特許第6797567号(P6797567)IP Force 特許公報掲載プロジェクト 2022.1.31 β版

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特許6797567光拡散フィルム及びその製造方法並びに表示装置
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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6797567
(24)【登録日】2020年11月20日
(45)【発行日】2020年12月9日
(54)【発明の名称】光拡散フィルム及びその製造方法並びに表示装置
(51)【国際特許分類】
   G02B 5/02 20060101AFI20201130BHJP
   B32B 7/023 20190101ALI20201130BHJP
   G02F 1/1335 20060101ALI20201130BHJP
   G02F 1/13357 20060101ALI20201130BHJP
   F21V 3/06 20180101ALI20201130BHJP
【FI】
   G02B5/02 C
   B32B7/023
   G02F1/1335
   G02F1/13357
   F21V3/06 110
【請求項の数】14
【全頁数】20
(21)【出願番号】特願2016-112812(P2016-112812)
(22)【出願日】2016年6月6日
(65)【公開番号】特開2017-219622(P2017-219622A)
(43)【公開日】2017年12月14日
【審査請求日】2019年4月11日
(73)【特許権者】
【識別番号】000002901
【氏名又は名称】株式会社ダイセル
(74)【代理人】
【識別番号】100090686
【弁理士】
【氏名又は名称】鍬田 充生
(74)【代理人】
【識別番号】100142594
【弁理士】
【氏名又は名称】阪中 浩
(72)【発明者】
【氏名】菅原 慶峰
【審査官】 植野 孝郎
(56)【参考文献】
【文献】 特開2004−306328(JP,A)
【文献】 国際公開第2007/114258(WO,A1)
【文献】 特開2004−126495(JP,A)
【文献】 特許第4800549(JP,B2)
【文献】 特開2014−85371(JP,A)
【文献】 国際公開第2009/118820(WO,A1)
【文献】 特表2012−514220(JP,A)
【文献】 特許第3679074(JP,B2)
【文献】 特開2015−163938(JP,A)
【文献】 特開2009−109702(JP,A)
【文献】 特許第4958609(JP,B2)
【文献】 特開2011−201300(JP,A)
(58)【調査した分野】(Int.Cl.,DB名)
G02B 5/00− 5/136
B32B 7/023
F21V 3/06
F21V 5/00
G02F 1/1335
G02F 1/13357
G09F 9/30
H01L27/32
H01L51/50
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
透明基材層と、この透明基材層の少なくとも一方の面にコーティングで形成された光拡散層とを含む光拡散フィルムであって、
ヘイズが50%以上であり、内部ヘイズが15%以下であり、全光線透過率が91%以上であり、かつ前記光拡散層表面の60°グロスが10%以下である光拡散フィルム。
【請求項2】
透過光の色度bが10以下である請求項1記載の光拡散フィルム。
【請求項3】
透過光の色度aが2以下である請求項1又は2記載の光拡散フィルム。
【請求項4】
光拡散層表面の算術平均表面粗さRaが0.3μm以上である請求項1〜3のいずれかに記載の光拡散フィルム。
【請求項5】
光拡散層表面の凹凸の平均間隔Smが100μm以下である請求項1〜4のいずれかに記載の光拡散フィルム。
【請求項6】
光拡散層が、1種以上のポリマー成分及び1種以上の硬化樹脂前駆体成分を含む硬化性組成物の硬化物である請求項1〜のいずれかに記載の光拡散フィルム。
【請求項7】
ポリマー成分及び硬化樹脂前駆体成分から選択される少なくとも2つの成分が、湿式スピノーダル分解により相分離可能である請求項記載の光拡散フィルム。
【請求項8】
ポリマー成分が、重合性基を有していてもよい(メタ)アクリル系重合体、ウレタン変性ポリエステル及びセルロースエステル類から選択された少なくとも1種を含む請求項又は記載の光拡散フィルム。
