特許 6789812 ロジンエステル及びその組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6789812

(24)【登録日】2020年11月6日

(45)【発行日】2020年11月25日

(54)【発明の名称】ロジンエステル及びその組成物

(51)【国際特許分類】

   C09F 1/04 20060101AFI20201116BHJP

【ＦＩ】

   C09F1/04

【請求項の数】2

【全頁数】29

(21)【出願番号】特願2016-518134(P2016-518134)

(86)(22)【出願日】2014年9月26日

(65)【公表番号】特表2016-538352(P2016-538352A)

(43)【公表日】2016年12月8日

(86)【国際出願番号】US2014057674

(87)【国際公開番号】WO2015048415

(87)【国際公開日】20150402

【審査請求日】2017年9月26日

(31)【優先権主張番号】61/883,725

(32)【優先日】2013年9月27日

(33)【優先権主張国】US

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】505333816

【氏名又は名称】アリゾナ・ケミカル・カンパニー・エルエルシー

(74)【代理人】

【識別番号】100118902

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 修

(74)【代理人】

【識別番号】100106208

【弁理士】

【氏名又は名称】宮前 徹

(74)【代理人】

【識別番号】100120112

【弁理士】

【氏名又は名称】中西 基晴

(74)【代理人】

【識別番号】100104374

【弁理士】

【氏名又は名称】野矢 宏彰

(72)【発明者】

【氏名】ネルソン，ロイド・エイ

(72)【発明者】

【氏名】ウィリアムス，ポール・エイ

(72)【発明者】

【氏名】ミラー，ハリー・ジェロルド

(72)【発明者】

【氏名】デ パーテル，マルク

(72)【発明者】

【氏名】ファン，リエン

【審査官】 中村 英司

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６３−１８６７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−１７１１１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２５５１２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１６１５７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５３７４４５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１０／１１３８３３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１０／１０４１４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１２／１４１６７５（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／０９０２８３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１３／１１１８８３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第１９９３／０１３１８０（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｆ １／０４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ロジンエステルの製造方法であって、
（ａ）粗ロジンエステルを提供するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；及び
（ｂ）ロジンエステルを形成するために前記粗ロジンエステルを水素化する工程
を含み、
該ロジンエステルが４．０以下のガードナーカラーを有し、
工程（ｂ）で得られる前記ロジンエステルが、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含み、前記エステル化デヒドロアビエチン酸対前記エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１．３：１〜１：２．６の範囲であり、前記ロジンエステルが、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−０５に従い、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定して、８００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有する、
上記の製造方法。

【請求項2】

前記エステル化する工程（ａ）の前に前記ロジンを不均化することをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本出願は、一般にロジンエステル、並びにその製造法及び使用法に関する。

【背景技術】

【0002】

多価アルコールから誘導されるロジンエステルなどのロジンエステルは、５０年以上にもわたって公知であった。たとえば米国特許第１，８２０，２６５号明細書（Ｂｅｎｔら）（特許文献１）を参照されたい。ロジンエステルは典型的には、ロジン酸として公知の主に異性体のＣ_２０三環式モノカルボン酸の混合物であるロジンと、グリセロールまたはペンタエリトリトールなどのアルコールとの反応により形成される。得られたロジンエステルは、ホットメルト及び感圧接着剤（ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ）の粘着付与剤（ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）として、ゴム及び様々なプラスチック用の改質剤、合成ゴム用の乳化剤、チューインガム用のベース材料、交通標示塗料及びインクなどのコーティング組成物中の樹脂、並びに製紙用のサイズ剤としてなどの様々な用途において添加剤として働く。

【0003】

現行の多くのロジンエステルは多くの用途に適しているが、特定の用途に関して好適な特性を持っていない。特に、多くの市販のロジンエステルは（たとえば黄色または黄褐色に）着色しており、不十分な安定性を示す。従って、改善された色（たとえば無色または殆ど無色）と、改善された安定性を示すロジンエステルに対する需要が引き続いてある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】米国特許第１，８２０，２６５号明細書

【発明の概要】

【0005】

少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含むロジンエステルを提供する。ロジンエステルにおけるエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１〜１：２．６（たとえば、１．３：１〜１：２．５、たとえば１．３：１〜１：１．６、または１．２：１〜１：１．５）の範囲のことができる。ロジンエステルは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせからなる群から選択することができる。場合により、ロジンエステルは、多価アルコール、たとえばエチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択される、多価アルコールからも誘導される。

【0006】

ロジンエステルは、無色又は殆ど無色であり得る。たとえば、ロジンエステルは、４以下（たとえば１．５以下、１以下）のニートガードナーカラー（ｎｅａｔ Ｇａｒｄｎｅｒ ｃｏｌｏｒ）を有することができる。ロジンエステルは、改善した色安定性（たとえば、ロジンエステルは、１６０℃の温度に３時間加熱したときに、５以下のニートガードナーカラーを保持することができる）を有することができる。ロジンエステルは、改善した酸化安定性（たとえば、ロジンエステルの混合物に１０００ｐｐｍ以下の酸化防止剤が存在する場合に、ロジンエステルが、１３０℃で少なくとも３０分の酸化誘導時間を示すことができる）を示すことができる。

【0007】

一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマー、または二種類以上のかかるポリマーのブレンド及びロジンエステルを含むポリマー組成物も提供する。ポリマーは、一種以上のエチレン性不飽和モノマー、たとえば（メタ）アクリレートモノマー、芳香族ビニルモノマー（たとえばスチレン）、カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリルアミド誘導体、エチレン性不飽和脂肪族モノマー（たとえばエチレン、ブチレン、ブタジエン）及びその組み合わせから誘導されるホモポリマーまたはコポリマー（たとえばランダムコポリマー若しくはブロックコポリマー）でありえる。態様によっては、ロジンエステルは１を超える種類のロジンエステルを含む。

【0008】

態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルとのコポリマーを含む。態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、スチレンと、イソプレン及びブタジエンの一種以上とのコポリマーを含む。特定の態様では、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、酢酸ビニルから誘導されたポリマーを含む。酢酸ビニルから誘導されたポリマーは、少なくとも一部、酢酸ビニルモノマーの重合から誘導されたポリマーを包含する。たとえば、酢酸ビニルから誘導されたポリマーは、酢酸ビニルのホモポリマー（たとえばポリ酢酸ビニル；ＰＶＡ）でありえる。酢酸ビニルから誘導されたポリマーは、酢酸ビニルと、一種以上の追加のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー（たとえばエチレン酢酸ビニル共重合体、ＥＶＡ）でもありえる。特定の態様では、組成物は、ＥＶＡ−ベースのホットメルト接着剤などのホットメルト接着剤である。

【0009】

態様によっては、ポリマーは組成物中に、組成物の全重量を基準として２０重量％〜６０重量％の範囲の量（たとえば、３０重量％〜４０重量％）で存在する。態様によっては、ロジンエステルは、組成物の全重量を基準として２０重量％〜５０重量％の範囲の量（たとえば３０重量％〜４０重量％）で存在する。特定の態様では、組成物におけるエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の全重量に対するポリマーの重量比は、１：２．２〜４．３：１（たとえば、１：１．１〜２：１）である。

【0010】

ポリマー組成物は、高温でのエージング（熱エージング）の時に改善された粘度安定性、熱エージング時に改善された色安定性、またはその組み合わせを含む改善された熱安定性を示すことができる。たとえば態様によっては、組成物は、１７７℃の温度に９６時間加熱したときに、５％未満の粘度変化を示す。場合によっては、組成物は１７７℃の温度に９６時間加熱したときに、５以下のガードナーカラー単位の変化を示す。

【0011】

ロジンエステルの製造法も提供される。ロジンエステルを製造する方法は、（ａ）粗ロジンエステルを提供するために、アルコールとともにロジンをエステル化する工程、及び（ｂ）ロジンエステルを形成するために、粗ロジンエステルを水素化する工程を含むことができる。

【0012】

エステル化工程（ａ）は、粗ロジンエステルを供給するために、好適な条件下で、ロジンが好適なアルコールと接触することを含むことができる。ロジンは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせからなる群から選択することができる。態様によっては、アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール、及びその組み合わせのような多価アルコールを含む。水素化工程（ｂ）は、粗ロジンエステルが水素化触媒と接触することを含むことができる。工程（ｂ）は、高温で、高圧で、またはその組み合わせで行うことができる。

【0013】

場合によっては、溶媒が、エステル化工程（ａ）、水素化工程（ｂ）、またはその組み合わせにおいて存在することができる。特定の態様では、工程（ａ）でエステル化されたロジン、及び／または工程（ｂ）で水素化された粗ロジンエステルは、２５重量％未満の溶媒を含むことができる。態様によっては、工程（ｂ）において水素化された粗ロジンエステルにおけるエステル化されたロジン酸の濃度は、粗ロジンエステルの全重量を基準として、７５重量％以上である。

【0014】

態様によっては、粗ロジンエステルは実質的に溶媒を含まない（たとえば、粗ロジンエステルは、粗ロジンエステルの全重量を基準として、１重量％未満の溶媒を含む）。特定の態様では、工程（ｂ）で水素化された粗ロジンエステルは、２５℃で１０００ｃＰ以下の粘度を有する。

【0015】

態様によっては、工程（ａ）から得られた粗ロジンエステルは、蒸留工程を介在することなく工程（ｂ）で水素化される。特定の態様では、エステル化工程工程（ａ）から得られた粗ロジンエステルは、いかなる精製工程を介在することなく、工程（ｂ）で水素化される。

【0016】

場合により、本明細書に記述されるロジンエステルの製造方法は、単一の水素化工程を含む。態様によっては、本明細書に記述されるロジンエステルの製造方法は、エステル化する工程（ａ）と水素化する工程（ｂ）から実質的になる。特定の態様では、本明細書に記述されるロジンエステルの製造方法は、エステル化する工程（ａ）と水素化する工程（ｂ）からなる。

【0017】

特定の態様では、ロジンエステルの製造方法は、さらにエステル化する工程（ａ）の前にロジンを不均化することを含むことができる。ロジンを不均化する工程は、ロジンが、フェノールスルフィドタイプの不均化触媒のような不均化触媒と接触することを含むことができる。

【課題を解決するための手段】

【0018】

本明細書において、ロジンエステルが提供される。ロジンエステルは、改善された色（たとえばロジンエステルは、４以下のニートガードナーカラーを有することができる）、改善された酸化安定性（たとえば、ロジンエステルと組み合わせて１０００ｐｐｍ以下の酸化防止剤が存在するとき、ロジンエステルは１３０℃で少なくとも３０分の酸化誘導時間を示すことができる）、改善された色安定性（たとえば、１６０℃の温度に３時間加熱したときに、ロジンエステルは５以下のニートガードナーカラーを保持することができる）、またはその組み合わせを示すことができる。

