特許 6794586 加工チタン材及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6794586

(24)【登録日】2020年11月13日

(45)【発行日】2020年12月2日

(54)【発明の名称】加工チタン材及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   B21B 1/02 20060101AFI20201119BHJP

   B21B 3/00 20060101ALI20201119BHJP

   B21B 45/00 20060101ALI20201119BHJP

【ＦＩ】

   B21B1/02 D

   B21B3/00 K

   B21B45/00 Z

【請求項の数】9

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2020-524914(P2020-524914)

(86)(22)【出願日】2020年1月21日

(86)【国際出願番号】JP2020001933

【審査請求日】2020年5月7日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000006655

【氏名又は名称】日本製鉄株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】390007227

【氏名又は名称】東邦チタニウム株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002044

【氏名又は名称】特許業務法人ブライタス

(72)【発明者】

【氏名】國枝 知徳

(72)【発明者】

【氏名】▲高▼橋 一浩

(72)【発明者】

【氏名】森 健一

(72)【発明者】

【氏名】宮崎 義正

(72)【発明者】

【氏名】井上 洋介

(72)【発明者】

【氏名】田中 太千

【審査官】 瀧口 博史

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１８−００１２４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０２０／００３７８４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１３−０７６５４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−２７６９０３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ２１Ｂ １／００− ３／０２

Ｂ２１Ｂ ２７／００−２７／１０

Ｂ２１Ｂ ４５／００−４５／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

チタン素材の表面に、複数の第一溝を形成する加工チタン材の製造方法であって、
所定方向に延びる円弧状の第一押圧面を有する第一押圧体を前記チタン素材の表面に押込む、第一工程を備え、
前記第一押圧面が延びる方向に直交する第一断面における前記第一押圧面の曲率半径が２．５ｍｍ以上、１７．５ｍｍ以下であり、
前記第一工程は、下記（１）式および（２）式を満たす、
加工チタン材の製造方法。
０．５≦Ｘ_１≦Ｒ_１×（１−ｃｏｓθ_１）（１）
１．０≦Ｙ_１≦(-０．１６Ｒ_１^２＋４．４Ｒ_１)×(０．２５Ｘ_１＋０．０３７) （２）
ただし、上記式において、
θ_１は、５０°であり、
Ｒ_１は、前記第一断面における前記第一押圧面の曲率半径（ｍｍ）であり、
Ｘ_１は、前記チタン素材への前記第一押圧面の押込み量（ｍｍ）であり、
Ｙ_１は、前記第一押圧面が延びる方向および前記第一押圧体の押込み方向の両方に直交する方向における前記第一押圧面の隣り合う押込み位置間の距離（ｍｍ）である。

【請求項2】

前記第一工程が、前記第一押圧体を前記チタン素材の表面に押込み、その後、前記第一押圧面の押込み位置が前記（２）式を満たすように、前記第一押圧体を移動させて押込む動作を繰り返す、
請求項１に記載の加工チタン材の製造方法。

【請求項3】

前記複数の第一溝を形成した前記チタン素材の表面に、前記第一溝が延びる方向とは異なる方向に延びる複数の第二溝を形成する加工チタン材の製造方法であって、
所定方向に延びる円弧状の第二押圧面を有する第二押圧体を、前記複数の第一溝を形成した前記チタン素材の表面に押込む、第二工程を備え、
前記第二押圧面が延びる方向に直交する第二断面における前記第二押圧面の曲率半径が２．５ｍｍ以上、１７．５ｍｍ以下であり、
前記第二工程は、下記（３）式および（４）式を満たす、
請求項１または２に記載の加工チタン材の製造方法。
０．５≦Ｘ_２≦Ｒ_２×（１−ｃｏｓθ_２） （３）
１．０≦Ｙ_２≦５０．０ （４）
ただし、上記式において、
θ_２は、５０°であり、
Ｒ_２は、前記第二断面における前記第二押圧面の曲率半径（ｍｍ）であり、
Ｘ_２は、前記チタン素材への前記第二押圧面の押込み量（ｍｍ）であり、
Ｙ_２は、前記第二押圧面が延びる方向および前記第二押圧体の押込み方向の両方に直交する方向における前記第二押圧面の隣り合う押込み位置間の距離（ｍｍ）である。

【請求項4】

前記第二工程が、前記第二押圧体を前記チタン素材の表面に押込み、その後、前記第二押圧面の押込み位置が前記（４）式を満たすように、前記第二押圧体を移動させて押込む動作を繰り返す、
請求項３に記載の加工チタン材の製造方法。

【請求項5】

前記第一溝が延びる方向と前記第二溝が延びる方向とが構成する角度が、０°超９０°以下である、
請求項３または４に記載の加工チタン材の製造方法。

【請求項6】

前記第一押圧体および前記第二押圧体が、同一または異なる、
請求項３から５までのいずれかに記載の加工チタン材の製造方法。

【請求項7】

前記第一工程および／または第二工程を、前記チタン素材の表面温度が０℃以上、５００℃以下の温度で行う、
請求項１から６までのいずれかに記載の加工チタン材の製造方法。

【請求項8】

表面に、複数の溝を備える加工チタン材であって、
前記溝が延びる方向に直交する断面における前記溝の曲率半径が２．５ｍｍ以上、１７．５ｍｍ以下であり、
前記溝が、下記（５）式および（６）式を満たし、
前記加工チタン材の厚み方向において、前記溝の溝底から深さ３ｍｍの位置のビッカース硬さと、前記厚みの１／２の位置のビッカース硬さとの差ΔＨＶが、２０以上である、
加工チタン材。
０．５≦Ｘ≦Ｒ×（１−ｃｏｓθ_１）（５）
１．０≦Ｙ≦(-０．１６Ｒ^２＋４．４Ｒ)×(０．２５Ｘ＋０．０３７) （６）
ただし、上記式において、
θ_１は、５０°であり、
Ｒは、前記溝が延びる方向に直交する断面における前記溝の曲率半径（ｍｍ）であり、
Ｘは、前記溝の深さ（ｍｍ）であり、
Ｙは、前記溝が延びる方向および前記溝の深さ方向の両方に直交する方向における、隣り合う前記溝間の距離（ｍｍ）である。

【請求項9】

８００℃で４時間の熱処理を施した場合に、前記加工チタン材の厚み方向において、前記溝の溝底から深さ３．０ｍｍまでの範囲に、円相当平均粒径が１．００ｍｍ以下の結晶粒が形成され、前記結晶粒の円相当粒径の対数変換値についての標準偏差が１．００以下となる、
請求項８に記載の加工チタン材。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、加工チタン材及びその製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

一般的なチタン熱間圧延用チタン材の製造方法は例えば次の通りである。まず、消耗電極式アーク溶解法(ＶＡＲ :Ｖａｃｕｕｍ ａｒｃ ｒｅｍｅｌｔｉｎｇ)や電子ビーム溶解法(ＥＢＲ :Ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｅａｍ ｒｅｍｅｌｔｉｎｇ)により、チタンを溶融させて凝固することでインゴットを製造する。次いで、インゴットを分塊や鍛造、圧延などの熱間加工によってブレークダウンして、スラブやビレットなどの熱間圧延用チタン材とする。また近年では、電子ビーム溶解法により直接熱延可能な矩形インゴットを製造することで、上述のブレークダウン工程を省略する技術も開発されている。

【0003】

しかし、工業的に用いられる大型インゴットは、凝固組織中に数十ｍｍにもおよぶ粗大な結晶粒が存在する。このようなインゴットを、ブレークダウン工程を経ることなく直接熱間圧延すると、粗大な結晶粒に起因して不均質な変形が生じ、大きな表面疵に発達する場合がある。また、ブレークダウン工程等を経る場合でも、加工率が低かったり温度が適切でない場合には、鋳造組織が残存したり、逆に組織が粗大するなどして、熱延時に表面疵が発生してしまう場合がある。

【0004】

このように表面疵が発生してしまうと、その後の脱スケール工程での歩留まりが非常に悪くなることから、熱延表面疵の発生し難い熱間圧延用チタン材が求められている。

【0005】

特許文献１には、チタン材のインゴットを直接熱間加工する際に、表層付近の結晶粒を細粒化するために、表面層にひずみを付与した後、再結晶温度以上に加熱して表面から深さ２ｍｍ以上を再結晶させた後に、熱間加工する方法が提案されている。

【0006】

また、特許文献２および３には、先端形状が曲率半径３〜３０ｍｍを有する鋼製工具或いは半径３〜３０ｍｍの鋼製球を用いて、チタン材の表面を塑性変形させることによって、表層部に歪みが付与された熱間圧延用チタン材が記載されている。特許文献２および３によれば、このような熱間圧延用チタン材を熱間圧延することで、粗大な凝固組織の影響を無害化でき、表面疵を軽減できるとされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平１−１５６４５６号公報

