特許 6794869 ゴム組成物、タイヤトレッドおよび空気入りタイヤ

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6794869

(24)【登録日】2020年11月16日

(45)【発行日】2020年12月2日

(54)【発明の名称】ゴム組成物、タイヤトレッドおよび空気入りタイヤ

(51)【国際特許分類】

   C08L 9/00 20060101AFI20201119BHJP

   C08L 9/06 20060101ALI20201119BHJP

   C08L 45/02 20060101ALI20201119BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20201119BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20201119BHJP

   B60C 1/00 20060101ALI20201119BHJP

【ＦＩ】

   C08L9/00

   C08L9/06

   C08L45/02

   C08K3/04

   C08K3/36

   B60C1/00 A

【請求項の数】8

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2017-28983(P2017-28983)

(22)【出願日】2017年2月20日

(65)【公開番号】特開2018-135410(P2018-135410A)

(43)【公開日】2018年8月30日

【審査請求日】2019年12月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001896

【氏名又は名称】特許業務法人朝日奈特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】岡部 昇

【審査官】 幸田 俊希

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１６／１０４１４４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 国際公開第２０１６／１０４１４２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１６−０３７５３２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０７１９３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−２０５８０４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ ９／００

Ｃ０８Ｋ ３／００

Ｃ０８Ｌ ４５／０２

ＤＷＰＩ（Ｄｅｒｗｅｎｔ Ｉｎｎｏｖａｔｉｏｎ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ゴム成分の少なくとも９０質量％がスチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとからなるゴム成分１００質量部に対し、
液状スチレンブタジエンゴム少なくとも５質量部と、軟化点が１１０℃〜１３０℃のクマロンインデン樹脂とを含んでなるゴム組成物であって、
ブタジエンゴムの配合量が液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部であり、軟化点が１１０℃〜１３０℃のクマロンインデン樹脂の配合量が液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部であるゴム組成物。

【請求項2】

液状スチレンブタジエンゴムの配合量が、ゴム成分１００質量部に対し、５〜１０未満質量部である、請求項１記載のゴム組成物。

【請求項3】

クマロンインデン樹脂の配合量が、ゴム成分１００質量部に対し、１０〜３５質量部である、請求項１または２記載のゴム組成物。

【請求項4】

ゴム成分中のスチレンブタジエンゴムの含有量が６５〜９０質量％であり、ブタジエンゴムの含有量が１０〜３５質量％である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴム組成物。

【請求項5】

カーボンブラック３０〜５０未満質量部をさらに含んでなる請求項１〜４のいずれか１項に記載のゴム組成物。

【請求項6】

シリカ４０〜６０質量部をさらに含んでなる請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いて作製したタイヤトレッド。

【請求項8】

請求項７記載のタイヤトレッドを有する空気入りタイヤ。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴム組成物、該ゴム組成物を用いて作製したタイヤトレッド、および、該タイヤトレッドを有する空気入りタイヤに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、タイヤに対する多様な要求の高まりの中、耐低温クラック性能とグリップ性能を併せ持つタイヤが求められてきている。

【0003】

従来、タイヤゴムの低温脆化を改善するためにゴム成分としてブタジエンゴムを配合する技術が知られていたが、この場合、代償として、グリップ性能が低下するという問題があった（特許文献１の段落［０００２］）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平５−１３２５８３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、耐低温脆化性能とグリップ性能をバランス良く向上させたゴム組成物、該ゴム組成物を用いて作製したタイヤトレッド、および、該タイヤトレッドを有する空気入りタイヤを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は、上記課題を解決するために、鋭意検討した結果、ゴム成分の少なくとも９０質量％以上がスチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとからなる所定のゴム成分に、液状スチレンブタジエンゴムと軟化点が１１０℃〜１３０℃のクマロンインデン樹脂とを配合することで、上記課題を解決し得ることを見出し、さらに検討を重ねて、本発明を完成した。

