特許 6789448 電気化学セル

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6789448

(24)【登録日】2020年11月5日

(45)【発行日】2020年11月25日

(54)【発明の名称】電気化学セル

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/86 20060101AFI20201116BHJP

   H01M 8/12 20160101ALN20201116BHJP

【ＦＩ】

   H01M4/86 U

   !H01M8/12 101

   !H01M8/12 102A

   !H01M8/12 102B

【請求項の数】3

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2020-531540(P2020-531540)

(86)(22)【出願日】2020年1月10日

(86)【国際出願番号】JP2020000556

【審査請求日】2020年6月8日

(31)【優先権主張番号】特願2019-14746(P2019-14746)

(32)【優先日】2019年1月30日

(33)【優先権主張国】JP

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004064

【氏名又は名称】日本碍子株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000202

【氏名又は名称】新樹グローバル・アイピー特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】藤崎 真司

(72)【発明者】

【氏名】龍 崇

(72)【発明者】

【氏名】大森 誠

【審査官】 高木 康晴

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１７／００６９４３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１２−１１９２１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平８−１８０８８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１８／０２１４９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１８／０２１４８４（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｍ ４／８６

Ｈ０１Ｍ ８／１２

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

燃料極と、
一般式ＡＢＯ_３で表され、ＡサイトにＬａ及びＳｒを含むペロブスカイト型酸化物を主成分として含有する空気極と、
前記燃料極と前記空気極との間に配置される固体電解質層と、
を備え、
前記空気極は、前記空気極の厚み方向に垂直な面方向において前記空気極の中央に位置する中央部と、前記面方向において前記中央部を取り囲む外周部とを有し、
前記外周部におけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒ濃度に対するＬａ濃度の第１の比は、前記中央部におけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒ濃度に対するＬａ濃度の第２の比の１．１倍以上である、
電気化学セル。

【請求項2】

前記第１の比は、前記第２の比の１．６倍以下である、
請求項１に記載の電気化学セル。

【請求項3】

前記第１の比は、前記第２の比の１．３倍以下である、
請求項１又は２に記載の電気化学セル。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、電気化学セルに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、環境問題及びエネルギー資源の有効利用の観点から、電気化学セルの一種である燃料電池に注目が集まっている。燃料電池は、一般的に、燃料極と、空気極と、燃料極及び空気極の間に配置される固体電解質層とを有する。

【0003】

空気極は、一般式ＡＢＯ_３で表され、ＡサイトにＬａ（ランタン）及びＳｒ（ストロンチウム）を含むペロブスカイト型酸化物が好適である（例えば、特許文献１参照）。このようなペロブスカイト型酸化物としては、例えば、（Ｌａ,Ｓｒ）（Ｃｏ,Ｆｅ）Ｏ_３、（Ｌａ,Ｓｒ）ＦｅＯ_３、（Ｌａ,Ｓｒ）ＣｏＯ_３、（Ｌａ，Ｓｒ）ＭｎＯ_３などが挙げられる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００６−３２１３２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、発電を繰り返すうちに燃料電池の出力が低下する場合がある。本発明者らは、出力の低下は空気極の劣化によるものであり、この空気極の劣化の１つの原因は空気極に含まれるＬａがＢ（ホウ素）と化合物を形成することにあるという新たな知見を得た。なお、Ｂは、燃料電池を支持する支持部などの周辺部材から空気極に飛来する。

【0006】

本発明は、出力の低下を抑制可能な電気化学セルを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明に係る電気化学セルは、燃料極と、一般式ＡＢＯ_３で表され、ＡサイトにＬａ及びＳｒを含むペロブスカイト型酸化物を主成分として含有する空気極と、燃料極と空気極との間に配置される固体電解質層とを備える。空気極は、空気極の厚み方向に垂直な面方向において空気極の中央に位置する中央部と、面方向において中央部を取り囲む外周部とを有する。外周部におけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒ濃度に対するＬａ濃度の第１の比は、中央部におけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒ濃度に対するＬａ濃度の第２の比の１．１倍以上である。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、出力の低下を抑制可能な電気化学セルを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】実施形態に係る燃料電池の構成を示す斜視図