【特許文献2】国際公開第２０１０／０９０３５２号

【特許文献3】特開２０１８−１２４９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

特許文献１では、歪みを付与する手段として、鍛造、ロール圧下、ショットブラストが挙げられている。しかしながら、一般的なショットブラストは、ショット粒の直径が０．５〜１ｍｍと小さいために与えられる歪み量も小さい。また、鍛造やロール圧下では、いわゆるデットメタルが発生して、歪み量が少なくなったり、より内部に歪みが導入されてしまったりする。したがって、必要とされる再結晶層の厚みを確保できない場合や、細粒化が不十分となる場合がある。

【0009】

特許文献２および３では、鋼製工具で打撃するか押し付けるかして歪みを付与しているので、表面全体に安定して歪みを付与するには長時間を要する場合があり効率的でない。また、高強度材では、衝撃エネルギーが内部にまで伝わらず、必要とする細粒組織の厚みを確保できない場合もある。そのため、さらなる改善の余地があった。

【0010】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、熱間圧延時に発生する表面疵を低減できる加工チタン材及びその製造方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0011】

上記課題を解決するための本発明の要旨は以下の通りである。
チタン素材の表面に、複数の第一溝を形成する加工チタン材の製造方法であって、
所定方向に延びる円弧状の第一押圧面を有する第一押圧体を前記チタン素材の表面に押込む、第一工程を備え、
前記第一押圧面が延びる方向に直交する第一断面における前記第一押圧面の曲率半径が２．５ｍｍ以上、１７．５ｍｍ以下であり、
前記第一工程は、下記（１）式および（２）式を満たす、
加工チタン材の製造方法。
０．５≦Ｘ_１≦Ｒ_１×（１−ｃｏｓθ_１）（１）
１．０≦Ｙ_１≦(-０．１６Ｒ_１^２＋４．４Ｒ_１)×(０．２５Ｘ_１＋０．０３７) （２）
ただし、上記式において、
θ_１は、５０°であり、
Ｒ_１は、前記第一断面における前記第一押圧面の曲率半径（ｍｍ）であり、
Ｘ_１は、前記チタン素材への前記第一押圧面の押込み量（ｍｍ）であり、
Ｙ_１は、前記第一押圧面が延びる方向および前記第一押圧体の押込み方向の両方に直交する方向における前記第一押圧面の隣り合う押込み位置間の距離（ｍｍ）である。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、熱間圧延時の表面疵の発生を低減できる。
また本発明によれば、インゴットのブレークダウン工程を省略した鋳造ままのチタン素材であっても、熱延時に発生する表面疵を安定的に軽微にすることができ、優れた熱延、冷延製品を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】図１は、本発明の実施形態における加工チタン材の形状の例を示す斜視図である。

【図2】図２は、本発明の実施形態の加工チタン材上に配列された溝の形状を説明するための斜視図である。

【図3】図３は、本発明の実施形態の加工チタン材の溝が延びる方向に直交する断面を示す模式図である。

【図4】図４は、本発明の実施形態の加工チタン材の製造方法において用いられる押圧体を示す模式図である。（ａ）は斜視図を、（ｂ）は押圧体の軸方向に直交する断面における押込み状況を示す模式図を示す。

【図5】図５は、本発明の他の実施形態の加工チタン材の製造方法において用いられる押圧体を示す模式図である。（ａ）は斜視図を、（ｂ）は押圧体の軸方向に直交する断面における押込み状況を示す模式図を示す。

【図6】図６は、本発明の他の実施形態の加工チタン材の製造方法において用いられる押圧体を示す模式図である。（ａ）は斜視図を、（ｂ）は押圧体の軸方向に直交する断面における押込み状況を示す模式図を示す。

【図7】図７は、本発明の他の実施形態の加工チタン材の製造方法において用いられる押圧体の斜視図である。

【図8】図８は、本発明の実施形態の加工チタン材の製造方法を説明する図であって、（ａ）は平面模式図であり、（ｂ）は押圧体の軸方向に直交する断面を示す模式図である。

【図9】図９は、本発明の実施形態の加工チタン材の製造方法を説明する図であって、（ａ）は平面模式図であり、（ｂ）は押圧体の軸方向に直交する断面を示す模式図である。

【図10】図１０は、本発明の実施形態の加工チタン材の製造方法によって得られた加工チタン材の溝を示す平面模式図である。

【図11】図１１は、実施例におけるＮｏ．２、１８および１６の再結晶層の結晶粒径の対数正規分布を示す図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本発明の実施形態について図面を用いて以下に説明する。
本発明者らは、熱間圧延による表面欠陥を低減する観点から、結晶粒が数十ｍｍにもおよぶインゴットの粗大な凝固組織を、さらにはブレークダウン後にも残存している当該凝固組織の影響を、無害化する方法とそれを適応した加工チタン材について、鋭意研究を重ねた結果、以下の知見を得、本発明に至った。

【0015】

粗大な凝固組織を細粒化するため、或いは凝固組織の影響が残存している部位を解消するためには、表面に溝（凹み）を設けて歪みを付与した後、熱間圧延時の加熱など所定の熱処理によって、再結晶させる方法が考えられる。

【0016】

本発明では、チタン素材の表面に、複数の第一溝が形成されるように、押圧体をチタン素材の表面に押込む、工程を備える。これによって、チタン素材表面に複数の溝を設けてひずみを付与する。この方法によって得られた加工チタン材は、熱間圧延時の表面欠陥が顕著に抑制できる。また、本発明では押圧体の押圧面を実際に押し込み、物理的に塑性変形させて溝を形成することで、結晶方位によらず、安定して歪みを導入することができる。また、押圧体の押込み工程を複数回行い、かつ各工程によって形成される溝が延びる方向が重ならないようにすることで、溝およびその周辺に効率的かつ十分な歪を導入することができ、その後の熱間圧延の際の加熱によって表層に微細な再結晶を形成させることで、表面疵の発生を抑制できる。

【0017】

以下、本実施形態の加工チタン材及びその製造方法について説明する。
本実施形態の加工チタン材は、表面に複数の溝が形成されており、加工チタン材の厚み方向において、溝の底部から３ｍｍの位置のビッカース硬さと、厚みの１／２の位置のビッカース硬さとの差ΔＨＶが、２０以上である。差ΔＨＶが、２０以上の加工チタン材は、８００℃で４時間の熱処理を施した場合に、少なくとも溝の底部から深さ３．０ｍｍまでの範囲に円相当平均粒径が１．００ｍｍ以下の結晶粒が形成され、結晶粒の円相当粒径の対数変換値についての標準偏差が１．００以下になるものである。つまり、本実施形態の加工チタン材は、熱間圧延の際の加熱によって表層の組織を微細化できるので、熱間加工時の表面疵の発生を抑制できる。このため、熱間圧延用チタン材に適している。

【0018】

本実施形態の加工チタン材は、溝が延びる方向に直交する断面における溝の内面と加工チタン材表面との成す角度が５０°以下であることが好ましい。本実施形態の加工チタン材の製造方法において用いられるチタン素材は、工業用純チタンまたはチタン合金からなることが好ましい。本実施形態の加工チタン材の製造方法において用いられるチタン素材は、インゴット、スラブ、ブルームまたはビレットが例示される。

【0019】

図１に、本実施形態の加工チタン材の例を示す。本実施形態の加工チタン材は、図１（ａ）に示すようにスラブ１であってもよく、図１（ｂ）に示すようにブルーム２であってもよく、図１（ｃ）に示すように長手方向と垂直な断面が矩形であるビレット３であってもよい。また、前記断面が丸形であるビレットであってもよい。また、図１（ａ）のスラブ１、図１（ｂ）のブルーム２および図１（ｃ）ビレット３それぞれの表面１ａ、２ａ、３ａに、直線状の複数の溝１ｂ、２ｂ、３ｂが形成されている。なお、当該溝１ｂ、２ｂ、３ｂの延在する方向は、図中では、スラブ１、ブルーム２、ビレット３それぞれの長手方向としているが、これに限定されるわけではなく、例えば、スラブ１、ブルーム２、ビレット３それぞれの幅方向であってもよく、またスラブ１、ブルーム２、ビレット３それぞれの幅方向から所定の傾きを持った方向に延在するよう形成されていてもよい。以下の説明では、スラブ１、ブルーム２、ビレット３それぞれの長手方向に沿って溝１ｂ、２ｂ、３ｂが形成されている例を用いて説明することとする。

