特許 6795364 中子の造型方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6795364

(24)【登録日】2020年11月16日

(45)【発行日】2020年12月2日

(54)【発明の名称】中子の造型方法

(51)【国際特許分類】

   B22C 1/18 20060101AFI20201119BHJP

   B22C 1/10 20060101ALI20201119BHJP

   B22C 9/02 20060101ALI20201119BHJP

   B22C 9/10 20060101ALI20201119BHJP

【ＦＩ】

   B22C1/18 B

   B22C1/10 C

   B22C9/02 103C

   B22C9/10 J

【請求項の数】1

【全頁数】8

(21)【出願番号】特願2016-185375(P2016-185375)

(22)【出願日】2016年9月23日

(65)【公開番号】特開2018-47493(P2018-47493A)

(43)【公開日】2018年3月29日

【審査請求日】2019年7月10日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000003207

【氏名又は名称】トヨタ自動車株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】000191009

【氏名又は名称】新東工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100103894

【弁理士】

【氏名又は名称】家入 健

(72)【発明者】

【氏名】河合 晃伸

(72)【発明者】

【氏名】渡邉 浩庸

(72)【発明者】

【氏名】奥村 勝利

(72)【発明者】

【氏名】加藤 裕介

(72)【発明者】

【氏名】青木 知裕

【審査官】 中西 哲也

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１３−０９４８３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１１７７４０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１４７２８４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−０９３６４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２５４９３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１４９０７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−１１０４２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 Peter KRINGS et.al，ケイ酸アルミニウム=ナトリウム，油化学，日本，公益社団法人日本油化学会，１９８０年 ９月，Vol.29, No.9，p.699-705

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ２２Ｃ １／００−３／０２

Ｃ０３Ｃ １０／１０

Ｃ０４Ｂ ２／００−３２／００

Ｃ０４Ｂ ４０／００−４０／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

酸化アルミニウムを含む砂から成る骨材と、水ガラスを含むバインダーとの混合物から成る中子を造型する中子の造型方法であって、
前記混合物を混練し、前記骨材からアルミニウムイオンを溶出させる工程と、
前記混練された前記混合物を金型に充填する工程と、
前記金型に充填された前記混合物を加熱し、前記水ガラスのケイ素イオンサイトに前記骨材から溶出したアルミニウムイオンを置換固溶させると共に、前記混合物を脱水縮合させる工程と、を備え、
前記混合物の前記加熱の温度は２００〜３００℃である、
中子の造型方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、中子の造型方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

一般的な中子は、砂から成る骨材同士をバインダーによって結合し硬化させることで、造られている。従来、このバインダーには、水ガラスが用いられてきた。水ガラスの脱水縮合反応により硬化が起こり、骨材同士が結合され、中子となる。特許文献１には、酸化アルミニウムの粒子と、水ガラスを含むバインダーとを混合し、脱水縮合することにより硬化させる中子の造型方法が開示されている。中子は、造型後、使用するまでの間、その強度が保たれている必要がある。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特表２０１０−５０６７３０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、従来、中子の造型後、その強度が保たれている時間は比較的短時間であり、例えば、４〜８時間程度であった。つまり、中子の造型後、短期間のうちに使用しなければならなかった。中子の強度が長時間持続しない理由として、中子を造型する上でバインダーとして用いられる水ガラスに原因がある。以下の化学式１に示すように、水ガラスにおける脱水縮合反応は、可逆的である。水ガラスは加熱により脱水縮合しＳｉ−Ｏ−Ｓｉネットワークを作ることで結合するが、空気中の水分を吸収することで加水分解を引き起こすため、時間が経つと中子の強度が低下してしまう。

【化1】

【0005】

本発明は、上記の問題を鑑みてなされたものであり、造型後、強度の高さが長時間持続することにより、長期間使用可能な中子の造型方法を提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明にかかる中子の造型方法では、酸化アルミニウムを含む砂から成る骨材と、水ガラスを含むバインダーとの混合物を混練し、骨材からアルミニウムイオンを溶出させる。混練された混合物を金型に充填する。金型に充填された混合物を加熱し、水ガラスのケイ素イオンサイトに骨材から溶出したアルミニウムイオンを置換固溶させると共に、混合物を脱水縮合させる。

