特許 6789600 着色組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6789600

(24)【登録日】2020年11月6日

(45)【発行日】2020年11月25日

(54)【発明の名称】着色組成物

(51)【国際特許分類】

   G02B 5/20 20060101AFI20201116BHJP

   H01L 51/50 20060101ALI20201116BHJP

   H05B 33/12 20060101ALI20201116BHJP

   C09B 11/28 20060101ALI20201116BHJP

   C09B 11/04 20060101ALI20201116BHJP

   C09B 11/16 20060101ALI20201116BHJP

【ＦＩ】

   G02B5/20 101

   H05B33/14 A

   H05B33/12 E

   C09B11/28 C

   C09B11/04

   C09B11/16

【請求項の数】11

【全頁数】30

(21)【出願番号】特願2017-64136(P2017-64136)

(22)【出願日】2017年3月29日

(65)【公開番号】特開2018-169414(P2018-169414A)

(43)【公開日】2018年11月1日

【審査請求日】2019年9月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004086

【氏名又は名称】日本化薬株式会社

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 沙織

(72)【発明者】

【氏名】三藤 彰洋

【審査官】 辻本 寛司

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１４−０１２８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−０８７５３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００６／０２３０５４５（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−０４７９０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−０４１８０１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１６／０４３２３２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０１１８６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１８９８７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１２−０１３４０５０（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｇ０２Ｂ ５／２０

Ｃ０９Ｂ １１／０４

Ｃ０９Ｂ １１／１６

Ｃ０９Ｂ １１／２８

Ｈ０１Ｌ ５１／５０

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）並びに下記式（２）

【化1】

（式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、無置換の炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基及びアミド基からなる群より選ばれる一つ以上の置換基を有する炭素数６乃至１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子；ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、アミド基及びフェニル基からなる群より選ばれる置換基を有する炭素数１乃至６のアルキル基；又は無置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ^５及びＲ^６は、炭素数１乃至４のハロゲン化アルキル基、無置換の炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至３のアルキル基を置換基として有するフェニル基又は無置換のフェニル基を表す、Ｑは無置換のアルキレン基を表す。）

【化2】

（式（２）中、Ｒ^７乃至Ｒ^１２は水素原子又は炭素数１乃至１０のアルキル基を表す。Ｘ⁻は炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホニルメチドアニオン、炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホニルイミドアニオン、又は炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホネートを表す。）で表される２種類の化合物、及びバインダー樹脂を含有するカラーフィルター用着色組成物。

【請求項2】

式（１）におけるＱが無置換の炭素数２乃至４のアルキレン基である請求項１に記載の着色組成物。

【請求項3】

式（２）におけるＲ^７及びＲ^８が水素原子又は炭素数１乃至７のアルキル基である請求項１又は２に記載の着色組成物。

【請求項4】

式（２）におけるＲ^９乃至Ｒ^１２が炭素数１乃至４のアルキル基である請求項１乃至３のいずれか一項に記載の着色組成物。

【請求項5】

更に、顔料を含む請求項１乃至４のいずれか一項に記載の着色組成物。

【請求項6】

顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６からなる群から選ばれる一種以上である請求項５に記載の着色組成物。

【請求項7】

更に、硬化剤を含有する請求項１乃至６のいずれか一項に記載の着色組成物。

【請求項8】

更に、光重合開始剤及び／または硬化促進剤を含有する請求項１乃至７のいずれか一項に記載の着色組成物。

【請求項9】

請求項１乃至８のいずれか一項に記載の着色組成物からなる着色膜。

【請求項10】

請求項９に記載の着色膜からなるカラーフィルター。

【請求項11】

請求項１０に記載のカラーフィルターを装着した液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ又は固体撮像素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、カラーフィルターの青色画素を形成する際に用いられる着色組成物、該着色組成物を用いて形成されるカラーフィルター、並びに該カラーフィルターを用いて形成される液晶表示装置、撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）及び有機ＥＬディスプレイ等の電子表示装置に関する。

【背景技術】

【0002】

ノートパソコンや液晶テレビ、携帯電話等に代表される液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）や有機ＥＬディスプレイ等の液晶表示装置、及びデジタルカメラやカラーコピー機等の入力デバイスとして使用される撮像素子（ＣＣＤ、ＣＭＯＳ）のカラー化にはカラーフィルターが必要である。これら液晶表示装置や固体撮像素子に用いられるカラーフィルターを製造する方法としては、染色法、電着法、印刷法、顔料分散法等があるが、近年、パターニングの手法を用いた顔料分散法が主流となっている。パターニングの方法としてはフォトリソグラフィー法が代表的で、感光性樹脂組成物と顔料分散体との混合物を用いてカラーフィルターを形成している。また、最近では着色インキをインクジェットプリンターにより、マスクを介さずに直接基板上に塗布し、カラーフィルターを形成する方法も行われている。

【0003】

カラーフィルターに求められる特性である、色純度、彩度、明度およびコントラストを向上させることは特に重要である。明度が向上することによってバックライトの光量を抑えることができ、結果的に消費電力が低減されるため、環境的にも必要な技術である。カラーフィルターの色純度を向上させるためには着色顔料の含有量を増やすことや、より良い分光波形の顔料を選択することが必要である。一方、明度を向上させるには、顔料濃度を減らすことや膜厚を薄くすることにより透過率を高くする必要がある。これらの相反する特性を両立するために顔料の微粒子化という方法が行われているが、感光性樹脂組成物の分散安定性、並びにカラーフィルターの光、熱又は溶剤に対する耐性及びコントラストの向上には限界があり、明度が向上しても耐性との両立が図れないのが現状である。

【0004】

これらの問題を解決するための別のアプローチとして、染料を使用したカラーフィルターの検討が進められている。染料を用いれば、顔料では達成できない色純度と明度の両立や、粒子では無いことから光散乱を抑制出来るためコントラストも向上できるメリットがある。しかしながら、その一方で、テレビ向け等の長期信頼性を必要とされる表示体用途には優れた耐光性や耐熱性が必要とされるが、染料は顔料よりも耐性が劣ることが一般的であり、特に青色染料は顔料よりも耐性が著しく劣っているものが多い。

【0005】

例えば特許文献１および２には、トリフェニルメタン系化合物を使用したカラーフィルターに関する報告がなされているが、青色としての色特性に優れたものは耐光性や耐熱性が著しく劣り、実用レベルではない。フタロシアニン系染料が耐熱性に優れているのは、公知だが、その色特性は青色ではなく、一般に赤みのあるシアン調であるため、鮮明な青色画素を形成できない。
特許文献２乃至５で報告されているフタロシアニン系染料やアントラキノン系染料は、カラーフィルターにおいて本来の青色画素に必要な鮮明な色特性や明度が十分に示すことができないため、顔料系に対して十分なメリットを見いだせていないのが現状である。従って、次世代として鮮明な青色で且つ耐性に優れた高品位なカラーフィルターが求められている。明度等の色特性に優れた高品位な青色画素を達成するために、フタロシアニン系染料やアントラキノン系染料に代わり、キサンテン染料の開発も盛んに研究されている。

【0006】

しかしながら、本発明者らの検討の結果、特許文献６乃至８に記載のキサンテン化合物は耐熱性、耐水性、耐湿熱性等の堅牢性が必ずしも十分に満足できるものではなかった。また、カラーフィルターの明度についても何ら記載されていない。即ち、液晶表示装置や固体撮像素子分野において求められている、信頼性に優れた耐性の高い鮮明な青色カラーフィルターは、ほとんど実用化されていないのが現状である。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平８−９４８２６号公報