【0020】

本実施形態の加工チタン材は、溝底から３ｍｍ深さ位置（図３における符号Ｓの線の位置）のビッカース硬さと、厚みの１／２深さ位置（図３における符号Ｍの線の位置）のビッカース硬さとの差ΔＨＶが、２０以上である。なお、図３は、加工チタン材の溝が延びる方向に直交する断面を示す模式図である。

【0021】

なお、厚みの１／２深さ位置は、図１（ａ）または図１（ｂ）に示すスラブまたはブルームでは、それぞれスラブ厚ｔまたはブルーム厚ｔの１／２ｔ厚の位置である。また、図１（ｃ）に示すアスペクト比１程度の矩形断面のビレットでは、ビレット断面の重心位置になる。

【0022】

熱間圧延時の表面疵を抑制するには、加工チタン材の結晶組織を微細化する必要がある。もちろん、加工チタン材全体の結晶組織を微細化しても表面疵の抑制は可能であるが、そのためには、素材全体に多量のひずみを付与する必要がある。また、必要に応じて熱間圧延前に幅方向に圧延する場合があるところ、鋳造ままのチタン素材に対する幅方向の圧下量が大きくなると、粗大鋳造組織に起因した皺が発生し、熱間圧延後に表面疵が発生する場合がある。

【0023】

このように、鋳造組織起因だけでなく、幅方向の圧延を大きくした際の皺に由来する表面疵を安定的に抑制するためには、少なくとも表層を再結晶組織にする必要がある。ここでいう表層とは、加工チタン材の溝底から深さ３ｍｍの位置までの間の領域である。熱間圧延の加熱時に表層を再結晶組織にするためには、溝底１ｂ_１、２ｂ_１、３ｂ_１から少なくとも３ｍｍ深さの位置（図３の符号Ｓの線の位置）までの領域にひずみが付与されている必要がある。種々解析の結果、溝底１ｂ_１、２ｂ_１、３ｂ_１から深さ３ｍｍ位置までにおける相当ひずみが０．２以上であれば、熱間圧延の加熱時に再結晶が生じ、表層に微細組織ができることが本発明者らによって明らかにされている。この相当ひずみはビッカース硬さと関係があり、溝底１ｂ_１、２ｂ_１、３ｂ_１から深さ３ｍｍ位置におけるビッカース硬さが、加工チタン材の１／２厚の位置におけるビッカース硬さに対して２０以上大きければ、この相当ひずみ０．２以上を達成できることが判明している。加工チタン材の１／２厚の位置におけるビッカース硬さは、鋳造ままの硬さとほぼ同じであることから、ΔＨＶは、表層に０．２以上の相当ひずみが導入された場合の表層の硬度の上昇量に相当する。加工チタン材におけるΔＨＶが２０以上であれば、表層に十分なひずみが導入されたものとなり、その後の加熱（熱間圧延の加熱）により、微細で粒径が揃った再結晶を形成できるようになる。このようにして得られた再結晶層の厚さは、３ｍｍ以上となり、熱間圧延時の表面疵を抑制することができる。再結晶層の厚さは３ｍｍ以上であれば十分であり、上限は特に定めないが、この厚さを大きくするためには、ひずみ導入のためのプレス荷重を大きくする必要がある。よって、プレス機の耐荷重の制約の観点から、再結晶層の厚さの実質的な上限は２５ｍｍである。

【0024】

ビッカース硬さの測定方法は、加工チタン材の溝を形成した表面を含むように切断した断面（溝が延びる方向に直交する断面）を鏡面研磨し、ビッカース硬さ試験機を用いて測定する。溝底から深さ３ｍｍ位置と、加工チタン材の１／２厚の位置とにおいて、荷重１ｋｇで７点測定し、最大と最小硬さを除いた５点の平均を求める。そして、溝底から３ｍｍの位置と、１／２厚の位置との硬度差（ΔＨＶ）を求める。

【0025】

また、本実施形態の加工チタン材は、図１（ａ）のスラブ１、図１（ｂ）のブルーム２及び図１（ｃ）ビレット３ともに、その長手方向に沿うように直線状の複数の溝１ｂ、２ｂ、３ｂが配列されている。溝が延びる方向に直交する断面における溝１ｂ、２ｂ、３ｂの内面と表面１ａ、２ａ、３ａとの成す角度（θ）が５０°以下であることが好ましい。

【0026】

上述したようにチタン素材表層にひずみを付与したとしても、過度に大きな（溝内面の角度が急峻な）溝を生じると、溝形状に起因して熱延時に表面疵が発生するおそれがある。そのため、図２に示すように、溝１ｂ、２ｂ、３ｂ溝が延びる方向に直交する断面における溝１ｂ、２ｂ、３ｂの内面と表面１ａ、２ａ、３ａとの成す角度θを５０°以下とすることが好ましい。これにより、溝の内側面の角度が急峻にならず、溝形状に起因した表面疵を防止することができる。より好ましくは、角度θは４５°以下である。なお、角度θが小さいほど、特に溝形状に起因した表面疵は発生し難くなる。したがって、角度θの下限は特に指定しない。しかしながら、素材表層に十分にひずみを付与した上で、角度θを小さくしすぎると、それはすなわち押込み工程の回数を重ねて処理することを意味し、製造効率が著しく低下する。したがって、角度θは１０°以上であることが好ましい。さらに好ましくは２０°以上である。

【0027】

本実施形態の加工チタン材は、熱間圧延を模擬した例えば温度８００℃で加熱時間４時間の熱処理を行った場合に、少なくとも溝の底部から深さ３．０ｍｍまでの範囲に、円相当平均粒径が１．００ｍｍ以下の結晶粒組織が形成されるものであることが好ましい。また結晶粒の円相当粒径の対数変換値についての標準偏差σは１．００以下になることが好ましい。熱間圧延を模擬した熱処理によって形成される結晶粒は、比較的粒径の大きさが揃ったものとなる。

【0028】

熱間圧延用チタン材を熱間圧延する際に発生し得る表面疵は、結晶粒が大きいほど生じ易い。例えば、細粒部と粗粒部が混在する混粒組織の場合、粒径が大きな結晶粒が起点となって熱延疵が発生し易くなる。従って、熱間圧延を模擬した加熱を行った場合に、粒径が比較的小さく、かつ、粒径のばらつきが少ない多結晶粒組織が形成されるとよい。従って本実施形態の加工チタン材は、８００℃で４時間の加熱によって、円相当粒径の対数変換値についての標準偏差σが１．００以下になる結晶粒組織が形成されるものがよい。金属材料の結晶粒径は対数正規分布に近い分布となるところ、対数正規分布の分布幅が狭いほど、結晶粒径が均一であり熱延時の表面疵が発生し難くなる。すなわち、結晶粒がある程度微細であり、かつ、対数正規分布の標準偏差がある一定値以下の範囲にあれば、均一組織となり、表面疵が発生し難くなる。

【0029】

各結晶粒の円相当粒径Ｄを自然対数ＬｎＤに変換した変換値の分布の標準偏差σが１．００以下であれば、円相当平均粒径が１．００ｍｍ以下である場合に、表面疵の発生が抑制されるようになる。標準偏差σはより好ましくは０．８０以下である。結晶粒径の分布が狭いほど、すなわち、標準偏差σが小さいほど表面疵が発生し難いため、標準偏差の下限値は特に規定しない。

【0030】

平均結晶粒径については、平均粒径が１０ｍｍ以上の鋳造組織よりも微細にすることが好ましい。本実施形態の加工チタン材は、８００℃で加熱時間４時間の熱処理した後の溝底から深さ３．０ｍｍまでの範囲の結晶粒の円相当平均粒径が、好ましくは１．００ｍｍ以下、より好ましくは０．８０ｍｍ以下、さらに好ましくは０．７０ｍｍ以下がよい。それ以上粗大であると上記の標準偏差σ内であっても熱延時の表面疵が発生する場合がある。円相当平均粒径は小さいほど表面疵が発生しないため、円相当平均粒径の下限値は特に規定しない。

【0031】

結晶粒径は熱延加熱時に粗大化する。調査した結果、８００℃、４時間の熱処理後の結晶粒径が上記内にあれば、実機の熱延温度範囲でも表面疵を十分に低減できることが判明している。従って、結晶粒の円相当平均粒径及び標準偏差σの範囲は、表層にひずみを付与後、８００℃、４時間の熱処理後のものとする。

【0032】

結晶粒径の測定方法は、加工チタン材のひずみを付与した表面を含むように切断した断面を化学研磨し、電子線後方散乱回折法；ＥＢＳＤ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂａｃｋ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｔｔｅｒｎ）を用いて、５ｍｍ×５ｍｍの領域をステップ５〜２０μｍで２〜１０視野程度測定する。その後、結晶粒径についてはＥＢＳＤにより測定した結晶粒面積より円相当粒径（面積Ａ＝π×（粒径Ｄ／２）^２）を求め、結晶粒径分布より対数正規分布における標準偏差σを算出する。

