチルトリメトキシシラン、ビニルトリス（メトキシエトキシ）シランなどの加水分解性シリル基を有する不飽和化合物；グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのエポキシ基を有する不飽和化合物などを挙げることができる。

【0040】

前記その他の重合性不飽和モノマー（ｄ）は１種で又は２種以上の混合物として使用することができるが、疎水性の化合物を多く用いると親水性重合体（Ａ）の親水性が損なわれるため注意が必要である。

【0041】

親水性重合体（Ａ）の製造方法は特に制限されるものではないが、例えば、
以上に述べた１分子中に１個の重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ）、（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ）、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）、並びに必要に応じてその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）からなるモノマー混合物を、水中、水混和性有機溶媒中又は水混和性有機溶媒／水混合溶媒中で共重合することにより、好適に製造することができる。

【0042】

親水性重合体（Ａ）における各モノマーの使用割合は、１個の重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ）２〜５０質量％、好ましくは５〜４５質量％、（メタ）アクリルアミド系モノマー（ｂ）１〜７０質量％、好ましくは５〜６０質量％、カルボキシル基含有重合性不飽和モノマー（ｃ）１〜５０質量％、好ましくは５〜３５質量％、並びに上記（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）成分以外のその他の重合性不飽和モノマー（ｄ）を０〜５０質量％、好ましくは５〜４５質量％の範囲内であることが適している。

【0043】

上記モノマー混合物の共重合は、通常、ラジカル重合開始剤の存在下に行なわれる。ラジカル重合開始剤としては、それ自体既知のものを使用することができ、その使用量は、通常、モノマーの合計量に対して０．２〜５質量％の範囲内が好ましい。

【0044】

上記共重合温度は、使用する重合開始剤の種類等によって変えることができるが、通常、約５０〜約１６０℃、さらには９０〜１６０℃の範囲内の温度が適当であり、反応時間は０．５〜１０時間程度とすることができる。

【0045】

親水性重合体（Ａ）は、粒子形状を有していてもよく、また有していなくてもよい。粒子状を有する場合、その平均粒子径は、特に限定されるものではないが、親水性重合体（Ａ）の安定性、凝集物の発生抑制などの点から、５ｎｍ〜１μｍ、好ましくは１０ｎｍ〜５００ｎｍの範囲であることが好適である。

【0046】

また、親水性重合体（Ａ）が粒子形状を有さない場合、その重量平均分子量は、１０，０００以上、好ましくは２０，０００〜２５０，０００、さらに好ましくは５０，０００〜２５０，０００であることが好適である。

【0047】

上記平均粒子径は、粒子径測定装置、例えばコールター（ｃｏｕｌｔｅｒ）モデルＮ４ＭＤ（ベックマン・コールター社製、商品名）によって測定することができる。

【0048】

また、上記重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）を用いて測定した上記重量平均分子量を、標準ポリスチレンの分子量を基準にして換算した値である。具体的には、ゲルパーミュエーションクロマトグラフとして、「ＨＬＣ８１２０ＧＰＣ」（商品名、東ソー社製）を使用し、カラムとして、「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−４０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−３０００ＨＸＬ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２５００ＨＸＬ」及び「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ−２０００ＨＸＬ」（商品名、いずれも東ソー社製）の４本を使用し、移動相テトラヒドロフラン、測定温度４０℃、流速１ｍＬ／ｍｉｎ及び検出器ＲＩの条件下で測定することができる。

【0049】

架橋剤（Ｂ）
上記架橋剤（Ｂ）としては、例えば、アミノ樹脂、フェノール樹脂、ポリイソシアネート化合物、ブロック化ポリイソシアネート化合物、オキサゾリン基含有樹脂、ポリエポキシ化合物、カルボジイミド化合物を単独で又は２種以上組合わせて用いることができる。これらの架橋剤（Ｂ）の中でも、特に耐水性や耐水溶出性の面からアミノ樹脂及びフェノール樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を使用することが好ましい。