【発明を実施するための形態】

【0010】

（燃料電池１０の構成）
本実施形態に係る電気化学セルの一例として、燃料電池１００の構成について図面を参照しながら説明する。図１は、燃料電池１００の斜視図である。

【0011】

燃料電池１００は、いわゆる固体酸化物型燃料電池（ＳＯＦＣ：Ｓｏｌｉｄ Ｏｘｉｄｅ Ｆｕｅｌ Ｃｅｌｌ）である。燃料電池１００は、縦縞型、横縞型、平板型、或いは円筒型など様々な形態を取りうる。

【0012】

燃料電池１００は、燃料極１１０、固体電解質層１２０及び空気極１３０を備える。燃料電池１００の形状は特に制限されないが、例えば、１辺の長さが１０〜３００ｍｍの正方形又は長方形の板状とすることができる。

【0013】

燃料電池１００では、燃料極１１０に燃料ガス（例えば、水素）を供給し、空気極１３０に酸化剤ガス（例えば、空気）を供給することによって、下記の化学反応式（１）及び（２）に基づいて発電が行われる。

【0014】

（１／２）・Ｏ_２＋２ｅ⁻→Ｏ^２− （於：空気極１３０） …（１）
Ｈ_２＋Ｏ^２−→Ｈ_２Ｏ＋２ｅ⁻ （於：燃料極１１０） …（２）

【0015】

燃料極１１０は、ガス透過性に優れる多孔質体である。燃料極１１０は、燃料電池１００のアノードとして機能する。燃料極１１０は、電子伝導性を有する物質と酸素イオン伝導性を有する物質とによって構成される。燃料極１１０は、例えば、ＮｉＯ−８ＹＳＺ（イットリア安定化ジルコニア）やＮｉＯ−ＧＤＣ（ガドリニウムドープセリア）などによって構成することができる。燃料極１１０の厚みは特に制限されないが、例えば５０〜２０００μｍとすることができる。燃料極１１０の気孔率は特に制限されないが、例えば１５〜５５％とすることができる。

【0016】

固体電解質層１２０は、燃料極１１０と空気極１３０との間に配置される。固体電解質層１２０は、空気極１３０で生成される酸素イオンを透過可能な緻密体である。固体電解質層１２０は、燃料ガス（例えば、水素ガス）と酸素含有ガス（例えば、空気）との混合を防止するシール膜として機能する。

【0017】

固体電解質層１２０は、ＺｒＯ_２（ジルコニア）を主成分として含んでいてもよい。固体電解質層１２０は、ジルコニアの他に、Ｙ_２Ｏ_３（イットリア）及び／又はＳｃ_２Ｏ_３（酸化スカンジウム）等の添加剤を含んでいてもよい。これらの添加剤は、安定化剤として機能する。固体電解質層１２０において、安定化剤のジルコニアに対するｍｏｌ組成比（安定化剤：ジルコニア）は、３：９７〜２０：８０程度とすることができる。従って、固体電解質層３０の材料としては、例えば、３ＹＳＺ、８ＹＳＺ、１０ＹＳＺ、或いはＳｃＳＺ（スカンジアで安定化されたジルコニア）などが挙げられる。固体電解質層１２０の厚みは、例えば３μｍ〜５０μｍとすることができる。固体電解質層１２０の気孔率は特に制限されないが、例えば０〜１０％とすることができる。

【0018】

空気極１３０は、ガス透過性に優れる多孔質体である。空気極５０は、燃料電池１０のカソードとして機能する。空気極１３０の平面形状（平面視における外形）は、正方形又は矩形とすることができる。

【0019】

空気極１３０は、一般式ＡＢＯ_３で表され、ＡサイトにＬａ（ランタン）及びＳｒ（ストロンチウム）を含むペロブスカイト型酸化物を主成分として含有する。このようなペロブスカイト型酸化物としては、（Ｌａ,Ｓｒ）（Ｃｏ,Ｆｅ）Ｏ_３（ランタンストロンチウムコバルトフェライト）、（Ｌａ,Ｓｒ）ＦｅＯ_３（ランタンストロンチウムフェライト）、（Ｌａ,Ｓｒ）ＣｏＯ_３（ランタンストロンチウムコバルタイト）、（Ｌａ，Ｓｒ）ＭｎＯ_３（ランタンストロンチウムマンガネート）などが挙げられるが、これに限られない。空気極１３０の厚みは特に制限されないが、例えば５０〜２０００μｍとすることができる。空気極１３０の気孔率は特に制限されないが、例えば１５〜５５％とすることができる。