【0033】

チタン素材は、熱間圧延に供されるチタン鋳片であり、例えば次の（Ａ）または（Ｂ）のようなインゴット、スラブ、ブルーム、ビレットなどがチタン素材として例示できる。すなわち、チタン素材には、既に熱間圧延または冷間圧延により所定の厚み未満に圧延されたチタン板は除かれる。よって、直方体や立方体のチタン素材の場合、その厚みは例えば１００ｍｍ以上であり、円柱状のチタン素材の場合、その直径は例えば９０ｍｍ以上であるものを対象とする。また、チタン素材（Ｂ）は、チタンを溶解して鋳造させたことによって得られる凝固組織からなり、結晶粒径が１０ｍｍ以上である粗大粒が存在する鋳造ままの組織を有している。

【0034】

（Ａ）消耗電極式アーク溶解法(ＶＡＲ : Ｖａｃｕｕｍ ａｒｃ ｒｅｍｅｌｔｉｎｇ)や電子ビーム溶解法(ＥＢＲ : Ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｂｅａｍ ｒｅｍｅｌｔｉｎｇ)などにより、チタンを一旦溶融させてから凝固させて得たインゴットを、更に分塊や鍛造、圧延などの熱間加工によってブレークダウンして、スラブやビレットなどの形状に成形したチタン素材。

【0035】

（Ｂ）電子ビーム溶解法またはプラズマアーク溶解法により、チタンを一旦溶融させてから凝固させる際に、直接熱延可能な大きさの矩形状や円柱状のインゴットとし、上記（Ａ）のブレークダウン工程を省略して得られたチタン素材。

【0036】

電子ビーム溶製方法は、照射する電子ビームが偏光によりビームを集中できるため、鋳型と溶融チタンの間の狭い領域でも、熱を供給しやすく、それ故に鋳肌を良好に制御することができる。また、鋳型の断面形状の自由度が高い。そのため、上記（Ｂ）のような、直接熱間圧延に供することが可能なサイズの矩形や円柱形のインゴットは、電子ビーム溶解炉を用いて溶製することが好ましい。

【0037】

チタン素材は、工業用純チタンもしくはチタン合金からなることが好ましい。
工業用純チタンは、ＪＩＳ Ｈ４６００規格の１種〜４種、およびそれに対応するＡＳＴＭ ２６５Ｂ規格のＧｒａｄｅ１〜４、ＤＩＮ １７８５０規格のＧｒａｄｅＩ（ＷＬ３．７０２５）、ＧｒａｄｅＩＩ（ＷＬ３．７０３５）、ＧｒａｄｅＩＩＩ（ＷＬ３．７０５５）で規定される工業用純チタンを含むものとする。すなわち、本発明で対象とする工業用純チタンは、質量％で、Ｃ：０．１％以下、Ｈ：０．０１５％以下、Ｏ：０．４％以下、Ｎ：０．０７％以下、Ｆｅ：０．５％以下、残部Ｔｉからなる。以下、各元素の含有量についての「％」は「質量％」を意味する。

【0038】

一方、低合金やα型チタン合金は、必要とする用途において適切は合金を用いればよい。より好ましくは、実質的に合金成分が５％以下の低合金がよい。たとえば、Ｐｄ＜０．１５％や、Ｒｕ＜０．１０％、さらに希土類元素＜０．０２％を添加した高耐食性合金や、Ｃｕ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、Ｎｂ、Ｆｅを合計で５％未満添加した耐熱合金などが例示できる。
より具体的には、低合金として、例えば高耐食性合金（ＡＳＴＭ Ｇｒａｄｅ ７、１１、１６、２６、１３、３０、３３あるいはこれらに対応するＪＩＳ品種や更に種々の元素を少量含有させたもの）、Ｔｉ−０．５Ｃｕ、Ｔｉ−１．０Ｃｕ、Ｔｉ−１．０Ｃｕ−０．５Ｎｂ、Ｔｉ−１．０Ｃｕ−１．０Ｓｎ−０．３Ｓｉ−０．２５Ｎｂ、Ｔｉ−０．５Ａｌ−０．４５Ｓｉ、Ｔｉ−０．９Ａｌ−０．３５Ｓｉなどがある。またα型チタン合金としては、例えば、Ｔｉ−５Ａｌ−２．５Ｓｎ、Ｔｉ−６Ａｌ−２Ｓｎ−４Ｚｒ−２Ｍｏ、Ｔｉ−６Ａｌ−２．７５Ｓｎ−４Ｚｒ−０．４Ｍｏ−０．４５Ｓｉなどがある。

【0039】

α＋β型チタン合金としては、例えば、Ｔｉ−６Ａｌ−４Ｖ、Ｔｉ−６Ａｌ−６Ｖ−２Ｓｎ、Ｔｉ−６Ａｌ−７Ｖ、Ｔｉ−３Ａｌ−２．５Ｖ、Ｔｉ−３Ａｌ−５Ｖ、Ｔｉ−５Ａｌ−２Ｓｎ−２Ｚｒ−４Ｍｏ−４Ｃｒ、Ｔｉ−６Ａｌ−２Ｓｎ−４Ｚｒ−６Ｍｏ、Ｔｉ−１Ｆｅ−０．３５Ｏ、Ｔｉ−１．５Ｆｅ−０．５Ｏ、Ｔｉ−５Ａｌ−１Ｆｅ、Ｔｉ−５Ａｌ−１Ｆｅ−０．３Ｓｉ、Ｔｉ−５Ａｌ−２Ｆｅ、Ｔｉ−５Ａｌ−２Ｆｅ−０．３Ｓｉ、Ｔｉ−５Ａｌ−２Ｆｅ−３Ｍｏ、Ｔｉ−４．５Ａｌ−２Ｆｅ−２Ｖ−３Ｍｏなどがある。

【0040】

さらに、β型チタン合金としては、例えば、Ｔｉ−１１．５Ｍｏ−６Ｚｒ−４．５Ｓｎ，Ｔｉ−８Ｖ−３Ａｌ−６Ｃｒ−４Ｍｏ−４Ｚｒ，Ｔｉ−１０Ｖ−２Ｆｅ−３Ｍｏ，Ｔｉ−１３Ｖ−１１Ｃｒ−３Ａｌ，Ｔｉ−１５Ｖ−３Ａｌ−３Ｃｒ−３Ｓｎ，Ｔｉ−６．８Ｍｏ−４．５Ｆｅ−１．５Ａｌ、Ｔｉ−２０Ｖ−４Ａｌ−１Ｓｎ、Ｔｉ−２２Ｖ−４Ａｌなどがある。

【0041】

本発明に係るチタン合金は、例えば、Ｏ：０〜０．５％、Ｎ：０〜０．２％、Ｃ：０〜２．０％、Ａｌ：０〜８．０％、Ｓｎ：０〜１０．０％、Ｚｒ：０〜２０．０％、Ｍｏ：０〜２５．０％、Ｔａ：０〜５．０％、Ｖ：０〜３０．０％、Ｎｂ：０〜４０．０％、Ｓｉ：０〜２．０％、Ｆｅ：０〜５．０％、Ｃｒ：０〜１０．０％、Ｃｕ：０〜３．０％、Ｃｏ：０〜３．０％、Ｎｉ：０〜２．０％、白金族元素：０〜０．５％、希土類元素：０〜０．５％、Ｂ：０〜５．０％、および、Ｍｎ：０〜１０．０％から選択される１種以上を０％を超えて含有させることによって、加工チタン材の表面に目標とする機能を付与することができる。

【0042】

上記以外の元素でチタンに含有させることができる元素は、金属材料の一般常識として固溶強化、析出強化（固溶しない場合と析出物を形成させる場合がある）による強度向上などが期待できる元素である。これらの元素としては、原子番号で水素（１）からアスタチン（８５）までの元素（但し、第１８族元素である貴ガス元素を除く）が例示され、合計で５％程度まで許容される。

【0043】

上記以外の残部は、Ｔｉおよび不純物である。不純物としては、目標特性を阻害しない範囲で含有することができ、その他の不純物は主に原料やスクラップから混入する不純物元素及び製造中に混入する元素があり、例としてＣ、Ｎ、Ｏ、Ｆｅ、Ｈ等が代表的な元素で、その他にＭｇ、Ｃｌ等原料から混入する元素やＳｉ、Ａｌ、Ｓ等製造中に混入する元素等がある。これらの元素は、２％程度以下であれば本願の目標特性を阻害しない範囲と考えられる。

