特許 6781539 オーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6781539

(24)【登録日】2020年10月20日

(45)【発行日】2020年11月4日

(54)【発明の名称】オーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物

(51)【国際特許分類】

   B60R 7/04 20060101AFI20201026BHJP

   C08L 69/00 20060101ALI20201026BHJP

   C08L 67/02 20060101ALI20201026BHJP

   C08L 51/00 20060101ALI20201026BHJP

   C08K 5/3475 20060101ALI20201026BHJP

【ＦＩ】

   B60R7/04 C

   C08L69/00

   C08L67/02

   C08L51/00

   C08K5/3475

【請求項の数】14

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2015-208301(P2015-208301)

(22)【出願日】2015年10月22日

(65)【公開番号】特開2016-89162(P2016-89162A)

(43)【公開日】2016年5月23日

【審査請求日】2018年9月19日

(31)【優先権主張番号】10-2014-0150405

(32)【優先日】2014年10月31日

(33)【優先権主張国】KR

(73)【特許権者】

【識別番号】513193923

【氏名又は名称】エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド

(73)【特許権者】

【識別番号】591251636

【氏名又は名称】現代自動車株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＨＹＵＮＤＡＩ ＭＯＴＯＲ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】110000051

【氏名又は名称】特許業務法人共生国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】孫 東 轍

(72)【発明者】

【氏名】李 啓 允

(72)【発明者】

【氏名】辛 鍾 ウク

(72)【発明者】

【氏名】李 漢 ギ

(72)【発明者】

【氏名】張 庚 勳

(72)【発明者】

【氏名】金 鶴 洙

【審査官】 松元 洋

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０４−３６３３５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１３／１８３８７４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１７６４６７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１４／１２３３７３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特表２０１０−５４０７１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２８７８０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２３８２２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００ − １０１／１６

Ｂ６０Ｒ ７／０４

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、イソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ、１，４：３，６−ｄｉａｎｈｙｄｒｏｇｌｕｃｉｔｏｌ）５乃至６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５乃至８０モル％、残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分の残基と、を含むポリエステル樹脂２０乃至４０重量％と
ポリカーボネート５０乃至７０重量％と、
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体１０乃至３０重量％と、
を含み、
前記ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の合計１００重量部に対して、０．１乃至１０重量部の耐候性添加剤を更に含むことを特徴とするオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項2】

ＡＳＴＭ Ｄ４５８７−０５に基づいて、促進耐候性試験機を用いて測定したΔＥ値が１．０以下であることを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項3】

前記ポリエステル樹脂は、重量平均分子量が１０，０００乃至１００，０００であり、ガラス転移温度が０乃至２００℃であることを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項4】

前記ポリエステル樹脂において、ジカルボン酸成分は、炭素数８乃至２０の芳香族ジカルボン酸、及び炭素数４乃至２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項5】

前記ポリエステル樹脂において、ジオール成分は、下記［化学式１］、［化学式２］、及び［化学式３］で表される化合物からなる群より選択される１種以上を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【化1】

［化学式１］において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立して、水素、又は炭素数１乃至５の置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｎ_１及びｎ_２はそれぞれ独立して、０乃至３の整数である。

【化2】

［化学式２］において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立して、水素、又は炭素数１乃至５の置換もしくは非置換のアルキル基である。

【化3】

［化学式３］
［化学式３］において、ｎは１乃至７の整数である。

【請求項6】

前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、平均粒子径が０．０１乃至５μｍのコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ Ｒｕｂｂｅｒ）形態であり、グラフト率が５乃至９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度は−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度は２０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項7】

前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の製造に用いる不飽和ニトリルは、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、及びクロロアクリロニトリルからなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項8】

前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の製造に用いる芳香族ビニルは、スチレン、α−メチルスチレンビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、２，４−ジメチルスチレン、及びエチルスチレンからなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項9】

前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の製造に用いるアルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、及びブチルアクリレートからなる群より選択されることを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項10】

前記不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレート共重合体を含むことを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項11】

前記ポリカーボネートは、ガラス転移温度が５０乃至２００℃であり、重量平均分子量が１０，０００乃至１００，０００であることを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項12】

前記耐候性添加剤は、Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ系化合物、Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ系化合物、Ｂｅｚｏｘａｚｉｎｅ系化合物、Ｍａｌｏｎａｔｅ系化合物、Ｔｒｉａｚｉｎｅ系化合物、及びＨＡＬＳ系化合物からなる群より選択される１種以上を含むことを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項13】

不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、及びカルボジイミド系耐加水分解剤からなる群より選択される１種以上の添加剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【請求項14】

染料、顔料、衝撃補強剤、充填剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、抗菌剤、離型剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された１種以上の添加剤を更に含むことを特徴とする請求項１に記載のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、オーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物に係り、より詳しくは、向上した耐熱性、耐衝撃性などの物性を示し、屋外に長時間露出しても優れた外観特性を維持することができ、車両用芳香剤などと接触の際にも化学的亀裂が発生しない向上した耐薬品性を示すオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

一般に、自動車内装材のうち、オーバーヘッドコンソール（Ｏｖｅｒ Ｈｅａｄ Ｃｏｎｓｏｌｅ）用に使用されるエンジニアリングプラスチックとしては、ポリカーボネート／アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレート樹脂（以下、「ＰＣ／ＡＳＡ」という）があり（例えば特許文献１を参照）、ＰＣ／ＡＳＡは、ＰＣの優れた耐熱性、耐衝撃性及び自己消火性と、ＡＳＡの加工性及び経済性を利用して、高耐熱、高衝撃、及び優れた塗装特性が必要なオーバーヘッドコンソールの用途に開発されたものである。