【0007】

すなわち、本発明は、
［１］ゴム成分の少なくとも９０質量％、好ましくは少なくとも９５質量％以上、より好ましくは１００質量％がスチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとからなるゴム成分１００質量部に対し、
液状スチレンブタジエンゴム少なくとも５質量部と、軟化点が１１０℃〜１３０℃のクマロンインデン樹脂とを含んでなるゴム組成物であって、
ブタジエンゴムの配合量が液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部、好ましくは２．５〜５．５質量部、より好ましくは３．０〜５．０質量部であり、軟化点が１１０℃〜１３０℃、好ましくは１１５〜１２５℃のクマロンインデン樹脂の配合量が液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部、好ましくは２．５〜５．５質量部、より好ましくは３．０〜５．０質量部であるゴム組成物、
［２］液状スチレンブタジエンゴムの配合量が、ゴム成分１００質量部に対し、５〜１０未満質量部、好ましくは６〜９質量部、より好ましくは６〜８質量部である、上記［１］記載のゴム組成物、
［３］クマロンインデン樹脂の配合量が、ゴム成分１００質量部に対し、１０〜３５質量部、好ましくは１５〜３０質量部、より好ましくは２０〜２７質量部、さらに好ましくは２０〜２５質量部である、上記［１］または［２］記載のゴム組成物、
［４］ゴム成分中のスチレンブタジエンゴムの含有量が６５〜９０質量％、好ましくは７０〜８０質量％であり、ブタジエンゴムの含有量が１０〜３５質量％、好ましくは１２０〜３０質量％である、上記［１］〜［３］のいずれか１項に記載のゴム組成物、
［５］カーボンブラック３０〜５０未満質量部、好ましくは３５〜４８質量部、より好ましくは４０〜４５質量部をさらに含んでなる上記［１］〜［４］のいずれか１項に記載のゴム組成物、
［６］シリカ４０〜６０質量部、好ましくは４５〜５８質量部、より好ましくは５０〜５５質量部をさらに含んでなる上記［１］〜［５］のいずれか１項に記載のゴム組成物、
［７］上記［１］〜［６］のいずれか１項に記載のゴム組成物を用いて作製したタイヤトレッド、
［８］上記［７］記載のタイヤトレッドを有する空気入りタイヤ、
に関する。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、耐低温脆化性能とグリップ性能をバランス良く向上させたゴム組成物を提供することができる。なお、本発明において、耐低温脆化性能とは、耐低温クラック性能と同義である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、「ゴム成分の少なくとも９０質量％がスチレンブタジエンゴムとブタジエンゴムとからなるゴム成分１００質量部に対し、液状スチレンブタジエンゴム少なくとも５質量部と、軟化点が１１０℃〜１３０℃のクマロンインデン樹脂とを含んでなるゴム組成物であって、ブタジエンゴムの配合量が液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部であり、軟化点が１１０℃〜１３０℃のクマロンインデン樹脂の配合量が液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部であるゴム組成物」について説明する。かかる構成により、耐低温脆化性能とグリップ性能をバランス良く向上させたゴム組成物が提供される。

【0010】

［スチレンブタジエンゴム］
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）としては、特に限定されず、乳化重合ＳＢＲ（Ｅ−ＳＢＲ）、溶液重合ＳＢＲ（Ｓ−ＳＢＲ）などが挙げられ、油展されていても、油展されていなくてもよい。なかでも、グリップ性能の観点から、油展かつ高分子量のＳＢＲが好ましい。また、フィラーとの相互作用力を高めた末端変性Ｓ−ＳＢＲや、主鎖変性Ｓ−ＳＢＲも使用可能である。これらＳＢＲは、１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

【0011】

ＳＢＲのスチレン含量は、グリップ性能の観点から、１２質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましく、３０質量％以上が特に好ましい。一方、６０質量％以下が好ましく、５０質量％以下がより好ましい。なお、ＳＢＲのスチレン含量は、¹Ｈ−ＮＭＲにより測定できる。