【0044】

また、本発明に係るチタン合金は、例えば、Ｏ：０．０１〜０．５％、Ｎ：０．０１〜０．２％、Ｃ：０．０１〜２．０％、Ａｌ：０．１〜８．０％、Ｓｎ：０．１〜１０．０％、Ｚｒ：０．５〜２０．０％、Ｍｏ：０．１〜２５．０％、Ｔａ：０．１〜５．０％、Ｖ：１．０〜３０．０％、Ｎｂ：０．１〜４０．０％、Ｓｉ：０．１〜２．０％、Ｆｅ：０．０１〜５．０％、Ｃｒ：０．１〜１０．０％、Ｃｕ：０．３〜３．０％、Ｃｏ：０．０５〜３．０％、Ｎｉ：０．０５〜２．０％、白金族元素：０．０１〜０．５％、希土類元素：０．００１〜０．５％、Ｂ：０．０１〜５．０％、および、Ｍｎ：０．１〜１０．０％、から選択される１種以上を含有してもよい。

【0045】

本発明に係るチタン合金は、Ｏ：０．０２〜０．４％、Ｎ：０．０１〜０．１５％、Ｃ：０．０１〜１．０％、Ａｌ：０．２〜６．０％、Ｓｎ：０．１５〜５．０％、Ｚｒ：０．５〜１０．０％、Ｍｏ：０．２〜２０．０％、Ｔａ：０．１〜３．０％、Ｖ：２．０〜２５．０％、Ｎｂ：０．１５〜５．０％、Ｓｉ：０．１〜１．０％、Ｆｅ：０．０５〜２．０％、Ｃｒ：０．２〜５．０％、Ｃｕ：０．３〜２．０％、Ｃｏ：０．０５〜２．０％、Ｎｉ：０．１〜１．０％、白金族元素：０．０２〜０．４％、希土類元素：０．００１〜０．３％、Ｂ：０．１〜５．０％、および、Ｍｎ：０．２〜８．０％、から選択される１種以上を含有するのがより好ましく、Ｏ：０．０３〜０．３％、Ｎ：０．０１〜０．１％、Ｃ：０．０１〜０．５％、Ａｌ：０．４〜５．０％、Ｓｎ：０．２〜３．０％、Ｚｒ：０．５〜５．０％、Ｍｏ：０．５〜１５．０％、Ｔａ：０．２〜２．０％、Ｖ：５．０〜２０．０％、Ｎｂ：０．２〜２．０％、Ｓｉ：０．１５〜０．８％、Ｆｅ：０．１〜１．０％、Ｃｒ：０．２〜３．０％、Ｃｕ：０．３〜１．５％、Ｃｏ：０．１〜１．０％、Ｎｉ：０．１〜０．８％、白金族元素：０．０３〜０．２％、希土類元素：０．００１〜０．１％、Ｂ：０．２〜３．０％、および、Ｍｎ：０．２〜５．０％、から選択される１種以上を含有するのがさらに好ましい。

【0046】

ここで、白金族元素としては、具体的には、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、ＩｒおよびＰｔが挙げられ、これらのうち１種以上を含有させることができる。２種以上の白金族元素を含有させる場合、上記白金族元素の含有量は、白金族元素の総量を意味する。また、希土類元素（ＲＥＭ）としては、具体的にはＳｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、ＹｂおよびＬｕが挙げられ、これらのうち１種以上を含有させることができる。２種以上の希土類元素を含有させる場合、例えば、ミッシュメタル（Ｍｍ）や、ジジム合金のような希土類元素の混合物や化合物を用いてもよい。また、２種以上の希土類元素を含有させる場合、上記希土類元素の含有量は、希土類元素の総量を意味する。

【0047】

次に、本実施形態の加工チタン材の製造方法を説明する。
本実施形態の製造方法では、チタン素材の表面に、複数の第一溝が形成されるように、押圧体をチタン素材の表面に押込む工程を備える。一般に、インゴット等に対して鍛造や大径ロールでひずみを付与しようとした場合、型と接触する部分ではメタルフローを生じず、いわゆるデットメタルと呼ばれる部位が発生する。このデットメタル部はひずみ量が少なくなるため、鍛造や大径ロールでひずみを付与すると、表層部ではなく、より内部にひずみが導入されてしまい、表層部の組織を細粒にすることはできない。一方、特許文献２などに記載されているような、突起物を用いた打撃の衝撃エネルギーでひずみを付与する場合では、表層にひずみを付与することができるため、表層の組織を細粒にすることができる。しかしながら、このような方法では、表面全体に安定してひずみを付与するには多大な時間を要する場合がある。さらに、高強度材では、衝撃エネルギーが内部にまで伝わらず、必要とする細粒組織の厚みを確保できない場合もある。

【0048】

そこで、本発明者らは、デットメタルの発生を防ぎ、かつ、効率的にチタン素材表層にひずみを均一に付与することで、粗粒部を発生させない方法について検討し、下記の方法で処理すれば表層に効率的にひずみが付与可能であることを見出した。
以下、本実施形態の加工チタン材の製造方法について詳述する。

【0049】

本実施形態の製造方法は、図４に示すように、チタン素材１０の表面に、複数の第一溝を形成する加工チタン材の製造方法であって、所定方向に延びる円弧状の第一押圧面５１ａを有する第一押圧体５１を前記チタン素材１０の表面に押込む工程（第一工程）を備える。本実施形態は、丸棒（第一押圧面５１ａが延びる方向に直交する断面の形状が円である棒体）を用いる例を示している。
第一押圧体５１の押圧面５１ａは、第一押圧面５１ａが延びる方向に直交する断面において前記押圧面の曲率半径（ｍｍ）が２．５ｍｍ以上、１７．５ｍｍ以下である。曲率半径が小さすぎると、深さ３ｍｍ位置での相当ひずみが小さくなる。また、処理時間が長くなる。このため、曲率半径は、２．５ｍｍ以上とする。好ましい下限は５．０ｍｍである。一方、曲率半径が大きすぎると、デットメタル部が大きくなり、チタン素材表層に十分なひずみを付与することができず、深さ３ｍｍ位置での相当ひずみが小さくなる。このため、曲率半径は、１７．５ｍｍ以下とする。好ましい上限は、１５ｍｍである。

【0050】

ここで、第一押圧体として用いることができる押圧体は、少なくともチタン素材１０と接する部分に円弧状の押圧面を有するものであれば、その断面形状に制約はない。例えば、図４（ａ）に示す、断面形状が円である丸棒状の押圧体５１のほか、例えば、第一押圧体として、図５（ａ）に示すように、下部（チタン素材１０と接する部分）に所定方向に延びる円弧状の第一押圧面５２ａを備え、上部に立方体状（断面形状が矩形）の剛体を備える押圧体５２を用いてもよい。このような形状の押圧体５２は、特に、曲率半径が小さい棒体や長尺の棒体などの場合に有用である。つまり、上部にある矩形状の剛体を大きくすることにより断面係数を大きくして、棒体の剛性を高めることができるからである。また、第一押圧体としては、例えば、図６（ａ）に示すように、下部に複数の押圧面５３ａを備える押圧体５３でもよい。このような形状の押圧体５３によれば、押圧荷重が大きくなるというデメリットはあるものの、チタン素材１０の表面に同時に複数の溝を形成することができるので、生産効率を高めることができる。なお、プレス機の耐荷重を大きくすること、上部の矩形状の剛体をさらに大きくすることなどにより、図７に示すように、下部にさらに多くの押圧面５４ａを備える、面状体の押圧体５４を用いることが可能である。押圧体５４を用いれば、押圧体を押し込む回数を少なくすることが可能となり、生産効率を向上させることができる。

【0051】

ここで、第一工程は、下記（１）式および（２）式を満たす必要がある。以下、主として、図４に示す押圧体を用いる場合を例にとって説明する。
０．５≦Ｘ_１≦Ｒ_１×（１−ｃｏｓθ_１）（１）
１．０≦Ｙ_１≦(-０．１６Ｒ_１^２＋４．４Ｒ_１)×(０．２５Ｘ_１＋０．０３７)（２）
ただし、上記式において、
θ_１は、５０°であり、
Ｒ_１は、前記第一断面における前記第一押圧面の曲率半径（ｍｍ）であり、
Ｘ_１は、前記チタン素材への前記第一押圧面の押込み量（ｍｍ）であり、
Ｙ_１は、前記第一押圧面が延びる方向および前記第一押圧体の押込み方向の両方に直交する方向における前記第一押圧面の隣り合う押込み位置間の距離（ｍｍ）である。