【0050】

上記アミノ樹脂としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂が挙げられる。例えば、メチロール化メラミン樹脂のメチロール基を炭素数１〜８の１価アルコールでエーテル化したメラミン樹脂を使用できる。上記エーテル化メラミン樹脂は、メチロール化メラミン樹脂のメチロール基がすべてエーテル化されているものでもよいし、又は部分的にエーテル化され、メチロール基やイミノ基が残存しているものでもよい。

【0051】

アミノ樹脂の具体例としては、完全アルキル型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、メチロール基型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、イミノ型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、メチル化尿素樹脂、ブチル化尿素樹脂、メチル化ベンゾグアナミン樹脂、ブチル化ベンゾグアナミン樹脂などを挙げることができる。これらのアミノ樹脂は、１種のみ用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0052】

上記アミノ樹脂の市販品としては、例えばサイメル２３２、サイメル２３２Ｓ、サイメル２３５、サイメル２３６、サイメル２３８、サイメル２６６、サイメル２６７、サイメル２８５などの完全アルキル型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂；サイメル２７２などのメチロール基型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂；サイメル２０２、サイメル２０７、サイメル２１２、サイメル２５３、サイメル２５４などのイミノ型メチル／ブチル混合エーテル化メラミン樹脂；サイメル３００、サイメル３０１、サイメル３０３、サイメル３５０などの完全アルキル型メチル化メラミン樹脂；サイメル３２５、サイメル３２７、サイメル７０１、サイメル７０３、サイメル７１２、サイメル２５４、サイメル２５３、サイメル２１２、サイメル１１２８などのイミノ基型メチル化メラミン樹脂（以上、ダイセル・オルネクス社製、商品名）、ユーバン２０ＳＥ６０（三井サイテック株式会社製、ブチルエーテル化メラミン樹脂）、サイメルＵ−６５（ダイセル・オルネクス社製）、ニカラックＭＸ−２７０、ニカラックＭＸ−２８０、ニカラックＭＸ−２９０（以上、三和ケミカル社製）などのメチル化尿素樹脂、ニカラックＭＸ−２７９（三和ケミカル社製）、ユーバン１０Ｓ６０、ユーバン１０Ｒ（以上、三井サイテック株式会社製）、ベッカミンＰ−１３８、ベッカミンＰ−１９６−Ｍ、ベッカミンＧ−１８５０（以上、ＤＩＣ社製）などのブチル化尿素樹脂、ニカラックＢＬ−６０（三和ケミカル社製）などのメチル化ベンゾグアナミン樹脂、スーパーベッカミンＴＤ−１２６、スーパーベッカミン１５−５９４（以上、ＤＩＣ社製）などのブチル化ベンゾグアナミン樹脂等が挙げられる。

【0053】

上記フェノール樹脂としては、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール化合物とホルムアルデヒド等のアルデヒドとを酸性触媒や塩基性触媒の存在下で縮合反応させた樹脂で、この中でも酸性触媒で縮合したものをノボラック型フェノール樹脂、塩基性触媒で縮合させたものをレゾール型フェノール樹脂と称する。

【0054】

本発明の親水化処理剤には、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂のいずれも用いることができる。また、メチロール基が導入された樹脂も含まれ、さらに導入されたメチロール基の一部、あるいはすべてを炭素数６以下のアルコールでアルキルエーテル化したフェノール樹脂も用いることができる。

【0055】

上記フェノール樹脂の市販品としては、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−ＨＦ−３、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−ＨＦ−６、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５３１９４、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５３１９５、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５４８６９、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−１６３８２、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５１９３９、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５３１５３、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５３３６４、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５３３６５、ＳＵＭＩＬＩＴＥＲＥＳＩＮ ＰＲ−５０７０２（以上、「住友ベークライト社」製）；ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２１３１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２１０６、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２０９３、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２０９１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２０９０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ−４１５０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ−４１７０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＶＨ−４２４０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＨ−１１６０、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＨ−１１６３、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＫＨ−１１６５、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ-２０９３−６０Ｍ、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＴＤ−２０９０−６０Ｍ、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＦ−４７１１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＦ−６１６１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＦ−４８７１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−７０５２、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−７０５４、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−７７５１、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−１３５６、ＰＨＥＮＯＬＩＴＥ ＬＡ−３０１８−５０Ｐ（以上、ＤＩＣ社製）；ショーノールＢＫＭ−２６２、ショウノールＢＲＧ−５５５、ショウノールＢＲＧ−５５６、ショウノールＢＲＧ−５５８、ショウノールＣＫＭ−９２３、ショウノールＣＫＭ−９８３、ショウノールＢＫＭ−２６２０、ショウノールＢＲＬ−２８５４、ショウノールＢＲＧ−５５９０Ｍ、ショウノールＣＫＳ−３８９８、ショウノールＣＫＳ−３８７７Ａ、ショウノールＣＫＭ−９３７（以上、昭和高分子社製）等が挙げられる。

