特許 6788331 着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6788331

(24)【登録日】2020年11月4日

(45)【発行日】2020年11月25日

(54)【発明の名称】着色硬化性樹脂組成物、カラーフィルタ及び表示装置

(51)【国際特許分類】

   C08F 2/44 20060101AFI20201116BHJP

   C08K 5/47 20060101ALI20201116BHJP

   C08L 33/00 20060101ALI20201116BHJP

   C09B 63/00 20060101ALI20201116BHJP

   C09B 67/46 20060101ALI20201116BHJP

   C09B 11/26 20060101ALI20201116BHJP

   G03F 7/004 20060101ALI20201116BHJP

   G03F 7/028 20060101ALI20201116BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20201116BHJP

【ＦＩ】

   C08F2/44 Z

   C08K5/47

   C08L33/00

   C09B63/00

   C09B67/46 A

   C09B11/26 B

   G03F7/004 505

   G03F7/028

   G03F7/004 501

   G02B5/20 101

【請求項の数】5

【全頁数】61

(21)【出願番号】特願2015-133028(P2015-133028)

(22)【出願日】2015年7月1日

(65)【公開番号】特開2016-27149(P2016-27149A)

(43)【公開日】2016年2月18日

【審査請求日】2018年5月9日

(31)【優先権主張番号】特願2014-137467(P2014-137467)

(32)【優先日】2014年7月3日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】503454506

【氏名又は名称】東友ファインケム株式会社

【氏名又は名称原語表記】ＤＯＮＧＷＯＯ ＦＩＮＥ−ＣＨＥＭ ＣＯ．， ＬＴＤ．

(74)【代理人】

【識別番号】110002837

【氏名又は名称】特許業務法人アスフィ国際特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100075409

【弁理士】

【氏名又は名称】植木 久一

(74)【代理人】

【識別番号】100129757

【弁理士】

【氏名又は名称】植木 久彦

(74)【代理人】

【識別番号】100115082

【弁理士】

【氏名又は名称】菅河 忠志

(74)【代理人】

【識別番号】100125243

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 浩彰

(72)【発明者】

【氏名】井上 勝治

(72)【発明者】

【氏名】金 成洙

(72)【発明者】

【氏名】土谷 崇夫

(72)【発明者】

【氏名】金 兌▲ウク▼

【審査官】 渡辺 陽子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−２１８２０７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１２８２３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１７７０６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０３７３１６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ、Ｃ０８Ｆ２，６−２４６，２５１−２８９，２９３−２９７

Ｇ０２Ｂ５、Ｇ０３Ｆ７

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

青色染料、樹脂、重合性化合物、光重合開始剤及びシルセスキオキサン化合物を含有し、
シルセスキオキサン化合物の含有量が、青色染料１００質量部に対して、６０〜２０００質量部であり、
青色染料が、式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物を含むことを特徴とする着色硬化性樹脂組成物。

【化1】

［式（Ａ−ＩＩ）中、［Ｙ²］^m-は、任意のｍ価のアニオンを表す。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基を表すか、Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰が互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−又は−ＳＯ₂−を形成していてもよい。
Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。
Ｒ⁵⁵は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｘは、酸素原子、−ＮＲ⁵⁷−又は硫黄原子を示す。
Ｒ⁵⁷は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
式（Ａ−ＩＩ）で示される化合物が複数のカチオンを含む場合、複数のカチオンは互いに同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。
ｍは任意の自然数を表す。］

【請求項2】

青色染料は、フタロシアニン染料、アントラキノン染料、シアニン染料、ポルフィリン染料及びチアゾール染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料をさらに含む請求項１に記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項3】

青色染料は、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素原子とを有するアニオンを有する化合物である請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物。

【請求項4】

請求項１又は２に記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。

【請求項5】

請求項４に記載のカラーフィルタを含む表示装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、着色硬化性樹脂組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

特開２０１２−８３６５２号公報には、青色染料、バインダー樹脂、光重合性モノマー、光重合開始剤及び溶剤からなる着色硬化性樹脂組成物が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１２−８３６５２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

上記の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタの耐薬品性の更なる向上が求められていた。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は、以下の発明を含む。
［１］青色染料、樹脂、重合性化合物、重合開始剤及びシルセスキオキサン化合物を含有する着色硬化性樹脂組成物。
［２］シルセスキオキサン化合物の含有量が、青色染料１００質量部に対して、２５〜３０００質量部である［１］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［３］青色染料は、フタロシアニン染料、トリアリールメタン染料、アントラキノン染料、シアニン染料、ポルフィリン染料及びチアゾール染料からなる群より選択される少なくとも１種の染料を含む［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［４］青色染料は、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素原子とを有するアニオンを有する化合物である［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。
［５］青色染料は、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物を含む［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物。

【0006】

【化1】

【0007】

［式（Ａ−Ｉ）中、［Ｙ²］^m-は、任意のｍ価のアニオンを表す。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基を表すか、Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰が互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−または−ＳＯ₂−を形成していてもよい。
Ｙ¹は、置換されてもよいアリール基、又は置換されてよいヘテロアリール基を表す。
式（Ａ−Ｉ）で示される化合物が複数のカチオンを含む場合、複数のカチオンは互いに同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。
ｍは任意の自然数を表す。］
［６］［１］又は［２］に記載の着色硬化性樹脂組成物から形成されるカラーフィルタ。
［７］［６］に記載のカラーフィルタを含む表示装置。

【発明の効果】

【0008】

良好な耐薬品性を有するカラーフィルタを形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供する。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、青色染料、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）及びシルセスキオキサン化合物（Ｈ）を含有する。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、さらに、溶剤（Ｅ）、チオール化合物（Ｔ）、酸化防止剤（Ｇ）、重合開始助剤（Ｄ１）及び／又はレベリング剤（Ｆ）を含有していてもよく、中でも、溶剤（Ｅ）、チオール化合物（Ｔ）、酸化防止剤（Ｇ）及び／又はレベリング剤（Ｆ）を含有することが好ましい。

【0010】

＜青色染料（Ａ）＞
本発明中では、青色染料とは、クロロホルム溶液中において、５８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有する染料を意味する。青色染料は、５９０ｎｍ以上６４５ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有する染料であることが好ましく、６００ｎｍ以上６４５ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有する染料であることがより好ましい。
本発明における青色染料として、５８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有する染料より変換された化合物であって後述のポリ酸アニオンを有する化合物も包含される。

【0011】

染料の極大吸収波長が、５８０ｎｍ以上６５０ｎｍ以下の範囲内であれば、染料は特に限定されず公知の染料を使用することができる。
青色染料としては、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）においてピグメント以外で色相を有するものに分類されている化合物や、染色ノート（色染社）に記載されている公知の染料が挙げられる。また、化学構造によれば、フタロシアニン染料、ジアリールメタン染料、トリアリールメタン染料、アントラキノン染料、ポリメチン染料、アゾメチン染料、シアニン染料、ポルフィリン染料、チアゾール染料等が挙げられ、好ましくは、フタロシアニン染料、トリアリールメタン染料、アントラキノン染料、シアニン染料、ポルフィリン染料及びチアゾール染料である。

【0012】

具体的には、
Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２、４、５、１４、１８、３５、３６、３７、４３、４５、５８、５９、５９：１、６３、６７、６８、６９、７０、７８、７９、８３、９０、９４、９７、９８、１００、１０１、１０２、１０４、１０５、１１１、１１２、１２２、１２４、１２８、１３２、１３６、１３９；
Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、３、５、７、９、１１、１３、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、２９、３４、３８、４０、４１、４２、４３、４５、４８、５１、５４、５９、６０、６２、７０、７２、７４、７５、７８、８０、８２、８３、８６、８７、８８、９０、９０：１、９１、９２、９３、９３：１、９６、９９、１００、１０２、１０３、１０４、１０８、１０９、１１０、１１２、１１３、１１７、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１４７、１５０、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７５、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９９、２０３、２０４、２０５、２１０、２１３、２２９、２３４、２３６、２４２、２４３、２４９、２５６、２５９、２６７、２６９、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４：１、３３５、３４０；
Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、３、６、８、１５、２２、２５、２８、２９、４０、４１、４２、４７、５２、５５、５７、７１、７６、７７、７８、８０、８１、８４、８５、８６、８７、９０、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１００、１０１、１０６、１０７、１０８、１０９、１１３、１１４、１１５、１１７、１１９、１２０、１３７、１４９、１５０、１５３、１５５、１５６、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１７２、１７３、１８８、１８９、１９０、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９８、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２０９、２１０、２１２、２１３、２１４、２２２、２２５、２２６、２２８、２２９、２３６、２３７、２３８、２４２、２４３、２４４、２４５、２４６、２４７、２４８、２４９、２５０、２５１、２５２、２５６、２５７、２５９、２６０、２６８、２７４、２７５、２９３；
Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー１、１４、５６、６０等のＣ．Ｉ．ディスパース染料、
Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、９、１９、２１、２２、２４、２５、２６、２８、２９、４０、４１、４５、４７、５４、５８、５９、６０、６４、６５、６６、６７、６８、８１、８３、８８、８９；
Ｃ．Ｉ．モーダントブルー１、２、３、７、８、９、１２、１３、１５、１６、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２６、３０、３１、３２、３９、４０、４１、４３、４４、４８、４９、５３、６１、７４、７７、８３、８４等が挙げられる。

【0013】

青色染料としては、国際公開第２０１２／１２８３１８号、韓国公開特許第２０１４−００２６２８４号公報、韓国公開特許第２０１３−０１１１０２４号公報、韓国公開特許２０１３−００６２５１０号公報等に記載されている青色染料が挙げられる。

【0014】

青色染料（Ａ）としては、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素原子とを有するアニオンを有する化合物も挙げられる。タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有するアニオンとしては、該元素を有するヘテロポリ酸アニオン、該元素を有するイソポリ酸アニオン等のポリ酸アニオンが挙げられる。

【0015】

タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、例えば、ケギン型リンタングステン酸イオンα−[ＰＷ₁₂Ｏ₄₀]^3-、ドーソン型リンタングステン酸イオンα−[Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂]^6-、β−[Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂]^6-、ケギン型ケイタングステン酸イオンα−[ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀]^4-、β−[ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀]^4-、γ−[ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀]^4-、さらにその他の例として[Ｐ₂Ｗ₁₇Ｏ₆₁]^10-、[Ｐ₂Ｗ₁₅Ｏ₅₆]^12-、[Ｈ₂Ｐ₂Ｗ₁₂Ｏ₄₈]^12-、[ＮａＰ₅Ｗ₃₀Ｏ₁₁₀]^14-、α−[ＳｉＷ₉Ｏ₃₄]^10-、γ−[ＳｉＷ₁₀Ｏ₃₆]^8-、α−[ＳｉＷ₁₁Ｏ₃₉]^8-、β−[ＳｉＷ₁₁Ｏ₃₉]^8-、[Ｗ₆Ｏ₁₉]^2-、[Ｗ₁₀Ｏ₃₂]^4-、ＷＯ₄^2-およびこれらの混合物が挙げられる。タングステンを必須元素として含有するヘテロポリ酸又はイソポリ酸のアニオンとしては、リンタングステン酸、ケイタングステン酸及びタングステン系イソポリ酸のアニオンが好ましい。

【0016】

また、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素とを含有するアニオンも好ましく、該アニオンとしては、ＳｉＯ₃^2-、ＰＯ₄^3-が挙げられる。

【0017】

タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素原子とを有するアニオンを有する青色染料としては、フタロシアニン骨格を有するカチオン、ジアリールメタン骨格を有するカチオン、トリアリールメタン骨格を有するカチオン、アントラキノン骨格を有するカチオン、アゾメチン骨格を有するカチオン、シアニン骨格を有するカチオン、及びポルフィリン骨格を有するカチオンからなる群より選ばれる少なくとも１つのカチオンと該アニオンとを有する化合物が挙げられる。前記トリアリールメタン骨格を有するカチオンでは、少なくとも１つのアリールが、チアゾールなどのヘテロアリールであってもよい。

【0018】

青色染料としては、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物がより好ましい。

【0019】

【化2】

【0020】

［式（Ａ−Ｉ）中、［Ｙ²］^m-は、任意のｍ価のアニオンを表す。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよく、Ｒ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに環を形成してもよい。
Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜８の飽和炭化水素基、又は炭素数２〜８のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基を表すか、Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰が互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−または−ＳＯ₂−を形成していてもよい。
Ｙ¹は、置換されてもよいアリール基、又は置換されてよいヘテロアリール基を表す。
式（Ａ−Ｉ）で示される化合物が複数のカチオンを含む場合、複数のカチオンは互いに同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。
ｍは任意の自然数を表す。］

