特許 6787199 合成溶媒の回収方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6787199

(24)【登録日】2020年11月2日

(45)【発行日】2020年11月18日

(54)【発明の名称】合成溶媒の回収方法

(51)【国際特許分類】

   C07D 209/48 20060101AFI20201109BHJP

   B01D 9/02 20060101ALN20201109BHJP

【ＦＩ】

   C07D209/48

   !B01D9/02

【請求項の数】5

【全頁数】9

(21)【出願番号】特願2017-48398(P2017-48398)

(22)【出願日】2017年3月14日

(65)【公開番号】特開2018-150279(P2018-150279A)

(43)【公開日】2018年9月27日

【審査請求日】2019年10月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003159

【氏名又は名称】東レ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001368

【氏名又は名称】清流国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】西村 一明

(72)【発明者】

【氏名】増田 満夫

【審査官】 薄井 慎矢

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−３４７９１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６２−２８９５６１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

飽和炭化水素を含む溶媒中で、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとを反応させて、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを合成し、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを晶析して、結晶を分離した後、晶析母液に塩基性物質および水を添加し、塩基性物質および水の存在下で溶媒を蒸留する合成溶媒の回収方法。

【請求項2】

塩基性物質が水酸化ナトリウムである請求項１に記載の合成溶媒の回収方法。

【請求項3】

晶析母液に水酸化ナトリウム水溶液を添加する請求項２に記載の合成溶媒の回収方法。

【請求項4】

蒸留時に晶析母液へ水を添加する請求項１から３のいずれか１項に記載の合成溶媒の回収方法。

【請求項5】

溶媒を蒸留した後に残る残渣が塩基性である請求項１から４のいずれか１項に記載の合成溶媒の回収方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴムの加硫工程における加硫遅延剤として有用な化合物であるＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの合成溶媒の回収方法に関する。さらに詳しくは、工業的に有利にかつ安全操業上の問題なく、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの合成溶媒を回収する方法を提供する。

【背景技術】

【0002】

一般に、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドは、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドを塩基の共存下に反応させて製造する。通常、この製法では、塩素を用いて、強酸性条件で、原料シクロヘキシルスルフェニルクロリドを合成し、次いで、強塩基性条件で、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとを縮合させる。そのため、強酸および強塩基に安定で、かつ環境に対する負荷の小さい溶媒として、飽和炭化水素が用いられる。工業的規模での合成では、製造原価の低減および資源の有効利用のため、合成溶媒は、蒸留などによって回収し、再利用される。

【0003】

この方法は、溶媒の物理的損失が大きく、また、蒸留回収時に事故が起きる危険があった。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００７−１８６４３８号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明の目的は、工業的に有利に、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの合成溶媒を回収する方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者らは、前記課題を解決する方法について鋭意検討した結果、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを合成した後、簡単な処理で合成溶媒を効率よく、また安全に回収できることを見出し、本発明に到達した。

【0007】

すなわち、本発明は、飽和炭化水素の溶媒中で、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとを反応させて、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを合成し、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを晶析して、結晶を分離した後、晶析母液に塩基性物質および水を添加し、塩基性物質および水の存在下で溶媒を蒸留する合成溶媒の回収方法である。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、合成溶媒の回収時に、塩基性物質および水を添加することにより、工業的に有利に、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの合成溶媒を回収することができる。

【0009】

本発明は、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの合成溶媒の物理的損失を低減する。さらに、本発明は、蒸留回収時に事故が起きる危険が小さく、工業的規模での安定操業に大きく寄与する。本発明の合成溶媒の回収方法は、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの工業生産に非常に有用である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下に本発明を詳細に説明する。

【0011】

本発明では、飽和炭化水素を含む溶媒中で、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとを反応させる。本発明に用いる飽和炭化水素溶媒は、炭素数が５から１０の飽和炭化水素が好ましい。さらに好ましくは、ｎ−ペンタン、シクロペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタン、メチルシクロヘキサン、ｎ−オクタン、シクロオクタンなどを挙げることができる。本発明に用いる飽和炭化水素溶媒は、１種類の飽和炭化水素溶媒で使用することも、２種類以上の飽和炭化水素溶媒を混合して使用することもできる。