【0056】

前記ポリイソシアネート化合物としては、１分子中に２個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなどの芳香族ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、リジンジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート；メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート及びシクロペンタンジイソシアネートなどの脂環族ジイソシアネート；該ポリイソシアネートのビユーレットタイプ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物；これらのポリイソシアネートと低分子量もしくは高分子量のポリオール化合物（例えば、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールなど）とをイソシアネート基過剰で反応させてなる遊離イソシアネート基含有プレポリマーなどが挙げられる。

【0057】

前記ブロック化ポリイソシアネート化合物は、上記ポリイソシアネート化合物の遊離イソシアネート基をフェノール化合物、オキシム化合物、活性メチレン化合物、ラクタム化合物、アルコール化合物、メルカプタン化合物、酸アミド系化合物、イミド系化合物、アミン系化合物、イミダゾール系化合物、尿素系化合物、カルバミン酸系化合物、イミン系化合物などのブロック剤で封鎖したブロック化ポリイソシアネート化合物である。

【0058】

なお親水性重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との配合割合は、親水性重合体（Ａ）／架橋剤（Ｂ）の固形分質量比が、９７／３〜７６／２４、特に９５／５〜７８／２２の範囲内である。

【0059】

タンニン酸、没食子酸、アスコルビン酸及びその塩類の中から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）
本発明の親水化処理剤は、必要に応じて、タンニン酸、没食子酸、アスコルビン酸及びその塩類の中から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を配合できる。これらの中でも特に、没食子酸が、耐食性向上の面からも好ましい。

【0060】

以下、タンニン酸、没食子酸及びアスコルビン酸並びにその塩類から選ばれる少なくとも１種の化合物（Ｃ）を化合物（Ｃ）と称することがある。

【0061】

上記化合物（Ｃ）を配合する場合、その配合量は、親水性重合体（Ａ）と架橋剤（Ｂ）との固形分合計１００質量部に対して、化合物（Ｃ）の固形分合計量で１〜１０質量部、好ましくは１〜５質量部の範囲内であることが、塗料安定性、耐水性向上の面から望ましい。

【0062】

その他の成分
本発明の親水化処理剤は、その他の成分として、必要に応じて、顔料、防錆剤、水性有機樹脂；界面活性剤、レオロジーコントロール剤、表面調整剤、イオン液体、消泡剤、造膜助剤などの塗料用添加剤を適宜含有することができ、また希釈溶媒として水または適当な有機溶剤を用いることができる。

【0063】

必要に応じて配合できる前記顔料としては、着色顔料、体質顔料、防錆顔料等を挙げることができる。

【0064】

着色顔料としては、例えば、二酸化チタン、ベンガラ、アルミペースト、アゾ系顔料、フタロシアニン系顔料などを挙げることができる。

【0065】

体質顔料としては、例えば、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華（酸化亜鉛）などを挙げることができる。防錆顔料としては、環境汚染防止の観点から鉛やクロム等の有害金属を含有しないものが好ましく、例えば、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛・酸化亜鉛複合体、リン酸アルミニウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウムのようなリン酸塩系、モリブデン酸カルシウム、モリブデン酸亜鉛のようなモリブデン酸塩系を挙げることができる。これらの顔料はそれぞれ単独で又は２種以上組合せて用いることができる。