【0021】

［Ｙ²］^m-は、任意のｍ価のアニオンを表す。Ｙ²により表されるアニオンとしては、染料カチオンと対イオンを形成しうるアニオンであれば特に限定されず、好ましくは含ホウ素アニオン、含アルミニウムアニオン、含フッ素アニオン、塩素原子等のハロゲン原子、並びに上述のタングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素原子とを有するアニオンである。

【0022】

含ホウ素アニオン及び含アルミニウムアニオンとしては、例えば、式（４）で表されるアニオンが挙げられる。

【0023】

【化3】

【0024】

［式（４）中、Ｗ¹、Ｗ²は、それぞれ独立に、１価のプロトン供与性置換基を２つ有する基を表す。Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。］

【0025】

１価のプロトン供与性置換基を２つ有する基としては、１価のプロトン供与性置換基（例えばヒドロキシ基、カルボキシ基等）を少なくとも２つ有する化合物からそれぞれからプロトンが放出されてなる基が挙げられる。当該化合物としては、置換基を有していてもよいカテコール、置換基を有していてもよい２，３−ジヒドロキシナフタレン、置換基を有していてもよい２，２’−ビフェノール、置換基を有していてもよい３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい２−ヒドロキシ−１−ナフトエ酸、置換基を有していてもよい１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸、置換基を有していてもよいビナフトール、置換基を有していてもよいサリチル酸、置換基を有していてもよいベンジル酸又は置換基を有していてもよいマンデル酸であることが好ましい。

【0026】

前記１価のプロトン供与性置換基を少なくとも２つ有する化合物として例示した各化合物において、置換基としては、飽和炭化水素基（例えば、アルキル基、シクロアルキル基等）、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ基、ニトロ基、アルコキシ基等が挙げられる。

【0027】

置換基を有していてもよいサリチル酸としては、サリチル酸、３−メチルサリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−メトキシサリチル酸、３−ニトロサリチル酸、４−トリフルオロメチルサリチル酸、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、３−アミノサリチル酸、４−アミノサリチル酸、５−アミノサリチル酸、６−アミノサリチル酸などのモノアミノサリチル酸；３−ヒドロキシサリチル酸（２，３−ジヒドロキシ安息香酸）、４−ヒドロキシサリチル酸（２，４−ジヒドロキシ安息香酸）、５−ヒドロキシサリチル酸（２，５−ジヒドロキシ安息香酸）、６−ヒドロキシサリチル酸（２，６−ジヒドロキシ安息香酸）などのモノヒドロキシサリチル酸；４，５−ジヒドロキシサリチル酸、４，６−ジヒドロキシサリチル酸などのジヒドロキシサリチル酸；３−クロロサリチル酸、４−クロロサリチル酸、５−クロロサリチル酸、６−クロロサリチル酸、３−ブロモサリチル酸、４−ブロモサリチル酸、５−ブロモサリチル酸、６−ブロモサリチル酸などのモノハロサリチル酸；３，５−ジクロロサリチル酸、３，５−ジブロモサリチル酸、３，５−ジヨードサリチル酸などのジハロサリチル酸；３，５，６−トリクロロサリチル酸等のトリハロサリチル酸；等が挙げられる。

【0028】

置換基を有していてもよいベンジル酸としては、

【0029】

【化4】

【0030】

置換基を有していてもよいマンデル酸としては、

【0031】

【化5】

【0032】

等が挙げられる。

【0033】

式（４）で表されるアニオンのうち好ましいアニオンとしては、下記式で表されるアニオンであって、表１に記載の置換基を有するアニオン（ＢＣ−１）〜アニオン（ＢＣ−２４）、並びに、それぞれ式（ＢＣ−２５）、式（ＢＣ−２６）、式（ＢＣ−２７）及び式（ＢＣ−２８）で示されるアニオン（ＢＣ−２５）〜アニオン（ＢＣ−２８）等が挙げられる。

【0034】

【化6】

【0035】

（Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。）

【0036】

【表1】

【0037】

【化7】

【0038】

（Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。）

【0039】

【化8】

【0040】

（Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。）

【0041】

【化9】

【0042】

（Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。）

【0043】

【化10】

【0044】

（Ｍは、ホウ素又はアルミニウムを表す。）

【0045】

式（４）で表されるアニオンとしては、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）、アニオン（ＢＣ−３）、アニオン（ＢＣ−２５）、アニオン（ＢＣ−２６）、アニオン（ＢＣ−２７）が好ましく、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）、アニオン（ＢＣ−２５）がより好ましく、アニオン（ＢＣ−１）、アニオン（ＢＣ−２）が更に好ましい。これらのアニオンの何れかと、式（Ａ−Ｉ）で表される化合物との塩は有機溶剤への溶解性に優れる傾向がある。

【0046】

含フッ素アニオンとしては、例えば、式（６）、（７）、（８）、（９）で表される基が挙げられる。

【0047】

【化11】

【0048】

［式（６）中、Ｗ³及びＷ⁴はそれぞれ独立に、フッ素原子若しくは炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表すか、又は、Ｗ³とＷ⁴とが一緒になって炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］

【0049】

【化12】

【0050】

［式（７）中、Ｗ⁵〜Ｗ⁷はそれぞれ独立に、フッ素原子又は炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］

【0051】

【化13】

【0052】

［式（８）中、Ｙ^aは炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基を表す。］

【0053】

【化14】

【0054】

［式（９）中、Ｙ^bは炭素数１〜４のフッ化アルキル基を表す。］

【0055】

式（６）、（７）及び（９）において、炭素数１〜４のフッ化アルキル基としては、ペルフルオロアルキル基が好ましい。該ペルフルオロアルキル基としては、−ＣＦ₃、−ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ（ＣＦ₃）₂、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ₂ＣＦ（ＣＦ₃）₂、−Ｃ（ＣＦ₃）₃等が挙げられる。
式（６）及び（８）において、炭素数１〜４のフッ化アルカンジイル基としては、ペルフルオロアルカンジイル基が好ましく、−ＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂−、−Ｃ（ＣＦ₃）₂−、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₂−等が挙げられる。

【0056】

式（６）で表されるアニオン（以下「アニオン（６）」という場合がある）としては、それぞれ式（６−１）〜式（６−６）で示されるアニオン（以下、「アニオン（６−１）」〜「アニオン（６−６）」という場合がある）が挙げられる。

【0057】

【化15】

【0058】

式（７）で表されるアニオン（以下「アニオン（７）」という場合がある）としては、下記式で示されるアニオン（７−１）が挙げられる。

【0059】

【化16】

【0060】

式（８）で表されるアニオン（以下「アニオン（８）」という場合がある）としては、それぞれ式（８−１）〜式（８−４）で示されるアニオン（以下「アニオン（８−１）」〜「アニオン（８−４）」という場合がある）が挙げられる。

【0061】

【化17】

【0062】

式（９）で表されるアニオン（以下「アニオン（９）」という場合がある）としては、それぞれ式（９−１）〜式（９−４）で示されるアニオン（以下「アニオン（９−１）」〜「アニオン（９−４）」という場合がある）が挙げられる。

【0063】

【化18】

【0064】

［Ｙ²］^m-としては、含フッ素アニオン、ポリ酸アニオンが好ましく、より好ましくは式（６）で表されるアニオン、[ＰＷ₁₂Ｏ₄₀]^3-、[Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂]^6-、[ＳｉＷ₁₂Ｏ₄₀]^4-または[Ｗ₁₀Ｏ₃₂]^4-が好ましく、更に好ましくは式（６−１）〜式（６−５）で表されるアニオン、[ＰＷ₁₂Ｏ₄₀]^3-、[Ｐ₂Ｗ₁₈Ｏ₆₂]^6-であり、特に好ましくは式（６−２）で表されるアニオン、[ＰＷ₁₂Ｏ₄₀]^3-である。

【0065】

ｍは任意の自然数を表し、アニオン［Ｙ²］^m-が有するマイナスの電荷に等しい。カチオン側のｍは、アニオン［Ｙ²］^m-とカチオンの電荷が等しくなるように定められる。ｍは好ましくは１〜１０の自然数である。

【0066】

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよい。また、該飽和炭化水素基は、好ましくは炭素数１〜１０であり、より好ましくは炭素数１〜８であり、さらに好ましくは炭素数１〜６であり、特に好ましくは炭素数１〜４である。
前記直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等の直鎖状のアルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、２−エチルヘキシル基等の分岐鎖状アルキル基が挙げられる。直鎖状または分岐鎖状の飽和炭化水素の炭素数は、好ましくは１〜８であり、より好ましくは１〜６であり、さらに好ましくは１〜４である。
また、前記環状の飽和炭化水素基は、単環でも多環でもよい。該環状の飽和炭化水素基としては、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げられる。環状飽和炭化水素基の炭素数は、好ましくは３〜１０であり、より好ましくは６〜１０である。

【0067】

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴の飽和炭化水素基の水素原子は、置換基で置換されていてもよい。該置換基としては、置換もしくは非置換のアミノ基またはハロゲン原子が挙げられる。置換アミノ基としては、ジメチルアミノ基等のジアルキルアミノ基等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。水素原子が置換もしくは非置換のアミノ基またはハロゲン原子で置換されている飽和炭化水素基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。

【0068】

【化19】

【0069】

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴で表される基のうち、炭素数２〜２０のアルキル基を構成するメチレン基（炭素原子）間に酸素原子が挿入されている基としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。中でも、該アルキル基を構成するメチレン基間に酸素原子が挿入されている基としては、炭素数２〜１０の基が好ましく、炭素数２〜６の基がより好ましい。酸素原子が挿入されるアルキル基は、直鎖アルキル基が好ましい。また酸素原子間の炭素数は、１〜４個が好ましく、２〜３個がより好ましい。

【0070】

【化20】

【0071】

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴において、アリール基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、より好ましくは６〜１０であり、アラルキル基の炭素数は７〜２０であることが好ましく、より好ましくは炭素数７〜１０である。
また、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のアリール基としては、フェニル基、ナフチル基、トルイル基等が挙げられる。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴のアラルキル基におけるアリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられ、アラルキル基としては、これらのアリール基の結合手とアルカンジイル基とが結合した基が挙げられる。前記アルカンジイル基の炭素数は、１〜１０であることが好ましく、より好ましくは１〜５であり、直鎖状アルカンジイル基であることが好ましい。前記アルカンジイル基としては、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブタンジイル基、ペンタンジイル基等が挙げられ、アラルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基、ナフチルメチル基、ナフチルエチル基等が挙げられる。
Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴で表される基のうち、アリール基及びアラルキル基において、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。
置換されてもよいアリール基の具体例としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。

【0072】

【化21】

【0073】

【化22】

【0074】

置換されてもよいアラルキル基としては、前記アリール基の結合手に、メチレン基、エチレン基等のアルキレン基が結合した基が挙げられる。

【0075】

Ｒ⁴¹とＲ⁴²とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環、及びＲ⁴³とＲ⁴⁴とが結合してそれらが結合する窒素原子とともに形成する環としては、ピロリジン環等の５員環；モルホリン環、ピペリジン環、ピペラジン環等の６員環；等が挙げられる。

【0076】

Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基であることが好ましく、それぞれ独立して、炭素数１〜８の飽和炭化水素基又は下記式で表される置換されていてもよいアリール基であることがより好ましい。下記式中、＊は窒素原子との結合手を表す。

【0077】

【化23】

【0078】

Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²で表される炭素数１〜８の飽和炭化水素基は、直鎖状、分岐鎖状及び環状のいずれであってもよく、鎖状であることが好ましい。Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²の炭素数１〜８の飽和炭化水素基としては、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴の飽和炭化水素基として例示した基のうち炭素数１〜８の基を挙げることができる。該アルキル基を構成するメチレン基（炭素原子）間に酸素原子が挿入されている基としては、炭素数２〜８のアルキル基がより好ましい。酸素原子が挿入されるアルキル基は、直鎖アルキル基が好ましく、酸素原子間の炭素数は、１〜４個が好ましく、２〜３個がより好ましい。例えば、下記式で表される基が挙げられる。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。

【0079】

【化24】

【0080】

Ｒ⁴⁵〜Ｒ⁵²は、合成の容易さの点から、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１〜８の飽和炭化水素基であることが好ましく、それぞれ独立して、水素原子、メチル基、フッ素原子又は塩素原子であることがより好ましい。