【請求項9】
硬化樹脂前駆体成分が、多官能(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート及びシリコーン(メタ)アクリレートから選択された少なくとも1種を含む請求項のいずれかに記載の光拡散フィルム。
【請求項10】
硬化樹脂前駆体成分が、シリカナノ粒子を含む請求項のいずれかに記載の光拡散フィルム。
【請求項11】
支持体の上に、1種以上のポリマー成分及び1種以上の硬化樹脂前駆体成分を含む硬化性組成物を塗布して乾燥することにより、ポリマー成分及び硬化樹脂前駆体成分から選択される少なくとも2つの成分を、湿式スピノーダル分解により相分離させる相分離工程、相分離した硬化性組成物を熱又は活性エネルギー線で硬化させる硬化工程を含む請求項1〜10のいずれかに記載の光拡散フィルムの製造方法。
【請求項12】
請求項1〜10のいずれかに記載の光拡散フィルムを備えた表示装置。
【請求項13】
有機ELディスプレイである請求項12記載の表示装置。
【請求項14】
コリメートバックライトユニットを有し、かつプリズムシートを有さない液晶表示装置であって、光拡散フィルムが、液晶素子の視認側前面に配置されている請求項12記載の表示装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、光を等方的に拡散でき、有機エレクトロルミネッセンス(EL)ディスプレイや液晶表示(LCD)装置などの各種表示装置に利用できる光拡散フィルム及びその製造方法並びに前記フィルムを備えた表示装置に関する。
【背景技術】
【0002】
光拡散フィルムは、照明カバーや画像表示装置(例えば、有機ELディスプレイや液晶表示装置など)などに広く利用されている。このような光拡散フィルムに求められる光学特性としては、高いヘイズを有することにより、防眩性などを向上するための光拡散性に加えて、高い透明性(全光線透過率)を有し、かつ黄色や赤に偏った色ではなくニュートラルな白い色合いの光を視認側に与え、視認性を向上させる特性も挙げられる。さらに、画像表示装置では、画質に対する高い視認性が要求されており、例えば、有機ELディスプレイでは、ピクセル間での輝度のバラツキにより色ムラが発生し易く、光拡散フィルムの光拡散性による色ムラの改善(視認性の向上)なども求められている。
【0003】
光拡散フィルムは、一般的にフィラーを樹脂中に分散させて製造され、特開2008−40479号公報(特許文献1)には、透明樹脂中に、平均粒径1〜50μmの第一光拡散粒子と、この第一光拡散粒子よりも屈折率が大きく、平均粒径0.01〜1μmの第二光拡散粒子とを含む透明基材からなる光拡散層を具備する光拡散板が開示されている。この文献には、透明樹脂として、アクリル酸樹脂、アクリル酸アミノ樹脂、エポキシ樹脂が記載され、第一光拡散粒子の材質として、ポリスチレン、ポリカーボネート、スチレン−アクリロニトリル共重合体、ポリプロピレン、二酸化珪素、ポリメタクリル酸メチル、石英が記載され、第二光拡散粒子の材質として、二酸化チタン、酸化アンチモン、硫酸バリウム、硫酸亜鉛、炭酸カルシウムが記載されている。
【0004】
また、特許第3753785号公報(特許文献2)にも、ポリエステル100重量部に対して、平均粒径1〜70μmのポリスチレン粒子5〜150重量部が分散した樹脂組成物を、透明基材フィルムの片面にコーティングして形成された光拡散フィルムが開示されている。
【0005】
さらに、特開2009−109702号公報(特許文献3)には、基材樹脂に、重量平均分子量7μm以下の粒子を含有し、ヘイズが45%以上である光拡散性シートが開示されている。この文献の実施例では、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン系樹脂中に、重量平均粒子5μmのメタクリル酸メチル−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子を分散させて、平均粗さRa0.39μm、凹凸の平均山間隔Sm42μm、全光線透過率89%、ヘイズ59%の表層を形成している。
【0006】
しかし、フィラーを分散させた光拡散フィルムは、光拡散層を構成するマトリクス材料と分散するフィラーの屈折率差が大きいほどヘイズ値が上昇して光拡散性が高まるが、内部ヘイズの増加に従い短波長側の光が広角に散乱するため、表示装置を正面から視認した場合に黄色く、くすんで見え、視認性が低下する。また、後方散乱し易いため、透明性も低下する。さらに、光拡散性も低く、色ムラが発生する有機ELディスプレイにおいても視認性を十分に向上できない。このように、透明樹脂中に屈折率の異なる粒子を分散させてヘイズを高める従来の技術では、光拡散性と視認性とはトレードオフの関係にあり、両立が困難であった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開2008−40479号公報(特許請求の範囲)