【特許文献2】特開２００２−１４２２２号公報

【特許文献3】特開２０１１−２２５８２５号公報

【特許文献4】特開昭６０−２４９１０２号公報

【特許文献5】特開平７−２８１０１９号公報

【特許文献6】特開２０１４−４１２８９号公報

【特許文献7】特開２０１０−２５４９６４号公報

【特許文献8】特許第５５０４６２７号公報

【非特許文献】

【0008】

【非特許文献1】Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｂｉｏｌｏｇｙ，５（１１），１０６５

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0009】

本発明は、明度や耐熱性に優れた高品位で高信頼の高い青色カラーフィルターを製造することができる着色組成物、およびそれを用いて製造されたカラーフィルターの提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明者は前記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、カラーフィルター画素に、色素として、少なくとも下記式（１）で表されるキサンテン骨格含有化合物（以下キサンテン骨格含有化合物をキサンテン化合物という）並びに下記式（２）で表されるトリアリール骨格含有化合物（以下トリアリールメタン骨格含有化合物をトリアリールメタン化合物という）を含む着色組成物を使用することによって上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させるに至った。
即ち、本発明は、
（１）下記式（１）並びに下記式（２）

【0011】

【化1】

【0012】

（式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素原子；ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、アミド基及びフェニル基からなる群より選ばれる置換基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基；無置換の炭素数１乃至１０のアルキル基；無置換の炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基及びアミド基からなる群より選ばれる置換基を有する炭素数６乃至１０の芳香族炭化水素基；又は無置換の炭素数６乃至１０の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子；ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基、アミド基及びフェニル基からなる群より選ばれる置換基を有する炭素数１乃至６のアルキル基；又は無置換の炭素数１乃至６のアルキル基を表す。Ｒ^５及びＲ^６は、炭素数１乃至４のハロゲン化アルキル基、無置換の炭素数１乃至４のアルキル基、炭素数１乃至３のアルキル基を置換基として有するフェニル基又は無置換のフェニル基を表す、Ｑは無置換のアルキレン基を表す。）

【0013】

【化2】

【0014】

（式（２）中、Ｒ^７乃至Ｒ^１２は水素原子又は炭素数１乃至１０のアルキル基を表す。Ｘ^-は炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホニルメチドアニオン、炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホニルイミドアニオン、又は炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホネートを表す。）で表される２種類の化合物、及びバインダー樹脂を含有するカラーフィルター用着色組成物、
（２）式（１）におけるＲ^１及びＲ^２が無置換の炭素数１乃至４のアルキル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、シアノ基及びアミド基からなる群より選ばれる一つ以上の置換基を有する炭素数６乃至１０の芳香族炭化水素基である前項（１）に記載の着色組成物、
（３）式（１）におけるＱが無置換の炭素数２乃至４のアルキレン基である前項（１）又は（２）に記載の着色組成物、
（４）式（２）におけるＲ^７及びＲ^８が水素原子又は炭素数１乃至７のアルキル基である前項（１）乃至（３）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（５）式（２）におけるＲ^９乃至Ｒ^１２が炭素数１乃至４のアルキル基である前項（１）乃至（４）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（６）更に、顔料を含む前項（１）乃至（５）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（７）顔料が、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６からなる群から選ばれる一種以上である前項（６）に記載の着色組成物、
（８）更に、硬化剤を含有する前項（１）乃至（７）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（９）更に、光重合開始剤及び／または硬化促進剤を含有する前項（１）乃至（８）のいずれか一項に記載の着色組成物、
（１０）前項（１）乃至（９）のいずれか一項に記載の着色組成物からなる着色膜、
（１１）前項（１０）に記載の着色膜からなるカラーフィルター、及び
（１２）前項（１１）に記載のカラーフィルターを装着した液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ又は固体撮像素子、
に関する。

【発明の効果】

【0015】

本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いることにより、明度や耐熱性に優れた高品位で信頼性の高いカラーフィルターの青色画素を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0016】

本発明のカラーフィルター用着色組成物（以下、単に「着色組成物」ともいう）は、前記式（１）で表されるキサンテン化合物及び前記式（２）で表されるトリアリールメタン化合物を含有する。

【0017】

式（１）中、Ｒ^１及びＲ^２は、水素原子、炭素数１乃至１０のアルキル基又は炭素数６乃至１０の芳香族炭化水素基を表し、該炭素数１乃至１０のアルキル基及び炭素数６乃至１０の芳香族炭化水素基がそれらの構造中に有する水素原子は置換基で置換されていてもよい。
尚、本明細書では、構造中に有する水素原子が置換されていない「アルキル基」及び「芳香族炭化水素基」を、それぞれ「無置換のアルキル基」及び「無置換の芳香族炭化水素基」と記載する。

【0018】

式（１）のＲ^１及びＲ^２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基は、炭素数１乃至１０のアルキル基であれば直鎖状、分岐鎖状又は環状の何れにも限定されず、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ―プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、シクロへプチル基及びシクロオクチル基等が挙げられる。

【0019】

式（１）のＲ^１及びＲ^２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基等）、シアノ基、アミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカルボキサミド基、ｎ−プロピルカルボキサミド基及びｉ−プロピルカルボキサミド基等）及びフェニル基（例えば、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基及び２，６−ジプロピルフェニル基等）等が挙げられる。

【0020】

式（１）のＲ^１及びＲ^２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基としては、フェニル基を有する炭素数１乃至１０のアルキル基又は無置換の炭素数１乃至１０のアルキル基であることが好ましく、フェニル基を有する炭素数１乃至４のアルキル基又は無置換の炭素数１乃至４のアルキル基であることがより好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が同一のフェニル基を有する炭素数１乃至４のアルキル基又は無置換の炭素数１乃至４のアルキル基あることが更に好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が同一の無置換の炭素数１乃至４のアルキル基であることが特に好ましい。

【0021】

式（１）Ｒ^１及びＲ^２が表す炭素数６乃至１０の一価の芳香族炭化水素基は、炭素数６乃至１０の一価の芳香族炭化水素基であればその縮環数は何れにも限定されず、その具体例としては、フェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、ペンタレニル基、ヘプタレニル基及びアズレニル基等が挙げられる。

【0022】

式（１）のＲ^１及びＲ^２が表す炭素数６乃至１０の一価の芳香族炭化水素基が有してもよい置換基としては、例えば無置換の炭素数１乃至４のアルキル基（メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔ−ブチル基）、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基等）、シアノ基及びアミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカルボキサミド基、ｎ−プロピルカルボキサミド基及びｉ−プロピルカルボキサミド基等）等が挙げられる。

【0023】

式（１）のＲ^１及びＲ^２が表す炭素数６乃至１０の一価の芳香族炭化水素基としては、無置換の炭素数１乃至４のアルキル基及びアミド基からなる群より選択される一種又は二種以上の置換基を有するフェニル基であることが好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が無置換の炭素数１乃至４にアルキル基及びアミド基からなる群より選択される一種又は二種以上の置換基を有するフェニル基であることがより好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が無置換の炭素数１乃至４にアルキル基を有するフェニル基又は無置換の炭素数１乃至４のアルキル基とアミド基を有するフェニル基であることが更に好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が無置換の炭素数１乃至４にアルキル基を有するフェニル基であることが特に好ましい。

【0024】

式（１）におけるＲ^１及びＲ^２としては、炭素数１乃至１０のアルキル基又は炭素数６乃至１０の一価の芳香族炭化水素基であることが好ましく、フェニル基を有する炭素数１乃至４のアルキル基、無置換の炭素数１乃至４のアルキル基、又は無置換の炭素数１乃至４のアルキル基及びアミド基からなる群より選択される一種又は二種以上の置換基を有するフェニル基であることがより好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が同一のフェニル基を有する炭素数１乃至４のアルキル基、無置換の炭素数１乃至４のアルキル基、又は無置換の炭素数１乃至４のアルキル基及びアミド基からなる群より選択される一種又は二種以上の置換基を有するフェニル基であることが更に好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が同一の無置換の炭素数１乃至４のアルキル基及びアミド基からなる群より選択される一種又は二種以上の置換基を有するフェニル基であることが特に好ましく、Ｒ^１及びＲ^２の両者が同一の無置換の炭素数１乃至４のアルキル基を有するフェニル基又は無置換の炭素数１乃至４のアルキル基とアミド基を有するフェニル基であることが最も好ましい。