【0012】

ＳＢＲのビニル含量は、ゴム組成物の硬度（Ｈｓ）、グリップ性能の観点から１０モル％以上が好ましく、１５モル％以上がより好ましい。また、グリップ性能、ＥＢ（耐久性）、耐摩耗性能の観点から、９０モル％以下が好ましく、８０モル％以下がより好ましく、７０モル％以下がさらに好ましく、６０モル％以下が特に好ましい。なお、ＳＢＲのビニル含量（１，２−結合ブタジエン単位量）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

【0013】

ＳＢＲはまた、ガラス転移温度（Ｔｇ）が−７０℃以上であることが好ましく、−４０℃以上であることがより好ましい。該Ｔｇは、１０℃以下であることが好ましく、温帯冬期での脆化クラック防止の観点から５℃以下であることがより好ましい。なお、ＳＢＲのガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に従い、昇温速度１０℃／分の条件で示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を行って測定される。

【0014】

ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、グリップ性能等の観点から、１０万以上が好ましく、２０万以上がより好ましい。また、Ｍｗは、架橋均一性等の観点から、２００万以下が好ましく、１００万以下がより好ましい。なお、Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）（東ソー（株）製ＧＰＣ−８０００シリーズ、検出器：示差屈折計、カラム：東ソー（株）製のＴＳＫＧＥＬ ＳＵＰＥＲＭＡＬＴＰＯＲＥ ＨＺ−Ｍ）による測定値を基に、標準ポリスチレン換算により求めることができる。

【0015】

ＳＢＲのゴム成分中の含有量は、十分なグリップ性能が得られるという理由から、６５質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましい。一方、該含有量は、耐低温クラック性の観点から、９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。なお、２種以上のＳＢＲを併用する場合は全ＳＢＲの合計含有量を、本発明のゴム成分中のＳＢＲの含有量とする。

【0016】

［ブタジエンゴム］
ブタジエンゴム（ＢＲ）としては特に限定されるものではなく、例えば、シス１，４結合含有率が５０モル％未満のＢＲ（ローシスＢＲ）、シス１，４結合含有率が９０モル％以上のＢＲ（ハイシスＢＲ）、希土類元素系触媒を用いて合成された希土類系ブタジエンゴム（希土類系ＢＲ）、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するＢＲ（ＳＰＢ含有ＢＲ）、変性ＢＲ（ハイシス変性ＢＲ、ローシス変性ＢＲ）などを使用できる。なかでも、ハイシス未変性ＢＲ、ハイシス変性ＢＲ、ローシス未変性ＢＲおよびローシス変性ＢＲからなる群より選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ハイシス未変性ＢＲを用いることがより好ましい。

【0017】

ハイシスＢＲとしては、例えば、ＪＳＲ（株）製のＢＲ７３０、ＢＲ５１、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２２０、宇部興産（株）製のＢＲ１３０Ｂ、ＢＲ１５０Ｂ、ＢＲ７１０などがあげられる。ハイシスＢＲのなかでも、シス１，４−結合含有率が９５モル％以上のものがさらに好ましい。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ハイシスＢＲを含有することで低温特性および耐摩耗性を向上させることができる。ローシスＢＲとしては、例えば、日本ゼオン（株）製のＢＲ１２５０などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。なお、ＢＲのシス含量（シス１，４結合含有率）は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。

【0018】

変性ＢＲとしては、特に限定されるものではないが、ＢＲにアルコキシル基を変性基として有する変性ＢＲなどが好ましく、なかでもハイシス変性ＢＲがより好ましい。

【0019】

ＢＲのゴム組成物中の配合量は、液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部である。該配合量は、好ましくは２．５質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上である。また、該配合量は、好ましくは５．５質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下である。配合量が上記範囲にあることで、耐低温脆化性能が向上する傾向がある。

【0020】

また、ＢＲのゴム成分中の含有量は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上がさらに好ましい。一方、同含有量は、３５質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２７質量％以下がさらに好ましく、２５質量％以下がより好ましい。該含有量が上記範囲内であることで、耐低温脆化性能が向上する傾向がある。