【特許文献2】特許第3753785号公報(請求項1)
【特許文献3】特開2009−109702号公報(特許請求の範囲、実施例)
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
従って、本発明の目的は、光拡散性及び明度が高い光拡散フィルム及びその製造方法並びに前記フィルムを備えた表示装置を提供することにある。
【0009】
本発明の他の目的は、透明性が高く、黄色度が小さい光拡散フィルム及びその製造方法並びに前記フィルムを備えた表示装置を提供することにある。
【0010】
本発明のさらに他の目的は、透過光を等方的に散乱でき、各種表示装置の視認性を向上できる光拡散フィルム及びその製造方法並びに前記フィルムを備えた表示装置を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討の結果、特定の硬化性組成物を湿式スピノーダル分解により相分離構造を形成して硬化させ、ヘイズが50%以上であり、内部ヘイズが15%以下であり、かつ全光線透過率が90%以上である光拡散フィルムを調製することに成功し、従来の技術ではトレードオフの関係にあった高い光拡散性と高い明度とを両立できることを見出し、本発明を完成した。
【0012】
すなわち、本発明の光拡散フィルムは、ヘイズが50%以上であり、内部ヘイズが15%以下であり、全光線透過率が90%以上である。本発明の光拡散フィルムは、透過光の色度bが10以下であってもよい。また、本発明の光拡散フィルムは、透過光の色度aが2以下であってもよい。本発明の光拡散フィルムは、透明基材層と、この透明基材層の少なくとも一方の面に形成された光拡散層とを含み、前記光拡散層の60°グロスが10%以下であってもよい。前記光拡散層表面の算術平均表面粗さRaが0.3μm以上であってもよい。前記光拡散層表面の凹凸の平均間隔(平均山谷間隔)Smは100μm以下であってもよい。前記光拡散層は、1種以上のポリマー成分及び1種以上の硬化樹脂前駆体成分を含む硬化性組成物の硬化物であってもよい。前記ポリマー成分及び前記硬化樹脂前駆体成分から選択される少なくとも2つの成分は、湿式スピノーダル分解(液相からのスピノーダル分解)により相分離可能であってもよい。前記ポリマー成分は、重合性基を有していてもよい(メタ)アクリル系重合体、ウレタン変性ポリエステル及びセルロースエステル類から選択された少なくとも1種を含んでいてもよい。前記硬化樹脂前駆体成分は、多官能(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート及びシリコーン(メタ)アクリレートから選択された少なくとも1種を含んでいてもよい。前記硬化樹脂前駆体成分は、シリカナノ粒子を含んでいてもよい。
【0013】
本発明には、支持体の上に、1種以上のポリマー成分及び1種以上の硬化樹脂前駆体成分を含む硬化性組成物を塗布して乾燥することにより、ポリマー成分及び硬化樹脂前駆体成分から選択される少なくとも2つの成分を、湿式スピノーダル分解により相分離させる相分離工程、相分離した硬化性組成物を熱又は活性エネルギー線で硬化させる硬化工程を含む前記光拡散フィルムの製造方法も含まれる。
【0014】
本発明には、前記光拡散フィルムを備えた表示装置も含まれる。本発明の表示装置は、有機ELディスプレイであってもよい。また、本発明の表示装置は、コリメートバックライトユニットを有し、かつプリズムシートを有さない液晶表示装置であって、光拡散フィルムが、液晶素子の視認側前面に配置されていてもよい。
【0015】
なお、本明細書及び特許請求の範囲において、(メタ)アクリレートは、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルの双方を含む。
【発明の効果】
【0016】
本発明では、光拡散フィルムのヘイズが50%以上であり、内部ヘイズが15%以下であり、かつ全光線透過率が90%以上であるため、高い光拡散性と、高い明度とを両立できる。また、この光拡散フィルムは、透明性が高く、黄色度が小さい。さらに、透過光を等方的に散乱できる。そのため、各種表示装置の視認性を向上できる。
【発明を実施するための形態】
【0017】
[光拡散フィルムの光学特性]