【0019】

ロジンエステルは、ロジンのエステル化によって形成することができる。コロホニーまたはグリークピッチ

【化1】

とも呼ばれるロジンは、植物、典型的にはマツ（たとえばダイオウマツ（Ｐｉｎｕｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ及びＰｉｎｕｓ ｃａｒｉｂａｅａ）などの針葉樹の固体炭化水素分泌物である。ロジンは、ロジン酸の混合物を含むことができ、ロジンの詳細な組成は、一部、植物種に依存して変動する。ロジン酸は、数及び位置が異なる二重結合を含む三つの縮合した六個の炭素の環の核を有するＣ_２０縮合環モノカルボン酸である。ロジン酸の例としては、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマール酸、レボピマール酸、サンダラコピマール酸、イソピマール酸及びパルストリン酸が挙げられる。天然のロジンは典型的には、少量の他の成分と一緒に、７または８種の樹脂酸の混合物からなる。

【0020】

ロジンは市販されており、オレオレジン（ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ）の蒸留（ガムロジンは蒸留残渣である）、松の根（ウッドロジン）の抽出またはトールオイル（トールオイルロジン）の分留により松の木から得ることができる。本明細書で記載するロジンエステルを製造するために、トールオイルロジン、ガムロジン及びウッドロジン及びそれらの混合物を含む任意の種類のロジンを使用することができる。特定の態様では、ロジンエステルはトールオイルロジンから誘導される。市販のロジンの例としては、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販のＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０などのトールオイルロジンが挙げられる。

【0021】

上記のように、ロジンは、その環系内に共役二重結合を含むことができるロジン酸（たとえばアビエタジエン酸）の混合物を含む。これらの共役二重結合は、酸化不安定性の源となりえる。従って、場合によっては、ロジン、ロジンエステル、またはその組み合わせを処理して共役二重結合を含む成分の重量パーセントを減らす。たとえば、ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数は、ロジンまたはロジンエステルの全重量を基準として、ロジンまたはロジンエステル中に存在するアビエタジエン酸（特に、パルストリン酸、アビエチン酸及びネオアビエチン酸）の重量パーセントを指す。本明細書中で使用する「ＰＡＮ数（ＰＡＮ ｎｕｍｂｅｒ）」は具体的には、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定して、ロジンまたはロジンエステル中のパルストリン酸、アビエチン酸及びネオアビエチン酸部分の重量パーセントの合計を指す。

【0022】

ロジンエステルは低いＰＡＮ数を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１５．０以下（たとえば１４．５以下、１４．０以下、１３．５以下、１３．０以下、１２．５以下、１２．０以下、１１．５以下、１１．０以下、１０．５以下、１０．０以下、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）のＰＡＮ数を有することができる。

【0023】

ロジンエステルは、ロジンエステルの全重量を基準として、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸（たとえば少なくとも７５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも８０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも８５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸、少なくとも９０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸または少なくとも９５重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸）を含むことができる。

【0024】

態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１以下（たとえば、１．２５：１以下、１．２：１以下、１．１５：１以下、１．１：１以下、１．０５：１以下、１：１以下、１：１．０５以下、１：１．１以下、１：１．１５以下、１：１．２以下、１：１．２５以下、１：１．３以下、１：１．３５以下、１：１．４以下、１：１．４５以下、１：１．５以下、１：１．５５以下、１：１．６以下、１：１．６５以下、１：１．７以下、１：１．７５以下、１：１．８以下、１：１．８５以下、１：１．９以下、１：１．９５以下、１：２以下、１：２．０５以下、１：２．１以下、１：２．１５以下、１：２．２以下、１：２．２５以下、１：２．３以下、１：２．３５以下、１：２．４以下、１：２．４５以下、１：２．５以下、または１：２．５５）である。態様によっては、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、少なくとも１：２．６（たとえば、少なくとも１：２．５５、少なくとも１：２．５、少なくとも１：２．４５、少なくとも１：２．４、少なくとも１：２．３５、少なくとも１：２．３、少なくとも１：２．２５、少なくとも１：２．２、少なくとも１：２．１５、少なくとも１：２．１、少なくとも１：２．０５、少なくとも１：２、少なくとも１：１．９５、少なくとも１：１．９、少なくとも１：１．８５、少なくとも１：１．８、少なくとも１：１．７５、少なくとも１：１．７、少なくとも１：１．６５、少なくとも１：１．６、少なくとも１：１．５５、少なくとも１：１．５、少なくとも１：１．４５、少なくとも１：１．４、少なくとも１：１．３５、少なくとも１：１．３、少なくとも１：１．２５、少なくとも１：１．２、少なくとも１：１．１５、少なくとも１：１．少なくとも１：１．０５、少なくとも１：１、少なくとも１．０５：１、少なくとも１．１：１、少なくとも１．１５：１、少なくとも１．２：１、または少なくとも１．２５：１）である。

【0025】

ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲のことができる。たとえば、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１〜１：２．６（たとえば、１．３：１〜１：２．５、１．３：１〜１：１．６、または１．２：１〜１：１．５）の範囲のことができる。

【0026】

ロジンエステルは、任意の好適なアルコールから誘導することができ、その例としては、モノアルコール、ジオール及び他のポリオールが挙げられる。好適なアルコールの例としては、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、ジグリセロール、トリペンタエリトリトール、Ｃ_８−Ｃ_１１分枝または非分枝アルキルアルコール、及びＣ_７−Ｃ_１６分枝または非分枝アリールアルキルアルコールが挙げられる。特定の態様では、ロジンエステルは、多価アルコールから誘導される。特定の態様では、多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択することができる。

【0027】

ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−０５に記載のように、ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定して、少なくとも８００ｇ／ｍｏｌ（たとえば、少なくとも８５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも９００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも９５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１０００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１０５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１１００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１１５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１２５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１３００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１３５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１４００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１４５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１５５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１６００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１６５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１７００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１７５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１８００ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１８５０ｇ／ｍｏｌ、少なくとも１９００ｇ／ｍｏｌ、または少なくとも１９５０ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量を有することができる。ロジンエステルのブレンドは、２０００ｇ／ｍｏｌ以下（たとえば、１９５０ｇ／ｍｏｌ以下、１９００ｇ／ｍｏｌ以下、１８５０ｇ／ｍｏｌ以下、１８００ｇ／ｍｏｌ以下、１７５０ｇ／ｍｏｌ以下、１７００ｇ／ｍｏｌ以下、１６５０ｇ／ｍｏｌ以下、１６００ｇ／ｍｏｌ以下、１５５０ｇ／ｍｏｌ以下、１５００ｇ／ｍｏｌ以下、１４５０ｇ／ｍｏｌ以下、１４００ｇ／ｍｏｌ以下、１３５０ｇ／ｍｏｌ以下、１３００ｇ／ｍｏｌ以下、１２５０ｇ／ｍｏｌ以下、１２００ｇ／ｍｏｌ以下、１１５０ｇ／ｍｏｌ以下、１１００ｇ／ｍｏｌ以下、１０５０ｇ／ｍｏｌ以下、１０００ｇ／ｍｏｌ以下、９５０ｇ／ｍｏｌ以下、９００ｇ／ｍｏｌ以下、または８５０ｇ／ｍｏｌ以下）の重量平均分子量を有することができる。

【0028】

ロジンエステルは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の重量平均分子量を有することができる。たとえば、ロジンエステルは、８００ｇ／ｍｏｌ〜２０００ｇ／ｍｏｌ（たとえば、９００ｇ／ｍｏｌ〜１６００ｇ／ｍｏｌ、または１０００ｇ／ｍｏｌ〜１５００ｇ／ｍｏｌ）の重量平均分子量を有することができる。

【0029】

ロジンエステルは低いニートガードナーカラーを有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定して、４．０以下（たとえば、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、１．０以下、または０．５以下）のニートガードナーカラーを有する。

【0030】

特定の態様では、ロジンエステルは、改善された色安定性を示すことができる。たとえば、１６０℃の温度に３時間加熱したときに、エステルは、５以下（たとえば、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、１．０以下、または０．５以下）のニートガードナーカラーを保持することができる。

【0031】

ロジンエステルは改善された酸化安定性も示すことができる。たとえば態様によっては、ロジンエステルと組み合わせて１０００ｐｐｍ以下の酸化防止剤が存在するとき、ＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に記載の方法を使用して測定して、１３０℃において、少なくとも３０分（たとえば、少なくとも３１分、少なくとも３２分、少なくとも３３分、少なくとも３４分、少なくとも３５分、少なくとも３６分、少なくとも３７分、少なくとも３８分、少なくとも３９分、少なくとも４０分、少なくとも４１分、少なくとも４２分、少なくとも４３分、少なくとも４４分、少なくとも４５分、少なくとも５０分、少なくとも５５分、少なくとも６０分、少なくとも６５分、少なくとも７０分、少なくとも７５分、またはより長い）の酸化誘導時間を示すことができる。たとえば、ロジンエステルが１０００ｐｐｍの酸化防止剤を含むとき、またはロジンエステルが１０００ｐｐｍ未満の酸化防止剤（たとえば、酸化防止剤８００ｐｐｍ、酸化防止剤６００ｐｐｍ、酸化防止剤４００ｐｐｍ、酸化防止剤２００ｐｐｍ、酸化防止剤１００ｐｐｍ、酸化防止剤５０ｐｐｍ、または酸化防止剤０ｐｐｍ）を含むとき、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に記載の方法を使用して測定して、１３０℃で上記の酸化誘導時間を示すことができる。場合により、ロジンエステルと組み合わせて１０００ｐｐｍ以下の酸化防止剤が存在するとき、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１３０℃で２５０分以下（たとえば、２００分以下）の酸化誘導時間を示すことができる。

【0032】

場合により、ロジンエステルは低い水酸基価（ｈｙｄｒｏｘｙｌ ｎｕｍｂｅｒ）を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＤＩＮ ５３２４０−２に提供された標準方法の修正版（異なる溶媒のテトラヒドロフランを適用）を使用して測定して、５．０以下（たとえば、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）の水酸基価を有する。この水酸基価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表される。

【0033】

ロジンエステルは低い酸価を有することができる。態様によっては、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定して、１０．０以下（たとえば、９．５以下、９．０以下、８．５以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．５以下、６．０以下、５．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、または１．０以下）の酸価を有する。この酸価は、ロジンエステル試料１ｇ当たりのＫＯＨのｍｇとして表される。

【0034】

ロジンエステルは、場合によって、少量の硫黄含有量を有することができる。硫黄含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ５４５３−０５に記載の標準方法を使用してＡＮＴＥＫ（登録商標）９０００硫黄分析器で測定することができる。態様によっては、ロジンエステルは、４００ｐｐｍ未満の硫黄（たとえば、３５０ｐｐｍ未満の硫黄、３００ｐｐｍ未満の硫黄、２５０ｐｐｍ未満の硫黄、または２００ｐｐｍ未満の硫黄）を含む。