【0021】

［ゴム成分中の主要なゴム成分］
ゴム成分中、ＳＢＲとＢＲとの合計量は少なくとも９０質量％であることが好ましく、より好ましくは少なくとも９５質量％以上であり、最も好ましくは１００質量％である。

【0022】

［その他のゴム成分］
ゴム成分は、ＳＢＲとＢＲ以外のゴム成分を含むことができ、そのようなゴム成分としては特に限定されず、天然ゴム（ＮＲ）およびポリイソプレンゴム（ＩＲ）を含むイソプレン系ゴム、スチレン−イソプレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＩＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）などのジエン系ゴム成分やブチル系ゴムが挙げられる。このうち、天然ゴムが好ましい。これらのゴム成分は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。その他のゴム成分を使用する場合において、そのゴム成分中の含有量は、１０質量％以下であり、５質量％以下であることが好ましい。

【0023】

［クマロンインデン樹脂］
クマロンインデン樹脂とは、樹脂の骨格（主鎖）を構成するモノマー成分として、クマロン、インデンおよびスチレンを含む樹脂である。本発明においては、これらのうち、特に、軟化点１１０〜１３０℃のものを用いる。かかる軟化点に近い温度でのｔａｎδの向上に寄与させるためである。

【0024】

上記樹脂の軟化点は、高温グリップ性能を向上させる観点から、１１０℃以上、好ましくは１１５℃以上である。また、該軟化点は、１３０℃以下、好ましくは１２５℃以下である。なお、軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ６２２０−１：２００１に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。

【0025】

上記樹脂の具体例としては、例えば、クマロン（日塗化学（株）製）、エスクロン（新日鉄住金化学（株）製）、ネオポリマー（ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製）などが挙げられる。

【0026】

上記樹脂のゴム組成物中の配合量は、液状スチレンブタジエンゴム１質量部に対し２．０〜６．０質量部である。該配合量は、好ましくは２．５質量部以上、より好ましくは３．０質量部以上である。また、該配合量は、好ましくは５．５質量部以下、より好ましくは５．０質量部以下である。配合量が上記範囲にあることで、その軟化点に近い温度でのグリップ性能の向上に寄与する傾向がある。

【0027】

また、上記樹脂のゴム組成物中の配合量は、ゴム成分１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１５質量部以上、さらに好ましくは２０質量部以上である。また、該含有量は、好ましくは３５質量部以下、より好ましくは３０質量部以下、さらに好ましくは２７質量部以下、さらに好ましくは２５質量部以下である。該配合量が上記範囲内であることで、高温グリップ性能が向上する傾向がある。

【0028】

［液状スチレンブタジエンゴム］
液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）は、常温（２５℃）で液体状態のスチレンブタジエンゴムである。

【0029】

液状ＳＢＲの重量平均分子量（Ｍｗ）は、１．０×１０³以上が好ましく、３．０×１０³以上がより好ましい。液状ＳＢＲのＭｗが１．０×１０³以上であることで、耐摩耗性、破壊特性の低下を防止し、十分な耐久性を確保できる傾向がある。また、液状ＳＢＲのＭｗは、２．０×１０⁵以下が好ましく、１．５×１０⁴以下がより好ましい。液状ＳＢＲのＭｗが、２．０×１０⁵以下であることで、重合溶液の粘度が高くなり過ぎ、生産性が悪化するのを防止できる傾向がある。なお、本明細書における液状ＳＢＲのＭｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定したポリスチレン換算値である。

【0030】

ゴム成分１００質量部に対する液状ＳＢＲの含有量は、耐低温クラック性向上等の観点から、５〜１０未満質量部であるが、６質量部以上が好ましい。また、液状ＳＢＲの含有量は、９質量部以下が好ましく、８質量部以下がより好ましい。