本発明の光拡散フィルムは、光拡散性に優れており、高いヘイズを有している。具体的には、本発明の光拡散フィルムのヘイズは50%以上(例えば50〜100%)であり、例えば60〜99%、好ましくは65〜98%、さらに好ましくは70〜95%(特に75〜93%)程度である。高い光拡散性が要求される用途では、ヘイズは80%以上(例えば85〜95%程度)であってもよい。ヘイズが50%未満であると、光拡散性が低下し、防眩性や有機ELディスプレイなどでの視認性が低下する。
【0018】
本発明の光拡散フィルムは、このような高ヘイズであるにも拘わらず、内部ヘイズは低い。具体的には、本発明の光拡散フィルムの内部ヘイズは15%以下(例えば0〜15%)であり、例えば0.1〜13%、好ましくは0.3〜10%、さらに好ましくは0.5〜8%(特に1〜7%)程度である。低い黄色性が要求される用途では、内部ヘイズは6%以下(例えば1〜5%程度)であってもよい。内部ヘイズが15%を超えると、黄色度が大きくなる。
【0019】
本発明の光拡散フィルムは、高ヘイズであるにも拘わらず、内部ヘイズが低いため、透明性が高い。具体的には、本発明の光拡散フィルムの全光線透過率は90%以上(例えば90〜100%)であり、例えば91〜99.9%、好ましくは92〜99.8%、さらに好ましくは93〜99.5%(特に94〜99.3%)程度である。
【0020】
本明細書及び特許請求の範囲では、ヘイズ、内部へイズ及び全光線透過率は、JIS K7105に準拠して、ヘイズメーター(日本電色工業(株)製「NDH−300A」)を用いて測定できる。なお、内部ヘイズは、樹脂層をコートして表面の凹凸形状を平坦化するか、表面の凹凸形状に透明粘着層を介して平滑な透明フィルムを貼り合わせて、ヘイズを測定することにより測定できる。
【0021】
本発明の光拡散フィルムは、このようなヘイズ及び透明性を有するため、明度が高く、特に、内部ヘイズが小さいため、黄色度が低いフィルムであってもよい。具体的には、本発明の光拡散フィルムは、透過光の色度(透過色相)bが10以下(例えば0〜10)であってもよく、例えば0.1〜8、好ましくは0.3〜7(例えば0.4〜5)、さらに好ましくは0.5〜3(特に1〜2)程度である。透過光の色度bが10を超えると、光拡散フィルムが、くすんで見える虞がある。
【0022】
本発明の光拡散フィルムは、赤色度が低いフィルムであってもよい。具体的には、本発明の光拡散フィルムは、透過光の色度aが2以下であってもよく、例えば−2〜1.5、好ましくは−1〜1、さらに好ましくは−0.5〜0.5(特に−0.3〜0.3)程度である。透過光の色度aが2を超えると、光拡散フィルムが、くすんで見える虞がある。
【0023】
本明細書及び特許請求の範囲では、透過色相a及びbは、JIS Z8781に準拠して、分光光度計((株)日立ハイテクサイエンス製「U−3010」)を用いて測定できる。
【0024】
[光拡散層]
本発明の光拡散フィルムは、前記光学特性を発現するための光拡散層を含んでいればよく、材質や構造は限定されないが、通常、相分離構造に対応した微細で急峻な凹凸形状が大量に形成されることにより、前記光学特性が発現し、光拡散機能により表示装置の視認性を向上したり、表面反射による外景の映り込みを抑制して防眩性を向上できる。
【0025】
具体的には、前記光拡散層表面(光拡散フィルムが光拡散相単独で形成されている場合、少なくとも一方の表面)の算術平均表面粗さRaは0.3μm以上であってもよく、例えば0.3〜2μm、好ましくは0.5〜1.5μm、さらに好ましくは0.7〜1.2μm(特に0.8〜1μm)程度である。Raが小さすぎると、凸形状がなだらかな形状となり、光拡散性が低下する虞がある。
【0026】
前記光拡散層表面(光拡散フィルムが光拡散相単独で形成されている場合、少なくとも一方の表面)の凹凸の平均間隔(平均山谷間隔)Smは100μm以下であってもよく、例えば5〜100μm、好ましくは10〜80μm、さらに好ましくは20〜60μm(特に30〜50μm)程度であるSmが大きすぎると、凸形状がなだらかな形状となり、光拡散性が低下する虞がある。
【0027】
本明細書及び特許請求の範囲では、算術平均表面粗さRa及び凹凸の平均間隔Smは、JIS B0601に準拠して、接触式表面粗さ計(東京精密(株)製「サーフコム(surfcom)570A」)を用いて測定できる。
【0028】
前記光拡散層表面(光拡散フィルムが光拡散相単独で形成されている場合、少なくとも一方の表面)の60°グロスが10%以下であってもよく、例えば0.1〜10%、好ましくは0.2〜8%、さらに好ましくは0.3〜5%(特に0.5〜3%)程度である。60°グロスが大きすぎると、光拡散性が低下する虞がある。