【0081】

Ｒ⁴⁶とＲ⁵⁰は互いに結合して、−Ｏ−、−ＮＨ−、−Ｓ−または−ＳＯ₂−を形成していてもよい。

【0082】

Ｙ¹は、置換されてもよいアリール基、又は置換されてよいヘテロアリール基を表す。
アリール基としては、単環及び縮合環の何れであってもよく、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニル基、ターフェニル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
ヘテロアリール基は、芳香族複素環由来の置換基である。前記芳香族複素環は、単環及び縮合環の何れであってもよく、５〜１０員環であることが好ましく、５〜９員環であることがより好ましい。
単環の芳香族複素環としては、ピロール環、オキサゾール環、ピラゾール環、イミダゾール環、チアゾール環等の窒素原子を有する５員環；
フラン環、チオフェン環等の酸素原子や硫黄原子を有する５員環；
ピリジン環、ピリミジン環、ピリダジン環、ピラジン環等の窒素原子を有する６員環；等が挙げられる。縮合環の芳香族複素環としては、インドール環、ベンズイミダゾール環、ベンゾチアゾール環、キノリン環等の窒素原子を有する縮合環；
ベンゾフラン環等の酸素原子や硫黄原子を有する環；等が挙げられる。置換されていてもよいヘテロアリール基としては、式（Ａｂ２−ｘ１）で表される基がより好ましい。

【0083】

【化25】

【0084】

［環Ｔ²は、芳香族複素環、好ましくは炭素数２〜９の芳香族複素環を表す。
Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、それぞれ独立して、置換又は非置換のアミノ基でまたはハロゲン原子で置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基、あるいは水素原子を表す。
Ｒ⁵⁵は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。
ｋ１は、０又は１を表す。
＊は、カルボカチオンとの結合手を表す。］
なおＲ⁵³〜Ｒ⁵⁵の詳細は後述する。

【0085】

青色染料としては、式（Ａ−ＩＩ）で表される化合物がより好ましい。

【0086】

【化26】

【0087】

［式（Ａ−ＩＩ）中、［Ｙ²］^m-、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁵²、及びｍは前記に同じ。
Ｒ⁵³及びＲ⁵⁴は、それぞれ独立して、水素原子、置換されていてもよい炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、炭素数２〜２０のアルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基、置換されていてもよいアリール基、又は置換されていてもよいアラルキル基を表す。
Ｒ⁵⁵は、水素原子、炭素数１〜２０の飽和炭化水素基、又は置換されていてもよいアリール基を表す。
Ｘは、酸素原子、−ＮＲ⁵⁷−または硫黄原子を示す。
Ｒ⁵⁷は、水素原子又は炭素数１〜１０のアルキル基を表す。
式（Ａ−ＩＩ）で示される化合物が複数のカチオンを含む場合、複数のカチオンは互いに同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。］

【0088】

Ｒ⁵³、Ｒ⁵⁴及びＲ⁵⁷としては、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴で例示した基と同様の基が挙げられる。

【0089】

Ｒ⁵⁵で表される炭素数１〜２０の飽和炭化水素基としては、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴の飽和炭化水素基として例示した基と同様の基が挙げられる。中でも、炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、炭素数１〜８のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜６のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１〜４のアルキル基が特に好ましい。

【0090】

Ｒ⁵⁵で表される、上記アルキル基を構成する炭素原子間に酸素原子が挿入されている基としては、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴で例示した基と同様の基が挙げられる。酸素原子が挿入されるアルキル基は、直鎖アルキル基が好ましい。また酸素原子間の炭素数は、１〜４個が好ましく、２〜３個がより好ましい。

【0091】

Ｒ⁵⁵において、アリール基の炭素数は６〜２０であることが好ましく、より好ましくは６〜１０である。
また、Ｒ⁵⁵のアリール基としては、Ｒ⁴¹〜Ｒ⁴⁴で例示した基と同様の基が挙げられ、フェニル基が好ましい。
Ｒ⁵⁵のアリール基において、置換基としては、フッ素原子、塩素原子、ヨウ素原子等のハロゲン原子；メトキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜６のアルコキシ基；ヒドロキシ基；スルファモイル基；メチルスルホニル基等の炭素数１〜６のアルキルスルホニル基；メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基等の炭素数２〜６のアルコキシカルボニル基；等が挙げられる。

【0092】

Ｒ⁵⁵は、合成の容易さの点から、好ましくは炭素数１〜１０の飽和炭化水素基または置換されていてもよいアリール基であり、より好ましくは、炭素数１〜８のアルキル基、又は、ハロゲン原子、炭素数１〜４のアルコキシ基、ヒドロキシ基、もしくはメチルスルホニル基で置換されていてもよいアリール基であり、さらに好ましくは下記式で表される基である。下記式中、＊は炭素原子との結合手を表す。

【0093】

【化27】

【0094】

Ｘは、酸素原子、−ＮＲ⁵⁷−または硫黄原子を示す。Ｘを含む環状構造としては、例えば、下記式で表される基が挙げられる。式中、Ｒ⁵³〜Ｒ⁵⁵は、それぞれ上記と同義であり、＊はカルボカチオンとの結合手を表す。中でも、Ｘとしては、酸素原子、または硫黄原子が好ましく、硫黄原子が特に好ましい。

【0095】

【化28】

【0096】

式（Ａ−Ｉ）のカチオン部分としては、下記表２に示す、式（Ａ−Ｉ−１）で示されるカチオン１〜カチオン２７等が挙げられ、中でもカチオン１〜カチオン６及びカチオン１２が好ましい。

【0097】

【化29】

【0098】

【表2】

【0099】

表２中、Ｐｈ１〜Ｐｈ１２は、下記式で表される基を意味するものとする。

【0100】

【化30】

【0101】

式（Ａ−Ｉ）におけるカチオンとしては、カチオン１〜カチオン６、カチオン１１、またはカチオン１２が好ましく、カチオン１、カチオン２、またはカチオン１２が特に好ましい。

【0102】

式（Ａ−ＩＩ）で示される化合物が複数のカチオンを含む場合、複数のカチオンは互いに同じ構造であってもよいし、異なる構造であってもよい。

【0103】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、青色染料を１種のみで、または、２種以上を含んでいてもよい。

【0104】

青色染料は、有機溶剤に可溶な染料が好ましい。

【0105】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、青色染料以外の染料を含んでいてもよい。青色染料以外の染料としては、アゾ染料、シアニン染料、キサンテン染料、ナフトキノン染料、キノンイミン染料、メチン染料、アゾメチン染料、スクワリリウム染料、アクリジン染料、スチリル染料、クマリン染料、キノリン染料及びニトロ染料等が挙げられる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、青色染料として、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素原子とを有するアニオンを有する化合物に加え、その他の青色染料や青色染料以外の染料を含んでいてもよい。

【0106】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、顔料を含んでいてもよいが、実質的に顔料を含まないことが好ましい。実質的に顔料を含まないとは、青色染料に対して、顔料の含有量が、０．５質量％以下であることを意味し、好ましくは０質量％である。
顔料は、公知の顔料を使用することができ、例えば、カラーインデックス（The Society of Dyers and Colourists出版）でピグメントに分類されている顔料が挙げられる。
顔料としては、例えば、
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、６０などの青色顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１、１９、２３、２９、３２、３６、３８などのバイオレット色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、３、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２０、２４、３１、５３、８３、８６、９３、９４、１０９、１１０、１１７、１２５、１２８、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１７３、１９４、２１４などの黄色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３１、３６、３８、４０、４２、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、７３などのオレンジ色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、９７、１０５、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７６、１７７、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２２４、２４２、２５４、２５５、２６４、２６５などの赤色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、３６、５８などの緑色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、２５などのブラウン色顔料；
Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１、７などの黒色顔料
等が挙げられる。

【0107】

顔料は、顔料分散剤を含有させて分散処理を行うことで、顔料分散剤が溶液の中で均一に分散した状態の顔料分散液とすることができる。顔料は、それぞれ単独で分散処理してもよいし、複数種を混合して分散処理してもよい。

【0108】

前記顔料分散剤としては、例えば、カチオン系、アニオン系、ノニオン系、両性、ポリエステル系、ポリアミン系、アクリル系等の顔料分散剤等が挙げられる。これらの顔料分散剤は、単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。顔料分散剤としては、商品名でＫＰ（信越化学工業（株）製）、フローレン（共栄社化学（株）製）、ソルスパース（ゼネカ（株）製）、ＥＦＫＡ（ＢＡＳＦ社製）、アジスパー（味の素ファインテクノ（株）製）、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ（ビックケミー社製）等が挙げられる。

【0109】

青色染料の含有量は、着色剤の総量に対して、通常１〜１００質量％であり、好ましくは１０〜１００質量％であり、より好ましくは４０〜１００質量％であり、さらに好ましくは７０〜１００質量％である。
青色染料として、タングステン、モリブデン、ケイ素及びリンからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素と酸素原子とを有するアニオンを有する染料と、その他の青色染料や青色染料以外の染料を含む場合、該アニオンを有する染料の含有量は、青色染料の総量に対して、好ましくは１０〜１００質量％であり、より好ましくは４０〜１００質量％であり、さらに好ましくは７０〜１００質量％である。

【0110】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、体質顔料（Ｉ）を含んでいてもよい。体質顔料としては、酸化ケイ素、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム及び炭酸カルシウムからなる群から選ばれる少なくとも一種が挙げられる。また、透明性の点から、体質顔料の平均粒子径が５００ｎｍ以下であることが好ましい。中で信頼性とタック性の観点から酸化ケイ素が好ましい。

【0111】

体質顔料を含む場合、体質顔料（Ｉ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜８０質量部、より好ましくは１〜３０質量部である。体質顔料の合計量がこの範囲にあると、タック性及び耐溶剤性が良好になる傾向がある。

【0112】

＜樹脂（Ｂ）＞
樹脂（Ｂ）は、アルカリ可溶性樹脂であることが好ましい。アルカリ可溶性樹脂は、不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体（ａ）に由来する構造単位を含む共重合体である。
樹脂（Ｂ）としては、以下の樹脂［Ｋ１］〜［Ｋ６］等が挙げられる。
樹脂［Ｋ１］不飽和カルボン酸及び不飽和カルボン酸無水物からなる群から選ばれる少なくとも一種の単量体（ａ）（以下「（ａ）」という場合がある）と、炭素数２〜４の環状エーテル構造とエチレン性不飽和結合とを有する単量体（ｂ）（以下「（ｂ）」という場合がある）との共重合体；
樹脂［Ｋ２］（ａ）と（ｂ）と、（ａ）と共重合可能な単量体（ｃ）（ただし、（ａ）及び（ｂ）とは異なる。）（以下「（ｃ）」という場合がある）との共重合体；
樹脂［Ｋ３］（ａ）と（ｃ）との共重合体；
樹脂［Ｋ４］（ａ）と（ｃ）との共重合体に（ｂ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ５］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させた樹脂；
樹脂［Ｋ６］（ｂ）と（ｃ）との共重合体に（ａ）を反応させ、さらにカルボン酸無水物を反応させた樹脂。

【0113】

（ａ）としては、具体的には、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、ｏ−、ｍ−、ｐ−ビニル安息香酸等の不飽和モノカルボン酸類；
マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、３−ビニルフタル酸、４−ビニルフタル酸、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸、ジメチルテトラヒドロフタル酸、１、４−シクロヘキセンジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸類；
メチル−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸、５−カルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−カルボキシ−６−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のカルボキシ基を含有するビシクロ不飽和化合物類；
無水マレイン酸、シトラコン酸無水物、イタコン酸無水物、３−ビニルフタル酸無水物、４−ビニルフタル酸無水物、３，４，５，６−テトラヒドロフタル酸無水物、１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無水物、ジメチルテトラヒドロフタル酸無水物、５，６−ジカルボキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン無水物等の不飽和ジカルボン酸類無水物；
こはく酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕、フタル酸モノ〔２−（メタ）アクリロイルオキシエチル〕等の２価以上の多価カルボン酸の不飽和モノ〔（メタ）アクリロイルオキシアルキル〕エステル類；
α−（ヒドロキシメチル）アクリル酸のような、同一分子中にヒドロキシ基及びカルボキシ基を含有する不飽和アクリレート類等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性の点や得られる樹脂のアルカリ水溶液への溶解性の点から、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等が好ましい。

【0114】

（ｂ）は、例えば、炭素数２〜４の環状エーテル構造（例えば、オキシラン環、オキセタン環及びテトラヒドロフラン環からなる群から選ばれる少なくとも１種）とエチレン性不飽和結合とを有する重合性化合物をいう。
（ｂ）は、炭素数２〜４の環状エーテルと（メタ）アクリロイルオキシ基とを有する単量体が好ましい。
尚、本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸よりなる群から選ばれる少なくとも１種を表す。「（メタ）アクリロイル」及び「（メタ）アクリレート」等の表記も、同様の意味を有する。

【0115】

（ｂ）としては、例えば、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、オキセタニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体、テトラヒドロフリル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体等が挙げられる。