【0031】

液状ＳＢＲのビニル含量は、好ましくは１０モル％以上、より好ましくは２０モル％以上、さらに好ましくは３５モル％以上である。該ビニル含量が１０モル％以上であることで、充分なグリップ性能が得られる傾向がある。該ビニル含量は、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは７５モル％以下、さらに好ましくは５５モル％以下である。該ビニル含量が９０モル％以下であることで、耐摩耗性の悪化を抑制できる傾向がある。なお、液状ＳＢＲのビニル含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。液状ＳＢＲのスチレン含量は、３０質量％以下であり、２７質量％以下であることが好ましい。スチレン含量が３０質量％以下であることで、低温条件下での発熱速度の低下を抑制できる傾向がある。また、液状ＳＢＲのスチレン含量は、２０質量％以上であることが好ましく、２３質量％以上であることがより好ましい。スチレン含量が２０質量％以上であることで、充分なグリップ性能が得られる傾向がある。なお、液状ＳＢＲのスチレン含量は、¹Ｈ−ＮＭＲ測定により算出される。

【0032】

［充填剤］
ゴム組成物には、上述の成分以外に、さらに充填剤を配合することができる。充填剤としては特に限定されず、カーボンブラックやシリカなどこの分野で使用されるものを、同様に使用することができる。

【0033】

（カーボンブラック）
カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ₂ＳＡ）は、グリップ性能および耐摩耗性能の観点から、好ましくは１００ｍ²／ｇ以上、より好ましくは１２０ｍ²／ｇ以上、さらに好ましくは１３０ｍ²／ｇ以上である。また、Ｎ₂ＳＡは、良好なフィラー分散性を確保するという観点から、好ましくは３００ｍ²／ｇ以下、より好ましくは２００ｍ²／ｇ以下、さらに好ましくは１６０ｍ²／ｇ以下である。なお、カーボンブラックのＮ₂ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２００１に準拠してＢＥＴ法で測定される。

【0034】

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分１００質量部に対して、グリップ性能および耐摩耗性能等の観点から、３０質量部以上が好ましく、より好ましくは３５質量部以上、さらに好ましくは４０質量部以上である。また、該含有量は、５０質量部未満が好ましく、より好ましくは４８質量部以下、さらに好ましくは４５質量部以下である。

【0035】

（シリカ）
シリカのＢＥＴ比表面積は、グリップ性能および耐摩耗性能等の観点から、７０ｍ²／ｇ以上が好ましく、より好ましくは８０ｍ²／ｇ以上、さらに好ましくは９０ｍ²／ｇ以上である。また、該ＢＥＴ比表面積は３００ｍ²／ｇ以下が好ましく、より好ましくは２８０ｍ²／ｇ以下、さらに好ましくは２５０ｍ²／ｇ以下である。なお、本明細書におけるシリカのＮ₂ＳＡは、ＡＳＴＭ Ｄ３０３７−８１に準じてＢＥＴ法で測定される値である。

【0036】

シリカを含有する場合のゴム成分１００質量部に対する含有量は、グリップ性能の観点から、４０質量部以上が好ましく、より好ましくは４５質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上である。また、該含有量は、６０質量部以下が好ましく、より好ましくは５８質量部以下、さらに好ましくは５５質量部以下である。

【0037】

（シランカップリング剤）
シリカを配合する場合、シランカップリング剤と併用することが好ましい。シランカップリング剤としては、ゴム工業において、従来からシリカと併用される任意のシランカップリング剤を使用することができ、例えば、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィドなどのスルフィド系、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ社製のＮＸＴ−Ｚ１００、ＮＸＴ−Ｚ４５、ＮＸＴなどのメルカプト系（メルカプト基を有するシランカップリング剤）、ビニルトリエトキシシランなどのビニル系、３−アミノプロピルトリエトキシシランなどのアミノ系、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのグリシドキシ系、３−ニトロプロピルトリメトキシシランなどのニトロ系、３−クロロプロピルトリメトキシシランなどのクロロ系などが挙げられる。これらは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0038】