【0012】

本発明では、飽和炭化水素は、飽和炭化水素のみで使用することができる。また、飽和炭化水素は、飽和炭化水素以外の溶媒と混合して使用することができる。飽和炭化水素と混合して用いる溶媒は、芳香族炭化水素、塩素化炭化水素などを挙げることができる。芳香族炭化水素は、好ましくは炭素数が６から８の芳香族炭化水素であり、さらに好ましくは、トルエン、キシレン、エチルベンゼンなどを挙げることができる。塩素化炭化水素は、好ましくは炭素数が１から６の塩素化炭化水素であり、さらに好ましくは、二塩化エチレン、クロロベンゼンなどを挙げることができる。

【0013】

本発明の合成溶媒の回収方法で用いるシクロヘキシルスルフェニルクロリドは、一般にジシクロヘキシルジスルフィドあるいはシクロヘキシルメルカプタンと塩素との反応で合成する。シクロヘキシルスルフェニルクロリドを、ジシクロヘキシルジスルフィドあるいはシクロヘキシルメルカプタンと塩素との反応で合成する場合、溶媒は、好ましくは、飽和炭化水素を含む溶媒を用いる。さらに好ましくは、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとの反応で用いる溶媒と同溶媒を用いる。

【0014】

ジシクロヘキシルジスルフィドあるいはシクロヘキシルメルカプタンと塩素とを反応させてシクロヘキシルスルフェニルクロリドを合成する時の塩素の使用量は、通常、原料スルフィドあるいはメルカプタンに対して、０．５から２倍モル、好ましくは、１から１．５倍モルである。溶媒の使用量は、通常、ジシクロヘキシルジスルフィドあるいはシクロヘキシルメルカプタンに対して、０．５から１０倍重量、好ましくは、１から５重量倍である。反応温度は、通常、−３０から２０℃、好ましくは、−２０から５℃である。塩素ガスとの反応時間は、通常、０．１から１０時間である。塩素ガスとの反応時間は、好ましくは、１から５時間である。反応圧力は、通常、常圧で行うが、減圧下であっても加圧下であってもよい。反応方法は、通常、飽和炭化水素を含む溶媒に、ジシクロヘキシルジスルフィドあるいはシクロヘキシルメルカプタンを溶解し、塩素ガスを吹き込み合成する。

【0015】

本発明の合成溶媒の回収方法では、シクロヘキシルスルフェニルクロリドは、例えば、合成したシクロヘキシルスルフェニルクロリドを低温で保持して使用する。シクロヘキシルスルフェニルクロリドの保存温度は、通常−３０から２０℃、好ましくは、−２０から５℃である。

【0016】

本発明の合成溶媒の回収方法で用いるフタルイミドは、いかなる合成法によって製造されたものでもよい。たとえば、アンモニアあるいは尿素などと無水フタル酸との反応による製造法を挙げることができる。

【0017】

本発明の合成溶媒の回収方法では、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとの反応条件は、フタルイミドに対するシクロヘキシルスルフェニルクロリドのモル比は、通常、０．５から３倍モル、好ましくは、０．８から１．５倍モルである。フタルイミドに対するシクロヘキシルスルフェニルクロリドのモル比が０．５から３倍モルであると、未反応フタルイミドが少なく、未反応のシクロヘキシルスルフェニルクロリドが分解しにくい。

【0018】

本発明の合成溶媒の回収方法では、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとの反応温度は、通常、０から１００℃、好ましくは、１０から８０℃である。反応温度が０から１００℃であると、反応が速く、目的物であるＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドやシクロヘキシルスルフェニルクロリドが分解しない。反応時間は、通常０．１から１０時間である。好ましくは、１から５時間である。反応時間が０．１から１０時間であると収率や生産性が高い。反応圧力は、常圧下あるいは減圧下でよい。

【0019】

本発明の合成溶媒の回収方法では、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとの反応では、溶媒の使用量は、通常、フタルイミドに対して、０．５から１０倍重量、好ましくは、１から５重量倍である。溶媒の使用量が、フタルイミドに対して、０．５から１０倍重量であると、収率が向上し、生産性がよい。