【0025】

式（１）中、Ｒ^３及びＲ^４は、水素原子又は炭素数１乃至６のアルキル基を表し、該炭素数１乃至６のアルキル基がそれらの構造中に有する水素原子は置換基で置換されていてもよい。

【0026】

式（１）のＲ^３及びＲ^４が表す炭素数１乃至６のアルキル基は、炭素数１乃至６のアルキル基であれば直鎖状、分岐鎖状又は環状の何れにも限定されず、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、１−メチルブチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル基、１，３−ジメチルブチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチル−１−メチルプロピル基及びシクロヘキシル基等が挙げられる。

【0027】

式（１）のＲ^３及びＲ^４が表す炭素数１乃至６のアルキル基が有しても良い置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基等）、シアノ基、アミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカルボキサミド基、ｎ−プロピルカルボキサミド基及びｉ−プロピルカルボキサミド基等）及びフェニル基（例えば、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基及び２，６−ジプロピルフェニル基等）等が挙げられる。

【0028】

式（１）におけるＲ^３及びＲ^４としては、水素原子又は炭素数１乃至６のアルキル基であることが好ましく、Ｒ^３及びＲ^４の両者が同一の水素原子又は無置換の炭素数１乃至６のアルキル基であることがより好ましく、Ｒ^３及びＲ^４の両者が同一の水素原子又は無置換の炭素数１乃至４のアルキル基であることが更に好ましい。

【0029】

式（１）中、Ｒ^５及びＲ^６は、炭素数１乃至４のアルキル基又はフェニル基を表し、該炭素数１乃至４のアルキル基がそれらの構造中に有する水素原子はハロゲン原子で置換されていてもよく、また該フェニル基がその構造中に有する水素原子は炭素数１乃至３のアルキル基で弛緩されていてもよい。

【0030】

式（１）のＲ^５及びＲ^６が表す炭素数１乃至４のアルキル基は、炭素数１乃至４のアルキル基であれば直鎖状、分岐鎖状又は環状の何れにも限定されず、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シクロプロピル基及びシクロブチル基等が挙げられる。

【0031】

式（１）のＲ^５及びＲ^６が表す炭素数１乃至４のアルキル基が有しても良い置換基としてのハロゲン原子としては、式（１）のＲ^１及びＲ^２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有しても良い置換基としてのハロゲン原子と同じものが挙げられる。

【0032】

式（１）のＲ^５及びＲ^６が表すフェニル基が有しても良い置換基としての炭素数１乃至３のアルキル基は、直鎖状又は分岐鎖状の何れにも限定されず、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基及びｉｓｏ−プロピル基が挙げられる。

【0033】

式（１）におけるＲ^５及びＲ^６としては、メチル基、トリフルオロメチル基、無置換のフェニル基又はメチル基を置換基として有するフェニル基であることが好ましく、Ｒ^５及びＲ^６の両者が同一のメチル基、トリフルオロメチル基、無置換のフェニル基又はメチル基を置換基として有するフェニル基であることがより好ましく、Ｒ^５及びＲ^６の両者が同一のメチル基を置換基として有するフェニル基であることが更に好ましい。

【0034】

式（１）中、Ｑは無置換のアルキレン基を表す。
式（１）のＱが表す無置換のアルキレン基とは、炭素原子と水素原子のみからなる直鎖状、分岐鎖状又は環状のアルキル基から水素原子１個を除いた２価の連結基を意味し、無置換の炭素数２乃至４のアルキレン基であることが好ましい。

【0035】

式（１）のＱが表す炭素数２乃至４のアルキレン基の具体例としては、エチレン基、ｎ−プロピレン基、ｉｓｏ−プロピレン基、ｎ−ブチレン基、ｉｓｏ−ブチレン基、ｓｅｃ−ブチレン基及びｔ−ブチレン基が挙げられ、エチレン基又はｎ−プロピレン基であることが好ましく、エチレン基であることがより好ましい。

【0036】

本発明の式（１）で表されるキサンテン化合物としては、上記Ｒ^１乃至Ｒ^６及びＱそれぞれの好ましいものの組み合わせのものがより好ましく、より好ましいものの組み合わせのものが更に好ましい。

【0037】

式（２）中、Ｒ^７乃至Ｒ^１２は水素原子、炭素数１乃至１０のアルキル基を表し、該炭素数１乃至１０のアルキル基がそれらの構造中に有する水素原子は置換基で置換されていてもよい。

【0038】

式（２）のＲ^７乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基は、炭素数１乃至１０のアルキル基であれば直鎖状、分岐鎖状又は環状の何れにも限定されず、その具体例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ―プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、１−メチル基、２−メチルブチル基、３−メチルブチル基、１−エチルプロピル基、１，１−ジメチルプロピル基、１，２−ジメチルプロピル基、２，２−ジメチルプロピル基、ｎ−ヘキシル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチル基、３，３−ジメチルブチル基、１−エチルー１−メチルプロピル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基、シクロヘキシル基、２−メチルシクロヘキシル基、２−エチルシクロヘキシル基、シクロへプチル基及びシクロオクチル基等が挙げられる。

【0039】

式（２）のＲ^７乃至Ｒ^１２が表す炭素数１乃至１０のアルキル基が有してもよい置換基としては、例えばハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｉｓｏ−プロポキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉｓｏ−ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基及びｔ−ブトキシ基等）、シアノ器、アミド基（例えば、アセトアミド基、エチルカルボキサミド基、ｎ−プロピルカルボキサミド基及びｉ−プロピルカルボキサミド基等）及びフェニル基（例えば、２，６−ジメチルフェニル基、２，６−ジエチルフェニル基及び２，６−ジプロピルフェニル基等）等が挙げられる。

【0040】

式（２）のＲ^７及びＲ^１２としては、水素原子又は無置換の炭素数１乃至１０のアルキル基であることが好ましく、水素原子又は無置換の炭素数１乃至７のアルキル基であることがより好ましく、Ｒ^７及びＲ^８が水素原子又は無置換の炭素数１乃至７のアルキル基であって、且つＲ^９乃至Ｒ^１２が無置換の炭素数１乃至４のアルキル基であることが更に好ましい。

【0041】

式（２）中、Ｘ^―は炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホニルメチドアニオン、炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホニルイミドアニオン、又は炭素数１乃至１０のハロゲン化アルキルスルホネートを表し、その具体例としては、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン、トリフルオロメチルスルホネート、ノナフルオロブチルスルホネート等が挙げられる。

【0042】

式（２）のＸ^―としては、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン、ビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオン又はトリフルオロメチルスルホネートが好ましく、トリストリフルオロメタンスルホニルメチドアニオン又はビストリフルオロメタンスルホニルイミドアニオンがより好ましい。

【0043】

本発明の着色組成物が含有する式（１）で表されるキサンテン化合物は、例えば、非特許文献１に記載された方法に準じて合成した縮合物３,６−ジクロロスピロ［９Ｈ−キサンテン−９,３’−［３Ｈ］［２，１］ベンゾオキサチオール］１’，１’−ジオキシドと対応するアミン類を縮合して中間体化合物を得た後、該中間体化合物と対応するスルホニルアミノ基等を有する化合物とを縮合することにより合成することができる。その合成スキームの一例を下記に示した。
合成スキームにおける式（３）乃至（１０）中のＲ^１乃至Ｒ^６及びＱは、前記式（１）におけるＲ^１乃至Ｒ^６及びＱと同義である。式（８）及び（１０）中のＡ及びＢは、一般的な脱離基（例えば、ハロゲン原子（ヨウ素原子、臭素原子及び塩素原子）、トシラート基又はメシラート基等）である。