【0035】

また、本明細書中に記載のロジンエステルと、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーと、を含むポリマー組成物も提供される。これに関連して、エチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、少なくとも一部、エチレン性不飽和モノマーの重合から誘導したポリマーを含む。たとえば、エチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、エチレン性不飽和モノマーを含むモノマー混合物のラジカル重合により得ることができる。エチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合（たとえばラジカル重合）により得られるモノマー単位を含むといえる。ポリマー組成物は、本明細書に記載のロジンエステルと、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導した二種以上のポリマーのブレンドも含むことができる。これらの場合において、二種以上のポリマーのブレンドは、たとえば様々な化学組成（たとえばエチレン酢酸ビニル共重合体とポリ酢酸ビニルとのブレンド；またはエチレンと酢酸ビニルモノマーの様々な重量パーセントから誘導した二種のエチレン酢酸ビニル共重合体のブレンド）を有する二種以上のポリマーのブレンドでありえる。

【0036】

態様によっては、ロジンエステルは一を超える種類のロジンエステルを含む。たとえば、ロジンエステルは、同じ種類のロジンと二種の異なるアルコールから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえばトールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルとトールオイルロジンのグリセロールエステル）、同じアルコールと二種の異なる種類のロジンから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえば、トールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルとガムロジンのペンタエリトリトールエステル）、または二種の異なる種類のアルコールと二種の異なる種類のロジンから誘導される二種のロジンエステルの混合物（たとえば、トールオイルロジンのペンタエリトリトールエステルと、ガムロジンのグリセロールエステル）を含むことができる。

【0037】

ポリマーは、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したホモポリマーまたはコポリマー（たとえば、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマー）でありえる。言い換えれば、ホモポリマーまたはコポリマーは、一種以上のエチレン性不飽和モノマーのモノマー単位を含むことができる。ポリマーは分枝ポリマーまたはコポリマーでありえる。たとえば、ポリマーは、ポリマー骨格と、このポリマー骨格にグラフトした複数のポリマー側鎖とを有するグラフトポリマーでありえる。場合によっては、ポリマーは、第一の化学組成の骨格と、前記ポリマー骨格にグラフトした（たとえばポリマー骨格と異なる化学組成を有する）ポリマー骨格と構造的に異なる複数のポリマー側鎖とを有するグラフトコポリマーでありえる。

【0038】

好適なエチレン性不飽和モノマーの例としては、（メタ）アクリレートモノマー、芳香族ビニルモノマー（たとえば、スチレン）、カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、ビニルエステル、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリルアミド誘導体、エチレン性不飽和脂肪族モノマー（たとえば、エチレン、ブチレン、ブタジエン）及びその組み合わせが挙げられる。本明細書中で使用する、「（メタ）アクリレートモノマー」なる用語は、アクリレート、メタクリレート、ジアクリレート、及びジメタクリレートモノマーを包含する。同様に、「（メタ）アクリロニトリル」なる用語は、アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどを包含し、「（メタ）アクリルアミド（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）」なる用語は、アクリルアミド、メタクリルアミドなどを包含する。

【0039】

好適な（メタ）アクリレートモノマーとしては、３〜６個の炭素原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸及びジカルボン酸と、１〜２０個の炭素原子を有するアルカノールとのエステル（たとえば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸と、Ｃ_１−Ｃ_２０、Ｃ_１−Ｃ_１２、Ｃ_１−Ｃ_８、またはＣ_１−Ｃ_４アルカノールとのエステル）が挙げられる。例示的な（メタ）アクリレートモノマーとしては、これらに限定されないが、メチルアクリレート、メチル（メタ）アクリレート、エチルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチルアクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−メチルヘプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、ジ−ｎ−ブチルマレエート、ジ−オクチルマレエート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、２−エトキシエチル（メタ）アクリレート、２−メトキシ（メタ）アクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２−プロピルヘプチル（メタ）アクリレート、２−フェノキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、メチルポリグリコール（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレート及びその組み合わせが挙げられる。

【0040】

好適なビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−及びｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ビニルトルエン及びそれらの組み合わせが挙げられる。カルボン酸の好適なビニルエステルとしては、２０個以下の炭素原子を含むカルボン酸のビニルエステル、たとえばラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸（ｖｅｒｓａｔｉｃ ａｃｉｄ）ビニルエステル、及びそれらの組み合わせが挙げられる。好適なハロゲン化ビニルとしては、塩化ビニル及び塩化ビニリデンなどの、塩素、フッ素または臭素により置換されたエチレン性不飽和化合物を挙げることができる。好適なビニルエーテルとしては、たとえばビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルなどの、１〜４個の炭素原子を含むアルコールのビニルエーテルを挙げることができる。２〜８個の炭素原子と１個または２個の二重結合を有する脂肪族炭化水素としては、たとえばエチレンなどの２〜８個の炭素原子と１個のオレフィン性二重結合とを有する炭化水素、並びにブタジエン、イソプレン及びクロロプレンなどの、４〜８個の炭素原子と２個のオレフィン性二重結合とを有する炭化水素を挙げることができる。

【0041】

態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルとのコポリマーを含む。態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、スチレンと、イソプレン及びブタジエンの一種以上とのコポリマーを含む。特定の態様では、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマーは、メタロセン触媒ポリオレフィンを含む。好適なメタロセン触媒ポリオレフィンの例としては、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（商品名ＥＸＡＣＴ（登録商標））及びＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（商品名ＡＦＦＩＮＩＴＹ（登録商標））から市販のメタロセンポリエチレンホモポリマー及びメタロセンポリエチレンコポリマーが挙げられる。

【0042】

特定の態様では、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、酢酸ビニルから誘導したポリマーを含む。酢酸ビニルから誘導したポリマーとしては、少なくとも一部、酢酸ビニルモノマーの重合から誘導したポリマーが挙げられる。たとえば、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、酢酸ビニルのホモポリマー（即ち、ポリ酢酸ビニル：ＰＶＡ）でありえる。また酢酸ビニルから誘導したポリマーは、酢酸ビニルと、一種以上の追加のエチレン性不飽和モノマーとのコポリマー（たとえば、エチレン酢酸ビニル共重合体、ＥＶＡ）でありえる。これらの態様において、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、特定の用途に好適な化学的及び物理的特性を有するポリマーを提供するために、様々な量の酢酸ビニルから誘導することができる。

【0043】

態様によっては、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合した全てのモノマーの全重量を基準として、少なくとも５重量％の酢酸ビニル（たとえば、少なくとも７．５重量％、少なくとも９重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１１重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１３重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２１重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２３重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２７重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも２９重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも３７．５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％）から誘導される。態様によっては、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として酢酸ビニル９５重量％以下（たとえば、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３７．５重量％以下、３５重量％以下、３４重量％以下、３３重量％以下、３２重量％以下、３１重量％以下、３０重量％以下、２９重量％以下、２８重量％以下、２７重量％以下、２６重量％以下、２５重量％以下、２４重量％以下、２３重量％以下、２２重量％以下、２１重量％以下、２０重量％以下、１９重量％以下、１８重量％以下、１７重量％以下、１６重量％以下、１５重量％以下、１４重量％以下、１３重量％以下、１２重量％以下、１１重量％以下、１０重量％以下、９重量％以下、または７．５重量％以下）から誘導される。

【0044】

酢酸ビニルから誘導されたポリマーは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の量の酢酸ビニルから誘導されたコポリマーでありえる。たとえば、酢酸ビニルから誘導したポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として酢酸ビニル５重量％〜１００重量％未満（たとえば、酢酸ビニル５重量％〜７５重量％、酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％、または酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％）から誘導されるコポリマーでありえる。

【0045】

酢酸ビニルと一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したコポリマーの場合には、任意の好適なエチレン性不飽和モノマーは、特定の用途に適した化学的及び物理的特性を有するコポリマーを提供するために、コポリマーに配合することができる。たとえば、コポリマーに配合しえる好適なエチレン性不飽和モノマーとしては、上記のもの、たとえば（メタ）アクリレートモノマー、芳香族ビニルモノマー（たとえば、スチレン）、カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、ビニルエーテル、（メタ）アクリルアミド及び（メタ）アクリルアミド誘導体、エチレン性不飽和脂肪族モノマー（たとえば、エチレン、ブチレン、ブタジエン）、及びその組み合わせが挙げられる。

【0046】

特定の態様では、ポリマーはエチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）である。ＥＶＡはエチレンと酢酸ビニルから誘導したコポリマーである。ＥＶＡは、ホットメルト接着剤、道路標示及び路面標示用途、生物医学用途（たとえば制御薬剤放出用のマトリックスとして）でのコポリマーとして、プラスチックフィルム中の添加剤として、及び様々な消費材における発泡体としてなど様々な用途で広く使用されている。場合により、ＥＶＡコポリマーは、特定の用途に必要な特定の化学的物理的特性を有するコポリマーを得るために、ブタジエンなどの好適なオレフィン性モノマーでグラフト化することができる。たとえば、米国特許第３，９５９，４１０号明細書（ＤｉＲｏｓｓｉ）及び同第５，０３６，１２９号明細書（Ａｔｗｅｌｌら）を参照されたい。

【0047】

特定の態様において、ポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル９重量％から４５重量％未満（たとえば、酢酸ビニル１７重量％〜４０重量％、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％、酢酸ビニル２５重量％〜３０重量％）と、５５重量％を超え、９１重量％までのエチレン（たとえば、酢酸ビニル６０重量％〜８３重量％、酢酸ビニル６６重量％〜８３重量％、または酢酸ビニル７０重量％〜７５重量％）から誘導されるＥＶＡである。一態様において、酢酸ビニルから誘導されたポリマーは、ポリマーを形成するために重合したすべてのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル２６重量％〜２８重量％とエチレン７２重量％〜７４重量％から誘導されるＥＶＡである。

【0048】

態様によっては、ポリマーは、ＩＳＯ１１３５７−３：２０１１に記載の標準方法を使用する示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定して、２５℃を超える（たとえば３０℃を超える、３５℃を超える、４０℃を超える、４５℃を超える、５０℃を超える、５５℃を超える、６０℃を超える、６５°℃を超える、７０℃を超える、７５℃を超える、８０℃を超える、または８５℃を超える、９０℃を超える、または９５℃を超える）融解温度を有する。酢酸ビニルから誘導したポリマーは、１００℃未満（たとえば、９５℃未満、９０℃未満、８５℃未満、８０℃未満、７５℃未満、７０℃未満、６５℃未満、６０℃未満、５５℃未満、５０℃未満、４５℃未満、４０℃未満、３５℃未満、または３０℃未満）の融解温度を有することができる。

【0049】

ポリマーは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の融解温度を有することができる。たとえば、ポリマーはＩＳＯ１１３５７−３：２０１１に記載の標準方法を使用して示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定して、２５℃〜１００℃（たとえば、２５℃〜９０℃、３５℃〜８５℃、または５０℃〜８０℃）の融解温度を有することができる。