【0052】

チタン素材１０への第一押圧面５１ａの押込み量Ｘ_１は、図４（ｂ）の符合Ｘで示される距離であり、チタン素材１０の厚さ方向における、加工チタン材の表面と溝底との距離である。押込み量Ｘ_１が小さすぎると、表面に十分なひずみを付与することができず、また、処理時間が長くなる。このため、押込み量Ｘ_１は、０．５ｍｍ以上とする。好ましい下限は、１．０ｍｍである。一方、押込み量Ｘ_１が大きすぎると、図２において、溝１ｂ、２ｂ、３ｂの内面と表面１ａ、２ａ、３ａとの成す角度θが大きくなりすぎて、被さり疵ｄなどの不具合を生じさせる。このため、押込み量Ｘ_１は、 Ｒ_１×（１−ｃｏｓθ_１）以下とする。好ましい上限は、０．２９×Ｒ_１である。

【0053】

インターバルＹ_１は、図４（ｂ）の符号Ｙで示される距離であり、第一押圧面５１ａが延びる方向および第一押圧体５１の押込み方向の両方に直交する方向における第一押圧面５１ａの隣り合う押込み位置間の距離である。この点、製造された加工チタン材１の第一断面に平行な断面において、任意の第一溝の溝底と、前記任意の第一溝に隣り合う他の第一溝の溝底との距離と一致する。インターバルＹ_１が小さすぎると、処理時間が長くなるため、１．０ｍｍ以上とする。好ましい下限は、５．０ｍｍである。一方、インターバルＹ_１が大きすぎると、表層に十分なひずみを付与することができなくなる。このため、インターバルＹ_１は、(-０．１６Ｒ_１^２＋４．４Ｒ_１)×(０．２５Ｘ_１＋０．０３７) 以下とする。

【0054】

チタン素材がスラブ１やブルーム２である場合は、図１に示したようにチタン素材のうち最も面積が大きな面１ａ、２ａが被圧延面になるので、その面に押圧体５１を押込み、溝を形成すればよい。チタン素材がビレットの場合は、その長手方向に延びる全面が被圧延面になり得る。そのため、例えば、図３に示す断面が矩形のビレット３の場合は、その全面に溝を形成し、全表面にひずみを導入することが望ましい。

【0055】

以下、押圧体として丸棒を用いた処理方法について具体的に説明する。なお、以下の説明では、第一押圧体または更に第二押圧体として丸棒を用いて、図１（ａ）のスラブ１を製造する方法について例に挙げ説明する。図８は、本実施形態の加工チタン材の製造方法のうち、１回目の押込み工程（第一工程）を説明する図であって、（ａ）は平面模式図であり、（ｂ）は側面模式図である。また図９は、他の実施形態の加工チタン材の製造方法のうち、２回目の押込み工程（第二工程）を説明する図であって、（ａ）は平面模式図であり、（ｂ）は側面模式図である。なお、第二工程は、必須の工程ではない。

【0056】

丸棒を押込み、素材表面に溝状の圧痕を形成する方法としては、まず、図８のようにスラブ１上に押圧体（丸棒）５を配置し、力Ｆにて丸棒５をスラブ１の表面から厚み方向に向かって押込み、除荷した後、丸棒５を一定方向（図８ではスラブ１の長手方向）に移動させ、同じように力Ｆにて丸棒５をスラブ１の表面から厚み方向に向かって押込み、除荷する工程（第一工程）を繰り返して、スラブ１の表面１ａに溝状の複数の圧痕１ｃを形成する。なお、本明細書では、このような作業を「移動させながら押し込む」ということがある。このような作業を行うことにより、チタン素材表面に所望のひずみを与えることができる。押込み回数には、制約はない。例えば、図４〜図６に示される押圧体５１、５２、５３を用いて、押込み、除荷、移動、押込みの工程を繰り返し行うことも可能である。また、図８に示す例では、丸棒５を一定の方向に移動することを示しているが、このような形態に限定されることなく、丸棒５を一定の方向に移動し、押し込んだ後、逆方向に移動して押し込むなど、結果として、チタン素材１０の表面に複数の溝が並んで形成されておれば、移動方向に制約はない。ただし、丸棒５を一定の方向に移動する場合には生産効率が良い。さらに、図７に示されるように、下部にさらに多くの押圧面５４ａを備える、面状の押圧体５４を用いることが可能である。このような面状の押圧体５４を用いれば、押圧体を押し込む回数を少なくする（たとえば、1回とする）ことが可能となり、生産効率を向上させることができる。

【0057】

第一工程を表面１ａ全面に施した後には、引き続き、図９に示すように１回目に形成された溝上から再び丸棒５を力Ｆにてスラブ１の表面から厚み方向に向かって押込み、除荷した後、丸棒５を一定方向（図９ではスラブ１の幅方向）に移動させ、同じように力Ｆにて押込み、除荷する工程（第二工程）を繰り返して、複数の溝１ｂを形成させてもよい。本実施形態では押込み工程の回数を２回とした場合を説明しているが、例えば３回、４回と繰り返し行ってもよく、素材自体が割れない範囲で押込み工程を複数回行ってもよい。押込み回数が多いほど、相当ひずみは高くなり組織をより微細化することができるので好ましい。

【0058】

第二押圧体は、チタン素材１０の表面に接する部分に円弧状の押圧面を有し、軸方向に直交する第二断面において前記押圧面の曲率半径（ｍｍ）が２．５ｍｍ以上、１７．５ｍｍ以下である。その理由は、第一押圧体に曲率半径を制限した理由と同様である。また、第二押圧体として用いることができる押圧体は、少なくともチタン素材１０と接する部分に円弧状の押圧面を有するものであれば、その断面形状に制約はない。この点、第一押圧体と同様である。

【0059】

ここで、第二工程は、下記（３）式および（４）式を満たす必要がある。以下、主として、図４に示す押圧体を用いる場合を例にとって説明する。
０．５≦Ｘ_２≦Ｒ_２×（１−ｃｏｓθ_２） （３）
１．０≦Ｙ_２≦５０．０ （４）
ただし、上記式において、
θ_２は、５０°であり、
Ｒ_２は、前記第二断面における前記第二押圧面の曲率半径（ｍｍ）であり、
Ｘ_２は、前記チタン素材への前記第二押圧面の押込み量（ｍｍ）であり、
Ｙ_２は、前記第二押圧面が延びる方向および前記第二押圧体の押込み方向の両方に直交する方向における前記第二押圧面の隣り合う押込み位置間の距離（ｍｍ）である。

【0060】

チタン素材１０への第二押圧面５１ａの押込み量Ｘ_２は、第一押圧体の押込み量Ｘ_１と同様に、図４（ｂ）の符合Ｘで示される距離であり、加工チタン材１の厚さ方向における、加工チタン材の表面と溝底との距離である。押込み量Ｘ_２は、第一押圧体の押込み量Ｘ_１と同様の理由から、押込み量Ｘ_１は、０．５ｍｍ以上とするのがよく、好ましい下限は、１．０ｍｍである。一方、押込み量Ｘ_２は、第一押圧体の押込み量Ｘ_１と同様の理由から、 Ｒ_２×（１−ｃｏｓθ_２）以下とする。好ましい上限は、０．２９×Ｒ_１である。

【0061】

インターバルＹ_２は、図４（ｂ）の符号Ｙで示される距離であり、第一押圧体のインターバルＹ_１と同様に、第二押圧面５１ａが延びる方向および第二押圧体５１の押込み方向の両方に直交する方向における第二押圧面５１ａの隣り合う押込み位置間の距離である。この点、製造された加工チタン材１の第二断面に平行な断面において、任意の第二溝の溝底と、前記任意の第二溝に隣り合う他の第二溝の溝底との距離と一致する。インターバルＹ_２は、第一押圧体のインターバルＹ_１と同様の理由から、１．０ｍｍ以上とするのがよく、好ましい下限は、５．０ｍｍである。第二工程は、既に第一工程が施された表面に施されるため、第一工程のインターバルＹ_１よりも広い範囲としても支障がない。しかし、表層に十分なひずみを付与するためには、インターバルＹ_２は、５０．０ｍｍ以下とするのがよい。インターバルＹ_２は、第一押圧体のインターバルＹ_１と同様に、(-０．１６Ｒ_１^２＋４．４Ｒ_１)×(０．２５Ｘ_１＋０．０３７)以下とするのが好ましい。