【0029】
本明細書及び特許請求の範囲では、60°グロスは、JIS K8741に準拠して、グロスメーター((株)堀場製作所製「IG−320」)を用いて測定できる。
【0030】
本発明の光拡散フィルムは、光拡散層を含んでいればよく、光拡散層単独で形成されていてもよく、透明基材層と、この透明基材層の少なくとも一方の面に形成された光拡散層とを含んでいてもよい。光拡散層の表面は、通常、前述の凹凸形状を有しており、この凹凸形状は、液相からのスピノーダル分解(湿式スピノーダル分解)により形成される。
【0031】
このような凹凸形状を有する光拡散層は、1種以上のポリマー成分及び1種以上の硬化樹脂前駆体成分を含む硬化性組成物の硬化物であってもよい。詳しくは、光拡散層は、1種以上のポリマー成分と1種以上の硬化樹脂前駆体成分と溶媒とを含む組成物(混合液)を用い、この組成物の液相から、溶媒を乾燥などにより蒸発又は除去する過程で、濃度の濃縮に伴って、スピノーダル分解による相分離が生じ、相間距離が比較的規則的な相分離構造を形成できる。より具体的には、前記湿式スピノーダル分解は、通常、前記組成物(均一溶液)を支持体にコーティングし、塗布層から溶媒を蒸発させることにより行うことができる。前記支持体として剥離性支持体を用いる場合には、光拡散層を支持体から剥離することにより光拡散層単独で構成された光拡散フィルムを得ることができ、支持体として透明な非剥離性支持体(透明基材層)を用いることにより、透明基材層と光拡散層とで構成された積層構造の光拡散フィルムを得ることができる。
【0032】
(ポリマー成分)
ポリマー成分としては、通常、熱可塑性樹脂が使用される。熱可塑性樹脂としては、透明性が高く、スピノーダル分解により前述の表面凹凸形状を形成できれば特に限定されないが、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系重合体、有機酸ビニルエステル系重合体、ビニルエーテル系重合体、ハロゲン含有樹脂、ポリオレフィン(脂環式ポリオレフィンを含む)、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、熱可塑性ポリウレタン、ポリスルホン系樹脂(ポリエーテルスルホン、ポリスルホンなど)、ポリフェニレンエーテル系樹脂(2,6−キシレノールの重合体など)、セルロース誘導体(セルロースエステル類、セルロースカーバメート類、セルロースエーテル類など)、シリコーン樹脂(ポリジメチルシロキサン、ポリメチルフェニルシロキサンなど)、ゴム又はエラストマー(ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのジエン系ゴム、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴムなど)などが例示できる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【0033】
これらのポリマー成分のうち、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系重合体、酢酸ビニル系重合体、ビニルエーテル系重合体、ハロゲン含有樹脂、脂環式ポリオレフィン、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂、ゴム又はエラストマーなどが汎用される。また、ポリマー成分としては、通常、非結晶性であり、かつ有機溶媒(特に複数のポリマー成分や硬化樹脂前駆体成分を溶解可能な共通溶媒)に可溶なポリマー成分が使用される。特に、成形性又は製膜性、透明性や耐候性の高いポリマー成分、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系重合体、脂環式ポリオレフィン、ポリエステル系樹脂、セルロース誘導体(セルロースエステル類など)などが好ましく、(メタ)アクリル系重合体、ポリエステル、セルロースエステル類が特に好ましい。
【0034】