【0050】

ロジンエステルは、組成物の所望の特性に依存して、様々な量でポリマー組成物中に存在することができる。態様によっては、ロジンエステルは、組成物の少なくとも５重量％（たとえば、組成物の少なくとも１０重量％、組成物の少なくとも１５重量％、組成物の少なくとも２０重量％、組成物の少なくとも２５重量％、組成物の少なくとも３０重量％、組成物の少なくとも３５重量％、組成物の少なくとも４０重量％、または組成物の少なくとも４５重量％）を構成する。態様によっては、ロジンエステルは、組成物の５０重量％以下（たとえば、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、または１０重量％以下）を構成する。ロジンエステルは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の量で組成物中に存在することができる。態様によっては、ロジンエステルは、組成物の全重量を基準として２０重量％〜５０重量％の範囲の量（たとえば、３０重量％〜４０重量％）で組成物中に存在する。

【0051】

同様に、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、組成物の所望の特性に依存して、様々な量でポリマー組成物中に存在することができる。態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、組成物の少なくとも２０重量％（たとえば、組成物の少なくとも２５重量％、組成物の少なくとも３０重量％、組成物の少なくとも３５重量％、組成物の少なくとも４０重量％、組成物の少なくとも４５重量％、組成物の少なくとも５０重量％、組成物の少なくとも５５重量％、組成物の少なくとも６０重量％、組成物の少なくとも６５重量％、組成物の少なくとも７０重量％、組成物の少なくとも７５重量％、組成物の少なくとも８０重量％、組成物の少なくとも８５重量％、または組成物の少なくとも９０重量％）を構成する。態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、組成物の９５重量％以下（たとえば、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、６５重量％以下、６０重量％以下、５５重量％以下、５０重量％以下、４５重量％以下、４０重量％以下、３５重量％以下、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、１５重量％以下、または１０重量％以下）を構成する。ロジンエステルは、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲の量で組成物中に存在することができる。態様によっては、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーは、組成物の全重量を基準として２０重量％〜６０重量％（たとえば、３０重量％〜４０重量％）の量で組成物中に存在する。

【0052】

特定の態様において、組成物中の一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の合計の重量比は、少なくとも１：２．２（たとえば、少なくとも１：２．１、少なくとも１：２．０、少なくとも１：１．９、少なくとも１：１．８、少なくとも１：１．７、少なくとも１：１．６、少なくとも１：１．５、少なくとも１：１．４、少なくとも１：１．３、少なくとも１：１．２、少なくとも１：１．１、少なくとも１：１、少なくとも１．１：１、少なくとも１．２：１、少なくとも１．３：１、少なくとも１．４：１、少なくとも１．５：１、少なくとも１．６：１、少なくとも１．７：１、少なくとも１．８：１、少なくとも１．９：１、少なくとも２：１、少なくとも２．１：１、少なくとも２．２：１、少なくとも２．３：１、少なくとも２．４：１、少なくとも２．５：１、少なくとも２．６：１、少なくとも２．７：１、少なくとも２．８：１、少なくとも２．９：１、少なくとも３：１、少なくとも３．１：１、少なくとも３．２：１、少なくとも３．３：１、少なくとも３．４：１、少なくとも３．５：１、少なくとも３．６：１、少なくとも３．７：１、少なくとも３．８：１、少なくとも３．９：１、少なくとも４：１、少なくとも４．１：１、または少なくとも４．２：１）である。特定の態様において、組成物中の一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の合計の重量比は、４．３：１以下（たとえば、４．２：１以下、４．１：１以下、４：１以下、３．９：１以下、３．８：１以下、３．７：１以下、３．６：１以下、３．５：１以下、３．４：１以下、３．３：１以下、３．２：１以下、３．１：１以下、３：１以下、２．９：１以下、２．８：１以下、２．７：１以下、２．６：１以下、２．５：１以下、２．４：１以下、２．３：１以下、２．２：１以下、２．１：１以下、２：１以下、１．９：１以下、１．８：１以下、１．７：１以下、１．６：１以下、１．５：１以下、１．４：１以下、１．３：１以下、１．２：１以下、１．１：１以下、１：１以下、１：１．１以下、１：１．２以下、１：１．３以下、１：１．４以下、１：１．５以下、１：１．６以下、１：１．７以下、１：１．８以下、１：１．９以下、１：２以下、または１：２．１以下）である。組成物中の一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の合計の重量比は、上記最小値のいずれか乃至上記最大値のいずれかの範囲のことができる。たとえば態様によっては、組成物中の一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の合計の重量比は、１：２．２〜４．３：１（たとえば、１：１．１〜２：１）である。

【0053】

場合により、ポリマー組成物は、接着剤配合物（たとえば、ホットメルト接着剤配合物）、インク配合物、コーティング配合物、ゴム配合物、封止材配合物、アスファルト配合物、または路面標示配合物（たとえば、熱可塑性道路標示配合物）でありえる。

【0054】

特定の態様では、組成物はホットメルト接着剤である。これらの態様において、ロジンエステルは、従来のホットメルト接着剤配合物において粘着剤付与成分の全てまたは一部として機能することができる。一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー（たとえば、ＥＶＡなどの酢酸ビニルから誘導したポリマー）、ロジンエステル、及び一種以上の追加の成分は、特定の用途に必要な特性を有するホットメルト接着剤を提供するのに有効な量で存在することができる。たとえば、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー（たとえば、ＥＶＡなどの酢酸ビニルから誘導したポリマー）は、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％〜６０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜６０重量％、ホットメルト接着剤組成物の２５重量％〜５０重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）でありえる。ロジンエステルは、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜５０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２５重量％〜４５重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％〜４０重量％）でありえる。

【0055】

ホットメルト接着剤はさらに、一種以上の追加の成分、たとえば追加の粘着付与剤、蝋、安定剤（たとえば、酸化防止剤及びＵＶ安定剤）、可塑剤（たとえば、ベンゾエート及びフタレート）、パラフィン油、核形成剤、蛍光増白剤、顔料、染料、グリッター、殺生物剤、難燃剤、帯電防止剤、滑り防止剤、ブロッキング防止剤（ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、滑剤及び充填剤などを含むことができる。態様によっては、ホットメルト接着剤はさらに、蝋を含む。好適な蝋としては、パラフィンベースの蝋及び合成フィッシャー・トロプシュ蝋が挙げられる。蝋は、組成物の全重量を基準として、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％〜４０重量％（たとえば、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％〜３０重量％）でありえる。

【0056】

特定の態様では、組成物はホットメルト接着剤であり、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマーはＥＶＡである。特定の態様では、ＥＶＡは、ＥＶＡを形成するために重合された全てのモノマーの全重量を基準として、酢酸ビニル１０重量％〜４０重量％（たとえば、酢酸ビニル１７重量％〜３４重量％）から誘導される。

【0057】

特定の態様では、組成物は熱可塑性道路標示配合物である。熱可塑性道路標示配合物は、熱可塑性道路標示配合物の全重量を基準として、ロジンエステル５重量％〜２５重量％（たとえば、熱可塑性道路標示配合物の１０重量％〜２０重量％）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物はさらに、たとえば熱可塑性道路標示配合物の０．１重量％〜１．５重量％でありえる、一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導したポリマー（たとえば、ＥＶＡなどの酢酸ビニルから誘導したポリマー）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物は、顔料（たとえば、二酸化チタン１重量％〜１０重量％）、ガラスビーズ（たとえば、３０重量％〜４０重量％）、及び充填剤（たとえば、最高１００重量％まで組成物の残余を補うことができる炭酸カルシウム）を含むことができる。熱可塑性道路標示配合物はさらに、油（たとえば、鉱油１重量％〜５重量％）、蝋（たとえば、パラフィンベースの蝋または合成フィッシャー・トロプシュ蝋１重量％〜５重量％）、安定剤（たとえば、ステアリン酸０．１重量％〜０．５重量％）、及び場合により、本明細書に記載のロジンエステル以外の追加のポリマー及び／またはバインダーを含むことができる。

【0058】

態様によっては、本明細書に記載のロジンエステルをポリマー組成物に配合することによって、ポリマー組成物は、高温でのエージング（熱エージング）した時に改善された粘度安定性、熱エージングの時に改善された色安定性、またはその組み合わせを含む改善された熱安定性を示すことができる。

【0059】

態様によっては、本明細書で提供するポリマー組成物は、以下に記載の修正ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７法を使用して分析したときに、１７７℃で９６時間定温放置する際に１０％未満の粘度変化（たとえば、９％未満の粘度変化、８％未満の粘度変化、７．５％未満の粘度変化、７％未満の粘度変化、６％未満の粘度変化、５％未満の粘度変化、４％未満の粘度変化、３％未満の粘度変化、２．５％未満の粘度変化、２％未満の粘度変化、または１％未満の粘度変化）を示す。態様によっては、組成物は１７７℃で９６時間の定温放置の際に、実質的に全く粘度変化を示さない（すなわち、０．５％未満の粘度変化）。

【0060】

態様によっては、本明細書で提供するポリマー組成物は、熱エージングの際に色安定性を示す。特定の場合において、本明細書で提供するポリマー組成物は、１７７℃に９６時間加熱した時に、ガードナーカラー単位で５以下の変化（たとえば、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．５以下、１．０以下、または０．５以下）を示す。

【0061】

本明細書で提供するポリマー組成物は、接着剤（たとえばホットメルト接着剤）、インク、コーティング、ゴム、封止材、アスファルト並びに熱可塑性道路標示及び路面標示材料などの様々な用途で使用することができる。態様によっては、組成物は、紙及びパッケージングと組み合わせて（たとえば、組み立て及び／または包装の間に段ボール及び板紙カートンの表面を接着するために、自己粘着ラベルを製造するために、ラベルをパッケージに付けるために、または製本などの他の用途で）、不織材料と組み合わせて（たとえば、使い捨ておむつを組み立てる間に不織材料を裏打ちシートに付着させるために）、粘着テープで、アパレルで（たとえば、履物の組み立て、または多層スペシャリティハンドバッグ（ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ｈａｎｄｂａｇ）の組み立てで）、電気的及び電子的ボンディング（ｅｌｅｃｔｒｉｃａｌ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｂｏｎｄｉｎｇ）（たとえば、電子デバイスの部品またはワイヤを付けるために）、一般的な木工組立品（たとえば、家具組立品で、またはドア及び造作材の組み立てで）、及び他の工業組立品（たとえば、電化製品の組み立てで）において使用されるホットメルト接着剤である。本明細書で記載されるロジンエステルは、チューインガムの軟化剤及び可塑剤として、飲料中の増量剤及び混濁剤として（たとえば柑橘類でフレーバーを付けた飲料）、界面活性剤、界面活性変性剤（ｓｕｒｆａｃｅ ａｃｔｉｖｉｔｙ ｍｏｄｕｌａｔｏｒ）または分散剤として、蝋及び蝋ベースの艶出し研磨剤中の添加剤として、化粧品配合物中の改質剤として（たとえばマスカラ）、並びにコンクリート中の硬化剤としてなど、様々な追加の用途でも使用することができる。