【0003】

しかし、このようなＰＣ／ＡＳＡは、耐薬品性の側面から、大部分の化学薬品である芳香族炭化水素、ケトン類、アルデヒド類、アルコール類、及び特にテルペン類（リモネンなど）に弱く、このような薬品が長期間直接に接触した際、変色（ｄｉｓｃｏｌｏｒａｔｉｏｎ）、膨張（ｓｗｅｌｌｉｎｇ）及び亀裂が発生し、製品として価値を失うだけでなく、ヘッドインパクトゾーン（Ｈｅａｄ Ｉｍｐａｃｔ Ｚｏｎｅ）に使用される素材であるだけに安全上の問題も生じる可能性がある。

【0004】

従って、既存のＰＣ／ＡＳＡよりも耐薬品性に優れた樹脂組成物を製造しようとする多くの研究がなされている。例えば、ＰＣ／ＡＳＡの耐薬品性を向上させるために、耐薬品性に優れたポリオレフィン系樹脂を混合して使用した例が報告されているが、非相溶性物質の相溶性向上のために相溶化剤としてブロック共重合体などを使用しなければならず、実際に適用する場合には相分離が発生し、機械的物性が急激に低下するという問題が存在していた。

【0005】

また、オーバーヘッドコンソール用材料として、ＰＣ／ＡＳＡを代替するために、相対的に優れた耐熱性、機械的強度、及び弾性強度を有するポリエステル樹脂に、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（以下、「ＡＢＳ樹脂」という）をブレンディングする方法に関する研究も行われてきている。

【0006】

ＡＢＳ樹脂は、一般に、耐衝撃性、機械的強度、表面特性及び加工性などに優れ、電気／電子製品、自動車部品及び一般雑貨などに広範囲に使用されている樹脂であるが、内部のゴム成分に化学的に不安定な二重結合を含有していて、紫外線によってゴム成分が老化しやすいため、耐候性、耐光性が良くないという限界を持っている。従って、ＡＢＳ樹脂を屋外に長い時間放置した場合、時間の経過に伴って変色及び物性の低下が比較的大きく、日光に露出する室内及び屋外用外装材としては適さないという問題があった。

【0007】

そのために、従来使用されていたＰＣ／ＡＳＡと同等水準以上の耐熱性、耐衝撃性などの物性を示しながらも、耐薬品性及び耐候性に優れたオーバーヘッドコンソール用高分子樹脂組成物の開発が依然として必要である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0008】

【特許文献1】特開２０１４−１２９３

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであって、向上した耐熱性、耐衝撃性などの物性を示し、屋外に長時間露出しても優れた外観特性を維持することができると共に、車両用芳香剤などと接触した際にも変色、膨張、及び亀裂が発生しない、向上した耐薬品性を示すオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

かかる課題を解決するための本発明のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、イソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ、１，４：３，６−ｄｉａｎｈｙｄｒｏｇｌｕｃｉｔｏｌ）５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％、及び残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分の残基と、を含むポリエステル樹脂２０〜４０重量％と、
ポリカーボネート５０〜７０重量％と、
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体１０〜３０重量％と、を含み、
ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の耐候性添加剤を更に含むことを特徴とする。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、向上した耐熱性、耐衝撃性などの物性を示しながらも、屋外に長時間露出しても優れた外観特性を維持することができ、車両用芳香剤などと接触の際にも化学的亀裂が発生しない向上した耐薬品性を示すオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物が提供可能になる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、発明の具体的な実施形態によるオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物に関してより詳細に説明する。
発明の一実施形態によれば、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、イソソルビド５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％、及び残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分の残基と、を含むポリエステル樹脂と、
ポリカーボネートと、
不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体と、
を含み、
ポリエステル樹脂共重合体の合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の耐候性添加剤を更に含むオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物が提供される。

【0013】

従来、ポリエステル樹脂の物性を補完又は向上させるために、特定の高分子樹脂を混合する方法が提示されたが、このような成分の混合による向上効果、又は相互補完的な相乗効果は一定の限界があり、十分な機械的物性及び耐候性を確保するのが容易でなかった。

【0014】

そこで、本発明者らは、優れた機械的物性、耐候性及び耐薬品性を示し、車両用芳香剤などと接触の際にも化学的亀裂が発生しない高分子樹脂組成物に関する研究を遂行し、特定組成を有するポリエステル樹脂に、ポリカーボネートと不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体とを混合すると、優れた耐衝撃性及び耐熱性などの物性と共に、優れた耐薬品性を示す高分子樹脂組成物が得られる点を、実験を通して確認して、本発明を完成した。

【0015】

特に、高分子樹脂組成物は、特定組成のポリエステル樹脂を含むことにより、耐薬品性及び耐衝撃性に優れた特徴及び効果を示すことができ、不安定な二重結合を含まず、ＵＶ又は熱に露出しても安定した不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体を含むことによって、より優れた機械的物性及び耐候性を示すことができる。

【0016】

高分子樹脂組成物は、高分子樹脂のブレンド又は混合物を製造するのに利用される通常の方法及び装置を格別な制限なく使用して製造することができる。例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体、及び耐候性添加剤を、通常の混合器、ミキサ、又はタンブラなどに入れて、二軸混練押出機を通して混合することにより、高分子樹脂組成物が提供される。高分子樹脂組成物を製造する過程で、樹脂それぞれは、十分に乾燥した状態で使用されることが好ましい。