【発明の効果】

【0007】

本発明により、造型後、強度の高さが長時間持続することにより、長期間使用可能な中子の造型方法を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0008】

【図1】中子の造型方法の工程を示すフローチャートである。

【図2】骨材とバインダーとの混練を示す模式図である。

【図3】中子の抗折強度の測定結果のグラフである。

【図4】骨材とバインダーとの混練を示す模式図である。

【図5】骨材とバインダー層の界面のＥＰＭＡ分析結果である。

【図6】置換固溶について検証したＦＴ−ＩＲ分析結果である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の具体的な実施形態について、図面を参照しながら詳細に説明する。ただし、本発明が以下の実施形態に限定される訳ではない。また、説明を明確にするため、図面は適宜、簡略化されている。

【0010】

（材料について）
中子は、骨材とバインダーとの混合物から成る。
骨材は、酸化アルミニウムを主成分とする砂が好ましい。主成分である酸化アルミニウムが、６０％以上含まれるとより好ましい。さらに、骨材は、非晶質状態であることが好ましい。非晶質状態である骨材としては、人工砂が用意しやすいため、砂は、人工砂を用いてもよい。
バインダーは、水ガラスが好ましい。水ガラスに、水、界面活性剤などを混合し、バインダーとして用いてもよい。

【0011】

次に、図１を参照して、本実施形態にかかる中子の造型方法を説明する。図１は、中子の造型方法の工程を示すフローチャートである。
まず、図１に示すように、骨材とバインダーとを混練し、骨材からアルミニウムイオンを溶出させ、バインダー中へと拡散させる（ステップＳ１）。
次に、混練した骨材とバインダーとを、加熱された金型へ充填する（ステップＳ２）。
次に、加熱された金型へ充填された、混練した骨材とバインダーとが加熱され、ケイ素イオンサイトに骨材から溶出したアルミニウムイオンが置換固溶し脱水縮合される（ステップＳ３）。
最後に、完成した中子を型から取り出す（ステップＳ４）。

【0012】

次に、図２を参照して、本実施形態にかかる中子の造型方法を詳細に説明する。図２は、骨材とバインダーとの混練を示す模式図である。
本実施形態では、材料として、酸化アルミニウムを含む人工砂から成る骨材１１及び、水ガラスと水と界面活性剤とから成る、バインダー１２を用いることができる。

【0013】

図２に示すように、混練釜１０の中で、骨材１１とバインダー１２との混合物を、混練羽根１４を回転させることで、混練する。混練は室温で、３０秒以上行うことが好ましく、３００〜４００秒行うことがより好ましい。混練をアルカリ条件下で行うことで、骨材１１の表面からアルミニウムイオンが溶出し、バインダー１２の中へアルミニウムイオンが拡散する。本実施形態においては、水ガラスが強アルカリ性であるため、液性の調整は不要である。なお、アルミニウムイオンの溶出は、例えばＥＰＭＡ分析により確認することができる。後述する。

【0014】

ここで、混練された骨材１１とバインダー１２との混合物を、混練砂１３と呼ぶ。混練砂１３は金型へ射出され、充填される。金型への充填方法としては、他に、エアーブローなどを用いてもよい。

【0015】

金型内部は、電気ヒーターなどを用いて２００〜３００℃に加熱されている。そのため、金型へ充填された混練砂１３はその熱で加熱される。混練砂１３の加熱時間は、３０〜１２０秒であることが好ましく、６０〜８０秒であることがより好ましい。加熱により、以下の化学式２の破線円部分に示すように、混練砂１３中の水ガラスのケイ素イオンサイトに、骨材から溶出したアルミニウムイオンを置換固溶させることで、ケイ素イオンの一部がアルミニウムイオンに置換される。ケイ素イオンとアルミニウムイオンとの間における置換固溶は、例えばＦＴ−ＩＲ分析で確認することができる。後述する。