【0062】

本明細書に記載のロジンエステルと油とを含む組成物も提供する。例示的な組成物は、本明細書に記載のロジンエステル２５重量％〜５５重量％（たとえば、３０重量％〜５０重量％）と、鉱油及びポリブテン油などの油４５重量％〜７５重量％（たとえば、５０重量％〜７０重量％）を含むことができる。

【0063】

本明細書に記載のロジンエステルの製造法も提供する。ロジンエステルの製造法は、（ａ）粗ロジンエステル組成物を提供するために、ロジンをアルコールでエステル化する工程、及び（ｂ）ロジンエステルを形成するために、粗ロジンエステル組成物を水素化する工程、を含むことができる。

【0064】

エステル化工程（ａ）は、ロジンと好適なアルコールが接触する工程、及び前記ロジンとアルコールとを、粗ロジンエステルを形成するために好適な条件下で、一定時間反応させる工程を含むことができる。ロジンをエステル化する方法は当業界で公知である。たとえば、本明細書中、その全体が参照として含まれる、米国特許第５，５０４，１５２号明細書（Ｄｏｕｇｌａｓら）を参照されたい。ロジンをエステル化するための好適な方法は、反応体の性質（たとえば、ロジンの化学的及び物理的特性、アルコールの同一性（ｉｄｅｎｔｉｔｙ）など）及び、得られたロジンエステルの所望の化学的及び物理的特性などの多くの因子を考慮して選択することができる。たとえば、ロジンは、ロジンとアルコールとの熱反応によりエステル化することができる。エステル化は、高温（たとえば３０℃を超え２５０℃までの温度）でロジンとアルコールとを接触させることを含むことができる。態様によっては、エステル化工程（ａ）は、粗ロジンエステルを形成するために、適切な期間、溶融したロジンとアルコールもしくは場合によってはエステル化触媒を接触させる工程、を含むことができる。場合によっては、エステル化反応は、酸価１５以下を有するロジンエステルを提供するために有効な時間、ロジンとアルコールもしくは場合によってはエステル化触媒を接触させる工程を含む。

【0065】

エステル化工程（ａ）では、任意の好適なロジンを使用することができる。ロジンは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせでありえる。特定の態様では、ロジンはトールオイルロジンを含む。ロジンは、市販の供給源または天然の供給源から得られるロジンエステルの形成用の原料として使用することができる。市販で入手可能なロジンの例としては、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販のＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０が挙げられる。あるいは、ロジンはロジンエステルを形成するための原料として使用する前に、一つ以上の精製工程（たとえば、減圧下での蒸留、抽出、及び／または結晶化）にかけることができる。

【0066】

任意の好適なアルコールとしては、モノアルコール、ジオール及び他のポリオールが挙げられ、エステル化工程（ａ）で使用することができる。好適なアルコールの例としては、グリセロール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ソルビトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、ジグリセロール、トリペンタエリトリトール、Ｃ_８−Ｃ_１１分枝または非分枝のアルキルアルコール、及びＣ_７−Ｃ_１６分枝または非分枝のアリールアルキルアルコールが挙げられる。特定の態様では、アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール及びその組み合わせからなる群から選択される多価アルコールである。態様によっては、一を超えるアルコールをエステル化工程（ａ）で使用する。特定の態様では、ペンタエリトリトール及び、グリセロール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、及びその組み合わせからなる群から選択される一種以上の追加のアルコールをエステル化工程（ａ）で使用する。

【0067】

ロジンの量に対するエステル化工程（ａ）で使用されるアルコール量は、アルコールの性質並びに、得られるロジンエステルの所望の化学的及び物理的特性に依存して変動しうる。態様によっては、低い水酸基価を有する得られるロジンエステルを製造するために、ロジンは過剰量で提供される。たとえば、存在するロジン量に対してモル等量未満の水酸基が反応中に存在するような量でアルコールを提供することができる。他の態様では、アルコールは、低い酸価を有する得られるロジンエステルを製造するために、アルコールは過剰量で提供する。

【0068】

当業界で公知のように触媒、溶媒、漂白剤、安定剤及び／または酸化防止剤をエステル化工程（ａ）に添加することができる。好適な触媒、溶媒、漂白剤、安定剤、及び酸化防止剤は当業界で公知であり、たとえば米国特許第２，７２９，６６０号明細書、同第３，３１０，５７５号明細書、同第３，４２３，３８９号明細書、同第３，７８０，０１３号明細書、同第４，１７２，０７０号明細書、同第４，５４８，７４６号明細書、同第４，６９０，７８３号明細書、同第４，６９３，８４７号明細書、同第４，７２５，３８４号明細書、同第４，７４４，９２５号明細書、同第４，７８８，００９号明細書、同第５，０２１，５４８号明細書、及び同第５，０４９，６５２号明細書に記載されている。エステル化反応を完了させるために、蒸留及び／または真空を適用するなどの標準的な方法を使用して反応器から水を除去することができる。

【0069】

水素化工程（ｂ）は、粗ロジンエステルと水素化触媒を接触させることを含むことができる。ロジンエステルを水素化する方法は当業界で公知である。水素化反応は、触媒、たとえば不均一水素化触媒（たとえばパラジウム触媒、たとえば炭素上に担持されたＰｄ（Ｐｄ／Ｃ）、プラチナ触媒、たとえばＰｔＯ_２、ニッケル触媒、たとえばラネーニッケル（Ｒａ−Ｎｉ）、ロジウム触媒、またはルテニウム触媒）を使用して実施することができる。場合によっては、水素化触媒は、粗ロジンエステルの全重量を基準として、０．２５％〜５重量％の範囲の量で存在することができる。水素化のための水素供給源は、水素（Ｈ_２）または、蟻酸、イソプロパノール、シクロヘキセン、シクロヘキサジエン、ジイミドまたはヒドラジンなどの反応条件下で水素を発生しえる化合物でありえる。

【0070】

工程（ｂ）は、高温下、高圧下、またはその組み合わせで実施することができる。たとえば、工程（ｂ）は、１５０℃〜３００℃（たとえば１８０℃〜２８０℃、１８０℃〜２４０℃、２００℃〜２８０℃、または２２０℃〜２６０℃） の範囲の温度で実施することができる。工程（ｂ）は、２５０〜２０００ｐｓｉ（たとえば、２５０〜１４５０ｐｓｉ、２５０〜６５０ｐｓｉ、または３５０〜５５０ｐｓｉ） の範囲の圧力で実施することができる。

【0071】

場合により、溶媒は、エステル化工程（ａ）、水素化工程（ｂ）、またはその組み合わせにおいて存在することができる。特定の態様では、工程（ａ）でエステル化されるロジン、及び／または工程（ｂ）で水素化される粗ロジンエステル組成物は、２５重量％未満の溶媒を含む。態様によっては、工程（ｂ）で水素化される粗ロジンエステル組成物中のエステル化ロジン酸の濃度は、粗ロジンエステル組成物の全重量を基準として、７５重量％以上である。態様によっては、粗ロジンエステル組成物は、実質的に溶媒を含まない（たとえば、粗ロジンエステル組成物は、粗ロジンエステル組成物の全重量を基準として１重量％未満の溶媒を含む）。特定の態様では、工程（ｂ）で水素化される粗ロジンエステル組成物は、２５℃で１，０００ｃＰ以下の粘度を有する。

【0072】

態様によっては、エステル化工程（ａ）から得られた粗ロジンエステル組成物は、介在する蒸留工程なしに、工程（ｂ）で水素化される。特定の態様では、エステル化工程（ａ）から得られた粗ロジンエステル組成物は、いかなる精製工程を介在することなく、工程（ｂ）で水素化される。たとえば、エステル化工程（ａ）から得られる粗ロジンエステル組成物は、工程（ｂ）で直接水素化されることができる。

【0073】

場合によっては、本明細書に記載のロジンエステルの製造方法は、単一の水素化工程を含む。態様によっては、本明細書に記載のロジンエステルの製造方法は、エステル化する工程（ａ）と水素化する工程（ｂ）から本質的になる。そのような場合、方法は、脱水素、エステル化の前のロジンの水素化（たとえば、事前の水素化）、エステル化の前の不均化（たとえば、事前の不均化）、蒸留、追加の／別の触媒の使用、またはその組み合わせのような、ロジンエステル中のエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比に影響を与える追加の処理工程は含まない。特定の態様において、本明細書に記載のロジンエステルの製造方法は、エステル化する工程（ａ）と水素化する工程（ｂ）からなる。

【0074】

特定の用途のための所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステルを得るために、本明細書に記載のロジンエステルの製造法は場合により、エステル化する工程（ａ）と水素化する工程（ｂ）に加えて、一つ以上の追加の処理工程をさらに含むことができる。態様によっては、工程（ａ）でエステル化されるロジン、粗ロジンエステル、及び／またはロジンエステルは、水素化反応から得られた水素化ロジンエステルは、たとえば、ロジン、粗ロジンエステル、及び／またはロジンエステルのＰＡＮ数を下げるために；ロジン、粗ロジンエステル、及び／またはロジンエステルに存在する様々なロジン酸及び／またはロジン酸エステルの重量比に影響を与えるために；得られたロジンエステルの水酸基価に影響を与えるために；得られたロジンエステルの酸価に影響を与えるために；またはその組み合わせのために、さらに処理されることができる。好適な追加の処理工程は当業界で公知であり、追加の水素化工程、脱水素、不均化、二量化及び強化（ｆｏｒｔｉｆｉｃａｔｉｏｎ）を含むことができる。特定の態様において、得られたロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、エステル化する工程（ａ）の前にこれらの方法の一つ以上を使用してロジンを処理する。化学的に容認される場合には、そのような方法は、以下詳細に記載するように、所望の化学的及び物理的特性を有するロジンエステルを得るために、エステル化する工程（ａ）の組み合わせで、エステル化する工程（ａ）の後であるが水素化する工程（ｂ）の前に、水素化する工程（ｂ）の後に、またはその組み合わせでも実施することができる。

【0075】

特定の態様では、ロジンエステルの製造法はさらに、エステル化する工程（ａ）の前にロジンの不均化を含むことができる。ロジンの不均化により、アビエタジエン酸部分をデヒドロアビエチン酸及びジヒドロアビエチン酸部分に転換する。不均化の方法は当業界で公知であり、一種以上の不均化剤の存在下で、ロジンの加熱を含むことが多い。ロジンを不均化するための好適な方法は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、米国特許第３，４２３，３８９号明細書、同第４，３０２，３７１号明細書、及び同第４，６５７，７０３号明細書に記載されている。