【0044】

【化3】

【0045】

即ち、３,６−ジクロロスピロ［９Ｈ−キサンテン−９,３’−［３Ｈ］［２，１］ベンゾオキサチオール］１’，１’−ジオキシド（上記合成スキーム例において式（３）で表される化合物）と対応するアミン類（上記合成スキーム例において式（４）で表される化合物）とを所定温度（例えば２０乃至１２０℃）で縮合して得られる化合物（上記合成スキーム例（５）で表される化合物）に、更に対応するアミン類（上記合成スキーム例において式（６）で表される化合物）を所定の温度（例えば３０乃至１７０℃）で縮合させた化合物（上記合成スキーム例において式（７）で表される化合物）を得る。
得られた式（７）で表される化合物のＮＨ基に、脱離基Ａを有する化合物（上記合成スキーム例において式（８）で表される化合物）を所定温度（例えば２０乃至１００℃）で縮合させ得た化合物（上記合成スキーム例において式（９）で表される化合物）に、更に対応する脱離基Ｂを有する化合物（上記合成スキーム例において式（１０）で表される化合物）を所定温度（例えば３０乃至１５０）で縮合させることにより式（１）で表される化合物を得ることができる。

【0046】

また、本発明の着色組成物が含有する式（２）で表されるトリアリールメタン化合物は、例えば、株式会社技報堂発行の細田豊著「理論製造染料化学」（７８１〜７８７頁）に記載された公知の合成法で得られる。

【0047】

式（２）で表されるトリアリールメタン化合物を塩交換で合成する場合は、Ｘ^-が塩素アニオン等である化合物を反応溶媒（例えば、水、またはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルアミド（以下ＤＭＦと略記）、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（以下ＮＭＰと略記）等の水溶性極性溶媒が挙げられ、これらの溶媒は単独、または混合してもよい。）に溶解し、対応する塩または酸を０．５乃至３当量程度加え、所定温度（例えば０乃至１００℃）で攪拌すればよく、析出した結晶をろ取することにより目的とする化合物が得られる。

【0048】

本発明の着色組成物が含有する式（１）で表されるキサンテン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。

【0049】

【化4】

【0050】

【化5】

【0051】

本発明の着色組成物が含有する式（２）で表されるトリアリールメタン化合物の具体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されない。

【0052】

【化6】

【0053】

【化7】

【0054】

本発明の着色組成物における式（１）で表されるキサンテン化合物と式（２）で表されるトリアリールメタン化合物との合計の含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して、通常０．０１乃至５０質量部、好ましくは０．５乃至５０質量部、より好ましくは１乃至１０質量部である。
また、本発明の着色樹脂組成物における式（１）で表されるキサンテン化合物と式（２）で表されるトリアリールメタン化合物との含有比率は、式（１）で表されるキサンテン化合物と式（２）で表されるトリアリールメタン化合物の質量比が通常４０：６０乃至９０：１０、好ましくは５０：５０乃至８５：１５、より好ましくは、６０：４０乃至８０：２０である。

【0055】

本発明の着色組成物はバインダー樹脂を含有する。着色組成物が含有するバインダー樹脂は特に限定されず、従来公知のものが挙げられるが、本発明の着色組成物をフォトリソグラフィーの手法に用いる場合は、以下に挙げられる１個以上のカルボキシル基又は水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーあるいは他の共重合可能な芳香族炭化水素基や脂肪族炭化水素基を有するエチレン性不飽和モノマー等の共重合体であることが望ましい。また、これらの側鎖もしくは末端等にエポキシ基を有したもの、さらにアクリレートを付加させたエポキシアクリレート樹脂も使用できる。これらのモノマー等は単独でも２種以上組み合わせても良い。

【0056】

本発明で使用できる前記のカルボキシル基を有するエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、α−クロルアクリル酸、エタクリル酸、けい皮酸等の不飽和モノカルボン酸類；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和ジカルボン酸（無水物）類；３価以上の不飽和多価カルボン酸（無水物）類、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２−メタアクリロイロキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−アクリロイロキシエチル２−ヒドロキシエチルフタル酸等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0057】

本発明で使用できる前記の水酸基を有するエチレン性不飽和モノマーの具体例としては、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペンチ（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒドロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート、グリセリンモノメタクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0058】

また、前記の他の共重合可能なエチレン性不飽和モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−ビニルトルエン、ｍ−ビニルトルエン、ｐ−ビニルトルエン、ｏ−クロルスチレン、ｍ−クロルスチレン、ｐ−クロルスチレン、ｐ−メトキシスチレン等の芳香族ビニル化合物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、ｉ−プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メタ）アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノキシエチレングリコール（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノールグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェノール（メタ）アクリレートヒドロキシエチル化物、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等の不飽和カルボン酸エステル類；シクロペンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ノルボルニル（メタ）アクリレート、ノルボルニルメチル（メタ）アクリレート、フェニルノルボルニル（メタ）アクリレート、シアノノルボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アクリレート、メンチル（メタ）アクリレート、フェンチル（メタ）アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、ジメチルアダマンチル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−８−イル＝（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０^２，６］デカ−４−メチル＝（メタ）アクリレート、シクロデシル（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ｔ−ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環骨格類；ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノメタクリレート等の水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ラウロキシポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、オクトキシポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ノニルフェノキシポリエチレングリコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート等のアルキル末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート類；２−アミノエチルアクリレート、２−アミノエチルメタクリレート、２−アミノプロピルアクリレート、２−アミノプロピルメタクリレート、３−アミノプロピルアクリレート、３−アミノプロピルメタクリレート等の不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル類；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、３，４−エポキシブチル(メタ)アクリレート、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートグリシジルエーテル等の不飽和カルボン酸グリシジルエステル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、安息香酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシジルエーテル等の不飽和エーテル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリル、シアン化ビニリデン等のシアン化ビニル化合物；アクリルアミド、メタクリルアミド、α−クロロアクリルアミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−（メタ）アクリロイルフタルイミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）メタクリルアミド、マレイミド等の不飽和アミドあるいは不飽和イミド類；１，３−ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等の脂肪族共役ジエン類；ポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリｎ−ブチルアクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリシリコーン等の重合体分子鎖の末端にモノアクリロイル基あるいはモノメタクリロイル基を有するマクロモノマー類等を挙げることができ、これらは単独で又は２種以上を混合して使用することができる。

【0059】

また、共重合体の側鎖に更に不飽和二重結合を導入した重合体も有用である。例えば、無水マレイン酸と共重合可能なスチレン、ビニルフェノール、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリルアミド等との共重合物の無水マレイン酸部に、ヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートやグリシジルメタクリレート等のエポキシ基を有するアクリレートを反応させハーフエステル化した化合物、及びアクリル酸、アクリル酸エステルとヒドロキシエチルアクリレート等のアルコール性のヒドロキシル基を有するアクリレートとの共重合体の水酸基にアクリル酸を反応せしめた化合物等が挙げられる。また、ウレタン樹脂やポリアミド、ポリイミド樹脂、ポリエステル樹脂、市販のＡＣＡ−２００Ｍ（ダイセル製）、ＯＲＧＡ−３０６０(大阪有機化学製)、ＡＸ３−ＢＮＸ０２（日本触媒製）、ＵＸＥ−３０２４（日本化薬製）、ＵＸＥ−３０００(日本化薬製)、ＺＧＡ−２８７Ｈ（日本化薬製）、ＴＣＲ−１３３８Ｈ（日本化薬製）、ＺＸＲ−１７２２Ｈ（日本化薬製）、ＺＦＲ−１４０１Ｈ（日本化薬製）、ＺＣＲ−１６４２（日本化薬製）も使用することができる。