【0116】

（ｂ）としては、得られるカラーフィルタの耐熱性、耐薬品性等の信頼性をより高くすることができる点で、オキシラニル基とエチレン性不飽和結合とを有する単量体であることが好ましい。

【0117】

（ｃ）としては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−メチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート」といわれている。また、「トリシクロデシル（メタ）アクリレート」という場合がある。）、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デセン−８−イル（メタ）アクリレート（当該技術分野では、慣用名として「ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート」といわれている。）、ジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、プロパルギル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル類；
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等のヒドロキシ基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
マレイン酸ジエチル、フマル酸ジエチル、イタコン酸ジエチル等のジカルボン酸ジエステル；
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−メトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−エトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジヒドロキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（ヒドロキシメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジ（２’−ヒドロキシエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ジエトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシ−５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ヒドロキシメチル−５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−シクロヘキシルオキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５−フェノキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、５，６−ビス（シクロヘキシルオキシカルボニル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン等のビシクロ不飽和化合物類；
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドベンゾエート、Ｎ−スクシンイミジル−４−マレイミドブチレート、Ｎ−スクシンイミジル−６−マレイミドカプロエート、Ｎ−スクシンイミジル−３−マレイミドプロピオネート、Ｎ−（９−アクリジニル）マレイミド等のジカルボニルイミド誘導体類；
スチレン、α−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−メトキシスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリルアミド、メタクリルアミド、酢酸ビニル、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等が挙げられる。
これらのうち、共重合反応性及び耐熱性の点から、スチレン、ビニルトルエン、ベンジル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８−イル（メタ）アクリレート、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−ベンジルマレイミド、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エンが好ましい。

【0118】

樹脂（Ｂ）としては、具体的に、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2.6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体等の樹脂［Ｋ１］；グリシジル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、グリシジル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2.6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／Ｎ−シクロヘキシルマレイミド共重合体、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2.6］デシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸／ビニルトルエン共重合体、３−メチル−３−（メタ）アクリルロイルオキシメチルオキセタン／（メタ）アクリル酸／スチレン共重合体等の樹脂［Ｋ２］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体、ベンジル（メタ）アクリレート／トリシクロデシル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体、等の樹脂［Ｋ３］；ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／ベンジル（メタ）アクリレート／（メタ）アクリル酸共重合体にグリシジル（メタ）アクリレートを付加させた樹脂等の樹脂［Ｋ４］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂、トリシクロデシル（メタ）アクリレート／スチレン／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ５］；トリシクロデシル（メタ）アクリレート／グリシジル（メタ）アクリレートの共重合体に（メタ）アクリル酸を反応させた樹脂にさらにテトラヒドロフタル酸無水物を反応させた樹脂等の樹脂［Ｋ６］等が挙げられる。

【0119】

樹脂（Ｂ）は、好ましくは、樹脂［Ｋ１］、樹脂［Ｋ２］及び樹脂［Ｋ３］からなる群から選ばれる一種であり、より好ましくは、樹脂［Ｋ２］及び樹脂［Ｋ３］からなる群から選ばれる一種である。これらの樹脂であると着色硬化性樹脂組成物は現像性に優れる。着色パターンと基板との密着性の観点で、樹脂［Ｋ２］がさらに好ましい。

【0120】

例えば、樹脂［Ｋ１］は、例えば、文献「高分子合成の実験法」（大津隆行著 発行所（株）化学同人 第１版第１刷 １９７２年３月１日発行）に記載された方法及び当該文献に記載された引用文献を参考にして製造することができる。

【0121】

樹脂（Ｂ）のポリスチレン換算の重量平均分子量は、好ましくは３，０００〜１００，０００であり、より好ましくは５，０００〜５０，０００であり、さらに好ましくは５，０００〜３０，０００である。分子量が前記の範囲にあると、塗膜硬度が向上し、残膜率も高く、未露光部の現像液に対する溶解性が良好で、着色パターンの解像度が向上する傾向がある。
樹脂（Ｂ）の分子量分布［重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）］は、好ましくは１．１〜６であり、より好ましくは１．２〜４である。

【0122】

樹脂（Ｂ）の酸価は、好ましくは３０〜１７０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇであり、より好ましくは４０〜１５０ｍｇ−ＫＯＨ／ｇ、さらに好ましくは５０〜１３５ｍｇ−ＫＯＨ／ｇである。ここで酸価は樹脂（Ｂ）１ｇを中和するに必要な水酸化カリウムの量（ｍｇ）として測定される値であり、例えば水酸化カリウム水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。

【0123】

樹脂（Ｂ）の含有量は、固形分の総量に対して、好ましくは７〜６５質量％であり、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。ここで、本明細書における「固形分の総量」とは、着色硬化性樹脂組成物の総量から溶剤の含有量を除いた量のことをいう。固形分の総量及びこれに対する各成分の含有量は、例えば、液体クロマトグラフィー又はガスクロマトグラフィーなどの公知の分析手段で測定することができる。

【0124】

＜重合性化合物（Ｃ）＞
重合性化合物（Ｃ）は、重合開始剤（Ｄ）から発生した活性ラジカル及び／又は酸によって重合しうる化合物であり、例えば、重合性のエチレン性不飽和結合を有する化合物等が挙げられ、好ましくは（メタ）アクリル酸エステル化合物である。

【0125】

エチレン性不飽和結合を１つ有する重合性化合物としては、例えば、ノニルフェニルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、Ｎ−ビニルピロリドン等、並びに、上述の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）が挙げられる。

【0126】

エチレン性不飽和結合を２つ有する重合性化合物としては、例えば、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのビス（アクリロイロキシエチル）エーテル、３−メチルペンタンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【0127】

中でも、重合性化合物（Ｃ）は、エチレン性不飽和結合を３つ以上有する重合性化合物であることが好ましい。このような重合性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ（メタ）アクリレート、トリペンタエリスリトールヘプタ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ（メタ）アクリレート、テトラペンタエリスリトールノナ（メタ）アクリレート、トリス（２−（メタ）アクリロイルオキシエチル）イソシアヌレート、エチレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、プロピレングリコール変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられ、中でも、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートが好ましい。

【0128】

重合性化合物（Ｃ）の重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２，９００以下、より好ましくは２５０〜１，５００以下である。

【0129】

重合性化合物（Ｃ）の含有量は、固形分の総量に対して、７〜６５質量％であることが好ましく、より好ましくは１３〜６０質量％であり、さらに好ましくは１７〜５５質量％である。
また、樹脂（Ｂ）と重合性化合物（Ｃ）との含有量比〔樹脂（Ｂ）：重合性化合物（Ｃ）〕は質量基準で、好ましくは２０：８０〜８０：２０であり、より好ましくは３５：６５〜８０：２０である。
重合性化合物（Ｃ）の含有量が、前記の範囲内にあると、着色パターン形成時の残膜率及びカラーフィルタの耐薬品性が向上する傾向がある。

【0130】

＜重合開始剤（Ｄ）＞
重合開始剤（Ｄ）は、光や熱の作用により活性ラジカル、酸等を発生し、重合を開始しうる化合物であれば特に限定されることなく、公知の重合開始剤を用いることができる。活性ラジカルを発生する重合開始剤としては、例えば、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物が挙げられる。

【0131】

前記Ｏ−アシルオキシム化合物としては、例えば、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−｛２−メチル−４−（３，３−ジメチル−２，４−ジオキサシクロペンタニルメチルオキシ）ベンゾイル｝−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］エタン−１−イミン、Ｎ−アセトキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミン等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ０１、ＯＸＥ０２（以上、ＢＡＳＦ社製）、Ｎ−１９１９（ＡＤＥＫＡ社製）等の市販品を用いてもよい。中でも、Ｏ−アシルオキシム化合物は、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１−オン−２−イミン、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン及びＮ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）−３−シクロペンチルプロパン−１−オン−２−イミンからなる群から選ばれる少なくとも１種が好ましく、Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミンがより好ましい。これらのＯ−アシルオキシム化合物であると、高明度なカラーフィルタが得られる傾向にある。

【0132】

前記アルキルフェノン化合物としては、例えば、２−メチル−２−モルホリノ−１−（４−メチルスルファニルフェニル）プロパン−１−オン、２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−２−ベンジルブタン−１−オン、２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルホリニル）フェニル］ブタン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−〔４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル〕プロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−イソプロペニルフェニル）プロパン−１−オンのオリゴマー、α，α−ジエトキシアセトフェノン、ベンジルジメチルケタール等が挙げられる。イルガキュア３６９、９０７、３７９（以上、ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。

【0133】

前記トリアジン化合物としては、例えば、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシナフチル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−ピペロニル−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−(４−メトキシスチリル)−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（５−メチルフラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（フラン−２−イル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−〔２−（３，４−ジメトキシフェニル）エテニル〕−１，３，５−トリアジン等が挙げられる。

【0134】

前記アシルホスフィンオキサイド化合物としては、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド等が挙げられる。イルガキュア（登録商標）８１９（ＢＡＳＦ社製）等の市販品を用いてもよい。

【0135】

前記ビイミダゾール化合物としては、例えば、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２，３−ジクロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール（例えば、特開平６−７５３７２号公報、特開平６−７５３７３号公報等参照。）、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニルビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（アルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（ジアルコキシフェニル）ビイミダゾール、２，２’−ビス（２−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラ（トリアルコキシフェニル）ビイミダゾール（例えば、特公昭４８−３８４０３号公報、特開昭６２−１７４２０４号公報等参照。）、４，４’５，５’−位のフェニル基がカルボアルコキシ基により置換されているイミダゾール化合物（例えば、特開平７−１０９１３号公報等参照）等が挙げられる。

【0136】

さらに重合開始剤（Ｄ）としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル等のベンゾイン化合物；ベンゾフェノン、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル、４−フェニルベンゾフェノン、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルサルファイド、３，３’，４，４’−テトラ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシカルボニル）ベンゾフェノン、２，４，６−トリメチルベンゾフェノン等のベンゾフェノン化合物；９，１０−フェナンスレンキノン、２−エチルアントラキノン、カンファーキノン等のキノン化合物；１０−ブチル−２−クロロアクリドン、ベンジル、フェニルグリオキシル酸メチル、チタノセン化合物等が挙げられる。これらは、後述の重合開始助剤（Ｄ１）（特にアミン類）と組み合わせて用いることが好ましい。

【0137】

酸発生剤としては、例えば、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルジメチルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、４−アセトキシフェニルジメチルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、４−アセトキシフェニル・メチル・ベンジルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、トリフェニルスルホニウムｐ−トルエンスルホナート、トリフェニルスルホニウムヘキサフルオロアンチモネート、ジフェニルヨードニウムｐ−トルエンスルホナート、ジフェニルヨードニウムヘキサフルオロアンチモネート等のオニウム塩類や、ニトロベンジルトシレート類、ベンゾイントシレート類等が挙げられる。

【0138】

重合開始剤（Ｄ）としては、アルキルフェノン化合物、トリアジン化合物、アシルホスフィンオキサイド化合物、Ｏ−アシルオキシム化合物及びビイミダゾール化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む重合開始剤が好ましく、Ｏ−アシルオキシム化合物を含む重合開始剤がより好ましい。

【0139】

重合開始剤（Ｄ）の含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部であり、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始剤（Ｄ）の含有量が、前記の範囲内にあると、高感度化して露光時間が短縮される傾向があるためカラーフィルタの生産性が向上する。

【0140】

＜重合開始助剤（Ｄ１）＞
重合開始助剤（Ｄ１）は、重合開始剤によって重合が開始された重合性化合物の重合を促進するために用いられる化合物、もしくは増感剤である。重合開始助剤（Ｄ１）を含む場合、通常、重合開始剤（Ｄ）と組み合わせて用いられる。
重合開始助剤（Ｄ１）としては、アミン化合物、アルコキシアントラセン化合物、チオキサントン化合物及びカルボン酸化合物等が挙げられる。

【0141】

前記アミン化合物としては、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、４−ジメチルアミノ安息香酸メチル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸２−ジメチルアミノエチル、４−ジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、Ｎ，Ｎ−ジメチルパラトルイジン、４，４’−ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン（通称ミヒラーズケトン）、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’−ビス（エチルメチルアミノ）ベンゾフェノン等が挙げられ、中でも４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノンが好ましい。ＥＡＢ−Ｆ（保土谷化学工業（株）製）等の市販品を用いてもよい。

【0142】

前記アルコキシアントラセン化合物としては、９，１０−ジメトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジメトキシアントラセン、９，１０−ジエトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジエトキシアントラセン、９，１０−ジブトキシアントラセン、２−エチル−９，１０−ジブトキシアントラセン等が挙げられる。