【0076】

様々な好適な不均化剤を使用することができる。好適な不均化剤の例としては、２，２’−チオビスフェノール、３，３’−チオビスフェノール、４，４’−チオビス（レゾルシノール）及びｔ，ｔ’−チオビス（ピロガロール）、４，４’−１５チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）及び４／４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）チオビスナフトールなどのチオビスナフトール類、２，２’−チオ−ビスフェノール、３，３’−チオ−ビスフェノール；パラジウム、ニッケル及びプラチナなどの金属；ヨウ素またはヨウ化物（たとえばヨウ化鉄）；スルフィド（たとえば硫化鉄）；及びその組み合わせが挙げられる。特定の態様では、ロジンは、フェノールスルフィドタイプの不均化剤を使用して不均化する。好適なフェノールスルフィドタイプの不均化剤の例としては、ポリ−ｔ−ブチルフェノールジスルフィド（Ａｒｋｅｍａ，Ｉｎｃ．から商品名ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）のもと市販されている）、４，４’−チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（Ｃｈｅｍｔｕｒａより商品名ＬＯＷＩＮＯＸ（登録商標）ＴＢＭ−６のもと市販されている）、ノニルフェノールジスルフィドオリゴマー（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．より商品名ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）ＴＭ３２３のもと市販されているものなど）、及びアミルフェノールジスルフィドポリマー（たとえば、Ｓｏｖｅｒｅｉｇｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．より商品名ＶＵＬＴＡＣ（登録商標）２のもと市販されているものなど）が挙げられる。

【0077】

特定の態様では、ロジンはエステル化する工程（ａ）の前に不均化される。これらの態様では、不均化ロジンまたは一部不均化されたロジンは、エステル化する工程（ａ）のための供給材料として使用することができる。場合により、エステル化する工程（ａ）の間に、不均化またはさらなる不均化を実施することができる。たとえば、不均化ロジンまたは一部不均化されたロジンは、ｉｎ ｓｉｔｕで生成され、その後ワンポット合成手順でエステル化してロジンエステルにすることができる。

【0078】

場合により、ロジン、粗ロジンエステル、及び／またはロジンエステルは、得られるロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、強化（ｆｏｒｔｉｆｙ）することができる。態様によっては、ロジンは、得られたロジンエステルの化学的及び物理的特性を改善するために、エステル化する工程（ａ）の前に強化される。ロジンの強化は、強化の前にロジンよりも低いＰＡＮ値及び高い分子量を有するロジンを提供するために、ロジン中のロジン酸の共役二重結合系の化学的修飾を含む。多くの好適な化学修飾及び関連する化学的方法が当業界で公知である。たとえば、ロジンは、ロジン酸とジエノフィル（ｄｉｅｎｏｐｈｉｌｅ）、たとえばα，β−不飽和有機酸またはそのような酸の無水物とのディールス・アルダーまたはエン付加反応により強化することができる。好適なジエノフィルの例としては、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、これらの酸から誘導したエステル、及び無水マレイン酸が挙げられる。

【0079】

場合により、方法は、得られるロジンエステルの水酸基価に影響を与えるために、得られるロジンエステルの酸価に影響を与えるために；またはこれらの組み合わせのために一つ以上のプロセス工程を含むことができる。所望により、ロジンエステルは、低い水酸基価を有するロジンエステルを提供するために、エステル化の後に（たとえば、エステル化する工程（ａ）の後であるが、水素化する工程（ｂ）の前、または水素化する工程（ｂ）の後）、化学的に修飾することができる。このプロセスは、当業界で公知の合成法を使用して、エステル化の後、粗ロジンエステルまたはロジンエステル中の残存水酸基部分を化学的に修飾することを含むことができる。たとえば、粗ロジンエステルまたはロジンエステルは、アシル化剤（たとえば、カルボン酸またはその誘導体、たとえば酸無水物）と反応させることができる。たとえば、米国特許第４，３８０，５１３号明細書（Ｒｕｃｋｅｌ）を参照されたい。粗ロジンエステルまたはロジンエステル中の残存水酸基部分は、対応するカルバメート誘導体を提供するために、イソシアナートなどの求電子性試薬と反応することもできる。たとえば、米国特許第４，３７７，５１０号明細書（Ｒｕｃｋｅｌ）を参照されたい。残存水酸基部分と反応させるために使用し得る他の好適な求電子性試薬としては、アルキル化剤（たとえばジメチルサルフェートなどのメチル化剤）が挙げられる。所望により、エステル化後（たとえば、エステル化工程（ａ）の後であるが水素化工程（ｂ）の前、または水素化工程（ｂ）の後）、未反応ロジン並びに他の揮発性成分は、蒸気散布、窒素ガスなどの不活性ガスによる散布、ワイプドフィルム蒸発（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、ショートパス蒸発（ｓｈｏｒｔ ｐａｔｈ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）、及び減圧蒸留により、粗ロジンエステルまたはロジンエステルから除去することができる。過剰量のロジン（即ち、ロジン酸）を粗ロジンエステルまたはロジンエステルからストリッピングすることにより、得られたロジンエステルの酸価を下げることができる。

【0080】

ホットメルト接着剤などのポリマー組成物の製造法も提供する。ポリマー組成物を製造するための方法としては、本明細書に記載の酢酸ビニルとロジンエステルから誘導したポリマーを混合することを含むことができる（たとえば、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含むロジンエステル、ここで、エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１から１：２．６の範囲である）。方法はさらに、組成物に一種以上の追加の成分、たとえば追加の粘着付与剤、蝋、安定剤（たとえば、酸化防止剤及びＵＶ安定剤）、可塑剤（たとえば、ベンゾエート及びフタレート）、パラフィン油、核形成剤、蛍光増白剤、顔料、色素、グリッター、殺生物剤、難燃剤、帯電防止剤、滑り防止剤、ブロッキング防止剤（ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）、滑剤及び充填剤などを含むことができる。方法はさらに、本明細書に記載の方法を使用してロジンエステル（たとえば、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含むロジンエステル、ここで、エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１から１：２．６の範囲である）を製造することを含むことができる。

【0081】

例示的な道路標示配合物は、（ａ）ロジンエステル１６部、油２．８部（たとえば鉱油、たとえば鉱油；Ｓｔａｔｏｉｌより入手）、蝋１部（たとえばポリエチレン蝋、たとえばＡＣ６ ＰＥ−蝋、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ製）、酢酸エチルから誘導したポリマー１部（たとえば、エチレン酢酸ビニル共重合体、たとえばＥｌｖａｘ ２２Ｗ、ＤｕＰｏｎｔ製）、脂肪酸０．２部（たとえば、ステアリン酸）、顔料５．３部（たとえば、二酸化チタン、たとえばＫｒｏｎｏｓ製の二酸化チタン）、充填剤４２．４部（たとえば炭酸カルシウム）、及び反射型充填剤（ｒｅｆｌｅｃｔｉｖｅ ｆｉｌｌｅｒ）３７．１部（たとえばガラスビーズ、たとえばＳｗａｒｃｏ製のガラスビーズ）を標準的なミキサーに充填する；及び（ｂ）気泡が融解物中に入り込まないように加熱（たとえば約１８０℃で）し、低速でブレンドすることにより製造することができる。

【0082】

非限定的に例示することによって、以下に本開示の特定の態様の例を含める。

【実施例】

【0083】

一般的な方法
他に記載しない限り、全ての材料は以下の方法を使用して特徴づけた。水酸基価は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｘｙｌ Ｖａｌｕｅ-ｐａｒｔ ２：Ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｔｈ Ｃａｔａｌｙｓｔ」なる表題のＤＩＮ ５３２４０−２の修正法（異なる溶媒のテトラヒドロフランを適用した）に従って測定した。ロジンエステル（テトラヒドロフランに溶解）を４−ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）の存在下で無水酢酸と反応させた。残存する無水酢酸を加水分解し、得られた混合物を水酸化カリウムのアルコール性溶液（０．５Ｍ）で滴定した。水酸基価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表す。酸価は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｃｉｄ Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ Ｎａｖａｌ Ｓｔｏｒｅｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｔａｌｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載の方法に従って測定した。酸価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨのｍｇとして表す。軟化点は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｒｅｓｉｎｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ Ｎａｖａｌ Ｓｔｏｒｅｓ ｂｙ Ｒｉｎｇ−ａｎｄ−Ｂａｌｌ Ａｐｐａｒａｔｕｓ」なる表題のＡＳＴＭ Ｅ２８−９９（２００９）に記載の方法に従って測定した。全ての材料のガードナーカラーは、本明細書中、その全体が参照として含まれる「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｌｉｑｕｉｄｓ （Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｓｃａｌｅ）」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載の方法に従って測定した。ガードナーカラーは、Ｄｒ Ｌａｎｇｅ ＬＩＣＯ（登録商標）２００測色計を使用して測定した。他に記載しない限り、全てのガードナーカラーは、ニート試料を使用して測定した。酸化誘導時間（ｏｘｉｄａｔｉｖｅ−ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ ｔｉｍｅ）は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｇｒｅａｓｅｓ ｂｙ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）に規定の標準的な方法に従って測定した。他に記載しない限り、酸化誘導時間は、酸素５５０ｐｓｉを使用して１３０℃で測定した。硫黄含有量は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｏｔａｌ Ｓｕｌｆｕｒ ｉｎ Ｌｉｇｈｔ Ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ、Ｍｏｔｏｒ Ｆｕｅｌｓ ａｎｄ Ｏｉｌｓ ｂｙ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｃｅ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ５４５３−０５に記載される標準的な方法に従って測定した。硫黄含有量は、ＡＮＴＥＫ（登録商標）９０００硫黄分析器を使用して測定した。

【0084】

ＰＡＮ数及びエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の比などのロジンエステルの異性体組成は、本明細書中、その全体が参照として含まれる、「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｆａｔｔｙ ａｎｄ Ｒｏｓｉｎ Ａｃｉｄｓ ｉｎ Ｔａｌｌ Ｏｉｌ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」なる表題のＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載の方法に従って測定した。具体的には、エタノール中のロジンエステル試料（１．００ｇ）と１０ｍＬの２Ｎ水酸化カリウム（ＫＯＨ）を、高圧マイクロ波反応容器に添加した。この反応容器を封止し、パーキンエルマーＭＵＬＴＩＷＡＶＥ（登録商標）３０００マイクロウェーブシステムのローターに設置した。試料を１５０℃で３０分、マイクロ波中でけん化した。マイクロ波を使用したけん化が完了したら、反応混合物を分液漏斗にうつし、希塩酸を添加して、ｐＨを４未満にした。これにより反応混合物中のロジン石鹸をロジン酸に転換した。得られたロジン酸をエチルエーテル抽出により単離した。エーテル溶媒を分離すると、ロジン酸が誘導体化して、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に従ってガスクロマトグラフィーを使用して分析した。