【0017】

一方、前記一実施形態の高分子樹脂組成物において、ポリエステル樹脂は、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分の残基と、イソソルビド５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％、及び残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分の残基とを含むことができる。

【0018】

本明細書において、「オーバーヘッドコンソール」は、自動車の前方天井に位置し、サングラスや眼鏡などの収納空間と照明装置が設けられる部分を全て含む意味である。
また、「残基」は、特定の化合物が化学反応に参加した時、その化学反応の生成物に含まれ、特定の化合物由来の一定の部分又は単位を意味する。例えば、ジカルボン酸成分の「残基」又はジオール成分の「残基」それぞれは、エステル化反応又は縮重合反応で形成されるポリエステルにおいてジカルボン酸成分由来の部分又はジオール成分由来の部分を意味する。

【0019】

「ジカルボン酸成分」は、テレフタル酸などのジカルボン酸、そのアルキルエステル（モノメチル、モノエチル、ジメチル、ジエチル、又はジブチルエステルなど、炭素数１〜４の低級アルキルエステル）、及び／又はこれらの酸無水物（ａｃｉｄ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）を含む意味で使われ、ジオール成分と反応して、テレフタロイル部分（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｏｙｌ ｍｏｉｅｔｙ）などのジカルボン酸部分（ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ ｍｏｉｅｔｙ）を形成することができる。

【0020】

ポリエステルの合成に使用されるジカルボン酸成分がテレフタル酸を含むことにより、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性、耐薬品性、耐候性（例えば、ＵＶによる分子量減少現象又は黄変現象の防止）などの物性が向上する。
また、ポリエステル樹脂において、ジカルボン酸成分は、テレフタル酸のほか、炭素数８〜２０の芳香族ジカルボン酸、及び炭素数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択される１種以上を更に含んでもよい。

【0021】

芳香族ジカルボン酸成分は、炭素数８〜２０、好ましくは、炭素数８〜１４の芳香族ジカルボン酸、又はこれらの混合物などであってもよい。芳香族ジカルボン酸の例として、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸などのナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、４，４’−スチルベンジカルボン酸、２，５−フランジカルボン酸、２，５−チオフェンジカルボン酸などがあるが、芳香族ジカルボン酸の具体例がこれらに限定されるものではない。

【0022】

脂肪族ジカルボン酸成分は、炭素数４〜２０、好ましくは、炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸成分、又はこれらの混合物などであってもよい。脂肪族ジカルボン酸の例として、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などのシクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、セバシン酸、コハク酸、イソデシルコハク酸、マレイン酸、フマル酸、アジピン酸、グルタル酸、アゼライン酸などの直鎖状、分枝状又は環状脂肪族ジカルボン酸成分などがあるが、脂肪族ジカルボン酸の具体例がこれらに限定されるものではない。

【0023】

一方、ジカルボン酸成分は、テレフタル酸５０〜１００モル％、好ましくは７０〜１００モル％、及び芳香族ジカルボン酸及び脂肪族ジカルボン酸からなる群より選択された１種以上のジカルボン酸０〜５０モル％（但し０は除く、以下同じ）、好ましくは０〜３０モル％を含んでもよい。ジカルボン酸成分中のテレフタル酸の含有量が小さすぎたり、大きすぎると、ポリエステル樹脂の耐熱性、耐薬品性又は耐候性などの物性が低下することがある。

【0024】

一方、ポリエステルの合成に使用されるジオール成分（ｄｉｏｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）は、イソソルビド５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％、及び残量のその他のジオール化合物を含んでもよい。

【0025】

ジオール成分がイソソルビド（ｉｓｏｓｏｒｂｉｄｅ、１，４：３，６−ｄｉａｎｈｙｄｒｏｇｌｕｃｉｔｏｌ）を含むことにより、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性が向上するだけでなく、耐化学性、耐薬品性などの物性が向上する。そして、ジオール成分（ｄｉｏｌ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔ）において、シクロヘキサンジメタノール（例えば、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、又は１，４−シクロヘキサンジメタノール）の含有量が増加するほど、製造されるポリエステル樹脂の耐衝撃強度が大きく増加する。

【0026】

特に、ポリエステル樹脂のジオール成分は、５〜６０モル％のイソソルビドを含んでもよいが、ジオール成分中のイソソルビドの含有量が５モル％未満であれば、製造されるポリエステル樹脂の耐熱性又は耐薬品性が不十分であり、上述したポリエステル樹脂の溶融粘度特性が現れないことがある。また、イソソルビドの含有量が６０モル％を超えると、ポリエステル樹脂又は製品の外観特性が低下したり、黄変（ｙｅｌｌｏｗｉｎｇ）現象が発生することがある。

【0027】

一方、ジオール成分は、イソソルビド及びシクロヘキサンジメタノールのほか、その他のジオール成分を更に含んでもよい。「その他のジオール成分」は、イソソルビド及びシクロヘキサンジメタノールを除いたジオール成分を意味し、例えば、脂肪族ジオール、芳香族ジオール、又はこれらの混合物であってもよい。

【0028】

また、ポリエステル樹脂において、ジオール成分は、下記［化学式１］、［化学式２］及び［化学式３］で表される化合物からなる群より選択される１種以上を更に含んでもよい。

【化1】

［化学式１］において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立して、水素、又は炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基であり、ｎ_１及びｎ_２はそれぞれ独立して、０〜３の整数である。

【0029】

【化2】

［化学式２］において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立して、水素、又は炭素数１〜５の置換もしくは非置換のアルキル基である。