【0066】

前記防錆剤としては、例えば、フイチン酸、ホスフィン酸などの有機リン酸、重リン酸の金属塩類、亜硝酸塩などが挙げられる。

【0067】

前記水性有機樹脂としては、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、ポリグリセリン、ポリビニルアルコール、ポリオキシアルキレングリコール、ポリアクリルアミド樹脂などを挙げることができる。

【0068】

上記ポリオキシアルキレン化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン鎖とポリオキシプロピレン鎖とがブロック状に結合したブロック化ポリオキシアルキレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、及び前記化合物にメトキシなどの低級アルコキシル基が結合したエーテル化合物が挙げられる。

【0069】

上記ポリオキシアルキレン化合物の中でも、塗料安定性、親水持続性、塗装作業性の点からポリエチレングリコールが好ましい。ポリエチレングリコールとしては、ＰＥＧ−２００、ＰＥＧ−３００、ＰＥＧ−６００、ＰＥＧ−１０００、ＰＥＧ−２０００、ＰＥＧ−４０００、ＰＥＧ−６０００、ＰＥＧ−２００００（以上、三洋化成社製、商品名）が挙げられる。

【0070】

上記ポリアクリルアミド樹脂は、該樹脂を構成するラジカル重合性モノマーの合計質量に対して、（メタ）アクリルアミドを７０質量％以上含むラジカル重合性モノマーの混合物を重合反応して得られた重合体であり、例えば、（メタ）アクリルアミドの単独重合体、又は（メタ）アクリルアミドとその他のラジカル重合性モノマーとの共重合体のいずれであってもよい。

【0071】

上記ポリアクリルアミド樹脂としては、市販品も使用することができ、例えば、ハリコートＧ−５０（３，５００ｍＰａ・秒）、ハリコートＧ−５１（４，０００ｍＰａ・秒）、ハリコート１０５７（５，０００ｍＰａ・秒）（以上、ハリマ化成、商品名）、ポリマセット３０５（５，５００ｍＰａ・秒）、ポリマセット５００（４，０００ｍＰａ・秒）、ポリマセット５１２（３，５００ｍＰａ・秒）（以上、荒川化学工業（株）、商品名）などが挙げられる。

【0072】

なお（ ）内の数値は、固形分２０％に調整したポリアクリルアミド樹脂を、Ｂ型粘度計（ＲＥ−８０Ｕ型粘度計、東機産業社製、回転粘度計法による粘度測定器）を用いて回転数６０ｒｐｍ（２５℃）にて測定した粘度（ｍＰａ・秒）を示す。

【0073】

本発明の親水化処理剤は、例えば、親水性重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、及び必要に応じてその他の成分を、水性媒体に溶解ないしは分散することにより調製することができる。

【0074】

本発明の親水化処理剤の樹脂固形分から架橋剤（Ｂ）を差し引いた残りの樹脂固形分１００質量部中、親水性重合体（Ａ）の量が９１〜１００質量部であることが、耐水性、親水持続性、水滑落性の面から好ましい。

【0075】

本発明の親水化処理剤は、溶媒組成が全溶媒中、水を８０〜９７質量％、好ましくは８５〜９５質量％含有することが好ましい。

【0076】

全媒体中には、水に加えて、さらに有機溶剤や中和剤などを含有していてもよい。全溶媒中における水の含有量が、上記の範囲であることが、塗料安定性、水滑落性の向上の為に望ましい。

【0077】

熱交換器用アルミニウムフィン材の塗膜形成方法について
本発明の熱交換器用アルミニウムフィン材の塗膜形成方法は、プライマー塗膜を有していてもよいアルミニウム又はアルミニウム合金上に、前記親水化処理剤を塗装し、加熱乾燥して硬化塗膜を形成する方法である。

【0078】

上記アルミニウム板又はアルミニウム合金は、表面が脱脂され、必要に応じて化成処理された、アルミニウム板又はアルミニウム合金板（熱交換器に組立てられたものであってもよい）を用いることができる。なお表面が化成処理されていることが、付着性、耐食性などの点から好適である。上記化成処理としては、りん酸塩処理、ジルコニウム処理、クロメート処理等が挙げられる。