【0020】

本実施形態において、組成物Ｘが物質Ｙを「主成分として含む」とは、組成物Ｘ全体のうち、物質Ｙが７０重量％以上を占めることを意味する。

【0021】

図１に示すように、空気極１３０は、中央部１３０ａと外周部１３０ｂとを有する。

【0022】

中央部１３０ａは、厚み方向に垂直な面方向において空気極１３０の中央に位置する。厚み方向は、燃料極１１０、固体電解質層１２０及び空気極１３０の積層方向と同じである。図１に示す例において、中央部１３０ａの平面形状は円形であるが、楕円形、矩形、多角形あるいは不定形であってもよい。中央部１３０ａの平面サイズは特に限られないが、空気極１３０の全平面積の５％以上５０％以下とすることができ、１０％以上３０％以下であることが好ましい。

【0023】

外周部１３０ｂは、面方向において中央部１３０ａを取り囲む。外周部１３０ｂは、空気極１３０のうち中央部１３０ａ以外の部分である。外周部１３０ｂの平面形状及び平面サイズは、中央部１３０ａの平面形状及び平面サイズに応じて設定される。外周部１３０ｂは、中央部１３０ａと一体的に形成されていてもよい。すなわち、中央部１３０ａと外周部１３０ｂとの間には、境界が存在しなくてよい。

【0024】

（空気極１３０におけるＬａ／Ｓｒ比）
外周部１３０ｂにおけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒの定量値（以下、「Ｓｒ濃度」という。）に対するＬａの定量値（以下、「Ｌａ濃度」という。）の第１の比（Ｌａ濃度／Ｓｒ濃度）Ｑｂは、中央部１３０ａにおけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒ濃度に対するＬａ濃度の第２の比（Ｌａ濃度／Ｓｒ濃度）Ｑａの１．１倍以上である。すなわち、Ｑｂ≧１．１×Ｑａが成立する。

【0025】

これにより、外周部１３０ｂにおけるＬａの組成比を中央部１３０ａにおけるＬａの組成比よりも十分高くすることができるため、通電中、Ｂ（ホウ素）を外周部１３０ｂに含まれるＬａと優先的に化学反応させることができる。このように、外周部１３０ｂに含まれるＬａでＢをトラップ（捕集）することにより、中央部１３０ａにおいてＬａがＢと化学反応して化合物が形成されることを抑制できる。従って、中央部１３０ａにおける触媒反応活性の低下を抑制できるため、空気極１３０全体としての劣化を抑制できる。その結果、燃料電池１００の出力が低下することを抑制できる。

【0026】

また、外周部１３０ｂにおける第１の比Ｑｂは、中央部１３０ａにおける第２の比Ｑａの１．６倍以下であることが好ましい。これにより、通電中、中央部１３０ａと外周部１３０ｂとの間の反応活性差を抑えることができるため、電流密度分布が生じて空気極１３０が局所的に劣化してしまうことを抑制できる。外周部１３０ｂにおける第１の比Ｑｂは、中央部１３０ａにおける第２の比Ｑａの１．３倍以下であることがより好ましい。

【0027】

外周部１３０ｂにおける第１の比Ｑｂの数値範囲は特に制限されないが、例えば０．２５以上０．５５以下とすることが好ましい。中央部１３０ａにおける第２の比Ｑａの数値範囲は特に制限されないが、例えば０．１８以上０．４以下とすることが好ましい。これにより、空気極の劣化を更に抑制することができる。

【0028】

外周部１３０ｂにおける第１の比Ｑｂと、中央部１３０ａにおける第２の比Ｑａとの求め方について説明する。

【0029】

まず、平面視において空気極１３０の外縁を規定する四辺それぞれの中点を特定する。次に、対向する二辺それぞれの中点を結ぶ直線と、残りの対向する二辺それぞれの中点を結ぶ直線との交点を中心として特定する。次に、中心から各中点までの各線分上において中心から全長の３／４の位置を、第１の比Ｑｂを算出するための第１測定点（合計４つ）として特定する。また、中心から各中点までの各線分上において中心から全長の１／４の位置を、第２の比Ｑａを算出するための第２測定点（合計４つ）として特定する。