シランカップリング剤を含有する場合のシリカ１００質量部に対する含有量は、十分なフィラー分散性の改善効果や、粘度低減等の効果が得られるという理由から、４．０質量部以上であることが好ましく、６．０質量部以上であることがより好ましい。また、十分なカップリング効果やシリカ分散効果が得られずに補強性が低下することを防ぐという理由から、シランカップリング剤の含有量は、１２質量部以下であることが好ましく、１０質量部以下であることがより好ましい。

【0039】

（その他の配合剤）
ゴム組成物は、前記成分以外にも、ゴム組成物の製造に一般的に使用される配合剤、例えば、オイル（プロセスオイル等）、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、ワックス、加硫剤（硫黄等）、加硫促進剤などを適宜含有することができる。

【0040】

本発明のゴム組成物は、一般的な方法で製造できる。例えば、バンバリーミキサーやニーダー、オープンロールなどの一般的なゴム工業で使用される公知の混練機で、前記各成分のうち、加硫剤、加硫促進剤などの加硫系薬品以外の成分を混練りした後、これに、加硫系薬品を加えてさらに混練りし、その後加硫する方法などにより製造できる。

【0041】

本発明のゴム組成物は、タイヤトレッド、カーカス、サイドウォール、ビード等のタイヤ部材をはじめ、防振ゴム、ベルト、ホース、その他のゴム製工業製品等にも用いることができる。特に、グリップ性能および耐低温脆化性能に優れることから、本発明のゴム組成物で構成されるタイヤトレッドを有する空気入りタイヤとすることが好ましく、スタッドレスタイヤとすることがより好ましい。

【0042】

本発明のゴム組成物を用いた空気入りタイヤは、前記ゴム組成物を用いて、通常の方法により製造できる。すなわち、ゴム成分に対して前記の配合剤を必要に応じて配合した前記ゴム組成物を、トレッドなどの形状にあわせて押出し加工し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに貼り合わせ、通常の方法にて成型することにより、未加硫タイヤを形成し、この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを製造することができる。

【0043】

なお、理論に拘束されることは意図しないが、本発明において、耐低温脆化性能（耐低温クラック性能）とグリップ性能をバランス良く向上させることができるのは、以下の如きメカニズムによるものと考えられる。

【0044】

すなわち、ゴム組成物において、ＢＲ相は、低温領域ではＳＢＲ相に比べて柔らかく変形時の歪を吸収し得るため、これを加えることで耐低温脆化性能が向上する。一方、ＢＲ相はＳＢＲ相に比べてヒステリシスロス（ｔａｎδ）が小さく、グリップ性能は低下してしまう。

【0045】

これに対し、軟化点が１１０〜１３０℃のクマロンインデン樹脂は、その軟化点に近い温度でのｔａｎδの向上に寄与するため、そのような温度域でのグリップ性能を向上させる。ただし、互いにスチレン基を有することにより、ＳＢＲへの相溶性が高くなり、その結果、樹脂の軟化点よりも低い温度下ではＳＢＲ相の硬度の上昇が懸念される。

【0046】

この懸念は、液状ＳＢＲを配合することで解消されると考えられる。液状ＳＢＲは、ゴム成分としてのＳＢＲとの相溶性が高いため、ＳＢＲ相を柔らかくし、ＳＢＲ相とＢＲ相の剛性差を小さくできる。さらに、液状ＳＢＲは、低い温度域でのグリップ性能（ｔａｎδの増大）に寄与すると考えられる。液状ＳＢＲは一部がタイヤ表面にブルームすることで粘着摩擦が増大することに加え、ＳＢＲ相に偏って溶解するのでＳＢＲ相を柔らかくし、その結果、ＳＢＲ相とＢＲ相の剛性差が小さくなり、低い温度域からＳＢＲ相の歪を大きくし、グリップ力向上に寄与する。