(メタ)アクリル系重合体としては、(メタ)アクリル系単量体の単独又は共重合体、(メタ)アクリル系単量体と共重合性単量体との共重合体などが使用できる。(メタ)アクリル系単量体には、例えば、(メタ)アクリル酸;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなどの(メタ)アクリル酸C1−10アルキル;(メタ)アクリル酸フェニルなどの(メタ)アクリル酸アリール;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレートなどのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート;N,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート;(メタ)アクリロニトリル;トリシクロデカンなどの脂環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレートなどが例示できる。共重合性単量体には、前記スチレン系単量体、ビニルエステル系単量体、無水マレイン酸、マレイン酸、フマル酸などが例示できる。これらの単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【0035】
(メタ)アクリル系重合体としては、例えば、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸共重合体、メタクリル酸メチル−(メタ)アクリル酸エステル共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸エステル−(メタ)アクリル酸共重合体、(メタ)アクリル酸エステル−スチレン共重合体(MS樹脂など)などが例示できる。これらのうち、ポリ(メタ)アクリル酸メチルなどのポリ(メタ)アクリル酸C1−6アルキル、特にメタクリル酸メチルを主成分(50〜100重量%、好ましくは70〜100重量%程度)とするメタクリル酸メチル系重合体が好ましい。
【0036】
ポリエステルとしては、テレフタル酸などの芳香族ジカルボン酸を用いた芳香族ポリエステル[ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリC2−4アルキレンテレフタレートやポリC2−4アルキレンナフタレートなどのホモポリエステル、C2−4アルキレンアリレート単位(C2−4アルキレンテレフタレート及び/又はC2−4アルキレンナフタレート単位)を主成分(例えば50重量%以上)として含むコポリエステルなど]などが例示できる。コポリエステルとしては、ポリC2−4アルキレンアリレートの構成単位のうち、C2−4アルキレングリコールの一部を、ポリオキシC2−4アルキレングリコール、C6−10アルキレングリコール、脂環式ジオール(シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールAなど)、芳香環を有するジオール(フルオレン側鎖を有する9,9−ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)フルオレン、ビスフェノールA、ビスフェノールA−アルキレンオキサイド付加体など)などで置換したコポリエステル、芳香族ジカルボン酸の一部を、フタル酸、イソフタル酸などの非対称芳香族ジカルボン酸、アジピン酸などの脂肪族C6−12ジカルボン酸などで置換したコポリエステルが含まれる。ポリエステル系樹脂には、ポリアリレート系樹脂、アジピン酸などの脂肪族ジカルボン酸を用いた脂肪族ポリエステル、ε−カプロラクトンなどのラクトンの単独又は共重合体も含まれる。ポリエステルは、変性されていてもよく、ポリエステル型ウレタンやポリエーテル型ウレタンにより変性されたウレタン変性ポリエステルであってもよい。
【0037】
これらのうち、非結晶性コポリエステル(例えば、C2−4アルキレンアリレート系コポリエステルなど)が好ましく、スピノーダル分解による相分離を促進できる点から、ウレタン変性ポリエステル(特にウレタン変性芳香族ポリエステルやウレタン変性共重合ポリエステル)が特に好ましい。
【0038】
セルロースエステル類としては、例えば、脂肪族有機酸エステル(セルロースジアセテート、セルローストリアセテートなどのセルロースアセテート;セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのC1−6有機酸エステルなど)、芳香族有機酸エステル(セルロースフタレート、セルロースベンゾエートなどのC7−12芳香族カルボン酸エステル)、無機酸エステル類(例えば、リン酸セルロース、硫酸セルロースなど)などが例示でき、酢酸・硝酸セルロースエステルなどの混合酸エステルであってもよい。これらのセルロースエステル類は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースC2―4アシレートが好ましく、セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテートC3−4アシレートが特に好ましい。