【化2】

【0016】

さらに、上述の通り加熱条件下で置換固溶が生じた混練砂においては、下記の化学式３に示すように、ＯＨ基と他のＯＨ基のＨとの間で脱水縮合反応が起こる。脱水縮合反応による硬化により、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ及びＳｉ−Ｏ−Ａｌネットワークが形成され、水ガラスがコンクリートへと変化する。このように、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉネットワークのみならず、置換固溶及び脱水縮合反応によってＳｉ−Ｏ−Ａｌネットワークが形成されたコンクリートでは、アルミニウムイオンの存在により、従来の水ガラスのみを用いた脱水縮合反応による問題点であった、水分の吸収による加水分解が生じない。したがって、造型した中子は、空気中の水分との反応による劣化が低減できることから、中子の強度が従来より長時間持続するため、長期間に渡る使用が可能となる。

【化3】

【0017】

図３は、中子の抗折強度の測定結果のグラフである。抗折強度とは、曲げに対する強度を示す値である。抗折強度の測定によって、可使時間の判断を行った。ここで可使時間とは、造型後、使用するまでの間、その強度が保たれている時間のことを指す。
抗折強度の測定は、従来製品の、水ガラスにアルミニウムを混練せず造型した中子と、上述のように、水ガラスにアルミニウムを混練し、置換固溶及び脱水縮合反応を経て造型された中子との両方において、行った。抗折強度の測定に使用した中子の造型条件としては、次の通りである。骨材とバインダーとの混練は室温で行われ、混練時間は３００秒であった。金型へ充填された混練砂は、２８０℃で６０秒加熱された。ケイ素サイトへのアルミニウムイオンの置換固溶と共に脱水縮合が起こり、本実施例で用いた中子が造型された。
また、本実施例で用いた中子の造型後の保管条件は、温度２０℃、湿度９５℃の条件であった。

【0018】

グラフの縦軸は抗折強度（ＭＰａ）、横軸は経過時間（Ｈｒ）を示す。グラフ中の縦の破線は、従来製品の、水ガラスにアルミニウムを混練せず造型した中子の可使時間を示す。水ガラスにアルミニウムを混練せずに造型した中子は、約４〜８時間で崩壊してしまい、それ以降の抗折強度の測定が不可能となった。つまり、従来の中子の造型方法では、前述の通り水ガラス中において加水分解が引き起こされることで、造型後約４〜８時間経過後、中子は使用不可能となる。

【0019】

それに対し、折れ線グラフで示されているデータが、本願発明の測定結果である。上述の造型方法で、水ガラスにアルミニウムが混練され、置換固溶と脱水縮合反応を経て造型された中子は、造型後約４８時間経過後も中子が崩壊することなく、抗折強度の測定が可能であった。その後、約７２時間において、抗折強度はやや低下した。つまり、本願発明の造型方法で作られた中子は、従来製品の４〜８時間と比較し長時間である、造型後少なくとも約２４時間後も、中子として使用が可能となり、可使時間の長い中子を提供することができる。

【0020】

以下に、図４及び図５を用いて、骨材から溶出し、水ガラスへと拡散したアルミニウムイオンの検出結果を説明する。
図４は、骨材とバインダーとの混練を示す模式図である。図４（ａ）では、図２と同様、骨材２１とバインダー２２とを混練し、混練砂２３を準備した。ここで、骨材２１の表面からアルミニウムイオンが溶出し、バインダー２２へ拡散していることを確認するため、ＥＰＭＡ分析（Electron Probe Micro Analysis）を用いて解析を行った。ここでＥＰＭＡ分析とは、電子線を試料に照射することで試料から発生する、特性Ｘ線の波長と強度を検出し、構成元素を分析する方法のことである。縦軸はカウント（count/sec）、横軸は界面からの距離（μｍ）を示している。