【0062】

ここで、第二工程において、第一工程によって形成した溝（第一溝）が延びる方向と同じ方向に延びる複数の溝（第二溝）を形成した場合、ひずみ量、特に表層近傍のひずみ量が非常に小さくなり、熱延加熱時に微細組織を形成することができないおそれがある。そのため、第一工程に引き続き、第二工程を実施する場合には、第一溝が延びる方向とは異なる方向に延びる複数の第二溝が形成されるように、押込み工程を行うのがよい。すなわち、図８に示す第一工程では、溝状の圧痕（溝）１ｃがスラブ１幅方向に延在して形成されるよう丸棒（第一押圧体）５をスラブ１長手方向に移動させながら押し込んでいるが、図９に示す第二工程では、これとは直交するように丸棒（第二押圧体）５をスラブ１幅方向に移動させながら、スラブ１長手方向に溝１ｂが延在して形成されるように押し込む。このような手法で溝１ｂを形成することで、表層にひずみ（相当ひずみ）を安定して付与することができる。さらに、異なる方向からひずみが付与されることで熱延加熱時に集合組織が発達せずに、表面疵の発生を抑制することができる。なお、第一溝が延びる方向と複数の第二溝が延びる方向とが構成する角度は、図９に示すように、９０°でもよいが、０°を超えておれば特に制約はない。ただし、表層に十分なひずみを安定して付与するためには、この角度を３０°〜９０°の範囲とすることが好ましい。

【0063】

以上、主として、直線状に延びる押圧面を用いて溝を形成する方法について説明したが、表層にひずみ（相当ひずみ）を安定して付与することができるのであれば、このような形態に限定されない。すなわち、例えば、図１０に示すように、押圧面が途中で折れ曲がった押圧体を用いて、チタン素材１０に表面溝１０ｂを形成することも可能である。この場合において、押圧面が延びる方向に直交する断面（図１０中の矢視で示す断面）を観察し、観察断面において、第一溝が上記の（１）式および（２）式を満たしている場合、第二工程をも実施する場合には、第二溝が上記の（３）式および（４）式を満たしている場合には、本発明の作用効果が得られる。また、第一工程または第二工程により形成する複数の溝は、並んでいることが好ましいが、平行である必要はない。特に、平行ではない部分があってもよい。この場合でも、加工チタン材の任意の観察断面（押圧面が延びる方向に直交する断面）において、観察した部分の第一溝が上記の（１）式および（２）式を満たしているか、第二工程をも実施する場合には、観察した部分の第二溝が上記の（３）式および（４）式を満たしている場合には、本発明の作用効果が得られる。さらに、押圧面がＸ字状に交差しているような押圧体を用いてもよい。いずれの場合も、上記の第一溝および第二溝は、加工チタン材の全面に形成されていなくてもよい。

【0064】

図１１に、後述する実施例におけるＮｏ．２（押込み１回、大径丸棒）、Ｎｏ．１８（押込み１回、小径丸棒）およびＮｏ．１６（押込み２回）の再結晶層の結晶粒径の対数正規分布を示す。図１１の横軸は結晶粒径（自然対数ｌｎ）、縦軸は発生確率（％）を示す。図１１からも明らかなように、押込み工程が１回の場合には、押圧体として大径丸棒（曲率半径：３０ｍｍ）を用いると、対数正規分布の分布幅が広く（標準偏差σが大きく）、結晶粒径が不均一であることが分かる。一方、押込み工程が１回の場合でも、押圧体として小径丸棒（曲率半径：５ｍｍ）を用いると、対数正規分布の分布幅が狭く（標準偏差σが小さく）なり、結晶粒径が均一になることが分かる。さらに、押込み工程を２回行った場合、対数正規分布の分布幅がさらに狭く（標準偏差σが小さく）なり、結晶粒径がより均一となっていることが分かる。すなわち、曲率半径が小さい押圧面を備える押圧体で押し込み工程を行うこと、さらには、押込み工程を２回以上行うことで、表層近傍のひずみ量が非常に小さくなり、表層組織の微細化および均一化を図ることができ、結果、表面疵の発生を十分に低減することが可能となる。

【0065】

押込み工程は、チタン素材を加熱せずに冷間で行ってもよく、チタン素材を５００℃以下の温度域に加熱した後に行ってもよい。上記の加熱温度は、化学組成によっては６５０℃まで許容できる。

【0066】

本実施形態では、加工チタン材の被圧延面になる表面に、冷間〜温間でひずみを付与することとしている。熱間圧延時に発生する表面疵を低減するためには、ある程度の深さまでの再結晶組織を形成させる必要がある。特に高硬度のチタン素材では、ひずみがチタン素材の内部まで入り難く、表層の深い位置までひずみを付与するためには大きな荷重で溝形成の加工を付与する必要がある。しかしながら、ひずみが付与されたことにより表層近傍の延性が低下し、表面で割れが発生することが新たに明らかとなった。そのため、安定的に深い位置までひずみを付与すると共に、表層の延性を向上させるためには、ある程度温度を高くしてチタン素材自体の強度を低くすることも効果的である。一方で、強度が低いチタン素材では、表層にひずみを集中させた方が表層の組織を微細にすることできるため室温でひずみを付与した方がよい。

【0067】

一方、５００℃超の高温で押込み工程を行うと、加工によって付与したひずみが即座に消失してしまい、その後の加熱時に再結晶させることができなくなる場合がある。また、５００℃超ではチタン素材の表面に酸化被膜が形成される場合があり、その酸化被膜が加工時に押し込まれて表面欠陥が発生し、その後の熱間圧延時に表面疵に進展する恐れがある。このため、化学組成によっては６５０℃まで許容できるが、５００℃を上限とすることが好ましい。

【0068】

また、チタン素材の強度及び延性は、合金種類によって高くなる温度域が異なるため、より高い温度で行えばよいというわけではない。例えば、工業用純チタンなどでは、室温近傍ではチタンの変形機構の重要な１つである双晶変形が活発に活動するが、４００〜５００℃程度の温度ではこの双晶変形が発生しなくなるため、室温よりも延性が低下し、かえって割れが発生し易くなる。一方、Ａｌを多く含む合金系ではこの双晶変形が室温近傍でも殆ど発生しないため、５００℃以下に加熱にすることで延性を担保することが出来る。また、チタン素材を高温にし、極端に材料強度を弱くすると塑性変形させた際に表面の溝形状の起伏（溝の深さ）が大きくなり過ぎ、その起伏に起因して表面疵が発生してしまうおそれがある。従って、圧延後に表面に割れを発生させず、かつ、適切な再結晶組織や表面状態が得られるような温度範囲を選択すればよい。押込み工程におけるチタン素材の表面温度の下限は、０℃とすることが好ましい。

【0069】

以上説明したように、本実施形態の製造方法では、丸棒をチタン素材表面に実際に押し込み、物理的に塑性変形させて溝を形成する。その結果、結晶方位によらず、安定して素材表層に歪みを導入することができるため、素材表層部において、微細な結晶粒を均一に分散させることができる。その上、所定の条件で、丸棒の押込み工程を複数回行えば、溝の底部に効率的かつ十分な歪を導入することができ、その後の熱間圧延の際の加熱によって表層に微細な再結晶を形成させることで、表面疵の発生を抑制できる。

【0070】

本発明を適用した加工チタン材によって、熱間圧延後の表面欠陥は顕著に抑制される。直方体形状や円柱形のインゴット（鋳造ままの凝固組織）に本発明を適用することによって、分塊圧延などのブレークダウン工程を経ずとも、板や帯状コイルまたは棒線へ熱間圧延した際に、表面欠陥が問題ないレベルまで抑制できるという効果を奏でる。
このように、本実施形態に従って製造された加工チタン材は、熱間圧延に好適に供されるのみならず、熱間圧延されて製造された熱延材は、表面欠陥が顕著に抑制されており、その後、冷間圧延を施しても健全な製品を製造できるという効果を奏するものである。

【0071】

以上説明したように、本実施形態によれば、インゴットのブレークダウン工程を省略した鋳造ままのチタン素材であっても、熱延時に発生する表面疵を軽微にすることができ、優れた熱延、冷延製品を提供することができる。

【0072】

また、本実施形態を、ブレークダウン工程を経たチタン素材に適用すると、熱間圧延時に生じる表面欠陥が極めて軽微なものとなる。その結果、熱間圧延した板や棒線の脱スケール工程や最終製品の歩留を、より高めることが可能になる。

【実施例】

【0073】

以下、本発明を実施例によってより詳細に説明する。
＜実施例１＞
表１に示す化学組成を有し、１０５０ｍｍ幅×２５０ｍｍ厚×６０００ｍｍ長のスラブ（チタン素材）を、電子ビーム溶解法（ＥＢＲ）またはプラズマアーク溶解法（ＰＡＭ）により鋳造した。鋳造されたチタン素材に対して、表２に示す押込み工程を実施した。Ｎｏ．６，９，１３および１６に示す例では、図５に示す押圧体を用い、その他の例では、いずれも丸棒の押圧体を用いた。第一工程〜第四工程の各工程おいては、押圧体をチタン素材の表面に押込み、除荷し、その後、押圧体を移動させて、その位置でチタン素材の表面に押込む動作を繰り返して、チタン素材の表面に複数の溝を形成した。
表２において、「押圧面の曲率半径」は、押圧体の押圧面の曲率半径（ｍｍ）を、「押込み量」は、チタン素材への押圧面の押込み量（ｍｍ）を、「インターバル」は、押圧体の押圧面が延びる方向および押圧体の押込み方向の両方に直交する方向における押圧面の隣り合う押込み位置間の距離（ｍｍ）を、「方向」は、第一工程によって形成された溝が延びる方向と、各工程によって形成された溝が延びる方向とが構成する角度をそれぞれ意味する。