【0020】

本発明の合成溶媒の回収方法では、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドの反応は、通常、シクロヘキシルスルフェニルクロリド溶液をフタルイミドのスラリーあるいは溶液に添加するか、フタルイミドのスラリーあるいは溶液をシクロヘキシルスルフェニルクロリド溶液に添加するか、あるいは同時に添加し接触させることができる。シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドの反応は、好ましくは、熱的に不安定なシクロヘキシルスルフェニルクロリド溶液を、−３０から２０℃で低温保持しつつ、反応器内のフタルイミドの溶液あるいはスラリーに添加する。

【0021】

本発明の合成溶媒の回収方法では、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとの反応において、塩化水素が副生するので、捕捉剤として塩基を共存させることが好ましい。使用する塩基は、有機塩基、無機塩基あるいはそれらの混合物でもよい。有機塩基としては、好ましくは3級アミンであり、例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチルアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルフォリンなどを挙げることができる。さらに好ましくは、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミンである。無機塩基としては、金属水酸化物、金属酸化物などを挙げることができる。無機塩基としては、好ましくは、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類酸化物である。具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムを挙げることができる。さらに好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウムである。無機塩基は、水溶液あるいは水中スラリーとして使用してもよい。

【0022】

本発明で、反応に共存させる塩基の使用量は、通常、シクロヘキシルスルフェニルクロリドに対して、０．７倍モルから３倍モルの範囲である。塩基の使用量は、好ましくは、０．９倍モルから２倍モルである。さらに好ましくは、１．０倍モルから１．５倍モルである。塩基は、通常、反応開始前に全量仕込む。シクロヘキシルスルフェニルクロリド溶液をフタルイミドのスラリーに添加する場合、シクロヘキシルスルフェニルクロリド溶液の添加に合わせて同時に連続供給してもよい。また、無機塩基を使用する場合、単独使用せず、予めフタルイミドと使用する無機塩基を反応させ、カリウムフタルイミドやナトリウムフタルイミドのようなフタルイミド塩を合成し、シクロヘキシルスルフェニルクロリドと反応させてもよい。

【0023】

本発明では、合成したＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドは、晶析して、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを得る。得られたＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドは、好ましくは、結晶性固体である。

【0024】

本発明の合成溶媒の回収方法では、通常、副生する塩、塩基、原料などを除くため、反応混合物を水と混合し、酸で中和後、分液してＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを含む油層を得る。本発明では、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドは、好ましくは、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを含む油層を冷却して晶析する。晶析した結晶は、ろ過し母液と分離し、乾燥することにより溶媒を除去することができる。さらに好ましくは、本発明では、飽和炭化水素を含む溶媒中で冷却して晶析する。なお、乾燥時に除去する溶媒は、再利用するためコンデンサーなどで冷却し凝縮させて回収することもできる。

【0025】

本発明では、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを晶析して、結晶を分離した後、晶析母液中の溶媒は、再利用するため蒸留回収する。その際、晶析母液に塩基性物質および水を添加し、塩基性物質および水の存在下で溶媒を蒸留することが重要である。

【0026】

本発明における溶媒の蒸留回収する工程で添加する塩基性物質は、有機塩基、無機塩基あるいはそれらの混合物でもよい。有機塩基としては、好ましくはアミンであり、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジメチルベンジルアミン、Ｎ−メチルモルフォリンなどを挙げることができる。さらに好ましくは、トリエタノールアミン、ジメチルベンジルアミンである。無機塩基としては、金属水酸化物、金属酸化物などを挙げることができる。無機塩基としては、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、酸化カルシウムを挙げることができる。さらに好ましくは、水酸化ナトリウムである。

【0027】

本発明において、溶媒の蒸留回収する工程で添加する塩基性物質の量は、晶析母液中に残存するＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドに対して、０．１重量％から１０重量％である。好ましくは、０．５重量％から５重量％である。添加量が０．１重量％から１０重量％であると本発明の効果が大きく、廃棄する残渣量が減る。

【0028】

本発明において、溶媒を蒸留した後に残る残渣が塩基性であることが好ましい。残渣が塩基性、すなわち水素イオン指数ｐＨが７以上となり、残渣の爆発的な分解を抑制することができる。