【0030】

次に、走査型オージェ電子分光分析装置（ＰＨＩ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ-７１０、電子線加速電圧１０ｋＶ）を用いて、４つの第１測定点それぞれにおいて、Ｌａ強度データとＳｒ強度データとを取得する。次に、各第１測定点におけるＬａ強度データをＬａ相対感度係数で割ったＬａ濃度と、各第１測定点におけるＳｒ強度データをＳｒ相対感度係数で割ったＳｒ濃度とを求める。次に、４つの第１測定点それぞれに係るＬａ濃度を算術平均した平均Ｌａ濃度と、４つの第１測定点それぞれに係るＳｒ濃度を算術平均した平均Ｓｒ濃度とを求める。そして、平均Ｌａ濃度を平均Ｓｒ濃度で割った値を第１の比Ｑｂとする。

【0031】

同様に、走査型オージェ電子分光分析装置（ＰＨＩ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ-７１０、電子線加速電圧１０ｋＶ）を用いて、４つの第２測定点それぞれにおいて、Ｌａ強度データとＳｒ強度データとを取得する。次に、各第２測定点におけるＬａ強度データをＬａ相対感度係数で割ったＬａ濃度と、各第２測定点におけるＳｒ強度データをＳｒ相対感度係数で割ったＳｒ濃度とを求める。次に、４つの第２測定点それぞれに係るＬａ濃度を算術平均した平均Ｌａ濃度と、４つの第２測定点それぞれに係るＳｒ濃度を算術平均した平均Ｓｒ濃度とを求める。そして、平均Ｌａ濃度を平均Ｓｒ濃度で割った値を第２の比Ｑａとする。

【0032】

なお、Ｌａ相対感度係数及びＳｒ相対感度係数は、走査型オージェ電子分光分析装置の電子線加速電圧によって決まる値である。電子線加速電圧が１０ｋＶである場合、Ｌａ相対感度係数は０．６５２となり、Ｓｒ相対感度係数は０．０５９となる。

【0033】

（燃料電池１００の製造方法）
燃料電池スタック１００の製造方法について説明する。

【0034】

まず、燃料極１１０を形成するための混合粉末（例えば、ＮｉＯ粉末とＹＳＺ粉末との混合粉末）に有機バインダー及び溶媒を混合することによってスラリーを調製する。そして、このスラリーを用いて燃料極用シート（燃料極１１０の成形体）を作製する。

【0035】

次に、固体電解質層１２０を形成するための粉末（例えば、ＹＳＺ粉末）に水及びバインダーを混合することによってスラリーを調製する。そして、このスラリーを燃料極１１０の成形体上に塗布することによって、固体電解質層用シート（固体電解質層１２０の成形体）を作製する。

【0036】

次に、燃料極１１０及び固体電解質層１２０それぞれの成形体に脱バインダー処理のための熱処理を施した後、酸素含有雰囲気において１３００〜１６００℃で共焼成することによって、燃料極１１０及び固体電解質層１２０の共焼成体を得る。

【0037】

次に、空気極１３０のうち中央部１３０ａ及び外周部１３０ｂのそれぞれを形成するための粉末（一般式ＡＢＯ_３で表され、ＡサイトにＬａ及びＳｒを含むペロブスカイト型酸化物粉末）を準備する。外周部１３０ｂを形成するためのペロブスカイト型酸化物粉末としては、中央部１３０ａを形成するためのペロブスカイト型酸化物粉末よりもＳｒに対するＬａの組成比（Ｌａ／Ｓｒ）が大きいものを用いる。

【0038】

次に、中央部１３０ａを形成するための中央部用材料を溶媒に分散させた塗布液を固体電解質層１２０の中央部にディップ成形することによって、中央部１３０ａの成形体を形成する。

【0039】

次に、外周部１３０ｂを形成するための外周部用材料を溶媒に分散させた塗布液を、中央部１３０ａの成形体を取り囲むようにディップ成形することによって、外周部１３０ｂの成形体を形成する。

【0040】

次に、空気極１３０の成形体を１０００〜１３００℃で焼成することによって、空気極１３０を形成する。

【0041】

（変形例）
以上、本発明の実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない限りにおいて種々の変更が可能である。

【0042】

上記実施形態では、電気化学セルの一例として燃料電池１００について説明したが、本発明は、燃料電池のほか、固体酸化物型の電解セルなどの電気化学セルに適用可能である。

【0043】

上記実施形態において、燃料電池１００は、燃料極１１０、固体電解質層１２０及び空気極１３０を備えることとしたが、これに限られない。例えば、燃料電池１００は、固体電解質層１２０と空気極１３０との間に、高抵抗層が形成されることを抑制するためのバリア層を備えていてもよい。バリア層は、例えば、セリア及びセリアに固溶した希土類金属酸化物を含むセリア系材料を用いることができる。このようなセリア系材料としては、ＧＤＣ（ガドリニウムドープセリア）、ＳＤＣ（サマリウムドープセリア）などが挙げられる。