【0143】

前記チオキサントン化合物としては、２−イソプロピルチオキサントン、４−イソプロピルチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサントン、２，４−ジクロロチオキサントン、１−クロロ−４−プロポキシチオキサントン等が挙げられる。

【0144】

前記カルボン酸化合物としては、フェニルスルファニル酢酸、メチルフェニルスルファニル酢酸、エチルフェニルスルファニル酢酸、メチルエチルフェニルスルファニル酢酸、ジメチルフェニルスルファニル酢酸、メトキシフェニルスルファニル酢酸、ジメトキシフェニルスルファニル酢酸、クロロフェニルスルファニル酢酸、ジクロロフェニルスルファニル酢酸、Ｎ−フェニルグリシン、フェノキシ酢酸、ナフチルチオ酢酸、Ｎ−ナフチルグリシン、ナフトキシ酢酸等が挙げられる。

【0145】

これらの重合開始助剤（Ｄ１）を用いる場合、その含有量は、樹脂（Ｂ）及び重合性化合物（Ｃ）の合計量１００質量部に対して、好ましくは０．１〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部である。重合開始助剤（Ｄ１）の量がこの範囲内にあると、さらに高感度で着色パターンを形成することができ、カラーフィルタの生産性が向上する傾向にある。

【0146】

＜シルセスキオキサン化合物（Ｈ）＞
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）は、主鎖骨格がＳｉ−Ｏ結合からなる式（１）で表される化合物を意味する。
［（ＲＳｉＯ_3/2）_n］ （１）
（式中、Ｒは有機基を表し、ｎは自然数を表す。）
Ｒは、１価の有機基を示し、１価の有機基としては、置換されていてもよい１価の炭化水素基が挙げられる。
炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基、及び芳香族炭化水素基が挙げられ、脂肪族炭化水素基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、２−エチルヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基及びドデシル基等の炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基が挙げられ、好ましくは炭素数１〜１２のアルキル基である。
芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基、ベンジル基、トリル基、スチリル基等の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基が挙げられる。
１価の炭化水素基が有してもよい置換基としては、（メタ）アクリロイル基、ヒドロキシ基、スルファニル基、カルボキシ基、イソシアナト基、アミノ基、ウレイド基等の１価の置換基が挙げられる。また、１価の炭化水素基に含まれる−ＣＨ₂−は、−Ｏ−、−Ｓ−、カルボニル基等に置き換わっていてもよい。

【0147】

Ｒで表される１価の有機基は、少なくとも１つの反応性基を含んでいることが好ましい。反応性基とは、化学反応によって他の部位と反応することができる基を意味する。
反応性基としては、ビニル基、アリル基、（メタ）アクリロイル基、スチリル基、オキシラニル基、オキセタニル基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、チアシクロプロピル基、スルファニル基、イソシアナト基、アミノ基及びウレイド基が挙げられ、（メタ）アクリロイル基、スルファニル基及びオキシラニル基であることが好ましい。

【0148】

シルセスキオキサン化合物（Ｈ）は、カゴ型、ハシゴ型又はランダム型が挙げられ、ランダム型であることが好ましい。
カゴ型のシルセスキオキサン化合物は、完全なカゴ型であってもよいし、カゴの一部が開いているような不完全なカゴ型のシルセスキオキサン化合物であってもよい。
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）としては、特開２０１１−１２８２３９号公報に記載シルセスキオキサン、ＡＣ−ＳＱ ＴＡ−１００、ＭＡＣ−ＳＱ ＴＭ−１００、ＡＣ−ＳＱ ＳＩ−２０、ＭＡＣ−ＳＱ ＳＩ−２０、ＭＡＣ−ＳＱ ＨＤＭ、ＯＸ−ＳＱ ＴＸ−１００、ＯＸ−ＳＱ ＳＩ−２０、ＯＸ−ＳＱ ＭＥ−２０、ＯＸ−ＳＱ ＨＤＸ（東亜合成（株）製）、コンポラセン（登録商標）ＳＱ１０７、コンポラセン（登録商標）ＳＱ１０９、コンポラセン（登録商標）ＳＱ５０６、コンポラセン（登録商標）ＳＱ５０２−６（荒川化学工業（株）製）等が挙げられる。

【0149】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、シルセスキオキサン化合物（Ｈ）を２種以上含んでいてもよい。
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）は、アルカリ水溶液に不溶であることが好ましい。
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）の含有量は、青色染料１００質量部に対して、通常５〜３０００質量部であり、好ましくは１５〜３０００質量部であり、より好ましくは２５〜３０００質量部であり、さらに好ましくは３５〜２５００質量部であり、特に好ましくは６０〜２０００質量部である。青色染料に対するシルセスキオキサンの含有量が高くなるほど、耐薬品性の改善効果が顕著になる。

【0150】

＜チオール化合物（Ｔ）＞
チオール化合物（Ｔ）は、分子内にスルファニル基を有する化合物である。
チオール化合物（Ｔ）の具体例としては、例えば、ヘキサンジチオール、デカンジチオール、１，４−ジメチルメルカプトベンゼン、ブタンジオールビスチオプロピオネート、ブタンジオールビスチオグリコレート、エチレングリコールビスチオグリコレート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ブタンジオールビスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオプロピオネート、トリメチロールプロパントリスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、トリスヒドロキシエチルトリスチオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、１，４−ビス（３−メルカプトブチリルオキシ）ブタン、ジペンタエリスリトールヘキサキスチオプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリスメルカプトプロピオネート−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（３−メルカブトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオンなどが挙げられる。
本発明の着色硬化性樹脂組成物におけるチオール化合物（Ｔ）の含有量は、重合開始剤（Ｄ）全量に対して質量分率で、好ましくは２〜７０質量％、より好ましくは５〜５０質量％である。チオール化合物（Ｔ）の含有量が前記の範囲にあると、感度が高くなり、また現像性が良好になる傾向があり、好ましい。

【0151】

＜溶剤（Ｅ）＞
溶剤（Ｅ）は、エステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−を含み、−Ｏ−を含まない溶剤）、エーテル溶剤（分子内に−Ｏ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、エーテルエステル溶剤（分子内に−ＣＯＯ−と−Ｏ−とを含む溶剤）、ケトン溶剤（分子内に−ＣＯ−を含み、−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、アルコール溶剤（分子内にＯＨを含み、−Ｏ−、−ＣＯ−及び−ＣＯＯ−を含まない溶剤）、芳香族炭化水素溶剤、アミド溶剤、ジメチルスルホキシド等が挙げられる。

【0152】

エステル溶剤としては、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、２−ヒドロキシイソブタン酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、ギ酸ペンチル、酢酸イソペンチル、プロピオン酸ブチル、酪酸イソプロピル、酪酸エチル、酪酸ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、シクロヘキサノールアセテート、プロピレングリコールジアセテート、エチレングリコールジアセテート、γ−ブチロラクトン等が挙げられる。

【0153】

エーテル溶剤としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メトキシ−３−メチルブタノール、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、１，４−ジオキサン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジプロピルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、アニソール、フェネトール、メチルアニソール等が挙げられる。

【0154】

エーテルエステル溶剤としては、メトキシ酢酸メチル、メトキシ酢酸エチル、メトキシ酢酸ブチル、エトキシ酢酸メチル、エトキシ酢酸エチル、３−メトキシプロピオン酸メチル、３−メトキシプロピオン酸エチル、３−エトキシプロピオン酸メチル、３−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸メチル、２−メトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシプロピオン酸プロピル、２−エトキシプロピオン酸メチル、２−エトキシプロピオン酸エチル、２−メトキシ−２−メチルプロピオン酸メチル、２−エトキシ−２−メチルプロピオン酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メチル−３−メトキシブチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート等が挙げられる。

【0155】

ケトン溶剤としては、４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン、アセトン、２−ブタノン、２−ヘプタノン、３−ヘプタノン、４−ヘプタノン、４−メチル−２−ペンタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、イソホロン等が挙げられる。

【0156】

アルコール溶剤としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
芳香族炭化水素溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン等が挙げられる。
アミド溶剤としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられる。

【0157】

溶剤（Ｅ）は、エステル溶剤、エーテル溶剤、エーテルエステル溶剤又はケトン溶剤であることが好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、３−エトキシプロピオン酸エチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール又は４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンがより好ましく、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテート、乳酸エチル、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−１−ブタノール、３−エトキシプロピオン酸エチル又は４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノンがさらに好ましい。

【0158】

溶剤（Ｅ）は、単独で用いても２種以上を併用してもよい。
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、溶媒を２種以上併用する場合、エーテルエステル溶剤及びケトン溶剤からなる群から選ばれる少なくとも１つを含有することが好ましく、エーテルエステル溶剤及びケトン溶剤の両方を含有することがより好ましい。

【0159】

溶剤（Ｅ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは７０〜９５質量％であり、より好ましくは７５〜９２質量％である。言い換えると、着色硬化性樹脂組成物の固形分は、好ましくは５〜３０質量％、より好ましくは８〜２５質量％である。溶剤（Ｅ）の含有量が前記の範囲にあると、塗布時の平坦性が良好になり、またカラーフィルタを形成した際に色濃度が不足しないために表示特性が良好となる傾向がある。

【0160】

＜レベリング剤（Ｆ）＞
レベリング剤（Ｆ）としては、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤及びフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤等が挙げられる。これらは、側鎖に重合性基を有していてもよい。
シリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、トーレシリコーンＤＣ３ＰＡ、同ＳＨ７ＰＡ、同ＤＣ１１ＰＡ、同ＳＨ２１ＰＡ、同ＳＨ２８ＰＡ、同ＳＨ２９ＰＡ、同ＳＨ３０ＰＡ、同ＳＨ８４００（商品名：東レ・ダウコーニング（株）製）、ＫＰ３２１、ＫＰ３２２、ＫＰ３２３、ＫＰ３２４、ＫＰ３２６、ＫＰ３４０、ＫＰ３４１（信越化学工業（株）製）、ＴＳＦ４００、ＴＳＦ４０１、ＴＳＦ４１０、ＴＳＦ４３００、ＴＳＦ４４４０、ＴＳＦ４４４５、ＴＳＦ４４４６、ＴＳＦ４４５２及びＴＳＦ４４６０（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製）等が挙げられる。

【0161】

前記のフッ素系界面活性剤としては、分子内にフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、フロラード（登録商標）ＦＣ４３０、同ＦＣ４３１（住友スリーエム（株）製）、メガファック（登録商標）Ｆ１４２Ｄ、同Ｆ１７１、同Ｆ１７２、同Ｆ１７３、同Ｆ１７７、同Ｆ１８３、同Ｆ５５４、同Ｒ３０、同ＲＳ−７１８−Ｋ（ＤＩＣ（株）製）、エフトップ（登録商標）ＥＦ３０１、同ＥＦ３０３、同ＥＦ３５１、同ＥＦ３５２（三菱マテリアル電子化成（株）製）、サーフロン（登録商標）Ｓ３８１、同Ｓ３８２、同ＳＣ１０１、同ＳＣ１０５（旭硝子（株）製）及びＥ５８４４（（株）ダイキンファインケミカル研究所製）等が挙げられる。

【0162】

前記のフッ素原子を有するシリコーン系界面活性剤としては、分子内にシロキサン結合及びフルオロカーボン鎖を有する界面活性剤等が挙げられる。具体的には、メガファック（登録商標）Ｒ０８、同ＢＬ２０、同Ｆ４７５、同Ｆ４７７及び同Ｆ４４３（ＤＩＣ（株）製）等が挙げられる。

【0163】

レベリング剤（Ｆ）の含有量は、着色硬化性樹脂組成物の総量に対して、好ましくは０．００１質量％以上０.２質量％以下であり、好ましくは０.００２質量％以上０．１質量％以下、より好ましくは０.０１質量％以上０．０５質量％以下である。尚、この含有量に、前記顔料分散剤の含有量は含まれない。レベリング剤（Ｆ）の含有量が前記の範囲内にあると、カラーフィルタの平坦性を良好にすることができる。

【0164】

＜酸化防止剤（Ｇ）＞
酸化防止剤（Ｇ）は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤及び硫黄系酸化防止剤が挙げられ、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸化防止剤が好ましい。

【0165】

フェノール系酸化防止剤とは、分子内にフェノール性ヒドロキシ基を有する酸化防止剤であり、好ましくはそのフェノール性ヒドロキシ基の−ＯＨ基のオルト位に分岐したアルキル基を有するものである。本明細書では、フェノール性ヒドロキシ基とリン酸エステル構造又は亜リン酸エステル構造とをともに有する酸化防止剤は、リン系酸化防止剤として分類する。