【0085】

ロジンエステルの製造
実施例１
５．５のガードナーカラー（ニート）及び１８０．７の酸価を有する５００ｇのトールオイルロジン（Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌより市販で入手可能のＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲ）を四つ首フラスコ（２Ｌ）に充填し、窒素雰囲気下で２００℃に加熱した。ロジンが完全に溶融した後に、ロジンを攪拌して、ペンタエリトリトール（５７．４ｇ）及びＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１４２５（１．９８ｇ）を加えた。反応混合物は２７５℃に加熱され（３０℃／時間の加熱速度）、７．５時間この温度で放置された。粗ロジンエステルが排出され、分析するとガードナーカラー（ニート）５．６、酸価１３．８、軟化点９７．１℃、及び酸化誘導時間０．５分であった。

【0086】

さらなる精製なしで、粗ロジンエステルは、２重量％のカーボン担体パラジウム（５重量％のＰｄ）を使用して、６５０ｐｓｉ及び２６０℃で６時間水素化された。そして触媒はろ過によって取り除かれ、ガードナーカラー（ニート）１．４、酸価１１．２、軟化点９８．０℃、及び酸化誘導時間３９．６分のロジンエステルが提供された。ロジンエステルの色安定性も試験された。１６０℃で３時間の定温放置の後、ロジンエステルは、１．４のガードナーカラー（ニート）を示した。得られたロジンエステルにおけるエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１：１．６と決定された。

【0087】

実施例２
水素化反応の間に溶媒が加えられることを除いて、実施例１の手順が繰り返された。

【0088】

粗ロジンエステルは、実施例１において記載されたように製造された。さらなる精製なしで、粗ロジンエステルは、２重量％のカーボン担体パラジウム（５重量％のＰｄ）を使用して、５０重量％のジメチルシクロヘキサン溶媒中で、６５０ｐｓｉ及び２６０℃で６時間水素化された。そして触媒はろ過によって取り除かれ、溶媒は蒸留によって取り除かれた。得られたロジンエステルは、ガードナーカラー（ニート）０．８、酸価１１．４、軟化点９７．４℃、ＰＡＮ数０、及び酸化誘導時間４３．０分を示した。ロジンエステルの色安定性も試験された。１６０℃で３時間の定温放置の後、ロジンエステルは、０．８のガードナーカラー（ニート）を示した。得られたロジンエステルにおけるエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１：１．６と決定された。

【0089】

実施例３
５００ｇのトールオイルロジンを、四つ首フラスコ（１Ｌ）に充填した。フラスコは、１０から１５分の間、真空引きにされた。次に減圧状態は窒素によって破られ、そしてフラスコは１８０℃に加熱され攪拌された。ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（ポリ−ｔ−ブチルフェノルジスルフィド １．７４ｇ、０．３１重量％、Ａｒｋｅｍａ， Ｉｎｃより市販）が反応フラスコに加えられた。そして、反応フラスコの内容物は、５から１０分間攪拌された。触媒（カルシウム−ｂｉｓ−（（（３，５−ｂｉｓ（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）−エチルフォスフォネート）、１．９８ｇ）及びペンタエリトリトール（５７．４ｇ）が加えられ、そして反応は時間当たり３５℃の速度で２７０℃に加熱された。混合物の酸価が１５未満になるまで、反応温度は２７５℃に維持された。粗ロジンエステルが排出された。

【0090】

さらなる精製なしで、粗ロジンエステルは、１．５重量％のカーボン担体パラジウム（５重量％のＰｄ）を使用して、４５０ｐｓｉ及び２６０℃で６時間水素化された。そして触媒はトルエン中でのろ過によって取り除かれ、溶媒は蒸留によって取り除かれた。得られたロジンエステルは、ガードナーカラー（ニート）２．３、酸価１０、軟化点９６℃、及び酸化誘導時間４４．４分を示した。得られたロジンエステルにおけるエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．０１：１と決定された。

【0091】

ホットメルト接着剤の配合
ホットメルト接着剤は、実施例１及び２で製造されたロジンエステルを使用して配合された。ホットメルト接着剤組成物は、２０重量％のＥＳＣＯＲＥＮＥ（登録商標）Ｕｌｔｒａ ＵＬ ７７１１ ＥＶＡ（２６．７重量％の酢酸ビニル含有量を有するＥＶＡコポリマー、Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販で入手可能）、１６．４重量％のＥＬＶＡＸ（登録商標）２２０Ｗ ＥＶＡ（２８重量％の酢酸ビニル含有量を有するＥＶＡコポリマー、ＤｕＰｏｎｔから市販で入手可能）、２５重量％のＳＡＳＯＬＷＡＸ（登録商標）Ｈ１（変性されていないフィッシャー・トロプシュはＳａｓｏｌｗａｘから市販で入手可能である）、３８重量％の粘着付与剤（ロジンエステル）、及び０．６％のＡＮＯＸ（登録商標）２０ （３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシ−ベンゼンプロパン酸、Ｇｕｌｆ Ｓｔａｂｉｌｉｚｅｒｓ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから市販で入手可能な立体障害フェノール系酸化防止剤）を混合することで製造された。比較例のために、ＳＹＬＶＡＰＡＣＫ（登録商標）ＲＥ １００ＲＣ （ガードナーカラー（ニート）４、酸価１１、軟化点９３から１００℃、及びエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１：０．４であるトールオイルロジンエステル；Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販で入手可能）、及びＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（登録商標）ＲＥ １０５ＸＬ（ガードナーカラー（ニート）４、酸価２、軟化点１０２℃、及び得られるロジンエステルにおけるエステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１：０．３と決定されたトールオイルロジンエステル；Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販で入手可能）を使用したホットメルト接着剤も製造された。

【0092】

ホットメルト接着剤配合物の熱安定性は、「ホットメルト接着剤の熱安定のための標準試験方法（Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｈｅａｔ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｈｏｔ−Ｍｅｌｔ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）」と命名されている、ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７に記載されている試験方法（本明細書中、その全体が参照として含まれる）が出典の熱安定性試験を使用して計測された。ホットメルト接着剤の粘度は、１３３℃及び１７７℃で、２７番のスピンドルを装着したブルックフィールド粘度計を使用して計測された。

【0093】

それぞれの組成の粘度は、０時間、４８時間、及び９６時間で計測された。それぞれの組成のニートガードナーカラーも、０時間、２４時間、４８時間、７２時間、及び９６時間で計測された。結果を下記の表１に示した。

【0094】

【表1】

【0095】

付記請求項の組成物及び方法は、請求項の幾つかの態様の例示として意図されている本明細書に記載した具体的な組成物及び方法の範囲に限定されない。機能的に等価である組成物及び方法はいずれも、請求の範囲に含まれるものとする。本明細書に示し、記載したものに加えて組成物及び方法の様々な変形は、付記請求の範囲内に含まれるものとする。さらに本明細書中で開示した特定の代表的な組成物及び方法は具体的に記載されているが、たとえ特に詳細に説明されていなくても、組成物及び方法の工程の他の組み合わせも、付記請求の範囲に含まれるものとする。従って、工程、要素、成分または構成要素の組み合わせは、本明細書中で明白に記載されているが、明白に述べられていなくても、工程、要素、成分または構成要素の他の組み合わせも含まれる。

【0096】

本明細書中で使用される「〜を含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」なる用語及びその変形は、「〜を包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」及びその変形と同義として使用され、オープンの非限定的な用語である。「〜を含む」及び「〜を包含する」なる用語は様々な態様を説明するために本明細書中で使用されてきたが、本発明のより具体的な態様を提供するために「〜から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」及び「〜からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」なる用語も、「〜を含む」及び「〜を包含する」の代わりに使用することができ、開示される。特に示さない限り、本明細書及び請求の範囲で使用される配置、寸法などを表す全ての数字は一応の数字と理解すべきであり、均等論の適用を限定するものではなく、有効数字及び通常の丸め方を考慮して解釈すべきである。