【0039】
ポリマー成分[特に(メタ)アクリル系重合体]は、硬化反応に関与する官能基(又は硬化樹脂前駆体成分と反応可能な官能基)を有するポリマーであってもよい。前記ポリマーは、官能基を主鎖に有していてもよく、側鎖に有していてもよい。前記官能基は、共重合や共縮合などにより主鎖に導入されてもよいが、通常、側鎖に導入される。このような官能基としては、縮合性基や反応性基(例えば、ヒドロキシル基、酸無水物基、カルボキシル基、アミノ基又はイミノ基、エポキシ基、グリシジル基、イソシアネート基など)、重合性基例えば、ビニル、プロペニル、イソプロペニル、ブテニル、アリルなどのC2−6アルケニル基、エチニル、プロピニル、ブチニルなどのC2−6アルキニル基、ビニリデンなどのC2−6アルケニリデン基、又はこれらの重合性基を有する基(メタ)アクリロイル基など)など]などが例示できる。これらの官能基のうち、重合性基が好ましい。
【0040】
重合性基を側鎖に導入する方法としては、例えば、反応性基や縮合性基などの官能基を有する熱可塑性樹脂と、前記官能基との反応性基を有する重合性化合物とを反応させる方法などが例示できる。官能基を有する熱可塑性樹脂において、官能基としては、カルボキシル基又はその酸無水物基、ヒドロキシル基、アミノ基、エポキシ基などが例示できる。
【0041】
重合性化合物としては、例えば、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂の場合、エポキシ基やヒドロキシル基、アミノ基、イソシアネート基などを有する重合性化合物などが例示できる。これらのうち、エポキシ基を有する重合性化合物、例えば、エポキシシクロヘキセニル(メタ)アクリレートなどのエポキシシクロC5−8アルケニル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどが汎用される。
【0042】
代表的な例としては、カルボキシル基又はその酸無水物基を有する熱可塑性樹脂とエポキシ基含有化合物、特に(メタ)アクリル系重合体((メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体など)とエポキシ基含有(メタ)アクリレート(エポキシシクロアルケニル(メタ)アクリレートやグリシジル(メタ)アクリレートなど)の組み合わせが例示できる。具体的には、(メタ)アクリル系重合体のカルボキシル基の一部に重合性不飽和基を導入したポリマー、例えば、(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル共重合体のカルボキシル基の一部に、3,4−エポキシシクロヘキセニルメチルアクリレートのエポキシ基を反応させて、側鎖に重合性基(光重合性不飽和基)を導入した(メタ)アクリル系重合体(サイクロマーP、(株)ダイセル製)などが使用できる。
【0043】
熱可塑性樹脂に対する硬化反応に関与する官能基(特に重合性基)の導入量は、熱可塑性樹脂1kgに対して、0.001〜10モル、好ましくは0.01〜5モル、さらに好ましくは0.02〜3モル程度である。
【0044】
これらのポリマー成分は、適宜組み合わせて使用できる。すなわち、ポリマー成分は、複数のポリマーで構成されていてもよい。複数のポリマーは、湿式スピノーダル分解により、相分離可能であってもよい。また、複数のポリマーは、互いに非相溶であってもよい。複数のポリマーを組み合わせる場合、第1のポリマーと第2のポリマーとの組み合わせは特に制限されないが、加工温度付近で互いに非相溶な複数のポリマー、例えば、互いに非相溶な2つのポリマーとして適当に組み合わせて使用できる。例えば、第1のポリマーが(メタ)アクリル系重合体(例えば、ポリメタクリル酸メチル、重合性基を有する(メタ)アクリル系重合体など)である場合、第2のポリマーは、セルロースエステル類(セルロースアセテートプロピオネートなどのセルロースアセテートC3−4アシレートなど)、ポリエステル(ウレタン変性ポリエステルなど)であってもよい。
【0045】
さらに、硬化後の耐擦傷性の観点から、複数のポリマーのうち、少なくとも一つのポリマー、例えば、互いに非相溶なポリマーのうち一方のポリマー(第1のポリマーと第2のポリマーとを組み合わせる場合、少なくとも一方のポリマー)が硬化樹脂前駆体成分と反応可能な官能基(特に重合性基)を側鎖に有するポリマーであるのが好ましい。
【0046】