【0079】

上記プライマー塗膜の形成に用いられるプライマー塗料組成物は、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、アクリル変性エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオキシアルキレン樹脂、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレンアイオノマー樹脂、塩化ビニル樹脂などを基体樹脂とするプライマー塗料組成物が挙げられる。プライマー塗料組成物は、水系塗料であっても有機溶剤系塗料であってもよい。

【0080】

また、プライマー塗料組成物は、無機化合物系のプライマー塗料組成物であってもよく、例えば、特開２００６−２２３７０号公報に記載されている塗料組成物（チタン含有水性液／有機リン酸化合物／水溶性又は水分散性有機樹脂／メタバナジン酸塩／ジルコニウム弗化塩／炭酸ジルコニウム塩）を使用できる。

【0081】

上記プライマー塗料組成物は、必要に応じて、架橋剤、顔料、防錆剤、フェノール樹脂、レオロジーコントロール剤、表面調整剤、消泡剤、造膜助剤などの塗料用添加剤を適宜含有せしめることができ、また希釈溶媒として水または適当な有機溶剤を用いることができる。

【0082】

プライマー塗料組成物の塗装は、それ自体既知の方法、例えば浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗装、電気泳動塗装などによって行うことができ、通常、乾燥膜厚が０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように塗布され、常温によるセッティング又は焼付け乾燥などによってプライマー塗膜が形成される。

【0083】

上記プライマー塗膜の焼付け乾燥は、通常、素材到達最高温度が約８０〜約２５０℃、好ましくは１２０〜２４０℃で、焼付時間が６秒間〜約３０分間、好ましくは８秒間〜１０分間の条件下で行なわれる。

【0084】

また、本発明の親水化処理剤の塗装は、それ自体既知の方法、例えば浸漬塗装、シャワー塗装、スプレー塗装、ロール塗装、電気泳動塗装などによって行うことができ、通常、乾燥膜厚が０．２〜２０μｍ、好ましくは０．５〜１０μｍとなるように塗装され、常温によるセッティング又は焼付け乾燥などによって親水性皮膜が形成される。

【0085】

なお上記親水性皮膜の焼付け乾燥は、通常、素材到達最高温度が約１５０〜約２５０℃、好ましくは１９０〜２４０℃、焼付け時間が６秒間〜約２０分間、好ましくは８秒間〜１０分間の条件で行われる。

【0086】

上記のようにして形成された親水性皮膜は、下記式
塗膜減量割合（％）＝ {[Ｂ−Ｃ]／[Ｂ−Ａ]}×１００ ・・式
（上記、Ａはアルミニウム板の質量、Ｂはアルミニウム板に親水化処理剤を塗装した皮膜塗装板の質量、Ｃは皮膜塗装板を温度２０℃の脱イオン水に７２時間浸漬後取出して８０℃で３０分間乾燥した皮膜塗装板の質量を示す）
における塗膜減量割合（％）が、１０質量％以下、好ましくは５質量％であることが、親水持続性、水滑落性及び耐水溶出性向上の為に望ましい。

【実施例】

【0087】

以下、製造例、実施例及び比較例により、本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。各例中の「部」は質量部、「％」は質量％を示す。

【0088】

[親水化処理剤の製造]
親水性重合体（Ａ）の製造例
製造例１ 親水性重合体Ｎｏ．１分散液の製造
撹拌装置、温度計、冷却管、窒素ガス導入口を備えた四つ口フラスコに、イソプロピルアルコール２５部、脱イオン水２５０部を入れ、８０℃に昇温した。次に、フラスコ内に下記モノマー、溶媒及び開始剤の混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了後さらに２時間８０℃に保持して、固形分１５％の親水性重合体Ｎｏ．１分散液を得た。