【0166】

フェノール系酸化防止剤としては、例えば、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、４、４’−ブチリデン−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェニルアクリレート、（テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ゛−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ペンタエリスリトールテトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、３，３’，３’’，５，５’，５’’−ヘキサ−ｔ−ブチル−ａ，ａ’，ａ’’−（メシチレン−２，４，６−トリイル）トリ−ｐ−クレゾール、１，３，５−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、１，３，５−トリス（（４−ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−キシリル）メチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ベンゼンプロパン酸、３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ、Ｃ７−Ｃ９側鎖アルキルエステル、４，６−ビス（オクチルチオメチル）−ｏ−クレゾール、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標） ３１２５（ＢＡＳＦ社製）、２，４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ３’，５’−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５−トリアジン、３，９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン、スミライザー（登録商標）ＢＨＴ（住友化学（株）製）、スミライザー（登録商標）ＧＡ−８０（住友化学（株）製）、スミライザー（登録商標）ＧＳ（住友化学（株）製）、シアノックス（登録商標）１７９０（（株）サイテック製）およびビタミンＥ（エーザイ（株）製）などが挙げられる。

【0167】

アミン系酸化防止剤とは、分子内にアミノ基を有する酸化防止剤である。
アミン系酸化防止剤としては、たとえば、１−ナフチルアミン、フェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−オクチルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ノニルフェニル−１−ナフチルアミン、ｐ−ドデシルフェニル−１−ナフチルアミン、フェニル−２−ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジイソブチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’−イソプロピル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−１，３−ジメチルブチル−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン、ジオクチル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルヘキシル−ｐ−フェニレンジアミン、フェニルオクチル−ｐ−フェニレンジアミン等のフェニレンジアミン系酸化防止剤；ジピリジルアミン、ジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｎ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｔ−ブチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジ−ｔ−ペンチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジノニルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジドデシルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジスチリルジフェニルアミン、ｐ，ｐ’−ジメトキシジフェニルアミン、４，４’−ビス（４−α，α−ジメチルベンゾイル）ジフェニルアミン、ｐ−イソプロポキシジフェニルアミン、ジピリジルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；フェノチアジン、Ｎ−メチルフェノチアジン、Ｎ−エチルフェノチアジン、３，７−ジオクチルフェノチアジン、フェノチアジンカルボン酸エステル、フェノセレナジン等のフェノチアジン系酸化防止剤が挙げられる。

【0168】

リン系酸化防止剤とは、リン酸エステル構造又は亜リン酸エステル構造を有する酸化防止剤である。
リン系酸化防止剤としては、例えば、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、ジフェニルイソオクチルフォスファイト、２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、ジフェニルイソデシルフォスファイト、トリフェニルフォスフェート、トリブチルフォスフェート、ジステアリルペンタエリスリトールジフォスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）フォスファイト、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン、トリス（ノニルフェニル）フォスファイト、トリス（モノ−＆ジノニルフェニルミックスド）フォスファイト、ジフェニルモノ（トリデシル）フォスファイト、２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）フルオロフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）フォスファイト、トリス（イソデシル）フォスファイト、トリス（トリデシル）フォスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニレン−ジ−フォスフォナイト、４，４’−イソプロピリデンジフェニルテトラアルキル（Ｃ１２−Ｃ１５）ジフォスファイト、４，４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）−ジトリデシルフォスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリトリトールジフォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリトリトール−ジ−フォスファイト、シクリックネオペンタンテトライルビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル−フォスファイト）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ジトリデシルフォスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４’−ビフェニルエンジフォスフォナイト、トリ−２−エチルヘキシルフォスファイト、トリイソデシルフォスファイト、トリステアリルフォスファイト、フェニルジイソデシルフォスファイト、トリラウリルトリチオフォスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジフォスファイト、トリス（ノニルアテドフェニル）フォスファイトトリス［２−［［２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンゾ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフィン−６−イル］オキシ］エチル］アミン、ビス（２，４−ビス（１，１−ジメチルエチル）−６−メチルフェニル）エチルエステル亜りん酸、アデカスタブ（登録商標）３２９Ｋ（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ３６（（株）ＡＤＥＫＡ製）、アデカスタブ（登録商標）ＰＥＰ−８（（株）ＡＤＥＫＡ製）、Ｓａｎｄｓｔａｂ（登録商標） Ｐ−ＥＰＱ（クラリアント社製）、ウェストン（登録商標）６１８（ＧＥ社製）、ウェストン（登録商標）６１９Ｇ（ＧＥ社製）、ウルトラノックス（登録商標）６２６（ＧＥ社製）、６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピンなどが挙げられる。

【0169】

硫黄系酸化防止剤とは、分子内に硫黄原子を有する酸化防止剤である。
硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チオジプロピオン酸ジラウリル、ジミリスチルまたはジステアリル等のジアルキルチオジプロピオネート化合物およびテトラキス［メチレン（３−ドデシルチオ）プロピオネート］メタン等のポリオールのβ-アルキルメルカプトプロピオン酸エステル化合物などが挙げられる。

【0170】

本発明の着色硬化性樹脂組成物は、酸化防止剤を２種以上含有してもよい。
本発明における酸化防止剤（Ｇ）の含有量は、固形分の総量に対して、通常０．１〜１０質量％、好ましくは０．５〜８質量％、更に好ましくは１〜６質量％である。上記範囲内であると、着色硬化性樹脂組成物中に良好に分散し、不要成分の析出が少なく、得られるカラーフィルタの色特性に影響を与え難い点で好ましい。

【0171】

＜その他の成分＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、必要に応じて、充填剤、他の高分子化合物、密着促進剤、光安定剤、連鎖移動剤等、当該技術分野で公知の添加剤を含んでもよい。

【0172】

＜着色硬化性樹脂組成物の製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物は、例えば、青色染料（Ａ）、樹脂（Ｂ）、重合性化合物（Ｃ）、重合開始剤（Ｄ）、シルセスキオキサン化合物（Ｈ）、並びに必要に応じて用いられる溶剤（Ｅ）、レベリング剤（Ｆ）、酸化防止剤（Ｇ）、重合開始助剤（Ｄ１）、チオール化合物（Ｔ）、顔料及びその他の成分を混合することにより調製できる。
顔料を含む場合、顔料は、予め溶剤（Ｅ）の一部又は全部と混合し、顔料の平均粒子径が０．２μｍ以下程度となるまで、ビーズミルなどを用いて分散させることが好ましい。この際、必要に応じて前記顔料分散剤、樹脂（Ｂ）の一部又は全部を配合してもよい。このようにして得られた顔料分散液に、残りの成分を、所定の濃度となるように混合することにより、目的の着色硬化性樹脂組成物を調製できる。
染料は、溶剤（Ｅ）の一部又は全部にそれぞれ溶解させて予め溶液を調製してもよいし、溶剤（Ｅ）の一部又は全部に分散させて予め染料分散液を調製してもよい。染料分散液を調製する際、本分野で使用されている分散剤を用いてもよい。該溶液を、孔径０．０１〜１μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。
混合後の着色硬化性樹脂組成物を、孔径０．０１〜１０μｍ程度のフィルタでろ過することが好ましい。

【0173】

＜カラーフィルタの製造方法＞
本発明の着色硬化性樹脂組成物から着色パターンを製造する方法としては、フォトリソグラフ法、インクジェット法、印刷法等が挙げられる。中でも、フォトリソグラフ法が好ましい。フォトリソグラフ法は、前記着色硬化性樹脂組成物を基板に塗布し、乾燥させて着色組成物層を形成し、フォトマスクを介して該着色組成物層を露光して、現像する方法である。フォトリソグラフ法において、露光の際にフォトマスクを用いないこと、及び／又は現像しないことにより、上記着色組成物層の硬化物である着色塗膜を形成することができる。このように形成した着色パターンや着色塗膜が本発明のカラーフィルタである。
作製するカラーフィルタの膜厚は、特に限定されず、目的や用途等に応じて適宜調整することができ、例えば、０．１〜３０μｍ、好ましくは０．１〜２０μｍ、さらに好ましくは０．５〜６μｍである。

【0174】

基板としては、石英ガラス、ホウケイ酸ガラス、アルミナケイ酸塩ガラス、表面をシリカコートしたソーダライムガラスなどのガラス板や、ポリカーボネート、ポリメタクリル酸メチル、ポリエチレンテレフタレートなどの樹脂板、シリコン、前記基板上にアルミニウム、銀、銀／銅／パラジウム合金薄膜などを形成したものが用いられる。これらの基板上には、別のカラーフィルタ層、樹脂層、トランジスタ、回路等が形成されていてもよい。

【0175】

フォトリソグラフ法による各色画素の形成は、公知又は慣用の装置や条件で行うことができる。例えば、下記のようにして作製することができる。
まず、着色硬化性樹脂組成物を基板上に塗布し、加熱乾燥（プリベーク）及び／又は減圧乾燥することにより溶剤等の揮発成分を除去して乾燥させ、平滑な着色組成物層を得る。
塗布方法としては、スピンコート法、スリットコート法、スリット アンド スピンコート法等が挙げられる。
加熱乾燥を行う場合の温度は、３０〜１２０℃が好ましく、５０〜１１０℃がより好ましい。また加熱時間としては、１０秒間〜６０分間であることが好ましく、３０秒間〜３０分間であることがより好ましい。
減圧乾燥を行う場合は、５０〜１５０Ｐａの圧力下、２０〜２５℃の温度範囲で行うことが好ましい。
着色組成物層の膜厚は、特に限定されず、目的とするカラーフィルタの膜厚に応じて適宜選択すればよい。

【0176】

次に、着色組成物層は、目的の着色パターンを形成するためのフォトマスクを介して露光される。該フォトマスク上のパターンは特に限定されず、目的とする用途に応じたパターンが用いられる。
露光に用いられる光源としては、２５０〜４５０ｎｍの波長の光を発生する光源が好ましい。例えば、３５０ｎｍ未満の光を、この波長域をカットするフィルタを用いてカットしたり、４３６ｎｍ付近、４０８ｎｍ付近、３６５ｎｍ付近の光を、これらの波長域を取り出すバンドパスフィルタを用いて選択的に取り出したりしてもよい。具体的には、水銀灯、発光ダイオード、メタルハライドランプ、ハロゲンランプ等が挙げられる。
露光面全体に均一に平行光線を照射したり、フォトマスクと着色組成物層が形成された基板との正確な位置合わせを行うことができるため、マスクアライナ及びステッパ等の露光装置を使用することが好ましい。

【0177】

露光後の着色組成物層を現像液に接触させて現像することにより、基板上に着色パターンが形成される。現像により、着色組成物層の未露光部が現像液に溶解して除去される。現像液としては、例えば、水酸化カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化テトラメチルアンモニウム等のアルカリ性化合物の水溶液が好ましい。これらのアルカリ性化合物の水溶液中の濃度は、好ましくは０．０１〜１０質量％であり、より好ましくは０．０３〜５質量％である。さらに、現像液は、界面活性剤を含んでいてもよい。
現像方法は、パドル法、ディッピング法及びスプレー法等のいずれでもよい。さらに現像時に基板を任意の角度に傾けてもよい。
現像後は、水洗することが好ましい。

【0178】

さらに、得られた着色パターンに、ポストベークを行うことが好ましい。ポストベーク温度は、１５０〜２５０℃が好ましく、１６０〜２３５℃がより好ましい。ポストベーク時間は、１〜１２０分間が好ましく、１０〜６０分間がより好ましい。

【0179】

本発明の着色硬化性樹脂組成物によれば、特に明度に優れたカラーフィルタを作製することができる。該カラーフィルタは、表示装置（例えば、液晶表示装置、有機ＥＬ装置、電子ペーパー等）及び固体撮像素子に用いられるカラーフィルタとして有用である。中でも、液晶表示装置用カラーフィルタとして有用である。

【実施例】

【0180】

以下、実施例によって本発明の着色硬化性樹脂組成物について、より詳細に説明する。
例中の「％」及び「部」は、特記ない限り、質量％及び質量部である。
以下の合成例において、化合物は、質量分析（ＬＣ；Ａｇｉｌｅｎｔ製１２００型、ＭＡＳＳ；Ａｇｉｌｅｎｔ製ＬＣ／ＭＳＤ型）又は元素分析（エレメンタール（株）製ＶＡＲＩＯ−ＥＬ）で同定した。