【0029】

本発明において溶媒の蒸留回収する工程で塩基性物質を添加する時期は、蒸留前であっても、蒸留途中であっても良い。塩基性物質の効果は、晶析母液の濃縮が進むにつれて大きくなるので、溶媒の量が概ね重量で半量になるまでに添加することが望ましい。さらに好ましくは、塩基性物質は蒸留開始前に添加する。

【0030】

本発明における溶媒の蒸留回収する工程で添加する水は、純水、蒸留水、イオン交換水、水道水、海水などを挙げることができる。水を蒸留回収で添加する無機塩基といっしょに、水溶液あるいは水中スラリーとして添加してもよい。さらに、水を水蒸気として吹き込んでもよい。水は残存溶媒の追い出しと塩基性物質の分散に効果があると見られる。

【0031】

本発明では、溶媒の蒸留回収する工程で添加する水量は、晶析母液中に残存するＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドに対して、好ましくは、０．１重量％から１０００重量％である。さらに好ましくは、０．５重量％から１００重量％である。添加量が０．１重量％から１０００重量％であると本発明の効果が大きく、水の留出が少なく効率がよい。

【0032】

本発明では、溶媒の蒸留回収で水を添加する時期は、蒸留前であっても、途中であっても良い。しかしながら、水は、晶析母液の濃縮が進むにつれて留出するので、蒸留時に晶析母液に添加することが好ましい。さらに好ましくは、蒸留時に、途中で何度か追加添加する。あるいは間欠的または連続的に添加する。

【0033】

本発明において溶媒の蒸留回収する工程で添加する塩基性物質は、水に溶かして水溶液として添加することが、より好ましい。さらに好ましくは、水酸化ナトリウム水溶液として添加する。水酸化ナトリウム水溶液の濃度は、１〜５０％が好ましく、より好ましくは、２０〜４９％である。

【0034】

本発明のＮ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド合成溶媒の回収方法では、溶媒の蒸留回収する内温は、通常、０〜１００℃、好ましくは、４０〜７０℃である。

【0035】

このようにして晶析母液から蒸留回収された合成溶媒は、品質上にとくに問題はなく、シクロヘキシルスルフェニルクロリドとフタルイミドとの反応に再利用できる。

【実施例】

【0036】

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

【0037】

参考例１
撹拌槽型グラスライニング製３ｍ^３反応器に、ジシクロヘキシルジスルフィド９１０Ｋｇ（分子量２３０．４、純度９４％、３．７１Ｋｇモル）とトルエン（沸点１１１℃）／シクロヘキサン（沸点８１℃）の混合溶媒１２５０Ｋｇ（トルエン１４重量％、密度０．７８１Ｋｇ／Ｌ、１６００Ｌ）を仕込み、冷媒で−２０℃に冷却した。そこへ撹拌しながら、塩素３０３Ｋｇ（分子量７０．９、４．２７Ｋｇモル）を液温−２０〜−１０℃で２．０時聞かけて吹き込み、ジシクロヘキシルジスルフィドを塩素化し、シクロヘキシルスルフェニルクロリドの溶液２４６０Ｋｇ（分子量１５０．７、シクロヘキシルスルフェニルクロリド含量１１２０Ｋｇ、７．４３Ｋｇモル）を得た。

【0038】

参考例２
シクロヘキシルスルフェニルクロリド合成溶媒に、塩化エチレン（沸点８３℃）／シクロヘキサンの混合溶媒１３４０Ｋｇ（塩化エチレン２０重量％、密度０．８３８Ｋｇ／Ｌ、１６００L）を用いた以外は、参考例1と同様にして、シクロヘキシルスルフェニルクロリドの溶液２５５０Ｋｇ（７．４３Ｋｇモル）を得た。