【0089】

親水性重合体Ｎｏ．１分散液の平均粒子径は、５０ｎｍ、親水性重合体Ｎｏ．１分散液の樹脂固形分は、重量平均分子量２００，０００であった。

【0090】

ブレンマーＰＭＥ−４００（注１） ３０部
アクリルアミド ２０部
Ｎ−メチロールアクリルアミド １０部
Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド １０部
アクリル酸 ２２部
メタクリル酸２−ヒドロキシエチル ７部
メチレンビスアクリルアミド １部
過硫酸アンモニウム １．５部
脱イオン水 ２９０部
製造例２〜１４ 親水性重合体Ｎｏ．２分散液〜Ｎｏ．１４分散液の製造
表１に示す配合とする以外は、製造例１と同様にして、親水性重合体Ｎｏ．２分散液〜Ｎｏ．１４分散液を得た。

【0091】

比較製造例１〜６ 親水性重合体Ｎｏ．１５分散液〜Ｎｏ．２０分散液の製造
表１に示す配合とする以外は、製造例１と同様にして、親水性重合体Ｎｏ．１５分散液〜Ｎｏ．２０分散液を得た。

【0092】

【表1】

【0093】

（注１）ブレンマーＰＭＥ−４００：日油株式会社製、商品名、重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ）、式（２）における（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）の繰り返し単位数ｎ＝９（平均値）
（注２）ブレンマーＰＭＥ−１０００：日油株式会社製、商品名、重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ）、式（２）における（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）の繰り返し単位数ｎ＝２３（平均値）
（注３）ブレンマーＰＭＥ−４０００：日油株式会社製、商品名、重合性二重結合とポリオキシアルキレン鎖とを有する親水性モノマー（ａ）、式（２）における（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）の繰り返し単位数ｎ＝９０（平均値）
製造例１５ ポリエチレングリコール水溶液の製造
四つ口フラスコ中に水を１５０部仕込み、５０℃にて撹拌しながらフレーク状
のＰＥＧ−６０００（注１０）を１００部添加して溶解させ、固形分４０％のポリエチレングリコール水溶液を得た。

【0094】

プライマー塗料組成物の製造
製造例１６ プライマー塗料組成物の製造
ガラス製容器に、スーパーフレックス１３０（第一工業製薬株式会社、商品名、水性ウレタン樹脂）２２８．６部（固形分８０部）、製造例１５にて得たポリエチレングリコール水溶液４７．５部（固形分１９部）、ノイゲンＥＡ−１５２Ｂ（第一工業製薬株式会社、商品名、ノニオン系界面活性剤、ＨＬＢ＝１４）１部（固形分１部）を仕込み、脱イオン水２２３部を加え十分に撹拌し、固形分２０％のプライマー塗料組成物を得た。

【0095】

親水化処理剤の製造
実施例１ 親水化処理剤Ｎｏ．１の製造
製造例１で得られた親水性重合体Ｎｏ．１分散液を６３３部（固形分９５部）、サイメル７０１（注４）６．１部（固形分５部）、プロピレングリコールモノメチルエーテル４４部、脱イオン３１７部を混合攪拌して、固形分１０質量％の親水化処理剤Ｎｏ．１を得た。親水化処理剤Ｎｏ．１における全溶媒中の水の割合は、９２．２％であった。

【0096】

実施例２〜６３ 親水化処理剤Ｎｏ．２〜Ｎｏ．６３の製造
後記表２〜表５に示す配合とする以外は、実施例１と同様にして、固形分１０質量％の親水化処理剤Ｎｏ．２〜Ｎｏ．６３を得た。

【0097】

比較例１〜１５ 親水化処理剤Ｎｏ．６４〜Ｎｏ．７８の製造
後記表６に示す配合とする以外は、実施例１と同様にして、固形分１０質量％の親水化処理剤Ｎｏ．６４〜Ｎｏ．７８を得た。

【0098】

試験板（１）の作成
アルミニウム板（Ａ１０５０、板厚０.１ｍｍ）を、アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル社製、商品名、ケミクリーナー５６１Ｂ）を溶解した濃度２％、６０℃の水溶液を使用して脱脂を行い、水洗後、ついでリン酸クロメート処理を施し化成処理板を得た。

【0099】

次いで、上記化成処理板に各々の親水化処理剤を乾燥塗膜の塗布量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗布し、素材到達最高温度が２２０℃となる条件で１０秒間焼付けして試験板（１）を得た。