【0030】

【化3】

［化学式３］において、ｎは１〜７の整数である。

【0031】

そして、ポリエステル樹脂は、重量平均分子量が１０，０００〜１００，０００であり、ガラス転移温度が０〜２００℃であってもよい。
一方、ポリエステル樹脂は、イソソルビド５〜６０モル％、シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％、及び残量のその他のジオール化合物を含むジオール成分と、テレフタル酸を含むジカルボン酸成分と、をエステル化反応させる段階と、
エステル化反応が８０％以上進んだ時点でリン系安定剤を添加する段階と、
エステル化反応生成物を重縮合反応させる段階と、
を含むポリエステル樹脂の製造方法により提供される。

【0032】

このようなポリエステル樹脂の製造方法により、亜鉛系化合物を含むエステル化反応触媒を使用し、エステル化反応の後期に、例えば、反応が８０％以上進んだ時点で、反応液にリン系安定剤を添加し、エステル化反応の生成物を重縮合させると、高い耐熱性、難燃特性及び耐衝撃性などの物性を示し、優れた外観特性、高透明度、及び優れた成形特性を有するポリエステル樹脂が提供可能になる。

【0033】

テレフタル酸を含むジカルボン酸成分、シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、及びその他のジオール化合物に関する具体的な内容は上述した通りである。
亜鉛系触媒の具体例としては、亜鉛アセテート、亜鉛アセテートジハイドレート、又はこれらの混合物が挙げられ、リン系安定剤の具体例としては、リン酸、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリエチルホスホノアセテート、又はこれらの２以上の混合物が挙げられる。

【0034】

エステル化反応段階は、ジカルボン酸成分及びジオール成分を、０〜１０．０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力及び１５０〜３００℃の温度で反応させることによって行われてもよい。エステル化反応条件は、製造されるポリエステルの具体的な特性、ジカルボン酸成分とグリコールのモル比、又は工程条件などに応じて適切に調節可能である。具体的には、エステル化反応条件の好ましい例として、０〜５．０ｋｇ／ｃｍ^２（但し０は除く）、より好ましくは０．１〜３．０ｋｇ／ｃｍ^２の圧力；２００〜２７０℃、より好ましくは２４０〜２６０℃の温度が挙げられる。

【0035】

そして、エステル化反応は、バッチ（ｂａｔｃｈ）式又は連続式で行われ、それぞれの原料は別途に投入されてもよいが、ジオール成分にジカルボン酸成分を混合したスラリー形態で投入することが好ましい。そして、常温で固形分のジオール成分は水又はエチレングリコールに溶解させた後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分に混合してスラリーにしてもよい。あるいは、６０℃以上でイソソルビドが溶融した後、テレフタル酸などのジカルボン酸成分とその他のジオール成分とを混合してスラリーにしてもよい。また、ジカルボン酸成分、イソソルビド、及びエチレングリコールなどの共重合ジオール成分が混合されたスラリーに水を追加的に投入することで、スラリーの流動性の増大にも寄与することができる。

【0036】

エステル化反応に参加するジカルボン酸成分とジオール成分のモル比は１：１．０５〜１：３．０であってもよい。ジカルボン酸成分：ジオール成分のモル比が１．０５未満である場合は、重合反応時に未反応ジカルボン酸成分が残留して樹脂の透明性が低下し、前記モル比が３．０を超える場合は、重合反応速度が低くなったり樹脂の生産性が低下することがある。

【0037】

エステル化反応生成物を重縮合（ｐｏｌｙ−ｃｏｎｄｅｎｓａｔｉｏｎ）反応させる段階は、ジカルボン酸成分及びジオール成分のエステル化反応生成物を、１５０〜３００℃の温度及び６００〜０．０１ｍｍＨｇの減圧条件で１〜２４時間反応させる段階を含んでもよい。

【0038】

このような重縮合反応は、１５０〜３００℃、好ましくは２００〜２９０℃、より好ましくは２６０〜２８０℃の反応温度、及び６００〜０．０１ｍｍＨｇ、好ましくは２００〜０．０５ｍｍＨｇ、より好ましくは１００〜０．１ｍｍＨｇの減圧条件で行われてもよい。重縮合反応の減圧条件を適用することにより、重縮合反応の副産物であるグリコールを系外に除去することができる。重縮合反応が４００〜０．０１ｍｍＨｇの減圧条件範囲を外れる場合は、副産物の除去が不十分となる。

【0039】

また、重縮合反応が１５０〜３００℃の温度範囲外で起こる場合は、例えば重縮合反応が１５０℃未満で行われると、重縮合反応の副産物であるグリコールを効果的に系外に除去することができず、最終反応生成物の固有粘度が低くて、製造されるポリエステル樹脂の物性が低下し、また３００℃を超える温度で反応が行われた場合は、製造されたポリエステル樹脂の外観が黄変（ｙｅｌｌｏｗ）する可能性が高まる。そして、重縮合反応は、最終反応生成物の固有粘度が適切な水準に達するまでに必要な時間、例えば、平均滞留時間１〜２４時間行われてもよい。

【0040】

一方、ポリエステル樹脂組成物の製造方法は、重縮合触媒を追加的に添加する段階を更に含んでもよい。このような重縮合触媒は、重縮合反応の開始前にエステル化反応又はエステル交換反応の生成物に添加してもよく、エステル化反応前にジオール成分及びジカルボン酸成分を含む混合スラリーに添加してもよいし、エステル化反応段階の途中に添加してもよい。