【0039】

実施例１
底部に撹拌翼を持つ回転撹拌機を備えた撹拌槽式グラスライニング製６ｍ^３反応器に、フタルイミド１０５０Ｋｇ（分子量１４７．１、７．１４Ｋｇモル）、トリエチルアミン９７７Ｋｇ（分子量１０１．２、９．６５Ｋｇモル）およびトルエン／シクロヘキサンの混合溶媒１０９０Ｋｇ（トルエン１４重量％、密度０．７８１Ｋｇ／Ｌ、１４００Ｌ）を仕込み、温水で６０℃に加温した。そこへ撹拌しながら（平均回転数１００ｒｐｍ）、参考例１で調製したシクロヘキシルスルフェニルクロリド溶液２４６０Ｋｇを−１０℃に保冷しつつ、反応温度６３〜６７℃で２２．０時間かけて供給し、その後０．５時間、同じ温度で撹拌を続行し、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド、未反応フタルイミド、塩化トリエチルアンモニウムなどを含む反応混合物を得た。

【0040】

その反応混合物へ温度６０〜６５℃で撹拌しながら、温水１０００Ｋｇを加えアンモニウム塩などを溶解したのち、未反応フタルイミドなどをろ過した。温度６０〜６５℃で撹拌しながら、ろ液中の過剰のトリエチルアミンなどを水層へ除くため、硫酸を加えて中和した。次いで温度６０〜６５℃で撹搾しながら、分離した油層中に残るフタルイミドを除くため、48重量%苛性ソーダを加えて水層を分離した。

【0041】

後処理で残った油層を撹拌しながら、１０℃まで冷却し、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを晶析した。この結晶をろ過、乾燥することにより（乾燥時、溶媒をコンデンサーで回収した）、製品１６８０g（分子量２６１．３、純度９９．０％、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド含量１６６０g、６．３５Ｋｇモル）および晶析母液２６００Ｋｇ（Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド含量７０Ｋｇ、０．２７Ｋｇモル）を取得した。フタルイミドに対する合計収率は９３％（１７３０Ｋｇ、６．６４Ｋｇモル）、製品中Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの晶析率は９７%であった。

【0042】

次いで、晶析母液２６００Ｋｇに４８％水酸化ナトリウム水溶液２．０Ｋｇ（水酸化ナトリウム含量０．９６Ｋｇ、水含量１．０４Ｋｇ）を添加し、３００ｍｍＨｇ（４０ｋＰａ）から５０ｍｍＨｇ（６．７ｋＰａ）まで減圧しながら、８２℃温水で外部から加熱し内温が５２℃に上昇するまで、減圧濃縮し、溶媒約１０００Ｋｇが留出したところで水１．０Ｋｇを追加添加し、溶媒を蒸留回収した。留出した水を分離後、乾燥時と併せた回収溶媒は、２２４０Ｋｇ（トルエン１４重量％）であった。仕込みからの損失量１００Ｋｇ、損失率は４．３％であった。また減圧濃縮した残渣３６０Ｋｇを廃棄のため、鉄ドラム缶（２００Ｌ）２本に充填した。残渣の一部（０．１ｇ）を採取し、イオン交換水（１０ｍＬ）に添加混合したところ、ｐＨ１０と塩基性であった。

【0043】

同様の反応、後処理、晶析、蒸留回収後、減圧濃縮した残渣の鉄ドラム缶への充填を一日４〜５回、年間通じて繰り返した。残渣を充填した鉄ドラム缶を屋外保管したが、ドラム缶に異常が生じることはなかった。

【0044】

なお、製品および母液の分析は、ガスクロマトグラフィーで行った。分析条件は次のとおりである。
ＧＣ装置 ：島津ＧＣ−１７Ａ
カラム ：NB-１、長さ６０ｍ×内径０．２５ｍｍφ、膜厚０．４０μｍ
カラム温度 ：７０→２７０℃、５℃／分
キャリアーＨｅガス ：１８０ｋＰａ（７０℃）
注入口・ＦＩＤ検出器 ：２７０℃ 。

【0045】

実施例２
Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド合成溶媒に塩化エチレン／シクロヘキサンの混合溶媒１１７０Ｋｇ（塩化エチレン２０重量％、密度０．８３８kg／Ｌ、１４００Ｌ）を用い、参考例２で調製したシクロヘキシルスルフェニルクロリド溶液２５５０Ｋｇを用いた以外は、実施例１と同様に反応し、後処理した。