【0060】

本発明の着色組成物が含有するバインダー樹脂（共重合体）を製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体を合成するときに使用される重合開始剤の具体例としては、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケトンパーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用割合は、共重合体の合成に使用する全ての単量体の合計に対して、０．０１乃至２５質量部である。また、共重合体を合成する場合は、下記で説明する有機溶剤を使用するのが好ましいが、使用する単官能のモノマーや重合開始剤等に対して十分な溶解力を有するものを使用する。共重合体を合成するときの反応温度は５０乃至１２０℃であることが好ましく、特に好ましくは８０乃至１００℃である。また、反応時間は１乃至６０時間であることが好ましく、より好ましくは３乃至２０時間である。共重合体の好ましい酸価は１０乃至３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、好ましい水酸基価は１０乃至２００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）である。酸価もしくは水酸基価が１０以下の場合は現像性が低下する。共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は２０００乃至４０００００が好ましく、３０００乃至１０００００がより好ましい。この重量平均分子量が２０００以下、あるいは４０００００以上では、感度及び現像性等が低下する。

【0061】

前記のバインダー樹脂は、本発明の着色組成物に単独で又は２種以上を混合して使用することができる。本発明の着色組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して、通常１乃至９９質量部、好ましくは５乃至５０質量部である。

【0062】

本発明の着色組成物は、式（１）及び式（２）で表される化合物とバインダー樹脂以外の成分（以下、「その他の成分」と記載する）を含有してもよい。
その他の成分としては、例えば油溶性有機溶媒、水溶性有機溶媒並びに水等の溶媒類や樹脂類、更にはこれらの溶媒類や樹脂類と組み合わせて用い得る各種の添加剤等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を着色組成物の用途や用法に合せて特に制限なく用いることが出来る。

【0063】

油溶性有機溶媒の具体例としては、エタノール、ペンタノール、オクタノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、テトラフルオロプロパノール等のアルコール類；エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールジアセテート等のグリコール誘導体；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；ブチルフェニルエーテル、ベンジルエーテル、ヘキシルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ブチル、安息香酸エチル、安息香酸ブチル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ブチルなどのエステル類；アセトニトリル、ＤＭＦ、ジメチルスルホキシド、スルホラン、ＮＭＰ、２−ピロリドン等の極性有機溶媒等が挙げられる。

【0064】

水溶性有機溶媒としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ−ブタノール、ペンタノール及びベンジルアルコール等のアルコール類；エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、１，３−ペンタンジオール及び１，５−ペンタンジオール等の多価アルコール類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル及びジプロピレングリコールモノメチルエーテル等のグリコール誘導体；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン及びモルホリン等のアミン類；２−ピロリドン、ＮＭＰ、１，３−ジメチル−イミダゾリジノン等が挙げられる。

【0065】

これらの溶媒類は単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。溶剤類を含有する場合の使用量は、着色組成物の全固形分（本発明の着色組成物が含有する溶媒類以外の全成分）１００質量部に対して好ましくは４０乃至１００００質量部であり、１００乃至１０００質量部であることがより好ましい。

【0066】

本発明の着色組成物が含有し得る溶媒類以外のその他の成分としては、例えば、分散剤、樹脂類、硬化剤、光重合開始剤、熱重合開始剤、表面調整剤、消泡剤、防腐・防黴剤、ｐＨ調整剤及び式（１）及び式（２）で表される化合物以外の色素等が挙げられる。

【0067】

本発明の着色組成物が溶媒類を含有する場合は、各種の分散剤を併用することが出来る。
油溶性有機溶媒と併用し得る分散剤としては、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、アルキルナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルサルフェートのアンモニウム塩、ポリオキシアルキルエーテル燐酸エステル塩等公知のアニオン界面活性剤、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エチレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等、スチレン、スチレン誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、無水マレイン酸、無水マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体等から選ばれた少なくとも２つ以上の単量体からなるブロック共重合体、或いはランダム共重合体、又はこれらの塩等の高分子分散剤等が挙げられる。

【0068】

水溶性有機溶媒や水と併用し得る分散剤としては、界面活性剤の他、高分子分散剤を好適に使用することができる。高分子分散剤の具体例としては、ポリビニルアルコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリアクリル酸、アクリル酸−アクリルニトリル共重合体、アクリル酸塩−アクリルニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系樹脂、スチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン−アクリル樹脂、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−マレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ビニルナフタレン−アクリル酸共重合体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、及び酢酸ビニル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチレン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸共重合体等の酢酸ビニル系共重合体及びそれらの塩が挙げられる。

【0069】

また、その他の樹脂系分散剤としては、ポリウレタン樹脂系、ポリカルボン酸系、ポリアミド樹脂系及びポリエステル樹脂系等の分散剤が挙げられる。樹脂系分散剤の具体例としては、例えば、ＥＤ２１１（楠本化成製）、アジスパーＰＢ８２１（味の素ファインテクノ製）ソルスパース７１０００（アビシア製）等である。

【0070】

これらの分散剤類は、本発明の着色組成物が含有する式（１）及び式（２）で表される化合物及び任意に含有し得る式（１）及び式（２）で表される化合物以外の色素に対して、通常５００質量％以下、好ましくは１０乃至４５０質量％、より好ましくは１００乃至４００質量％用いられる。

【0071】

本発明の着色組成物が含有し得る樹脂類としては、例えばポリアミド系、ポリウレタン系、ポリエステル系、エポキシ系及びポリアクリル系の樹脂等が挙げられる。
本発明の着色組成物が含有し得るポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びポリアクリル樹脂としては、特に限定されず従来公知のものが挙げられる。

【0072】

本発明の着色組成物が含有し得る硬化剤としては、ラジカル重合の場合は光重合モノマー、イオン硬化の場合はエポキシ樹脂、その他にメラミン硬化剤等が挙げられる。これらの具体例は、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコール（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＦ型エポキシジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールフルオレン型エポキシジ（メタ）アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化グリセリントリ（メタ）アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、９，９−ビス〔４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル〕フルオレン、カヤラッドＲＰ−１０４０（日本化薬製）、カヤラッドＤＰＣＡ−３０（日本化薬製）、ＵＡ−３３Ｈ(新中村化学製)、ＵＡ−５３Ｈ(新中村化学製)、Ｍ−８０６０(東亞合成製)；チオール系重合モノマーとして、ＴＥＭＰＩＣ（堺化学製)、ＴＭＭＰ（堺化学製)、ＰＥＭＰ（堺化学製）、ＤＰＭＰ（堺化学製）；エポキシ樹脂としては、日本化薬製品のＮＣ―６０００、ＮＣ−３０００、ＥＯＣＮ−１０２０、ＸＤ−１０００、ＥＰＰＮ−５０１Ｈ、ＢＲＥＮ−Ｓ、ＮＣ−７３００Ｌ、ダイセル化学製品のセロキサイト２０２１Ｐ、ＥＨＰＥ３１５０、サイクロマーＭ１００、エポリードＰＢ３６００、ジャパンエポキシレジン製品のエピコート８２８、エピコートＹＸ８０００、エピコートＹＸ４０００、サイラエースＳ５１０（チッソ製）、ＴＥＰＩＣ（日産化学工業製）等；メラミン硬化剤としてはメチロール化メラミンやＭｗ−３０（三和ケミカル製）等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以上を混合して使用することができる。これらの含有量は、着色組成物の全固形分１００質量部に対して通常８０質量部以下、好ましくは５乃至３０質量部である。