【0041】

重縮合触媒としては、チタン系化合物、ゲルマニウム系化合物、アンチモン系化合物、アルミニウム系化合物、スズ系化合物、又はこれらの混合物が用いられる。
チタン系化合物の例としては、テトラエチルチタネート、アセチルトリプロピルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラブチルチタネート、ポリブチルチタネート、２−エチルヘキシルチタネート、オクチレングリコールチタネート、ラクテートチタネート、トリエタノールアミンチタネート、アセチルアセトネートチタネート、エチルアセト酢酸エステルチタネート、イソステアリルチタネート、チタニウムジオキサイド、チタニウムジオキサイド／シリコンジオキサイド共重合体、及びチタニウムジオキサイド／ジルコニウムジオキサイド共重合体などを例示できる。

【0042】

そして、ゲルマニウム系化合物の例としては、ゲルマニウムジオキサイド（ｇｅｒｍａｎｉｕｍ ｄｉｏｘｉｄｅ、ＧｅＯ_２）、ゲルマニウムテトラクロライド（ｇｅｒｍａｎｉｕｍ ｔｅｔｒａｃｈｌｏｒｉｄｅ、ＧｅＣｌ_４）、ゲルマニウムエチレングリコキシド（ｇｅｒｍａｎｉｕｍ ｅｔｈｙｌｅｎｅｇｌｙｃｏｘｉｄｅ）、ゲルマニウムアセテート（ｇｅｒｍａｎｉｕｍ ａｃｅｔａｔｅ）、これらを用いた共重合体、これらの混合物などが挙げられる。好ましくは、ゲルマニウムジオキサイドが用いられ、このようなゲルマニウムジオキサイドとしては、結晶性又は非結晶性が全て用いられ、グリコール可溶性も用いられる。

【0043】

また、前記一実施形態のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物は、特定組成を有するポリエステル樹脂及び後述するポリカーボネートのほか、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体のほか、ポリカーボネート樹脂を含むことができるが、オーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物は、機械的物性に優れたポリカーボネートを特定含有量含むことにより、衝撃強度、引張強度、伸び率のような機械的物性が向上し、優れた耐熱性を示すことができる。

【0044】

このようなポリカーボネート系高分子としては、ビスフェノール−Ａを基本構成物質として製造されたポリカーボネート系高分子を多様に使用することができる。具体的には、製造される樹脂成形品の特性などを考慮して多様な分子量及び物性を有するポリカーボネートを格別な制限なく使用することができ、例えば、１０，０００〜１００，０００の重量平均分子量を有するポリカーボネートを使用することが好ましい。

【0045】

そして、一実施形態のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物は、上述した特定組成を有するポリエステル樹脂及びポリカーボネートのほか、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体を含むことができる。不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、ＡＢＳ樹脂とは異なり、二重結合を有するブタジエン系ゴムを含まず、空気中の酸素やオゾン、紫外線などによって変色や物性の低下が生じないので、耐候性、耐光性、耐薬品性、耐熱性などに優れているため、屋外用電気／電子製品、自動車用外装部品、建築用材料など、日光に露出されることの多い屋外用外装材料への使用に適する。

【0046】

不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、コア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ Ｒｕｂｂｅｒ）形態で、コアは、衝撃向上のために主にアルキルアクリレートを用い、シェルは、マトリックス樹脂との着色性及び分散性を向上させるために不飽和ニトリルと芳香族ビニルなどを用いることが好ましい。特に、コア−シェルゴム形態は、平均粒子径が０．０１〜０．５μｍであり、グラフト率が５〜９０％であり、コア（Ｃｏｒｅ）のガラス転移温度が−２０℃以下であり、シェル（Ｓｈｅｌｌ）のガラス転移温度が２０℃以上であってもよい。

【0047】

不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体において、不飽和ニトリルは、耐薬品性と光沢特性とを付与する役割を果たすことができ、このような不飽和ニトリルとして、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリル、フェニルアクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、及びクロロアクリロニトリルからなる群より選択される１種以上であってもよい。
特に、不飽和ニトリル中でアクリロニトリルを使用すると、より優れた耐薬品性、高光沢性、高剛性を示しうるので好ましい。

【0048】

そして、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、芳香族ビニルを含むことによって、より優れた加工性、成形性を示すことができる。芳香族ビニルとして、好ましくは、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン置換スチレン、１，３−ジメチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、及びエチルスチレンからなる群より選択される１種以上であってもよい。

【0049】

また、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、アルキルアクリレートを含むが、アクリレート主鎖中の水素の解離エネルギーが約９０ｋｃａｌ／ｍｏｌであって、３００ｎｍ以下の波長の高エネルギーの光によってのみ解離する特性がある。このような高エネルギーの光は太陽光線中に存在しない光で、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、一般的な太陽光、ＵＶ下で解離しないので、既存のＡＢＳ樹脂の最大の欠点とされていた耐候性を画期的に改善し、長時間にわたる屋外使用にも、樹脂の機械的物性が低下したり、外観が変化することを最少化することができる。

【0050】

このようなアルキルアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、及びブチルアクリレートからなる群より選択される１種以上が挙げられ、特に、ブチルアクリレートを用いた場合、一実施形態において示すように高分子樹脂組成物がブチル基の柔軟性に起因するより低いガラス転移温度を有して、耐衝撃性により優れた効果を示すことができる。