【実施例】

【0044】

以下において本発明に係る燃料電池の実施例について説明するが、本発明は以下に説明する実施例に限定されるものではない。

【0045】

（サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．１２の作製）
以下のようにして、サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．１２に係る燃料電池を作製した。

【0046】

まず、ＮｉＯ粉末とＹ_２Ｏ_３粉末と造孔材（ＰＭＭＡ）の調合粉末とＩＰＡを混合したスラリーを窒素雰囲気下で乾燥させることによって混合粉末を作製した。

【0047】

次に、混合粉末を一軸プレス（成形圧５０ＭＰａ）することで縦３０ｍｍ×横３０ｍｍ、厚み３ｍｍの板を成形し、その板をＣＩＰ（成形圧：１００ＭＰａ）でさらに圧密することによって燃料極集電層の成形体を作製した。

【0048】

次に、ＮｉＯ‐８ＹＳＺとＰＭＭＡの調合粉末とＩＰＡを混合したスラリーを燃料極集電層の成形体上に塗布することによって燃料極活性層の成形体を作製した。これにより、燃料極の成形体が完成した。

【0049】

次に、８ＹＳＺにテルピネオールとバインダーを混合して固体電解質層用スラリーを作成した。次に、固体電解質層用スラリーを燃料極の成形体上に塗布することによって固体電解質層の成形体を形成した。

【0050】

次に、ＧＤＣスラリーを作製し、固体電解質層の成形体上にＧＤＣスラリーを塗布することによってバリア層の成形体を作製した。

【0051】

次に、燃料極、固体電解質層及びバリア層の成形体を焼成（１４５０℃、５時間）して、燃料極、固体電解質層及びバリア層の積層体を形成した。

【0052】

次に、表１に示す中央部用材料にテルピネオールとバインダーを混合することによって中央部用スラリーを作製した。そして、バリア層の中央に中央部用スラリーを円形に塗布することによって、空気極のうち中央部の成形体を作製した。

【0053】

次に、表１に示す外周部用材料にテルピネオールとバインダーを混合することによって外周部用スラリーを作製した。表１に示すように、外周部用材料としては、中央部用材料に比べて、Ｓｒに対するＬａの組成比（Ｌａ／Ｓｒ）が大きいものを用いた。そして、中央部の成形体を取り囲むように外周部用スラリーを塗布することによって、空気極のうち外周部の成形体を作製した。これにより、空気極の成形体が完成した。

【0054】

次に、空気極の成形体を焼成（１０００℃、１時間）して空気極を形成した。空気極の平面形状は、一辺が１０ｃｍの正方形であった。空気極のうち中央部の平面サイズは、空気極の全平面積の５０％であった。

【0055】

（空気極の中央部及び外周部におけるＬａ／Ｓｒ比）
まず、平面視において空気極の外縁を規定する四辺それぞれの中点を特定した。次に、対向する二辺それぞれの中点を結ぶ直線と、残りの対向する二辺それぞれの中点を結ぶ直線との交点を中心として特定した。次に、中心から各中点までの各線分上において中心から全長の３／４の位置を、第１の比Ｑｂを算出するための第１測定点（合計４つ）として特定した。また、中心から各中点までの各線分上において中心から全長の１／４の位置を、第２の比Ｑａを算出するための第２測定点（合計４つ）として特定した。

【0056】

次に、走査型オージェ電子分光分析装置（ＰＨＩ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ-７１０、電子線加速電圧１０ｋＶ）を用いて、４つの第１測定点それぞれにおいて、Ｌａ強度データとＳｒ強度データとを取得した。次に、各第１測定点におけるＬａ強度データをＬａ相対感度係数（＝０．６５２）で割ったＬａ濃度と、各第１測定点におけるＳｒ強度データをＳｒ相対感度係数（＝０．０５９）で割ったＳｒ濃度とを求めた。次に、４つの第１測定点それぞれに係るＬａ濃度を算術平均した平均Ｌａ濃度と、４つの第１測定点それぞれに係るＳｒ濃度を算術平均した平均Ｓｒ濃度とを求めた。そして、平均Ｌａ濃度を平均Ｓｒ濃度で割ることによって第１の比Ｑｂを求めた。