【0073】

本発明の着色組成物が含有し得る光重合開始剤としては、露光光源として一般的に用いられる超高圧水銀灯から射出される紫外線に充分感度を有するものが好ましく、ラジカル重合性の光ラジカル開始剤、イオン硬化性の光酸発生剤もしくは光塩基発生剤等が挙げられる。光重合では、より少ない露光エネルギーで硬化をさせるような増感剤と呼ばれる重合促進剤の成分を組み合わせて使用することができる。使用できる光重合開始剤は特に制限は無いが、具体例としては、ベンジル、ベンゾインエーテル、ベンゾインブチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾフェノン３，３’−ジメチル−４−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、ベンゾイル安息香酸のエステル化物、４−ベンゾイル−４’−メチルジフェニルスルフィド、ベンジルジメチルケタール、２−ブトキシエチル−４−メチルアミノベンゾエート、クロロチオキサントン、メチルチオキサントン、エチルチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジメチルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサントン、メチルアミノメチルベンゾエート、１−（４−ドデシルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、メチルベンゾイルフォーメート、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルホリノフェニル）−ブタノン−１、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリクロロメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリブロモメチル）−６−（４’−メトキシフェニル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４，６−トリス（トリブロモメチル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、２，４−ビス（トリクロロメチル）−６−（１，３−ベンゾジオキソラン−５−イル）−１，３，５−ｓ−トリアジン、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸、１−（４−フェニルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−ｏ−ベンゾアート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１，２−ジオン−２−オキシム−ｏ−アセタート、１−（４−メチルスルファニルフェニル）ブタン−１−オンオキシム−ｏ−アセタート、４，４’−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、Ｐ−ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル、２，２’−ビス（ｏ−クロロフェニル）−４，４’，５，５’−テトラフェニル−１，２’−ビイミダゾール、ジアゾナフトキノン系開始剤、また市販のカヤキュアーＤＭＢＩ、カヤキュアーＢＤＭＫ、カヤキュアーＢＰ−１００、カヤキュアーＢＭＢＩ、カヤキュアーＤＥＴＸ−Ｓ、カヤキュアーＥＰＡ（いずれも日本化薬製）、ダロキュアー１１７３、ダロキュアー１１１６（いずれもメルクジャパン製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアー３７９ＥＧ（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０１（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＯＸＥ−０２（ＢＡＳＦジャパン製）、イルガキュアーＰＡＧ１０３（ＢＡＳＦジャパン製）、ＴＭＥ−トリアジン（三和ケミカル製）、ビイミダゾール（黒金化成製）、ＳＴＲ−１１０、ＳＴＲ−１（いずれもレスペケミカル製）等が挙げられる。

【0074】

本発明の着色組成物が含有し得る熱重合開始剤としては、アゾ系化合物や有機過酸化物系のものがあるが、例えば２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル)、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、過酸化ジ−ｔ−ブチル、ジベンゾイルパーオキシド、クミルパーオキシネオデカノエート等が挙げられる。

【0075】

これらの光重合開始剤や熱重合開始剤は、必要に応じて単独又は２種以上組み合わせて使用することができる。これら開始剤の含有量は、着色性組成物の固形分を１００質量部に対して通常５０質量部以下、好ましくは１乃至２５質量部である。

【0076】

本発明の着色組成物が含有し得る表面調整剤としては、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドの共重合物等の公知のノニオン系、ポリシロキサン系あるいはポリジメチルシロキサン系の界面活性剤が挙げられる。
消泡剤としては、シリコーン系、アセチレン系の公知の消泡剤が挙げられる。
防腐・防黴剤としてはデヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソジウムピリジンチオン−１−オキサイド、ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩等の公知の防腐・防黴剤が挙げられる。
ｐＨ調整剤としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等の水酸化アルカリ金属類、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等の３級アミン類等の公知のｐＨ調整剤が挙げられる。

【0077】

本発明の着色組成物が含有し得る式（１）及び式（２）で表される化合物以外の色素としては、有機顔料、無機顔料及び染料等が挙げられる。

【0078】

本発明の着色組成物が含有し得る有機顔料に特に制限はないが、例えば、アントラキノン系、フタロシアニン系、トリフェニルメタン系、ベンゾイミダゾロン系、キナクリドン系、アゾキレート系、アゾ系、イソインドリン系、イソインドリノン系、ピランスロン系、インダスロン系、アンスラピリミジン系、ジブロモアンザンスロン系、フラバンスロン系、ペリレン系、ペリノン系、キノフタロン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系、キナクリドン系、キサンテン系等の顔料；酸性染料、塩基性染料、直接染料等をそれぞれの沈澱剤で不溶化したレーキ顔料、染付けレーキ顔料等が挙げられる。より具体的にはカラーインデックスで、例えば、ピグメントブルー１、１：２、９、１４、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７、１９、２５、２７、２８、２９、３３、３５、３６、５６、５６：１、６０、６１、６１：１、６２、６３、６６、６７、６８、７１、７２、７３、７４、７５、７６、７８、７９；ピグメントバイオレット１、１：１、２、２：２、３、３：１、３：３、５、５：１、１４、１５、１６、１９、２３、２５、２７、２９、３１、３２、３７、３９、４２、４４、４７、４９、５０；ピグメントバイオレット３、４、２７，３９；ピグメントレッド７、１４、４１、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、５７：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８１：５、１２２、１４６、１６８、１７７、１７８、１８４、１８５、１８７、２００、２０２、２０８、２１０、２４６、２５４、２５５、２６４２７０、２７２、２７９；ピグメントオレンジ４３、７１、７３；ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、１０、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４２、４３、５３、５５、６０、６１、６２、６３、６５、７３、７４、７７、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、１００、１０１、１０４、１０６、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１５、１１６、１１７、１１８、１１９、１２０、１２３、１２６、１２７、１２８、１２９、１３８、１３９、１４７、１５０、１５１、１５２、１５３、１５４、１５５、１５６、１６１、１６２、１６４、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７１、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１７７、１７９、１８０、１８１、１８２、１８５、１８７、１８８、１９３、１９４、１９８、１９９、２１３、２１４、ピグメントグリーン７、３６、５８、等が挙げられる。
本発明の着色樹脂組成物は、好ましくは青色カラーフィルターの作成に用いられることから、本発明の着色組成物に併用する顔料としては、青色顔料が好ましく、Ｃ．Ｉピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：１、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：２、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：４及びＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６からなる群から選ばれる一種以上であることがより好ましい。

【0079】

本発明の着色組成物が含有し得る無機顔料に特に制限はないが、例えば、複合金属酸化物顔料、カーボンブラック、黒色低次酸化チタン、酸化チタン、硫酸バリウム、亜鉛華、硫酸鉛、黄色鉛、ベンガラ、群青、紺青、酸化クロム、アンチモン白、鉄黒、鉛丹、硫化亜鉛、カドミウムエロー、カドミウムレッド、亜鉛、マンガン紫、コバルト紫、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム等の金属酸化物、金属硫化物、硫酸塩、金属水酸化物、金属炭酸塩等が挙げられる。