【0051】

一方、前記一実施形態の高分子樹脂組成物において、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体は、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレート（ＡＳＡ）であってもよい。アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートは、特に上述したように、主鎖に二重結合を有するブタジエンゴムを含まず、ＡＢＳ樹脂と同等水準以上の成形加工性、耐薬品性、耐衝撃性などの特性を有しながらも、空気中の酸素やオゾン、紫外線などによって変色や物性の低下が生じることなく、屋外でもより優れた機械的物性及び耐候性を示すことができる。

【0052】

一方、前記一実施形態の高分子樹脂組成物において、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の含有量はそれぞれ、約２０〜４０重量％、５０〜７０重量％、及び１０〜３０重量％であってもよい。高分子樹脂組成物において、ポリエステル樹脂の含有量が多すぎる場合は、製造コストが上昇し、流動性が低くなって加工性が低下し、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の含有量が多すぎる場合は、加工性が低下しうる。より優れた機械的物性及び耐候性を確保するためには、ポリエステル樹脂及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体を上述した重量％で含むことが好ましい。

【0053】

このような前記一実施形態の高分子樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ４５８７−０５に基づいて、促進耐候性試験機を用いて測定したΔＥが１．０以下であり、好ましくは０．５以下であってよい。前記ΔＥ値は耐候性評価指数であって、高分子樹脂組成物は、ΔＥが１．０以下の低い値を有する場合は、長時間の屋外露出の際にも外観的に変色現象が少なく、機械的物性も大きな変化がなく初期の物性を維持する特徴を示し、より優れた耐候性を示すと評価することができるが、ΔＥが高い値を有する場合は、長時間の屋外露出の際に外観の変色現象が発生して外観の問題を生じ、機械的物性も低下して製品の信頼性に問題をもたらしかねず、屋外に長時間露出する用途に使用するのは好ましくないことがある。

【0054】

そして、前記一実施形態のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の合計１００重量部に対して、０．１〜１０重量部の耐候性添加剤を更に含むことができる。耐候性添加剤は、ＵＶＡ、ＵＶＢ、及びＵＶＣ領域でＵＶを吸収する特徴を有する化合物で、これを含む高分子樹脂組成物に耐候性の特性を付与することができる。

【0055】

具体的には、前記耐候性添加剤は、Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ系化合物、Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ系化合物、Ｂｅｚｏｘａｚｉｎｅ系化合物、Ｍａｌｏｎａｔｅ系化合物、Ｔｒｉａｚｉｎｅ系化合物、及びＨＡＬＳ系化合物からなる群より選択される１種以上が挙げられ、例えば、Ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ、２−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−ｐ−ｃｒｅｓｏｌ、２，２’−Ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｂｉｓ（６−（２Ｈ−ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−４−（１，１，３，３−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ））ｐｈｅｎｏｌ、２，２’−（１，４−Ｐｈｅｎｙｌｅｎｅ）−ｂｉｓ−（４Ｈ−３，１−ｂｅｎｚｏｘａｚｉｎ−４−ｏｎｅ）、Ｔｅｔｒａ−ｅｔｈｙｌ−２，２’−（１，４−ｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉｍｅｔｈｙｌｉｄｅｎｅ）−ｂｉｓｍａｌｏｎａｔｅ、２−（Ｈ−Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ−２−ｙｌ）−４，６−ｂｉｓ（１−ｍｅｔｈｙｌ−１−ｐｈｅｎｙｌｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｏｌ、２−Ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ−ｓ−ｔｒｉａｚｉｎｅ ｄｅｒｉｖａｔｉｖｅ、２−（４，６−Ｄｉｐｈｅｎｙｌ−１，３，５−ｔｒｉａｚｉｎ−２−ｙｌ）−５−ｈｅｘｙｌｏｘｙｐｈｅｎｏｌ、Ａｌｋｏｘｙａｍｉｎｅ ｈｉｎｄｅｒｅｄ ａｍｉｎｅ ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒなどの化合物が用いられる。

【0056】

そして、オーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物は、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤、及びカルボジイミド系耐加水分解剤からなる群より選択される１種以上を更に含んでもよい。

【0057】

ここで、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート、及び不飽和ニトリル−芳香族ビニル−アルキルアクリレートグラフト共重合体の合計１００重量部に対して、１５重量部以下、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は１５重量部以下、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は１５重量部以下、及びカルボジイミド系耐加水分解剤は１０重量部以下で含まれてもよい。

【0058】

アルキルアクリレートは、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、及び２−エチルヘキシルアクリレートからなる群より選択される１種以上であってもよい。

【0059】

また、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ガラス転移温度が２０〜２００℃であり、重量平均分子量が２００〜３００，０００であり、選択的に、芳香族ビニル−グリシジルメタクリレートで代替してもよい。
ここで、不飽和ニトリル−芳香族ビニル−無水マレイン酸系相溶化剤は、ガラス転移温度が２０〜２００℃であり、重量平均分子量は２００〜３００，０００であってもよく、飽和エチレン−アルキルアクリレート−グリシジルメタクリレート系相溶化剤は、ガラス転移温度が−１５０〜２００℃であり、重量平均分子量が２００〜３００，０００であってもよい。

【0060】

また、カルボジイミド系耐加水分解剤は、重量平均分子量が５０〜３００，０００であり、下記化学式４又は化学式５で表されてもよい。

【化4】

［化学式４］において、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立して、水素原子、炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜３６のアリール基である。