【0181】

〔合成例１〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３６．３部およびアセトン１６０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。次いで、安息香酸クロリド（東京化成工業（株）製）５０部を１０分かけて滴下し、室温下で２時間攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した後、Ｎ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）製）４５．７部を滴下し、室温下で３０分攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下し、さらに室温下で３０分攪拌した。得られた反応混合物に、室温下でクロロ酢酸３５．３部を滴下し、加熱還流下で７時間攪拌し、室温まで放冷した。得られた反応溶液を水１２０部の中に加え、さらにトルエン２００部を加えて３０分攪拌した。得られた溶液を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を一規定塩酸２００部で洗浄し、次いで水で洗浄し、最後に飽和食塩水で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物を５２．０部得た。収率５０％

【0182】

【化31】

【0183】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−１）で表される化合物９．３部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。得られた希釈後の反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物を１９．８部得た。収率１００％

【0184】

【化32】

【0185】

式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝６０１．３［Ｍ−Ｃｌ］⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６３６．３

【0186】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１）で表される化合物１０部、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム（東京化成工業（株）製）４．５部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド１００部を投入した後、５０〜６０℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温に冷却した後、水２０００部へ１時間攪拌しながら滴下することにより、暗青色懸濁液を得た。得られた懸濁液をろ過し、青緑色固体を得た。得られた青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物を１１．３部得た。収率８２％

【0187】

【化33】

【0188】

式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ³とし、そのうちの２ｃｍ³をクロロホルムで希釈して体積を１００ｃｍ³として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２８ｎｍで吸光度２．９（任意単位）を示した。

【0189】

〔合成例２〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３２．２部およびアセトン１６０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、２−フルオロ安息香酸クロリド（東京化成工業（株）製）５０部を１０分かけて滴下し、室温下で２時間攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した。得られた反応混合物にＮ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）製）４０．５部を滴下し、室温下で３０分攪拌した。得られた反応混合物を氷冷し、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下し、さらに室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、室温下でクロロ酢酸３１．３部を滴下し、７時間加熱還流攪拌した。次いで、反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水１２０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を一規定塩酸で洗浄し、次いで水で洗浄し、最後に飽和食塩水で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−２）で表される化合物を４９．９部得た。収率５１％

【0190】

【化34】

【0191】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−２）で表される化合物９．９部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。得られた希釈後の反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−２）で表される化合物を１７．２部得た。収率８５％

【0192】

【化35】

【0193】

式（Ａ−ＩＩ−２）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝６１９．３[Ｍ−Ｃｌ]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６５４．３

【0194】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−２）で表される化合物１０部、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム（東京化成工業（株）製）５．７部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、水５００部へ１時間攪拌しながら滴下することにより、暗青色懸濁液を得た。得られた懸濁液をろ過し、青緑色固体を得た。得られた青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−２）で表される化合物を１１．９部得た。収率８６％

【0195】

【化36】

【0196】

式（Ａ−Ｉ−２）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ³とし、そのうちの２ｃｍ³をクロロホルムで希釈して体積を１００ｃｍ³として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３０ｎｍで吸光度３．１（任意単位）を示した。

【0197】

〔合成例３〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２３．３部およびアセトン１６０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、２−ブロモ安息香酸クロリド（東京化成工業（株）製）５０部を１０分かけて滴下し、さらに室温下で２時間攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した後、得られた混合物にＮ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）製）２９．３部を滴下しに室温下で３０分攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下し、室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、室温下で、クロロ酢酸２２．６部を滴下し、７時間加熱還流攪拌した。得られた反応混合物を室温まで放冷した後、反応溶液を水１２０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を一規定塩酸で洗浄し、水で洗浄し、最後に飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−３）で表される化合物を４１．６部得た。収率４５％

【0198】

【化37】

【0199】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−３）で表される化合物１２．９部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業（株）製）１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。得られた希釈後の反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−３）で表される化合物を１７．６部得た。収率８０％

【0200】

【化38】

【0201】

式（Ａ−ＩＩ−３）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝６７９．３[Ｍ−Ｃｌ]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７１４．２

【0202】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−３）で表される化合物１０部、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム（東京化成工業（株）製）５．２部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温に冷却した後、水５００部へ１時間攪拌しながら滴下することにより、暗青色懸濁液を得た。得られた懸濁液をろ過することにより、青緑色固体を得た。得られた青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−３）で表される化合物を１２．９部得た。収率９６％

【0203】

【化39】

【0204】

式（Ａ−Ｉ−３）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ³とし、そのうちの２ｃｍ³をクロロホルムで希釈して体積を１００ｃｍ³として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３２ｎｍで吸光度２．６（任意単位）を示した。

【0205】

〔合成例４〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム３３部およびアセトン１６０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、２−メチル安息香酸クロリド（東京化成工業（株）製）５０．０部を１０分かけて滴下し、室温下で２時間攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した後、得られた混合物にＮ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）製）４１．６部を滴下し、室温下で３０分攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した後、３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下し、室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、室温下でクロロ酢酸３２．１部を滴下し、７時間加熱還流攪拌した。得られた反応混合物を室温まで放冷し、得られた溶液を水１２０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を一規定塩酸で洗浄し、水で洗浄し、最後に飽和食塩水で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−４）で表される化合物を４０．５部得た。収率４１％

【0206】

【化40】

【0207】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−４）で表される化合物９．７部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業（株）社製）１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。得られた希釈後の反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−４）で表される化合物を１５．１部得た。収率７５％

【0208】

【化41】

【0209】

式（Ａ−ＩＩ−４）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝６１５．４[Ｍ−Ｃｌ]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ６５０．３

【0210】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−４）で表される化合物１０部、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム（東京化成工業（株）製）５．７部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、水５００部へ１時間攪拌しながら滴下することにより、暗青色懸濁液を得た。得られた懸濁液をろ過し、青緑色固体を得た。得られた青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物を１３．２部得た。収率９６％

【0211】

【化42】

【0212】

式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ³とし、そのうちの２ｃｍ³をクロロホルムで希釈して体積を１００ｃｍ³として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２７ｎｍで吸光度２．７（任意単位）を示した。

【0213】

〔合成例５〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、チオシアン酸カリウム２４．５部およびアセトン１６０部を投入した後、室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、２−トリフルオロメチル安息香酸クロリド（東京化成工業（株）製）５０部を１０分かけて滴下し、室温下で２時間攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した後、得られた混合物にＮ−エチル−ｏ−トルイジン（東京化成工業（株）製）３０．８部を滴下し、室温下で３０分攪拌した。得られた反応混合物を氷冷した。得られた混合物に３０％水酸化ナトリウム水溶液３４．２部を滴下し、室温下で３０分攪拌した。得られた混合物に、室温下で、クロロ酢酸２３．８部を滴下し、７時間加熱還流攪拌した。得られた反応混合物を室温まで放冷し、水１２０部の中に注いだ後、トルエン２００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を一規定塩酸で洗浄し、水で洗浄し、最後に飽和食塩水で洗浄した。得られた有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去して、淡黄色液体を得た。得られた淡黄色液体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色液体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｂ−Ｉ−５）で表される化合物を３１．１部得た。収率３６％

【0214】

【化43】

【0215】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−５）で表される化合物１１．４部、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン（東京化成工業（株）社製）１０部およびトルエン２０．０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１４．８部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。得られた希釈後の反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。得られた混合物を、分液操作にて有機層と水層とに分離し、得られた有機層を飽和食塩水で洗浄した。有機層へ適当量のボウショウを加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層を溶媒留去し、青紫色固体を得た。得られた青紫色固体をカラムクロマトグラフィーで精製した。精製した青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−５）で表される化合物を１５．２部得た。収率７０％

【0216】

【化44】

【0217】

式（Ａ−ＩＩ−５）で表される化合物の同定
（質量分析）イオン化モード＝ＥＳＩ＋： ｍ／ｚ＝６６９．３[Ｍ−Ｃｌ]⁺
Ｅｘａｃｔ Ｍａｓｓ： ７０４．３

【0218】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−５）で表される化合物１０部、ビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドリチウム（東京化成工業（株）社製）４．１部、およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３０．０部を投入した後、４０℃で３時間攪拌した。得られた反応混合物を室温まで冷却した後、水５００部へ１時間攪拌しながら滴下することにより、暗青色懸濁液を得た。得られた懸濁液をろ過することにより、青緑色固体を得た。得られた青緑色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−５）で表される化合物を１１．４部得た。収率８５％

【0219】

【化45】

【0220】

式（Ａ−Ｉ−５）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ³とし、そのうちの２ｃｍ³をクロロホルムで希釈して体積を１００ｃｍ³として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６３１ｎｍで吸光度１．９（任意単位）を示した。

【0221】

〔合成例６〕
以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び撹拌装置を備えたフラスコにＮ−メチルアニリン（東京化成工業（株）社製）１５．３部およびＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド６０部を投入した後、混合溶液を氷冷した。氷冷下に６０％水素化ナトリウム（東京化成工業（株）社製）５．７部を３０分かけて少しずつ加えた後、室温に昇温しながら１時間撹拌した。４，４’−ジフルオロベンゾフェノン（東京化成工業（株）社製）１０．４部を少しずつ反応液に加えて室温で２４時間撹拌した。反応液を氷水２００部に少しずつ加えた後、室温で１５時間静置し、水をデカンテーションで取り除くと残渣として粘稠固体が得られた。この粘稠固体にメタノール６０部を加えた後、室温で１５時間撹拌した。析出した固体をろ別した後、カラムクロマトグラフィーで精製した。精製した淡黄色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物９．８部を得た。

【0222】

【化46】

【0223】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ｂ−Ｉ−２）で表される化合物８．２部、式（Ｃ−Ｉ−１８）で表される化合物１０部およびトルエン２０部を投入した後、次いで、オキシ塩化リン１２．２部を加えて９５〜１００℃で３時間攪拌した。次いで、反応混合物を室温に冷却した後、イソプロパノール１７０部で希釈した。次いで、希釈した反応溶液を飽和食塩水３００部の中に注いだ後、トルエン１００部を加えて３０分攪拌した。ついで攪拌を停止し、３０分静置したところ、有機層と水層に分離した。水層を分液操作で廃棄した後、有機層を飽和食塩水３００部で洗浄した。有機層へ適当量の芒硝を加えて３０分攪拌した後、ろ過して乾燥された有機層を得た。得られた有機層をエバポレーターで溶媒留去して、青紫色固体を得た。さらに青紫色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−ＩＩ−１８）で表される化合物を１８．４部得た。

【0224】

【化47】

【0225】

以下の反応は、窒素雰囲気下で行った。冷却管及び攪拌装置を備えたフラスコに、式（Ａ−ＩＩ−１８）で表される化合物８部、メタノール３９６部を投入した後、室温で３０分攪拌して青色溶液を調製した。次いで、青色溶液に水３９６部を投入した後に、さらに室温で３０分攪拌して反応溶液を得た。
ビーカー中に水５３部に投入し、更に、ケギン型リンタングステン酸（Ａｌｄｒｉｃｈ社製）１１．８部及びメタノール５３部を該水中に投入し、空気雰囲気下、室温で混合しリンタングステン酸溶液を調製した。
得られたリンタングステン酸溶液を、先に調製した反応溶液中へ１時間かけて滴下した。さらに室温で３０分撹拌した後、濾過して青色固体を得た。得られた青色固体をメタノール２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を水２００部中に投入し１時間分散させた後、濾過する操作を２回繰り返した。該操作により得られた青色固体を減圧下６０℃で乾燥し、式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物を１７．１部得た。

【0226】

【化48】

【0227】

式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物０．３５ｇをクロロホルムに溶解して体積を２５０ｃｍ³とし、そのうちの２ｃｍ³をクロロホルムで希釈して体積を１００ｃｍ³として（濃度：０．０２８ｇ／Ｌ）、分光光度計（石英セル、光路長；１ｃｍ）を用いて吸収スペクトルを測定した。この化合物は、λｍａｘ＝６２６ｎｍで吸光度１．１（任意単位）を示した。

【0228】

〔合成例７〕
撹拌機、温度計、還流冷却器及び、滴下ロートを備えたフラスコ内に窒素を０．０２Ｌ／分で流して窒素雰囲気とし、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３０５部を入れ、撹拌しながら７０℃まで加熱した。次いで、アクリル酸６０部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2.6］デシルアクリレート（式（Ｉ−１）で表される化合物及び式（ＩＩ−１）で表される化合物を、モル比で、５０：５０で混合。）４４０部を、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１４０部に溶解して溶液を調製し、該溶解液を、滴下ロートを用いて４時間かけて、７０℃に保温したフラスコ内に滴下した。