【0046】

後処理で残った油層を撹拌しながら、１０℃まで冷却し、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドを晶析した。この結晶をろ過、少量の溶媒で洗浄し、乾燥することにより、製品１７１０Ｋｇ（純度９９．１％、Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド含量１７００Ｋｇ、６．５０Ｋｇモル）および晶析母液２７００Ｋｇ（Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド含量７２Ｋｇ、０．２８Ｋｇモル）。フタルイミドに対する合計収率９５％（１７７０kg、６．７７Ｋｇモル）、製品中Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミドの晶析率は９６％であった。

【0047】

次いで、晶析母液２７００Ｋｇに４８％水酸化ナトリウム水溶液１．０Ｋｇ（水酸化ナトリウム含量０．４８Ｋｇ、水含量０．５２Ｋｇ）を添加し、実施例と同様に減圧濃縮し、溶媒約１０００Ｋｇが留出したところで４８％水酸化ナトリウム水溶液１．０Ｋｇおよび水１．０kgを追加添加し、溶媒を蒸留回収した。留出した水を分離後、乾燥時と併せた回収溶媒は、２４４０Ｋｇ（塩化エチレン２０重量％）であった。仕込みからの損失量７０Ｋｇ、損失率は２．８％であった。また減圧濃縮した残渣２６０Ｋｇを廃棄のため、鉄ドラム缶（２００Ｌ）２本に充填した。残渣の一部（０．１ｇ）を採取し、イオン交換水（１０ｍＬ）に添加混合したところ、ｐＨ１１と塩基性であった。

【0048】

同様の反応、後処理、晶析、蒸留回収後、減圧濃縮した残渣の鉄ドラム缶への充填を一日４〜５回、年間通じて繰り返した。残渣を充填した鉄ドラム缶を屋外保管したが、ドラム缶に異常が生じることはなかった。

【0049】

実施例３
晶析母液に水酸化ナトリウム１．０Ｋｇを添加した以外は、実施例１同様に反応、後処理、晶析した後、晶析母液２６００Ｋｇ（Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド含量７０Ｋｇ）を、実施例１と同様に溶媒を蒸留回収した。乾燥時と併せた回収溶媒は、２２００Ｋｇ（トルエン１４重量％）であった。仕込みからの損失量１４０Ｋｇ、損失率は６．０％であった。残渣の一部（０．１ｇ）を採取し、イオン交換水（１０ｍＬ）に添加混合したところ、ｐＨ９と塩基性であった。

【0050】

比較例１
晶析母液に塩基性物質を添加しなかった以外は、実施例１と同様に反応、後処理、晶析した後、晶析母液２６００kg（Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド含量７０Ｋｇ）を、実施例１と同様に溶媒を蒸留回収した。乾燥時と併せた回収溶媒は、２１００Ｋｇ（トルエン１４重量％）であった。仕込みからの損失量２４０Ｋｇ、損失率は１０％であった。残渣の一部（０．１ｇ）を採取し、イオン交換水（１０ｍＬ）に添加混合したところ、ｐＨ４と酸性で、塩基性ではなかった。

【0051】

比較例２
晶析母液に塩基性物質を添加しなかった以外は、実施例１同様に反応、後処理、晶析した後、晶析母液２７００kg（Ｎ−（シクロヘキシルチオ）フタルイミド含量７２Ｋｇ）を、実施例１と同様に溶媒を蒸留回収した。乾燥時と併せた回収溶媒は、２２３０Ｋｇ（塩化エチレン２０重量％）であった。仕込みからの損失量２８０Ｋｇ、損失率は１１％であった。また減圧濃縮した残渣４７０Ｋｇを廃棄のため、鉄ドラム缶（２００Ｌ）２本に充填した。残渣の一部（０．１ｇ）を採取し、イオン交換水（１０ｍＬ）に添加混合したところ、ｐＨ３と酸性で、塩基性ではなかった。

【0052】

同様の反応、後処理、晶析した後、減圧濃縮した残渣の鉄ドラム缶への充填を１日４〜５回繰り返し、残渣を充填した鉄ドラム缶を屋外保管した。３日目に減圧濃縮時、内温が温水よりも高くなる現象が見られ、濃縮中の残渣が分解し発熱している可能性が示唆された。その後、屋外保管中の鉄ドラム缶のうち、６本の内圧が上昇し膨張、外面の一部に腐食が見られ、残渣が分解することが明確となった。安全操業上、深刻な問題を生じた。