【0061】

【化5】

［化学式５］において、Ｒは炭素数１〜２０のアルキル基、又は炭素数６〜３６のアリール基であり、ｎは２〜３０，０００の整数であって平均重合度を表す。

【0062】

また、前記一実施形態のオーバーヘッドコンソール用耐薬品性高分子樹脂組成物は、染料、顔料、衝撃補強剤、充填剤、安定剤、滑剤、酸化防止剤、抗菌剤、離型剤、及びこれらの混合物からなる群より選択された添加剤を更に含んでもよい。

【0063】

そして、酸化防止剤としては、例えば、フェノール系一次酸化防止剤、ホスファイト系二次酸化防止剤、チオエステル系酸化防止剤などが用いられる。この時、フェノール系一次酸化防止剤は、重量平均分子量が５０〜３００，０００であってもよく、ホスファイト系酸化防止剤は、例えば、下記化学式６〜８からなる群より選択されてもよいし、チオエステル系酸化防止剤は、下記化学式９又は化学式１０で表される化合物であってもよい。

【0064】

【化6】

［化学式６］において、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立して、炭素数１〜４０の置換もしくは非置換のアルキル基、又は炭素数６〜４０の置換もしくは非置換のアリール基である。

【0065】

【化7】

［化学式７］において、Ｒ_１及びＲ_２はそれぞれ独立して、炭素数１〜４０の置換もしくは非置換のアルキル基、又は炭素数６〜４０の置換もしくは非置換のアリール基であり、ｎは１以上の整数であって置換された繰り返し単位を表す。

【0066】

【化8】

［化学式８］において、Ｒ_１、Ｒ_２、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立して、炭素数１〜４０の置換もしくは非置換のアルキル基、又は炭素数６〜４０の置換もしくは非置換のアリール基である。

【0067】

【化9】

【化10】

［化学式９］及び［化学式１０］において、Ｒ_３及びＲ_４はそれぞれ独立して、炭素数１〜４０の置換もしくは非置換のアルキル基、又は炭素数６〜４０の置換もしくは非置換のアリール基である。

【0068】

また、滑剤は、金属ステアレート系滑剤、アミド系滑剤、パラフィン系滑剤、及びエステル系滑剤からなる群より選択された１種以上であってもよい。

【0069】

発明を下記実施例でより詳細に説明する。但し、下記実施例は本発明を例示するものに過ぎず、本発明の内容が下記実施例によって限定されるものではない。

【0070】

＜実施例及び比較例＞高分子樹脂組成物の製造
〔実施例１〕
二軸混練押出機（内径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４４）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１１０℃、重量平均分子量：５万）４０重量％と、ポリカーボネート５０重量％と、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体１０重量％と、からなる樹脂１００重量％に対して、
アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量％と、Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ系耐候性添加剤１．０重量％と、フェノール系一次酸化安定剤とホスファイト系二次酸化安定剤と、のそれぞれ０．２重量％と、を添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。

【0071】

ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは、韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）を使用し、ポリカーボネートは、韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０２５ＰＪを使用し、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体は、ドイツスチロルーション社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＳＡ製品のＶＬＥを使用し、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは、中国ＳＵＮＮＹ ＦＣ社のＳＡＧ−００５を使用し、Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ系耐候性添加剤は、ドイツＢＡＳＦ社のＴｉｎｕｖｉｎ２３４を使用し、フェノール系一次酸化安定剤は、日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０を使用し、ホスファイト系二次酸化安定剤は、米国ＤＯＶＥＲ社のＳ−９２２８製品を使用した。

【0072】

〔実施例２〕
二軸混練押出機（内径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４４）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１１０℃、重量平均分子量：５万）３０重量％と、ポリカーボネート６０重量％と、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体１０重量％と、からなる樹脂１００重量％に対して、
アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量％と、Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ系耐候性添加剤１．０重量％と、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量％と、を添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。

【0073】

ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは、韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）を使用し、ポリカーボネートは、韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０２２ＰＪを使用し、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体は、ドイツスチロルーション社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＳＡ製品のＶＬＥを使用し、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは、中国ＳＵＮＮＹ ＦＣ社のＳＡＧ−００５を使用し、Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌ系耐候性添加剤は、ドイツＢＡＳＦ社のＴｉｎｕｖｉｎ３６０を使用し、フェノール系一次酸化安定剤は、日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０を使用し、ホスファイト系二次酸化安定剤は、米国ＤＯＶＥＲ社のＳ−９２２８製品を使用した。

【0074】

〔実施例３〕
二軸混練押出機（内径４０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４４）を用いて、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体ポリエステル（Ｔｇ：１１０℃、重量平均分子量：５万）２０重量％と、ポリカーボネート６０重量％と、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体２０重量％と、からなる樹脂１００重量％に対して、
アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレート３重量％と、Ｔｒｉａｚｉｎｅ系耐候性添加剤１．０重量％と、フェノール系一次酸化安定剤、ホスファイト系二次酸化安定剤をそれぞれ０．２重量％と、添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。

【0075】

ここで、テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジメタノール−エチレングリコール共重合体ポリエステルは、韓国エスケーケミカル社の高衝撃の環境に優しい樹脂のエコゼン（ＥＣＯＺＥＮ）を使用し、ポリカーボネートは、韓国Ｓａｍｙａｎｇ社の３０２５ＰＪを使用し、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体は、ドイツスチロルーション社のコア−シェルゴム（Ｃｏｒｅ−Ｓｈｅｌｌ Ｒｕｂｂｅｒ）形態のグラフトＡＳＡ製品のＶＬＥを使用し、アクリロニトリル−スチレン−グリシジルメタクリレートは、中国ＳＵＮＮＹ ＦＣ社のＳＡＧ−００５を使用し、Ｔｒｉａｚｉｎｅ系耐候性添加剤は、ドイツＢＡＳＦ社のＴｉｎｕｖｉｎ１５７７を使用し、フェノール系一次酸化安定剤は、日本ＡＤＥＫＡ社のＡＯ−６０を使用し、ホスファイト系二次酸化安定剤は、スイスＣｌａｒｉａｎｔ社のＩｇａｒｆｏｓ１６８製品を使用した。