【0100】

試験板（２）の作成
アルミニウム板（Ａ１０５０、板厚０.１ｍｍ）を、アルカリ脱脂剤（日本シービーケミカル社製、商品名、ケミクリーナー５６１Ｂ）を溶解した濃度２％、６０℃の水溶液を使用して脱脂し、水洗を行い脱脂板を得た。

【0101】

次いで、上記脱脂板に製造例１０で得られたプライマー塗料組成物を１．０μｍとなるように塗布し、素材到達最高温度が１９０℃となる条件で１０秒間焼付けた。さらに、上記プライマー塗装板に各々の親水化処理剤を乾燥塗膜の塗布量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗布し、素材到達最高温度が２２０℃となる条件で１０秒間焼付けして試験板（２）を得た。

【0102】

塗膜性能試験
上記の試験板（１）及び試験板（２）を用い、後記の試験条件に従って塗膜性能試験に供した。試験板（１）は、各種塗膜性能試験に用いた。試験板（２）については、親水持続性の試験にのみ用いた。得られた結果については表２〜表６中に示す。

【0103】

【表2】

【0104】

（注４）サイメル７０１：ダイセル・オルネクス社製、商品名、イミノ基型メチル化メラミン樹脂、固形分８２％
（注５）サイメル３５０：ダイセル・オルネクス社製、商品名、完全アルキル型メチル化メラミン樹脂、固形分１００％
（注６）ニカラックＭＸ−２９０：三和ケミカル社製、商品名、メチル化尿素樹脂
（注７）ショウノールＢＫＭ−２６２：昭和高分子社製、商品名、フェノール樹脂
（注８）ニューコール２９０−Ａ：日本乳化剤社製、商品名、スルホコハク酸系のアニオン性界面活性剤
（注９）ＰＥＧ−４０００：三洋化成工業社製、商品名、数平均分子量約４，０００、ポリオキシアルキレン化合物
（注１０）ＰＥＧ−６０００：三洋化成工業社製、商品名、数平均分子量約８,３００、ポリオキシアルキレン化合物
（注１１）ハリコート１０５７：ハリマ化成社製、商品名、ポリアクリルアミド樹脂、５，０００ｍＰａ・秒（２５℃・粘度）
（注１２）デンカポバールＢ−０５：ポリビニルアルコール水溶液、電気化学工業（株）製、商品名、ケン化度８８％、重合度５５０
（注１３）ポリグリセリン＃７５０：坂本製薬（株）製、商品名、デカグリセリンを主成分とするポリグリセリン、水酸基価約９００ｍｇＫＯＨ／ｇ、固形分１００質量％

【0105】

【表3】

【0106】

【表4】

【0107】

【表5】

【0108】

【表6】

【0109】

（注１４）塗料安定性：各塗料組成物を１００ｍＬのガラス容器に入れ、４０℃の恒温室にて１ヶ月間貯蔵し、処理組成物の状態を目視で観察し、下記基準で評価した。

【0110】

◎は、相分離、沈降、凝集のいずれもみられず良好である
○は、相分離、凝集はみられず、わずかに沈降がみられるが簡単な攪拌で戻る
△は、相分離、凝集のいずれかが発生する
×は、相分離、凝集のいずれかが著しく発生する。
（注１５）耐水性：
各試験板（１）を用いて、３枚重ねのガーゼに水をしみ込ませてこすった時に、素地露出までの往復回数を下記基準で評価した。
◎は、３０回以上で問題なし
○は、２０回以上でかつ３０回未満であり、実用の範囲である
△は、１０回以上で２０回未満でありやや問題がある
×は、１０回未満であり著しく不十分である
（注１６）親水持続性：
各試験板（１）及び各試験板（２）を、水道水の流水（流水量は、塗装面の塗板１ｍ^２当り１５ｋｇ／時）に７２時間浸漬し、８０℃で５分間乾燥したのち、２０℃の室温にて該塗面に水を１０μＬ滴下し、その水滴と塗面との接触角を協和界面科学（株）製「自動接触角計ＤＭ−５０１」（商品名）を用いて測定することによって、親水持続性を評価した。Ｂランク以上を合格レベルとする。