【0229】

【化49】

【0230】

一方、重合開始剤２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２２５部に溶解した溶液を、別の滴下ロートを用いて４時間かけてフラスコ内に滴下した。重合開始剤の溶液の滴下が終了した後、４時間、７０℃に保持し、その後室温まで冷却して、重量平均分子量（Ｍｗ）は、９．１×１０³、分子量分布が２．１６、固形分３４．８％、固形分換算の酸価は８１ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの樹脂Ｂ１溶液を得た。樹脂Ｂ１は下記に示す構造単位を有する。

【0231】

【化50】

【0232】

〔合成例８〕
還流冷却器、滴下ロート及び攪拌機を備えたフラスコ内に窒素を適量流し窒素雰囲気に置換し、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート３７１重量部を入れ、攪拌しながら８５℃まで加熱した。次いで、アクリル酸５４重量部、３，４−エポキシトリシクロ［５．２．１．０^2,6］デカン−８又は／及び９−イルアクリレートの混合物２２５重量部、ビニルトルエン(異性体混合物)８１重量部、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８０重量部の混合溶液を４時間かけて滴下した。
一方、２，２−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）３０重量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート１６０重量部に溶解した混合溶液を５時間かけて滴下した。滴下終了後、４時間同温度で保持した後、室温まで冷却して、Ｂ型粘度（２３℃）２４６ｍＰａｓ、固形分３７．５重量％、溶液酸価４３ｍｇ−ＫＯＨ／ｇの共重合体（樹脂Ｂ２）を得た。樹脂Ｂ２の重量平均分子量Ｍｗは１．１×１０⁴、分子量分布２．０１であった。樹脂Ｂ２は、以下の構造単位を有する。

【0233】

【化51】

【0234】

合成例７及び８で得られた樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）の測定は、ＧＰＣ法を用いて、以下の条件で行った。
装置；Ｋ２４７９（（株）島津製作所製）
カラム；ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｓｈｉｍ−ｐａｃｋ ＧＰＣ−８０Ｍ
カラム温度；４０℃
溶媒；ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）
流速；１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器；ＲＩ校正用標準物質 ；ＴＳＫ ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ Ｆ−４０、Ｆ−４、Ｆ−２８８、Ａ−２５００、Ａ−５００（東ソー（株）製）
上記で得られたポリスチレン換算の重量平均分子量及び数平均分子量の比（Ｍｗ／Ｍｎ）を分子量分布とした。

【0235】

調製例１
＜分散液（１）の調製＞
式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物１０部、分散剤（ＢＹＫ（登録商標）−ＬＰＮ６９１９（ビックケミー・ジャパン社製））２部、樹脂Ｂ２（固形分換算）４部及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート８４部を混合し、ビーズミルを用いて式（Ａ−Ｉ−１８）で表される化合物を充分に分散させることにより、分散液（１）を得た。

【0236】

実施例１〜１２及び比較例１
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表３及び表４の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表３及び表４中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0237】

【表3】

【0238】

【表4】

【0239】

なお、表３及び表４中、各成分は以下のものを表す。
青色染料（Ａ）：
Ａ１；式（Ａ−Ｉ−１）で表される化合物
Ａ２；式（Ａ−Ｉ−２）で表される化合物
Ａ３；式（Ａ−Ｉ−３）で表される化合物
Ａ４；式（Ａ−Ｉ−４）で表される化合物
Ａ５；式（Ａ−Ｉ−５）で表される化合物
樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ１
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
酸化防止剤（Ｇ）：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ；住友化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ１；コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０９；荒川化学工業（株）製
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ２；ＡＣ−ＳＱ ＴＡ−１００；東亜合成（株）製
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ２：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0240】

＜着色パターンの作製＞
５ｃｍ角のガラス基板（イーグルＸＧ；コーニング社製）上に、着色硬化性樹脂組成物をスピンコート法で塗布したのち、１００℃で３分間プリベークして着色組成物層を形成した。放冷後、着色組成物層が形成された基板と石英ガラス製フォトマスクとの間隔を１００μｍとして、露光機（ＴＭＥ−１５０ＲＳＫ；トプコン（株）製）を用いて、大気雰囲気下、１５０ｍＪ／ｃｍ²の露光量（３６５ｎｍ基準）で光照射した。フォトマスクとしては、１００μｍラインアンドスペースパターンが形成されたものを使用した。光照射後の着色組成物層を、非イオン系界面活性剤０．１２％と水酸化カリウム０．０４％とを含む水系現像液に２５℃で８０秒間浸漬現像し、水洗後、オーブン中、２３０℃で２０分間ポストベークを行うことにより、着色パターンを得た。

【0241】

＜膜厚測定＞
得られた着色パターンについて、膜厚を、膜厚測定装置（ＤＥＫＴＡＫ３；日本真空技術（株）製）を用いて測定した。結果を表５に示す。

【0242】

＜耐薬品性評価＞
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と三刺激値Ｙとを測定した。
得られた着色パターンをＮ−メチルピロリドンに２３℃で４０分間浸漬した。浸漬後に浸漬前と同様にしてｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ*を計算した。比較例１で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ*を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表５に示す。
改善率（％）＝｛（比較例１の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例１の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0243】

【表5】

【0244】

実施例１３〜実施例１６及び比較例２
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表６の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表６中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0245】

【表6】

【0246】

なお、表６中、各成分は以下のものを表す。
青色染料（Ａ）；Ａ６：Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー７（東京化成工業（株）製、クロロホルム溶液中の極大吸収波長；６３１ｎｍ）

【0247】

【化52】

【0248】

樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ１
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
酸化防止剤（Ｇ）：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ；住友化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ１；コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０９；荒川化学工業（株）製
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ２：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0249】

実施例１と同様に着色パターンを作製し、耐薬品性評価を行った。比較例２で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ*を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表７に示す。
改善率（％）＝｛（比較例２の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例２の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0250】

【表7】

【0251】

実施例１７〜２０及び比較例３
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表８の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表８中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0252】

【表8】

【0253】

なお、表８中、各成分は以下のものを表す。
青色染料（Ａ）；
Ａ７：式（３−１）、式（３−２）、式（３−３）及び式（３−４）で表される化合物の混合物（特許第３９６１０７８号の合成例に準じた方法により調製。クロロホルム溶液中の極大吸収波長；５９４ｎｍ）

【0254】

【化53】

【0255】

樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ１
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
酸化防止剤（Ｇ）：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ；住友化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ１；コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０９；荒川化学工業（株）製
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ２：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0256】

実施例１と同様に着色パターンを作製し、耐薬品性評価を行った。比較例３で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ＊を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表９に示す。
改善率（％）＝｛（比較例３の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例３の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0257】

【表9】

【0258】

実施例２１〜２４及び比較例４
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表１０の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表１０中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0259】

【表10】

【0260】

なお、表１０中、各成分は以下のものを表す。
青色染料（Ａ）：Ａ８；ＣＥＲＡＦＩＳ ＢＬＵＥ ６０３（オリヱント化学工業（株）製、クロロホルム溶液中の極大吸収波長；６１１ｎｍ）
樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ１
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
酸化防止剤（Ｇ）：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ；住友化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ２；ＡＣ-ＳＱＴＡ−１００；東亜合成（株）製）
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ２：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0261】

実施例１と同様に着色パターンを作製し、耐薬品性評価を行った。比較例４で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ＊を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表１１に示す。
改善率（％）＝｛（比較例４の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例４の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0262】

【表11】

【0263】

実施例２５〜２８及び比較例５
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表１２の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表１２中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0264】

【表12】

【0265】

なお、表１２中、各成分は以下のものを表す。
青色染料（Ａ）：Ａ９；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー４５（Ｓａｖｉｎｙｌ Ｂｌｕｅ ＲＳ；クラリアント社製、クロロホルム溶液中の極大吸収波長；６２５ｎｍ）
樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ１
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
酸化防止剤（Ｇ）：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ；住友化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ１；コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０９；荒川化学工業（株）製
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ２：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0266】

実施例１と同様に着色パターンを作製し、得られた着色パターンをＮ−メチルピロリドンに４０℃で３０分間浸漬して耐薬品性評価を行った。比較例５で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ＊を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表１３に示す。
改善率（％）＝｛（比較例５の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例５の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0267】

【表13】

【0268】

実施例２９〜３２及び比較例６
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表１４の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0269】

【表14】

【0270】

なお、表１４中、各成分は以下のものを表す。
分散液（１）：調製例１で調製した分散液（１）
樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ２
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ１；コンポセラン（登録商標）ＳＱ１０９；荒川化学工業（株）製
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ３：プロピレングリコールモノメチルエーテル
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0271】

＜耐薬品性評価＞
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と三刺激値Ｙとを測定した。
得られた着色パターンをＮ−メチルピロリドンに２３℃で３０分間浸漬した。浸漬後に浸漬前と同様にしてｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ＊を計算した。比較例６で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ＊を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表１５に示す。
改善率（％）＝｛（比較例６の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例６の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0272】

【表15】

【0273】

実施例３３〜３６及び比較例７
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表１６の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0274】

【表16】

【0275】

なお、表１６中、各成分は以下のものを表す。
分散液（１）：調製例１で調製した分散液（１）
青色染料（Ａ）；Ａ７：式（３−１）、式（３−２）、式（３−３）及び式（３−４）で表される化合物の混合物
樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ２
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ２；ＡＣ−ＳＱ ＴＡ−１００；東亜合成（株）製
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ３：プロピレングリコールモノメチルエーテル
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0276】

＜耐薬品性評価＞
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と三刺激値Ｙとを測定した。
得られた着色パターンをＮ−メチルピロリドンに４０℃で３０分間浸漬した。浸漬後に浸漬前と同様にしてｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ＊を計算した。比較例７で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ＊を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表１７に示す。
改善率（％）＝｛（比較例７の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例７の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0277】

【表17】

【0278】

実施例３７〜４０及び比較例８
＜着色硬化性樹脂組成物の調製＞
表１８の各成分を混合して着色硬化性樹脂組成物を得た。表中、樹脂の部数は固形分換算の値を示す。

【0279】

【表18】

【0280】

なお、表１８中、各成分は以下のものを表す。
青色染料（Ａ）；Ａ２：式（Ａ−Ｉ−２）で表される化合物
キサンテン染料（Ｘ）；Ｘ１：式（Ｘ−１）で表される化合物（特開２０１３−２５３１６８号公報の実施例に準じた方法により合成）

【0281】

【化54】

【0282】

樹脂（Ｂ）：樹脂Ｂ１
重合性化合物（Ｃ）：ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＫＡＹＡＲＡＤ（登録商標） ＤＰＨＡ；日本化薬（株）製）
重合開始剤（Ｄ）：Ｎ−ベンゾイルオキシ−１−（４−フェニルスルファニルフェニル）オクタン−１−オン−２−イミン（イルガキュア（登録商標）ＯＸＥ−０１；ＢＡＳＦ社製；Ｏ−アシルオキシム化合物）
チオール化合物（Ｔ）：ペンタエリスリトールテトラキスチオプロピオネート（ＰＥＭＰ；ＳＣ有機化学（株）製）
酸化防止剤（Ｇ）：６−［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロポキシ］−２，４，８，１０−テトラ−ｔ−ブチルジベンズ［ｄ，ｆ］［１，３，２］ジオキサフォスフェピン（スミライザー（登録商標）ＧＰ；住友化学（株）製）
シルセスキオキサン化合物（Ｈ）：Ｈ２；ＡＣ−ＳＱ ＴＡ−１００；東亜合成（株）製
溶剤（Ｅ）：Ｅ１：プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
溶剤（Ｅ）：Ｅ２：４−ヒドロキシ−４−メチル−２−ペンタノン
レベリング剤（Ｆ）：ポリエーテル変性シリコーンオイル（トーレシリコーンＳＨ８４００；東レダウコーニング（株）製）

【0283】

＜耐薬品性評価＞
得られた着色パターンについて、測色機（ＯＳＰ−ＳＰ−２００；オリンパス（株）製）を用いて分光を測定し、Ｃ光源の特性関数を用いてＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）と三刺激値Ｙとを測定した。
得られた着色パターンをＮ−メチルピロリドンに４０℃で３０分間浸漬した。浸漬後に浸漬前と同様にしてｘｙ色度座標（ｘ、ｙ）及びＹを測定し、該測定値からＪＩＳ Ｚ ８７３０：２００９（７．色差の計算方法）に記載される方法で色差△Ｅａｂ＊を計算した。比較例８で得られた着色硬化性組成物の△Ｅａｂ＊を基準とし、下記式に従って、耐薬品性の改善率を計算した。結果を表１９に示す。
改善率（％）＝｛（比較例８の△Ｅａｂ＊−実施例の△Ｅａｂ＊）／比較例８の△Ｅａｂ＊｝×１００

【0284】

【表19】

【産業上の利用可能性】

【0285】

良好な耐薬品性を有するカラーフィルタを形成することができる着色硬化性樹脂組成物を提供する。