【0076】

比較例１
アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体１０重量％の代わりに、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン樹脂（韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社ＨＲ−１８１）１０重量％を使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で高分子樹脂組成物を製造した。

【0077】

比較例２
テレフタル酸−イソソルビド−１，４−シクロヘキサンジオール−エチレングリコール共重合体ポリエステルを含まず、ポリカーボネート樹脂（韓国Ｓａｍｙａｎｇ社３０２２ＰＪ）５０重量％、アクリロニトリル−スチレン−ブチルアクリレートグラフト共重合体（ドイツスチロルーションＶＬＥ）２０重量％、アクリロニトリル−スチレン共重合体（韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社ＳＡＮ−３２６）３０重量％を使用した点を除いては、実施例１と同様の方法で高分子樹脂組成物を製造した。

【0078】

比較例３
アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体（ＡＢＳ；韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社ＨＲ−１８１）及びアクリロニトリル−スチレン共重合体（韓国Ｋｕｍｈｏ石油化学社ＳＡＮ−３２６）１００重量％に対して、Ｂｅｎｚｏｔｒｉａｚｏｌｅ系化合物及びＨＡＬＳ系化合物の混合製品（Ｃｌａｒｉａｎｔ ＰＲ−３１）を０．６重量％添加し、均一に混練押出を進行させてペレットを製造した。

【0079】

＜実験例：高分子樹脂組成物から製造された成形品の物性測定＞
前記実施例１〜３、及び比較例１〜３により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度２５０℃で同一に射出した後、射出された試験片を、２３±２℃、５０±５％相対湿度の条件下で状態調節をし、下記のように機械的物性を測定した。測定結果を下記表１に示した。

【0080】

実験例１：衝撃強度の測定
ＡＳＴＭ Ｄ２５６に基づいて測定用試験片を作り、アイゾッド衝撃機（Ｉｍｐａｃｔ Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｏｙｏｓｅｉｋｉ）を用いて、衝撃強度値を測定した。

【0081】

実験例２：引張特性の測定
ＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅ、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ Ｚ０１０）を用いて、引張強度、伸び率を測定した。

【0082】

実験例３：屈曲特性の測定
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に基づいて測定用試験片を作り、万能材料試験機（Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ ＴｅｓｔｉｎｇＭ ａｃｈｉｎｅ、Ｚｗｉｃｋ Ｒｏｅｌｌ Ｚ０１０）を用いて、屈曲強度、屈曲弾性率を測定した。

【0083】

実験例４：耐熱性の測定
ＡＳＴＭ Ｄ６４８に基づいて測定用試験片を作り、耐熱度試験機（ＨＤＴ Ｔｅｓｔｅｒ、Ｔｏｙｏｓｅｉｋｉ）を用いて、耐熱性を測定した。

【0084】

実験例５：耐候性の測定
ＡＳＴＭ Ｄ４５８７−０５に基づいて測定用試験片を作り、促進耐候性試験機（Ａｃｃｅｌｅｒａｔｅｄ Ｗｅａｔｈｅｒｉｎｇ Ｔｅｓｔｅｒ、Ｑ−ＬＡＢ）を用いて、実験前の標準試験片対比のＤｅｌｔａ Ｅを測定した。

【0085】

実験例６：耐薬品性の測定
前記実施例１〜３、及び比較例１〜３により製造されたペレットを、射出機を用いて射出温度２５０℃で同一に射出した後、射出された引張強度試験片を、２３±２℃、５０±５％相対湿度の条件下で２４時間状態調節をし、下記のような方法に準じて評価を実施した。
（１）耐薬品性試験治具を臨界変形量１．５％に作製して、引張試験片を試験治具に固定させた。
（２）芳香剤製品を引張試験片に１分間塗布した後、２３±２℃で７２時間放置した。
（３）２３±２℃で７２時間経過後、引張試験片を試験治具から除去した後、２３±２℃で約１〜２時間更に放置した。
（４）前記のように約１〜２時間放置した後、芳香剤が塗布されていたそれぞれの引張試験片の表面を、光学顕微鏡を用いて亀裂（Ｃｒａｃｋ）の幅を測定して、クラック又は破断の有／無で耐薬品性を評価した。

【0086】

【表1】

【0087】

前記測定結果から明らかなように、実施例の高分子樹脂組成物は、比較例に比べて、耐熱性、耐衝撃性、引張特性などに優れていることを確認することができる。特に、このような高分子樹脂組成物は、優れた機械的物性を示しながらも、熱、ＵＶ、空気などの外部環境の変化に対する抵抗性が強く、各種洗浄剤、車両用芳香剤などの日常生活のケミカルによる耐薬品性に優れているので、自動車内装材、家電製品などに汎用で使用可能であり、特に、オーバーヘッドコンソール用材料への使用に適する。

【0088】

以上、本発明の内容の特定部分を詳細に記述したが、当業界における通常の知識を有する者にとって、このような具体的な記述は単に好ましい実施形態に過ぎず、これによって本発明の範囲が制限されるものではない点は自明であろう。従って、本発明の実質的な範囲は、添付した請求項とそれらの等価物によって定義される。