【0097】

他に記載しない限り、本明細書中で使用されるすべての技術的及び科学的用語は、開示された発明が属する当業者によって通常理解されるものと同一の意味を有する。本明細書中に引用した刊行物及び引用された資料は、明確に参照として含まれる。
［発明の態様］
［１］少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含むロジンエステルであって、
エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１．３：１〜１：２．６の範囲である、
前記ロジンエステル。
［２］前記ロジンエステルは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせから誘導される、［１］に記載のロジンエステル。
［３］前記ロジンエステルは、トールオイルロジンから誘導される、［１］または［２］に記載のロジンエステル。
［４］前記ロジンエステルは、少なくとも８０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含む、［１］〜［３］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［５］エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１．３：１〜１：１．６の範囲である、［１］〜［４］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［６］エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１．２：１〜１：１．５の範囲である、［１］〜［５］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［７］前記ロジンエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール、及びその組み合わせからなる群から選択される多価アルコールから誘導される、［１］〜［６］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［８］前記ロジンエステルは、４以下のガードナーカラーを有する、［１］〜［７］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［９］前記ロジンエステルは、１．５以下のガードナーカラーを有する、［１］〜［８］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［１０］前記ロジンエステルは、１６０℃の温度で３時間加熱したときに５以下のガードナーカラーを保持する、［１］〜［９］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［１１］前記ロジンエステルは、４００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、［１］〜［１０］のいずれか１に記載のロジンエステル。
［１２］（ａ）一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマー、または一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導された二種類以上のポリマーのブレンド、及び
（ｂ）［１］〜［１１］のいずれか１に定義されたロジンエステル
を含む組成物。
［１３］前記ポリマーは、コポリマーである、［１２］に記載の組成物。
［１４］前記ポリマーは、ブロックコポリマーである、［１２］または［１３］に記載の組成物。
［１５］前記一種以上のエチレン性不飽和モノマーは、スチレン、エチレン、ブタジエン、イソプレン、（メタ）アクリレートモノマー、酢酸ビニル、ビニルエステルモノマー、及びその組み合わせからなる群から選択される、［１２］〜［１４］のいずれか１に記載の組成物。
［１６］前記組成物は、ホットメルト接着剤である、［１２］〜［１５］のいずれか１に記載の組成物。
［１７］前記ポリマーは、酢酸ビニルから誘導された、［１２］〜［１６］のいずれか１に記載の組成物。
［１８］前記ポリマーは、エチレン酢酸ビニル共重合体である、［１２］〜［１７］のいずれか１に記載の組成物。
［１９］前記ポリマーは、１０重量％〜４０重量％の間の酢酸ビニルから誘導された、［１２］〜［１８］のいずれか１に記載の組成物。
［２０］前記ポリマーは、ポリ酢酸ビニルである、［１２］または［１５］〜［１７］のいずれか１に記載の組成物。
［２１］前記ポリマーは、エチレン及びｎ−ブチルアクリレートの共重合体である、［１２］〜［１６］のいずれか１に記載の組成物。
［２２］前記ポリマーは、スチレン及び一種以上のイソプレンもしくはブタジエンの共重合体である、［１２］〜［１６］のいずれか１に記載の組成物。
［２３］前記組成物の全重量を基準として、前記ポリマーは、総量の２０重量％〜６０重量％の範囲で存在する、［１２］〜［２２］のいずれか１に記載の組成物。
［２４］前記組成物の全重量を基準として、前記ポリマーが総量の３０重量％〜４０重量％の範囲で存在する、［１２］〜［２３］のいずれか１に記載の組成物。
［２５］前記組成物の全重量を基準として、前記ロジンエステルが総量の２０重量％〜５０重量％の範囲で存在する、［１２］〜［２４］のいずれか１に記載の組成物。
［２６］前記組成物の全重量を基準として、前記ロジンエステルが総量の３０重量％〜４０重量％の範囲で存在する、［１２］〜［２５］のいずれか１に記載の組成物。
［２７］前記ポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の全重量の比率は、１：２．２〜４．３：１である、［１２］〜［２６］のいずれか１に記載の組成物。
［２８］前記ポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の全重量の比率は、１：１．１〜２：１である、［１２］〜［２７］のいずれか１に記載の組成物。
［２９］さらに蝋を含む、［１２］〜［２８］のいずれか１に記載の組成物。
［３０］さらに酸化防止剤を含む、［１２］〜［２９］のいずれか１に記載の組成物。
［３１］前記組成物は、１７７℃の温度に９６時間加熱したときに、５以下のガードナーカラー単位の変化を示す、［１２］〜［３０］のいずれか１に記載の組成物。
［３２］前記組成物は、１７７℃の温度に９６時間加熱したときに、５％未満の粘度変化を示す、［１２］〜［３１］のいずれか１に記載の組成物。
［３３］前記ロジンエステルは、一種以上のロジンエステルを含む、［１２］〜［３２］のいずれか１に記載の組成物。
［３４］（ａ）粗ロジンエステルを提供するためにロジンをアルコールでエステル化する工程；及び
（ｂ）ロジンエステルを形成するために粗ロジンエステルを水素化する工程
を含むロジンエステルの製造方法。
［３５］前記ロジンは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせからなる群から選択される、［３４］に記載の方法。
［３６］前記ロジンは、トールオイルロジンである、［３５］に記載の方法。
［３７］前記粗ロジンエステルの全重量を基準として、工程（ｂ）において水素化される前記粗ロジンエステルにおけるエステル化されたロジン酸の濃度が７５重量％以上である、［３４］〜［３６］のいずれか１に記載の方法。
［３８］前記粗ロジンエステルは、実質的に溶媒を含まない、［３４］〜［３７］のいずれか１に記載の方法。
［３９］工程（ｂ）において水素化される前記粗ロジンエステルが２５℃で１，０００ｃＰ以下の粘度を有する、［３７］または［３８］に記載の方法。
［４０］前記アルコールは、多価アルコールを含む、［３４］〜［３９］のいずれか１に記載の方法。
［４１］前記多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール、及びその組み合わせからなる群から選択される、［４０］に記載の方法。
［４２］工程（ｂ）は、前記粗ロジンエステルと水素化触媒を接触させることを含む、［３４］〜［４１］のいずれか１に記載の方法。
［４３］前記粗ロジンエステルの全重量を基準として、前記水素化触媒が総量の０．２５重量％〜５重量％の範囲で存在する、［４２］に記載の方法。
［４４］前記水素化触媒は、カーボン担体パラジウムを含む、［４２］または［４３］に記載の方法。
［４５］工程（ｂ）は、高温下、高圧下、またはその組み合わせで実施される、［３４］〜［４４］のいずれか１に記載の方法。
［４６］工程（ｂ）は、１５０℃〜３００℃の範囲の温度で実施される、［３４］〜［４５］のいずれか１に記載の方法。
［４７］工程（ｂ）は、１８０℃〜２４０℃の範囲の温度で実施される、［３４］〜［４６］のいずれか１に記載の方法。
［４８］工程（ｂ）は、２５０ｐｓｉ〜２０００ｐｓｉの範囲の圧力で実施される、［３４］〜［４７］のいずれか１に記載の方法。
［４９］前記ロジンエステルは、少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含み、エステル化デヒドロアビエチン酸対エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１．３：１〜１：２．６の範囲である、［３４］〜［４８］のいずれか１に記載の方法。
［５０］前記ロジンエステルの製造方法は、実質的にエステル化する工程（ａ）と水素化する工程（ｂ）を含む、［３４］〜［４９］のいずれか１に記載の方法。
［５１］前記ロジンエステルの製造方法は、エステル化する工程（ａ）と水素化する工程（ｂ）を含む、［３４］〜［４９］のいずれか１に記載の方法。
［５２］前記エステル化する工程（ａ）の前に前記ロジンを不均化することをさらに含む、［３４］〜［４９］のいずれか１に記載の方法。
［５３］前記ロジンを不均化する工程は、前記ロジンと不均化触媒を接触させることを含む、［５２］に記載の方法。
［５４］前記不均化触媒は、フェノールスルフィド不均化触媒を含む、［５３］に記載の方法。
［５５］前記ロジンを不均化する工程は、高温下で実施される、［５２］〜［５４］のいずれか１に記載の方法。
［５６］前記ロジンエステルの製造方法は、単一の水素化工程を含む、［３４］〜［５５］のいずれか１に記載の方法。
［５７］（ａ）４５重量％〜７５重量％の油、及び
（ｂ）２５重量％〜５５重量％の［１］〜［１１］のいずれか１によって定義されたロジンエステル
を含む組成物。
［５８］ロジンエステルを含む組成物であって、
前記ロジンエステルは少なくとも７０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含み、
前記エステル化デヒドロアビエチン酸対前記エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比が１．３：１〜１：２．６の範囲である、
前記組成物。
［５９］前記ロジンエステルは、トールオイルロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはその組み合わせから誘導される、［５８］に記載の組成物。
［６０］前記ロジンエステルは、トールオイルロジンから誘導される、［５８］または［５９］に記載の組成物。
［６１］前記ロジンエステルは、少なくとも８０重量％のエステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸を含む、［５８］〜［６０］のいずれか１に記載の組成物。
［６２］前記エステル化デヒドロアビエチン酸対前記エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．３：１〜１：１．６の範囲である、［５８］〜［６１］のいずれか１に記載の組成物。
［６３］前記エステル化デヒドロアビエチン酸対前記エステル化ジヒドロアビエチン酸の重量比は、１．２：１〜１：１．５の範囲である、［５８］〜［６２］のいずれか１に記載の組成物。
［６４］前記ロジンエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、マンニトール、及びその組み合わせからなる群から選択される多価アルコールから誘導される、［５８］〜［６３］のいずれか１に記載の組成物。
［６５］前記ロジンエステルは、４以下のガードナーカラーを有する、［５８］〜［６４］のいずれか１に記載の組成物。
［６６］前記ロジンエステルは、１．５以下のガードナーカラーを有する、［５８］〜［６５］のいずれか１に記載の組成物。
［６７］前記ロジンエステルは、１６０℃の温度に３時間加熱した時に５以下のガードナーカラーを保持する、［５８］〜［６６］のいずれか１に記載の組成物。
［６８］前記ロジンエステルは、４００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、［５８］〜［６７］のいずれか１に記載の組成物。
［６９］さらに一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導されたポリマー、または一種以上のエチレン性不飽和モノマーから誘導された二種類以上のポリマーのブレンドを含む、［５８］〜［６８］のいずれか１に記載の組成物。
［７０］前記ポリマーは、コポリマーである、［６９］に記載の組成物。
［７１］前記ポリマーは、ブロックコポリマーである、［６９］または［７０］に記載の組成物。
［７２］前記一種以上のエチレン性不飽和モノマーは、スチレン、エチレン、ブタジエン、イソプレン、（メタ）アクリレートモノマー、酢酸ビニル、ビニルエステルモノマー、及びその組み合わせからなる群から選択される、［６９］〜［７１］のいずれか１に記載の組成物。
［７３］前記組成物は、ホットメルト接着剤である、［６９］〜［７２］のいずれか１に記載の組成物。
［７４］前記ポリマーは、酢酸ビニルから誘導される、［６９］〜［７３］のいずれか１に記載の組成物。
［７５］前記ポリマーは、エチレン酢酸ビニル共重合体である、［６９］〜［７４］のいずれか１に記載の組成物。
［７６］前記ポリマーは、１０重量％〜４０重量％の間の酢酸ビニルから誘導された、［６９］〜［７５］のいずれか１に記載の組成物。
［７７］前記ポリマーは、ポリ酢酸ビニルである、［６９］または［７３］〜［７４］のいずれか１に記載の組成物。
［７８］前記ポリマーは、エチレン及びｎ−ブチルアクリレートの共重合体である、［６９］〜［７３］のいずれか１に記載の組成物。
［７９］前記ポリマーは、スチレン及び一種以上のイソプレンもしくはブタジエンの共重合体である、［６９］〜［７３］のいずれか１に記載の組成物。
［８０］前記組成物の全重量を基準として、前記ポリマーが総量の２０重量％〜６０重量％の範囲で存在する、［６９］〜［７９］のいずれか１に記載の組成物。
［８１］前記組成物の全重量を基準として、前記ポリマーが総量の３０重量％〜４０重量％の範囲で存在する、［６９］〜［８０］のいずれか１に記載の組成物。
［８２］前記組成物の全重量を基準として、前記ロジンエステルが総量の２０重量％〜５５重量％の範囲で存在する、［５８］〜［８１］のいずれか１に記載の組成物。
［８３］前記組成物の全重量を基準として、前記ロジンエステルが総量の３０重量％〜４０重量％の範囲で存在する、［５８］〜［８２］のいずれか１に記載の組成物。
［８４］前記ポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の全重量の比率は、１：２．２〜４．３：１である、［６９］〜［８３］のいずれか１に記載の組成物。
［８５］前記ポリマー対エステル化デヒドロアビエチン酸及びエステル化ジヒドロアビエチン酸の全重量の比率は、１：１．１〜２：１である、［６９］〜［８４］のいずれか１に記載の組成物。
［８６］さらに蝋を含む、［５８］〜［８５］のいずれか１に記載の組成物。
［８７］さらに酸化防止剤を含む、［５８］〜［８６］のいずれか１に記載の組成物。
［８８］前記組成物は、１７７℃の温度に９６時間加熱したときに、５以下のガードナーカラー単位の変化を示す、［５８］〜［８７］のいずれか１に記載の組成物。
［８９］前記組成物は、１７７℃の温度に９６時間加熱したときに、５％未満の粘度変化を示す、［５８］〜［８８］のいずれか１に記載の組成物。
［９０］前記組成物は、一種以上のロジンエステルを含む、［５８］〜［８９］のいずれか１に記載の組成物。
［９１］（ａ）４５重量％〜７５重量％の油、及び
（ｂ）２５重量％〜５５重量％のロジンエステル
を含む［５８］〜［９０］のいずれか１に記載の組成物。
［９２］前記組成物は、ロジンエステルから実質的になる、［５８］〜［９１］のいずれか１に記載の組成物。