【0080】

本発明の着色組成物が含有し得る染料に特に制限はなく、酸性染料、塩基性染料、直接染料、硫化染料、建染染料、ナフトール染料、反応染料、分散染料等が挙げられる。有機溶媒を併用する場合は、有機溶媒に可溶なものが好ましいが、有機溶媒に不溶な染料でも分散体とする事で適宜使用することができる。有機溶媒に不溶な染料はよく知られた処方として、例えば酸性染料の場合は、有機アミン化合物（例えばｎ−プロピルアミン、エチルヘキシルプロピオン酸アミン等）を反応させアミン塩染料に変性するか、又はそのスルホン酸基に同有機アミン化合物を反応させてスルホンアミド基を有する染料等に変性することが知られている。それらアミン変性した染料も本発明の着色組成物に使用可能である。その具体的な染料としては、カラーインデックスで、例えばＣ．Ｉ．ナンバーのベーシックブルー７、アシッドブルー１、７、９、１５、１８、２３、２５、２７、２９、４０、４２、４５、５１、６２、７０、８０、８３、８６、８７、９０、９２、９６、１０３、１１２、１１３、１２０、１２９、１３８、１４７、１５０、１５８、１７１、１８２、１９２、２１０、２４２、２４３、２４９、２５６、２５９、２６７、２７８、２８０、２８５、２９０、２９６、３１５、３２４、３３５、３４０；ベーシックブルー７、１１、１５、２６；ソルベントブルー２、３、４、５、６、２３、２５、３５、３７、３８、４３、５５、５９、６７、７２、１２４；ベーシックバイオレット１０；アシッドバイオレット１７、４９；ソルベントバイオレット４、５、１４；ベーシックレッド１、１０、２９；アシッドレッド９１、９２、９７、１１４、１３８、１５１、２８９；ソルベントレッド４５、４９、１２７；アシッドイエロー１７、２３、２５、２９、３８、４０、４２、７６；ソルベントイエロー４、１４、１５、２４、７６、８１、８２、９４、９８、１６２；ソルベントオレンジ２、７、１１、１５、２６、５６；アシッドグリーン９、１６、等が挙げられる。

【0081】

本発明の着色組成物は、式（１）及び式（２）で表される化合物及びバインダー樹脂とその他の成分を、ディゾルバーやホモミキサー等により混合撹拌して製造される。顔料や溶解性の低い染料を併用する場合は、適当な分散剤を用いてペイントシェーカー等の分散機により分散体を得て、着色組成物に加えて混合してもよく、調製した着色組成物から異物等を取り除くためにフィルター等で精密濾過をすることも出来る。

【0082】

本発明の着色組成物は、各種塗料、水性インキ、油性インキ、インクジェット用インキ、カラーフィルター用着色組成物に用いられ、カラーフィルター用着色組成物の具体的な用途としては、液晶表示装置、有機ＥＬディスプレイ、あるいはデジタルカメラ等に使用される固体撮像素子等のカラーフィルターが挙げられる。
本発明の着色組成物を用いる被着色材料としては、例えば普通紙、コート紙、プラスチックフィルム、プラスチック基板が挙げられるが、これらに限定されるものではない。また、本発明の着色組成物を被着色材料に付与する方法としては、オフセット印刷、凸版印刷、フレキソ印刷、インクジェット印刷などの各種印刷方法あるいはスピンコーター、ロールコーターなどによる塗工方法が挙げられる。

【実施例】

【0083】

以下に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特別の記載のない限り、本文中「部」及び「％」とあるのは質量基準であり、また反応温度は内温である。合成したキサンテン化合物及びトリアリールメタン化合物のうち、λｍａｘ（最大吸収波長）を測定したものについては、特に断りのない限りメタノール中、紫外可視分光光度計ＵＶ−３１５０（島津製作所社製）での測定値を記載した。

【0084】

合成例１（上記具体例のＮｏ．１で表されるキサンテン化合物の合成）
（工程１−１）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、上記式（３）で表される化合物４０．５部、ＮＭＰ１２０部及び２，６−ジメチルアニリン（東京化成工業社製）４８．４部を入れ、１６０℃で５時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却した後、反応液を２Ｎ塩酸水に注ぎ込み１時間攪拌した。析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、下記式（１００）で表される染料中間体５３．１部を得た。

【0085】

【化8】

【0086】

（工程１−２）
５００ｍｌの四つ口フラスコに、ジメチルホルムアミド３４３部、トリエチルアミン３１．６部及び２−クロロエチルアミン塩酸塩（東京化成工業社製）３３．２部を入れ、１０分間攪拌した。これにｐ−トルエンスルホニルクロリド（東京化成工業社製）４９．６部を、液温が２０℃を超えないように少しずつ添加し、室温で３時間攪拌した。反応液を冷却した後、５％塩酸水に注ぎ込み、１５分間攪拌して析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、下記式（１０１）で表される染料中間体３３．８部を得た。

【0087】

【化9】

【0088】

（工程１−３）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、工程１−１で得られた式（１００）で表される染料中間体９部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン８０部、炭酸カリウム４．３部、ヨウ化カリウム（純正化学工業社製）６．５部及び工程１−２で得られた式（１０１）で表される染料中間体９．１部を入れ、９０℃で３時間攪拌した。反応液を４０℃まで冷却した後、反応液を水に注ぎ込み、析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物１３．４部を得た。該キサンテン化合物の最大吸収波長は５４４ｎｍ（メタノール）であった。

【0089】

合成例２（上記具体例のＮｏ．１４で表されるキサンテン化合物の合成）
（工程２−１）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、上記式（３）で表される化合物４０．５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン１２０部及び下記式（１０２）で表される化合物８８．１部を入れ、１６０℃で６時間攪拌した。反応液を３０℃まで冷却した後、反応液を２Ｎ塩酸水に注ぎ込み１時間攪拌した。析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、下記式（１０３）で表される染料中間体７１．９部を得た。

【0090】

【化10】

【0091】

【化11】

【0092】

（工程２−２）
３００ｍｌの四つ口フラスコに、工程２−１で得られた式（１０３）で表される染料中間体７．０部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４５部、炭酸カリウム３．７部、ヨウ化カリウム３部及び合成例１の工程１−２で得られた式（１０１）で表される染料中間体７．５部を入れ、８０℃で１時間半攪拌した。反応液を４０℃まで冷却した後、反応液を水に注ぎ込み、析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、Ｎｏ．１４で表されるキサンテン化合物２４．７部を得た。該キサンテン化合物の最大吸収波長は５４５ｎｍ（メタノール）であった。

【0093】

合成例３（上記具体例のＮｏ．１５で表されるキサンテン化合物の合成）
（工程３−１）
５００ｍｌの四つ口フラスコに、ジクロロメタン４７３部、トリエチルアミン８２．７部及び２−（メチルアミノ）エタノール（東京化成工業社製）２８．５部を入れ、１０分間攪拌した。これにｐ−トルエンスルホニルクロリド１４８．５部を、液温が２０℃を超えないように少しずつ添加し、室温で２０時間攪拌した。反応液に水を注ぎ、有機層を希塩酸水、水及び飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。更に減圧下で濃縮することにより、下記式（１０４）で表される染料中間体１４０部を得た。

【0094】

【化12】

【0095】

（工程３−２）
２００ｍｌの四つ口フラスコに、Ｎ−メチル−２−ピロリドン７５部、臭化カリウム（純正化学工業社製）１７．９部及び工程３−１で得られた式（１０４）で表される染料中間体１９．２部を入れ、８０℃で２時間攪拌した。反応液に水を注ぎ、有機層を希塩酸水、水及び飽和食塩水で順次洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。更に減圧下で濃縮することにより、下記式（１０５）で表される染料中間体１０．２部を得た。

【0096】

【化13】

【0097】

（工程３−３）
１００ｍｌの四つ口フラスコに、合成例２の工程２−１で得られた式（１０３）で表される染料中間体３．５部、Ｎ−メチル−２−ピロリドン３２部、炭酸カリウム１．９部、ヨウ化カリウム２．２部及び工程３−２で得られた式（１０５）で表される染料中間体３．９部を入れ、９０乃至１００℃で１４時間半攪拌した。反応液を４０℃まで冷却した後、反応液を水に注ぎ込み、析出した結晶をろ取、洗浄、乾燥させることにより、Ｎｏ．１５で表されるキサンテン化合物７部を得た。該キサンテン化合物の最大吸収波長は５４５ｎｍ（メタノール）であった。