【0074】

【表1】

【0075】

【表2】

【0076】

次に、上記のように塑性変形を施し、溝を形成した加工チタン材の溝角度を測定した。加工チタン材のビッカース硬さについて以下の手順で測定し、硬度差ΔＨＶを求めた。
まず、加工チタン材の溝を形成した表面を含むように切断した断面を鏡面研磨し、溝底から深さ３ｍｍ位置と、加工チタン材の１／２厚の位置とにおいて、ビッカース硬さ試験機を用い、荷重１ｋｇで７点測定し、最大と最小硬さを除いた５点の平均を求めた。そして、溝底から３ｍｍの位置と、１／２厚位置部との硬度差（ΔＨＶ）を求めた。

【0077】

次に、８００℃、４時間加熱後の、溝の底部から深さ３ｍｍまでの範囲（表層）の再結晶組織（再結晶層）の平均円相当径及び標準偏差については、以下の手順で測定した。
まず、熱間圧延前の加工チタン材を、Ａｒ雰囲気中で８００℃の到達温度で４時間加熱する条件で熱処理を行った。次に、熱処理後の加工チタン材のうち、溝を形成した表面を含むように切断した断面を化学研磨し、電子線後方散乱回折法；ＥＢＳＤ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂａｃｋ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｐａｔｔｅｒｎ）を用いて、５ｍｍ×５ｍｍの領域をステップ５〜２０μｍで２〜１０視野程度測定した。その後、結晶粒径についてＥＢＳＤにより測定した結晶粒面積Ａより円相当粒径（面積Ａ＝π×（粒径Ｄ／２）^２）を求め、結晶粒径分布より対数正規分布における標準偏差σを算出した。

【0078】

また、表中の「再結晶層の厚み（ｍｍ）」については、以下のように測定した。
まず、上記熱処理後の加工チタン材のうち、溝を形成した表面を含むように切断した断面についてＥＢＳＤを用いて観察しながら、再結晶層の厚みを測定した。このとき、加工チタン材の１／２厚の位置の平均結晶粒径より細かい結晶粒径を有する加工チタン材表層付近の部位を「再結晶層」と定義し、その層の厚みを「再結晶層の厚み」と定義し測定した。

【0079】

次いで、上記塑性変形を施し、溝を形成した加工チタン材を８２０℃の炉に挿入後、約２４０分加熱し、連続熱間圧延ストリップミルにて５ｍｍ厚の熱延板を製造し、コイルに巻き取った。次に、熱延板にショットブラストを施し、更に、硝フッ酸からなる連続酸洗ラインを通板させて、片面あたり約５０μｍを溶削した。その後、両方の被圧延面を目視観察し、表面疵の発生状況を評価した。
結果を表３に示す。表３において、「溝角度」は、溝が延びる方向に直交する断面において、溝の内面と加工チタン材の表面とがなす角度（°）を、[硬度差」は、溝の底部から３ｍｍの位置のビッカース硬さと、厚みの１／２の位置のビッカース硬さとの差（ΔＨｖ）をそれぞれ意味する。

【0080】

表面疵の評価は、連続酸洗ライン通過後の熱延板の被圧延面において、１０ｍｍ以上の表面疵の数が１ｍ^２当たり０．３個を超える場合を不合格（評価Ｄ）とし、０．３個以下を合格（評価Ａ〜Ｃ）とした。表面疵数が１ｍ^２当たり０．０５個以下の場合を評価Ａとし、０．０５個超０．２個以下を評価Ｂとし、０．２個超０．３個以下を評価Ｃとした。

【0081】

【表3】

【0082】

表１〜３に示すように、Ｎｏ．１は、押圧面の曲率半径が１．５ｍｍと小さすぎたため、溝の内面と加工チタン材の表面とがなす溝角度が急峻になってしまい、熱間圧延および酸洗後の熱延板の表面に粗大な表面疵が多発した。
Ｎｏ．２は、押圧面の曲率半径が３０ｍｍと大きかったため、十分な硬度差が得られなかった。その結果、再結晶層の結晶粒径が大きく、また、対数正規分布の分布幅が広く（標準偏差σが大きく）、結晶粒径が不均一であった（図１１も併せて参照）。そのため、表面疵が多発した。
Ｎｏ．３は、押圧面の曲率半径および押込量は適切であったが、インターバルが大きすぎたため、再結晶層の結晶粒径が大きく、また、対数正規分布の分布幅が広く（標準偏差σが大きく）、結晶粒径が不均一であった。そのため、表面疵が多発した。
Ｎｏ．４は、押圧面の曲率半径およびインターバルは適切であったが、押込量が小さすぎて、十分な硬度差が得られなかった。その結果、再結晶層の結晶粒径が大きく、また、対数正規分布の分布幅が広く（標準偏差σが大きく）、結晶粒径が不均一であった。そのため、表面疵が多発した。
一方、Ｎｏ．５〜２７は、少なくとも、第一工程における押圧面の曲率半径、押込量およびインターバルのいずれもが適切であり、加工チタン材の硬度差ΔＨＶが十分に大きく、また、再結晶層の結晶粒径を十分に小さく、かつ均一にすることができた。その結果、これらの例では、熱間圧延、酸洗後の熱延板の表面の表面性状が良好であった。

【0083】

＜実施例２＞
表４に示す化学組成を有し、１０５０ｍｍ幅×２５０ｍｍ厚×５５００ｍｍ長のスラブ（チタン素材）を電子ビーム溶解法（ＥＢＲ）により鋳造した。鋳造されたチタン素材に対して、表５に示す押込み工程を実施した。いずれの例でも丸棒の押圧体を用いた。第一工程および第二工程の各工程おいては、押圧体をチタン素材の表面に押込み、除荷し、その後、押圧体を移動させて、その位置でチタン素材の表面に押込む動作を繰り返して、チタン素材の表面に複数の溝を形成した。表５中の各用語の意味は、表２と同様である。

【0084】

【表4】

【0085】

【表5】

【0086】

硬度差ΔＨＶ、結晶粒の円相当平均粒径、標準偏差、表面疵の評価は、＜実施例１＞の場合と同様に行った。その結果を表６に示す。

【0087】

【表6】

【0088】

Ｎｏ．２８〜３６は、少なくとも、第一工程における押圧面の曲率半径、押込量およびインターバルのいずれもが適切であり、加工チタン材の硬度差ΔＨＶが十分に大きく、また、再結晶層の結晶粒径を十分に小さく、かつ均一にすることができた。その結果、これらの例では、熱間圧延、酸洗後の熱延板の表面の表面性状が良好であった。

【符号の説明】

【0089】

１、２、３・・・加工チタン材（スラブ、ブルーム、ビレット）
１０・・・チタン素材
１ｂ、２ｂ、３ｂ・・・溝
５・・・押圧体（丸棒）
５１，５２，５３，５４・・・押圧体
５１ａ，５２ａ，５３ａ，５４ａ・・・押圧面

【要約】

チタン素材１の表面に、所定方向に延びる円弧状の第一押圧面５１ａを有する第一押圧体５１を押込む工程を備え、第一押圧面５１ａが延びる方向に直交する断面における第一押圧面５１の曲率半径（ｍｍ）が２．５ｍｍ以上、１７．５ｍｍ以下であり、下記（１）式および（２）式を満たす、加工チタン材の製造方法。得られた加工チタン材は、熱間圧延時に表面疵が発生しにくい。
０．５≦Ｘ_１≦Ｒ_１×（１−ｃｏｓθ_１）（１）
１．０≦Ｙ_１≦(-０．１６Ｒ_１^２＋４．４Ｒ_１)×(０．２５Ｘ_１＋０．０３７) （２）
ただし、上記式において、
θ_１は、５０°であり、
Ｒ_１は、前記第一断面における前記第一押圧面の曲率半径（ｍｍ）であり、
Ｘ_１は、前記チタン素材への前記第一押圧面の押込み量（ｍｍ）であり、
Ｙ_１は、前記第一押圧面が延びる方向および前記第一押圧体の押込み方向の両方に直交する方向における前記第一押圧面の隣り合う押込み位置間の距離（ｍｍ）である。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】