【0021】

図５は、骨材とバインダー層の界面のＥＰＭＡ分析結果である。ＥＰＭＡ分析は、混練砂２３のうち、バインダー２２でコーティングされた砂粒２４を用いて行った。砂粒２４のバインダー層を研磨し、骨材とバインダー層との界面においてＥＰＭＡ分析を行い、組成を調べた。図５のグラフ中、中央の破線が、骨材の人工砂とバインダー層との界面を表し、破線より右がバインダー層を示している。バインダー層のうち、楕円で示す部分において、ＡｌＫα線を検出した。これにより、骨材からバインダー層へアルミニウムイオンが溶出していることを確認することができた。

【0022】

以下、図４及び図６を用いて、アルミニウムイオンの置換固溶について、説明する。
バインダー中の水ガラスのＳｉ−Ｏ−Ｓｉネットワークにおいて、ケイ素イオンサイトにアルミニウムイオンを置換固溶させると、Ｓｉ−Ｏ−Ａｌネットワークが形成されるため、化学構造の変化が生じる。つまり、分光分析によって、置換固溶による構造変化、すなわち、置換固溶が生じたことを確認することが可能となる。本例では、分光分析として、ＦＴ−ＩＲ分析（Fourier Transform Infrared Spectroscopy）を用いた。

【0023】

図４は、骨材とバインダーとの混練を示す模式図である。置換固溶を確認するため、次の２種類のサンプルを準備した。
（i）バインダー２２のみ（図４（ｂ）右）
（ii）骨材２１とバインダー２２を混練した混練砂２３（図４（ａ）右下）
これらのサンプルをそれぞれ、２７０℃で加熱処理し、冷却後、ＦＴ−ＩＲ分析を行った。加熱処理によって、サンプルはそれぞれ、以下に示すネットワーク構造を持つことが予想される。
（i）Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（脱水縮合反応による）
（ii）Ｓｉ−Ｏ−Ａｌ（骨材より溶出したアルミニウムイオンの、ケイ素イオンサイトへの置換固溶及び脱水縮合反応による）

【0024】

図６は、置換固溶について検証したＦＴ−ＩＲ分析結果である。分子内の化学構造が変化すると、振動数が変化するため、ＦＴ−ＩＲ分析結果にも差異が生じる。ここで、サンプル（i）の吸収ピークが、円で示した１１００ｎｍ付近、サンプル（ii）の吸収ピークが、円で示した１０００ｎｍ付近であることに着目する。吸収ピークについて、１１００ｎｍ付近はＳｉ−Ｏ−Ｓｉの吸収ピークであり、１０００ｎｍ付近はＳｉ−Ｏ−Ａｌの吸収ピークである。このＦＴ−ＩＲ分析結果から、サンプル（ii）では、水ガラス中のケイ素イオンサイトにアルミニウムイオンが置換固溶していることが示された。

【0025】

上述の通り、ＥＰＭＡ測定結果から、骨材とバインダーとの混練により、骨材のアルミニウムイオンがバインダーへと溶出することが示された。さらに、ＦＴ−ＩＲ分析により、バインダー中の水ガラスのケイ素イオンサイトにアルミニウムイオンが置換固溶していることが示された。これにより、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉネットワークのみならず、置換固溶及び脱水縮合反応によってＳｉ−Ｏ−Ａｌネットワークが形成されたコンクリートでは、アルミニウムイオンの存在により、従来の水ガラスのみを用いた脱水縮合反応による問題点であった、水分の吸収による加水分解が生じない。したがって、造型した中子は、空気中の水分との反応による劣化が低減できることから、中子造型後、強度の高さが長時間持続することにより、長期間使用可能となる。

【0026】

なお、本発明は上記実施の形態に限られたものではなく、趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更することが可能である。

【符号の説明】

【0027】

１０、２０ 混練釜
１１、２１ 骨材
１２、２２ バインダー
１３、２３ 混練砂
１４ 混練羽根
２４ 砂粒

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】