【0098】

合成例４（上記具体例のＮｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物の合成）
（工程４−１）
１−ブロモナフタレン１０．０部と２−メチルシクロへキシルアミン６．０部、ナトリウムｔ−ブトキシド６．５部、Ｐｄ_２（ｄｂａ）_３（東京化成工業株式会社製）０．００３当量（対１−ブロモナフタレン）、ＢＩＮＡＰ（東京化成工業株式会社製）０．００８当量（対１−ブロモナフタレン）をトルエン１２０ｍｌに溶解し、８０℃で３時間撹拌した。その後、室温に戻して反応液をカラムろ過し、濾液を減圧留去することにより式（１０６）で表される染料中間体１０．５部を得た。

【0099】

【化14】

【0100】

（工程４−２）
工程４−１で得られた式（１０６）で表される染料中間体９．３部、４，４'−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン１１．５０部及びオキシ塩化リン６．０部をトルエン５０ｍｌに溶解させて６０℃で３時間反応させた。反応液を室温に戻した後、水を加え分液し、有機層を減圧濃縮することにより式（１０７）で表される化合物２２．８部を得た。

【0101】

【化15】

【0102】

（工程４−３）
工程４−２で得られた式（１０７）で表される化合物３．０部を水１０ｍｌとメタノール４０ｍｌの混合溶液に溶解し、攪拌しながら、ＤＭＦ３ｍｌとメタノール２０ｍｌの混合溶液にトリストリフルオロメタンスルホニウムメチドのセシウム塩２．８部を溶解させた溶液を加えた。６０℃で３時間加熱撹拌した後、析出した結晶をろ取、水洗、乾燥して、Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物３．２部を得た。該トリアリールメタン化合物の最大吸収波長は５８５ｎｍ（メタノール）であった。

【0103】

合成例Ａ（バインダー樹脂の合成）
５００ｍｌの四つ口フラスコにメチルエチルケトン１６０部、メタクリル酸１０部、ベンジルメタクリレート３３部及びα，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）１部を仕込み、攪拌しながら３０分間窒素ガスをフラスコ内に流入した。その後、８０℃まで昇温し、８０乃至８５℃でそのまま４時間攪拌した。反応終了後、室温まで冷却し、無色透明で均一な共重合体溶液を得た。これをイソプロピルアルコールと水の１：１混合溶液中で沈殿させ、濾過し、固形分を取り出し、乾燥し、バインダー樹脂を得た。得られたバインダー樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量は１８０００であり、酸価は１５２（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であった。

【0104】

実施例１（着色組成物１及び染料着色体１の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／合成例１で得られた化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物／合成例４で得られた化合物Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例Ａで得られたバインダー樹脂＝０．１１部／０．０６部／０．０２部／０．６２部／１９．０３部／１．２３部／３．９３部の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで３時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた着色組成物１をガラス基板にスピンコートし、８０℃で１０分間乾燥し、染料着色体１を作製した。

【0105】

実施例２（着色組成物２及び染料着色体２の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／合成例１で得られた化合物Ｎｏ．１で表されるキサンテン化合物／合成例４で得られた化合物Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例Ａで得られたバインダー樹脂＝０．０９部／０．０６部／０．０４部／０．６２部／１９．０３部／１．２３部／３．９３部の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで３時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた着色組成物２をガラス基板にスピンコートし、８０℃で１０分間乾燥し、染料着色体２を作製した。

【0106】

実施例３（着色組成物３及び染料着色体３の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／合成例２で得られた化合物Ｎｏ．１４で表されるキサンテン化合物／合成例４で得られた化合物Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例Ａで得られたバインダー樹脂＝０．０９部／０．０７部／０．０２部／０．６２部／１９．０３部／１．２３部／３．９３部の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで３時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた着色組成物３をガラス基板にスピンコートし、８０℃で１０分間乾燥し、染料着色体３を作製した。

【0107】

実施例４（着色組成物４及び染料着色体４の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／合成例２で得られた化合物Ｎｏ．１４で表されるキサンテン化合物／合成例４で得られた化合物Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例Ａで得られたバインダー樹脂＝０．０８部／０．０８部／０．０３部／０．６２部／１９．０３部／１．２３部／３．９３部の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで３時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた着色組成物４をガラス基板にスピンコートし、８０℃で１０分間乾燥し、染料着色体４を作製した。

【0108】

実施例５（着色組成物５及び染料着色体５の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／合成例３で得られた化合物Ｎｏ．１５で表されるキサンテン化合物／合成例４で得られた化合物Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例Ａで得られたバインダー樹脂＝０．０９部／０．０７部／０．０２部／０．６２部／１９．０３部／１．２３部／３．９３部の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで３時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた着色組成物５をガラス基板にスピンコートし、８０℃で１０分間乾燥し、染料着色体５を作製した。

【0109】

実施例６（着色組成物６及び染料着色体６の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６／合成例３で得られた化合物Ｎｏ．１５で表されるキサンテン化合物／合成例４で得られた化合物Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物／Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−２００１(ビックケミー・ジャパン製)／ＰＧＭＥＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート）／エトキシプロパノール／合成例Ａで得られたバインダー樹脂＝０．０７部／０．０７部／０．０４部／０．６２部／１９．０３部／１．２３部／３．９３部の組成比で混合した後、０．３ｍｍジルコニアビーズ５０部を添加し、ペイントシェーカーで３時間処理を行った。ビーズをろ過して除き、得られた着色組成物６をガラス基板にスピンコートし、８０℃で１０分間乾燥し、染料着色体６を作製した。

【0110】

比較例１（比較用の着色組成物１及び比較用の染料着色体１の作製）
Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物を添加していないこと以外は実施例１と同様にして、比較用の着色組成物１及び比較用の染料着色体１を得た。

【0111】

比較例２（比較用の着色組成物２及び比較用の染料着色体２の作製）
Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物を添加していないこと以外は実施例３と同様にして、比較用の着色組成物１及び比較用の染料着色体１を得た。

【0112】

比較例３（比較用の着色組成物３及び比較用の染料着色体３の作製）
Ｎｏ．１７で表されるトリアリールメタン化合物を添加していないこと以外は実施例５と同様にして、比較用の着色組成物３及び比較用の染料着色体３を得た。

【0113】

（明度評価）
実施例１乃至６及び比較例１乃至３で得られた、染料着色体１乃至６及び比較用の染料着色体１乃至３を、分光光度計により分光透過率を測定し、Ｃ光源のＣＩＥのＸＹＺ表色系におけるｘ、ｙの色度座標と明度Ｙを評価した。尚、明度Ｙが大きい程、明度が高く、優れていることを示す。結果を表１に示した。

【0114】

【表1】

【0115】

表１の結果から、本発明の着色組成物１乃至６を用いて作製した染料着色体１乃至６は、比較用の着色組成物１乃至３を用いて作製した比較用の染料着色体１乃至３に比べて良好な明度を示した。

【0116】

以上より、本願発明のカラーフィルター用着色組成物を用いて得られたカラーフィルターは、発色性が良く、高い明度を有することから、高透過性の必要なカラーフィルターの製造プロセスに耐えうる信頼性の高いカラーフィルターとして有用である。

【産業上の利用可能性】

【0117】

式（１）で表される特定構造のキサンテン化合物、式（２）で表される特定構造のトリアリールメタン化合物及びバインダー樹脂を含有する本発明のカラーフィルター用着色組成物を用いることにより、明度に優れた高品位で信頼性の高いカラーフィルターの青色画素を提供することができる。