【0057】

同様に、走査型オージェ電子分光分析装置（ＰＨＩ社製、型番：Ｍｏｄｅｌ-７１０、電子線加速電圧１０ｋＶ）を用いて、４つの第２測定点それぞれにおいて、Ｌａ強度データとＳｒ強度データとを取得した。次に、各第２測定点におけるＬａ強度データをＬａ相対感度係数（＝０．６５２）で割ったＬａ濃度と、各第２測定点におけるＳｒ強度データをＳｒ相対感度係数（＝０．０５９）で割ったＳｒ濃度とを求めた。次に、４つの第２測定点それぞれに係るＬａ濃度を算術平均した平均Ｌａ濃度と、４つの第２測定点それぞれに係るＳｒ濃度を算術平均した平均Ｓｒ濃度とを求めた。そして、平均Ｌａ濃度を平均Ｓｒ濃度で割ることによって第２の比Ｑａを求めた。

【0058】

第１の比Ｑｂと、第２の比Ｑａと、第２の比Ｑａに対する第１の比Ｑｂの倍率とを表１にまとめて示す。

【0059】

（耐久性試験）
サンプルＮｏ．１〜Ｎｏ．１２について、燃料極側に窒素ガス、空気極側に空気を供給しながら７５０℃まで昇温し、７５０℃に達した時点で燃料極に水素ガスを供給しながら還元処理を３時間行った。

【0060】

その後、１０００時間当たりの電圧降下率を劣化率として測定した。温度が７５０℃で定格電流密度０．２Ａ/ｃｍ^２での値を使用した。測定結果を表１にまとめて記載する。表１では、劣化率が１．０％未満のサンプルを「◎」と評価し、劣化率が１．０％以上１．１％未満のサンプルを「○」と評価し、劣化率が１．１％以上１．２％未満のサンプルを「△」と評価し、劣化率が１．２以上のサンプルを「×」と評価してある。

【0061】

【表1】

【0062】

表１に示されるように、外周部における第１の比Ｑｂを中央部における第２の比Ｑａの１．１倍以上としたサンプルでは、空気極の劣化率を抑制することができた。これは、外周部に含まれるＬａでＢ（ホウ素）をトラップすることによって、中央部における触媒反応活性の低下を抑制できたためである。

【0063】

また、外周部における第１の比Ｑｂを中央部における第２の比Ｑａの１．１倍以上としたサンプルのうち、当該倍率を１．６倍以下としたサンプルでは、空気極の劣化率をより抑制することができた。これは、通電中、中央部と外周部との間の反応活性差に起因する電流密度分布が生じることを抑えることによって、空気極が局所的に劣化してしまうことを抑制できたためである。

【0064】

さらに、外周部における第１の比Ｑｂを中央部における第２の比Ｑａの１．１倍以上としたサンプルのうち、当該倍率を１．３倍以下としたサンプルでは、空気極の劣化率を更に抑制することができた。

【0065】

なお、従来、空気極を劣化させるおそれのある物質としてＳｒＳＯ_４、Ｃｏ_３Ｏ_４、ＣｏＯ、ＳｒＯなどが知られているが、これらの物質を空気極が含有していても上記効果を得られることは実験的に確認済みである。

【符号の説明】

【0066】

１００ 燃料電池
１１０ 燃料極
１２０ 固体電解質層
１３０ 空気極
１３０ａ 中央部
１３０ｂ 外周部

【要約】

燃料電池（１００）は、燃料極（１１０）と、一般式ＡＢＯ_３で表され、ＡサイトにＬａ及びＳｒを含むペロブスカイト型酸化物を主成分として含有する空気極（１３０）と、燃料極（１２０）と空気極（１３０）との間に配置される固体電解質層（１２０）とを備える。空気極（１３０）は、厚み方向に垂直な面方向において中央に位置する中央部（１３０ａ）と、中央部（１３０ａ）を取り囲む外周部（１３０ｂ）とを有する。外周部（１３０ｂ）におけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒ濃度に対するＬａ濃度の第１の比（Ｑｂ）は、中央部（１３０）におけるオージェ電子分光分析で検出されるＳｒ濃度に対するＬａ濃度の第２の比（Ｑａ）の１．１倍以上である。

【図1】