【実施例】

【0047】

実施例に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定して解釈されるものではない。

【0048】

実施例および比較例で使用した各種薬品について説明する。
スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）：日本ゼオン（株）製のＮＳ５２２（スチレン含量：３９質量％、ゴム固形分１００質量部に対して、油展オイル分３７．５質量部含有）
ブタジエンゴム（ＢＲ）：宇部興産（株）製のＵＢＥＰＯＬ ＢＲ１５０Ｂ（シス含量：９７モル％、ＭＬ₁₊₄（１００℃）：４０、Ｍｗ：４．４×１０⁵、Ｍｗ／Ｍｎ：３．３）
カーボンブラック：東海カーボン（株）製のＳＡＦクラスカーボン、シースト９Ｈ（Ｎ₂ＳＡ：１４２ｍ²／ｇ）
シリカ：エボニックデグサ社製のウルトラジル（ＵＬＴＲＡＳＩＬ）ＶＮ３（Ｎ₂ＳＡ：１７５ｍ²／ｇ）
シランカップリング剤：エボニックジャパン（株）製のＳｉ２６６〔ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド〕
クマロンインデン樹脂１：日塗化学（株）製のＶ−１２０（軟化点：１２０℃）
クマロンインデン樹脂２：日塗化学（株）製のＧ−９０（軟化点：１００℃）
クマロンインデン樹脂３：ＪＸ日鉱日石エネルギー（株）製の日石ネオポリマー１４０（軟化点：１４０℃）
液状スチレンブタジエンゴム（液状ＳＢＲ）：サートマー社製のＲＩＣＯＮ１００（Ｍｗ：５０００）
ワックス：日本精鑞（株）製のオゾエースワックス
老化防止剤１：住友化学（株）製のアンチゲン６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
老化防止剤２：大内新興化学（株）製のノクラックＲＤ（ポリ（２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリン））
オイル：三共油化工業（株）製のプロセスオイルＡ／Ｏミックス
硫黄：鶴見化学工業（株）製の粉末硫黄
加硫促進剤（１）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＣＺ（ＣＢＳ、Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド）
加硫促進剤（２）：大内新興化学工業（株）製のノクセラーＤ（ＤＰＧ、１，３−ジフェニルグアニジン）

【0049】

実施例および比較例
表１に示す配合処方にしたがい、１．７Ｌの密閉型バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の薬品を排出温度１６０℃で５分間混練りし、混練物を得た。次に、２軸オープンロールを用いて、得られた混練物に硫黄および加硫促進剤を添加し、４分間、１０５℃になるまで練り込み、未加硫ゴム組成物を得た。得られた未加硫ゴム組成物を１７０℃で１２分間プレス加硫することで、試験用ゴム組成物を作製した。

【0050】

得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、タイヤ成型機上で他のタイヤ部材とともに、繊維配向角度を調整して貼り合わせ、１７０℃の条件下で１２分間プレス加硫し、試験用タイヤ（２輪リヤタイヤ：１８０／５５ＺＲ１７）を得た。

【0051】

得られた未加硫ゴム組成物、試験用ゴム組成物および試験用タイヤについて下記の評価を行った。結果を表１に示す。

【0052】

＜グリップ性能＞
上記試験用タイヤを２輪自動車（市販バイク）に装着し、競技用舗装路サーキット（１周６ｋｍ）を数周走行し、ドライアスファルト路面での直線トラクションに関するドライバーの官能評価を実施した。評価結果を、以下の計算式により、指数化した。
グリップ性能指数＝（各配合の評価）／（基準比較例の評価）×１００

【0053】

＜耐低温脆化性能＞
ＪＩＳ Ｋ ６３０１に記載の低温衝撃脆化試験法に準拠して各ゴム組成物の脆化温度を測定した。脆化温度が低い程、低温での耐クラック性が良好である。評価結果を、以下の計算式により、指数化した。
耐低温脆化性能指数＝（基準比較例の脆化温度＋２７３）／（各配合の脆化温度＋
２７３）×１００

【0054】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0055】

本発明によれば、耐低温脆化性能とグリップ性能をバランス良く向上させたゴム組成物、該ゴム組成物を用いて作製したタイヤトレッド、および、該タイヤトレッドを有する空気入りタイヤを提供することができる。