【0111】

Ｓは、接触角が２５°未満で、親水持続性が著しく良好なレベルである
Ａは、接触角が２５°以上でかつ３０°未満で、親水持続性が良好なレベル
Ｂは、接触角が３０°以上でかつ４０°未満で、親水持続性が実用性の範疇である
Ｃは、接触角が４０°以上でかつ５０°未満で、親水持続性が不十分である
Ｄは、接触角が５０°以上であり、親水持続性が著しく不十分である
（注１７）ヒートサイクル試験後の親水持続性：
各試験板（１）を用いて、「水道水の流水（流水量は、塗装面の塗板１ｍ^２当り１５ｋｇ／時）に１７時間浸漬−８０℃で７時間の乾燥」を１サイクルとして、５サイクル繰り返した。その後、２０℃の室温にて該塗面に水を１０μＬ滴下し、その水滴と塗面との接触角を協和界面科学（株）製、「自動接触角計ＤＭ−５０１」（商品名）を用いて測定することによって、ヒートサイクル性を評価した。Ｂランク以上を合格レベルとする。

【0112】

Ｓは、接触角が３０°未満で、ヒートサイクル性が下記のＡランクより優れるレベル
Ａは、接触角が３０°以上でかつ３５°未満で、ヒートサイクル性が良好なレベル
Ｂは、接触角が３５°以上でかつ４０°未満で、ヒートサイクル性が実用性の範疇である
Ｃは、接触角が４０°以上でかつ５０°未満で、ヒートサイクル性が不十分である
Ｄは、接触角が５０°以上であり、ヒートサイクル性が著しく不十分である
（注１８）水滑落性：
２０℃の室温にて、各試験板（１）を水平に置き、試験板の表面に水滴（１０μＬ）を垂らした。次いで試験板を徐々に傾けて、下記基準に従って水滴が滑落する形式を、目視にて評価した。・・・滑落形式の評価
さらに、水滴が下方に滑り出し始めた時の試験板の角度（滑落角）を測定した。なお角度（滑落角）の測定は、協和界面科学（株）製「自動接触角計ＤＭ−５０１」（商品名）を用いた。・・・角度（滑落角）の評価
＜滑落形式の評価＞
○は、水滴が尾を引かずに滑落し、滑落経路に水滴や水膜が残らない
×は、水滴が尾を引きながら滑落し、滑落経路に水滴や水膜が残る
＜角度（滑落角）の評価＞
◎は、滑落角が１５°未満である
○は、滑落角が１５°以上３０°未満である
△は、滑落角が３０°以上６０°未満である
×は、滑落角が６０°以上である。

【0113】

＜水滑落性の総合評価＞
◎は、滑落形式の評価が○で、かつ角度（滑落角）の評価が◎である
○は、滑落形式の評価が○で、かつ角度（滑落角）の評価が○である
△は、滑落形式の評価が○で、かつ角度（滑落角）の評価が△である
×は、滑落形式の評価又は角度（滑落角）の評価のいずれかの評価が×である
（注１９）耐水溶出性：
次の工程１〜工程３に従って塗膜減量割合（％）を求め、下記基準に従って評価した。

【0114】

工程１：アルミニウム板の質量を測定する・・Ａ
工程２：アルミニウム板に親水化処理剤を塗装した皮膜塗装板の質量を測定する・・Ｂ
工程３：皮膜塗装板を脱イオン水に７２時間浸漬して８０℃で３０分間で乾燥した後の塗装板の質量を測定する・・Ｃ
塗膜減量割合（％）＝ {[Ｂの質量−Ｃの質量]／[Ｂの質量−Ａの質量]}×１００
◎は、塗膜減量割合（％）が５％以下である
○は、塗膜減量割合（％）が５％を超えて、かつ１０％以下である
△は、塗膜減量割合（％）が１０％を超えて、かつ１５％以下である
×は、塗膜減量割合（％）が１５％を超える

【産業上の利用可能性】

【0115】

耐水性、親水持続性、特にヒートサイクル試験後の親水持続性、耐水溶出性及び水滑落性に優れた熱交換器用アルミニウムフィン材を提供できる。