第1のポリマーと第2のポリマーとの重量割合は、例えば、前者/後者=1/99〜99/1、好ましくは5/95〜95/5程度の範囲から選択でき、第1のポリマーが(メタ)アクリル系重合体であり、第2のポリマーがセルロースエステル類又はポリエステルである場合、両ポリマーの重量割合は、前者/後者=50/50〜99/1、好ましくは60/40〜95/5、さらに好ましくは65/35〜90/10(特に70/30〜80/20)程度である。
【0047】
なお、相分離構造を形成するためのポリマーとしては、前記非相溶な2つのポリマー以外にも、前記熱可塑性樹脂や他のポリマーが含まれていてもよい。
【0048】
ポリマー成分のガラス転移温度は、例えば−100℃〜250℃、好ましくは−50℃〜230℃、さらに好ましくは0〜200℃程度(例えば50〜180℃程度)の範囲から選択できる。なお、表面硬度の観点から、ガラス転移温度は50℃以上(例えば70〜200℃程度)、好ましくは100℃以上(例えば100〜170℃程度)であるのが有利である。ポリマーの重量平均分子量は、例えば1,000,000以下、好ましくは1,000〜500,000程度の範囲から選択できる。
【0049】
(硬化樹脂前駆体成分)
硬化樹脂前駆体成分としては、熱や活性エネルギー線(紫外線や電子線など)などにより反応する官能基を有する化合物であり、熱や活性エネルギー線などにより硬化又は架橋して樹脂(特に硬化又は架橋樹脂)を形成可能な種々の硬化性化合物を使用できる。前記硬化樹脂前駆体成分としては、例えば、熱硬化性化合物又は樹脂[エポキシ基、重合性基、イソシアネート基、アルコキシシリル基、シラノール基などを有する低分子量化合物(例えば、エポキシ系樹脂、不飽和ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂など)など]、活性光線(紫外線など)により硬化可能な光硬化性化合物(光硬化性モノマー、オリゴマーなどの紫外線硬化性化合物など)などが例示でき、光硬化性化合物は、EB(電子線)硬化性化合物などであってもよい。なお、光硬化性モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい光硬化性樹脂などの光硬化性化合物を、単に「光硬化性樹脂」という場合がある。
【0050】
光硬化性化合物には、例えば、単量体、オリゴマー(又は樹脂、特に低分子量樹脂)が含まれる。
【0051】
単量体としては、例えば、単官能性単量体[(メタ)アクリル酸エステルなどの(メタ)アクリル系単量体、ビニルピロリドンなどのビニル系単量体、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチル(メタ)アクリレートなどの橋架環式炭化水素基を有する(メタ)アクリレートなど]、少なくとも2つの重合性不飽和結合を有する多官能性単量体[エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートなどのアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリオキシテトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレートなどの(ポリ)オキシアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート;トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、アダマンタンジ(メタ)アクリレートなどの橋架環式炭化水素基を有するジ(メタ)アクリレート;グリセリントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの3〜6程度の重合性不飽和結合を有する多官能性単量体]などが例示できる。
【0052】
オリゴマー又は樹脂としては、ビスフェノールA−アルキレンオキサイド付加体の(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート[ビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレート、ノボラック型エポキシ(メタ)アクリレートなど]、ポリエステル(メタ)アクリレート[例えば、脂肪族ポリエステル型(メタ)アクリレート、芳香族ポリエステル型(メタ)アクリレートなど]、(ポリ)ウレタン(メタ)アクリレート[ポリエステル型ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル型ウレタン(メタ)アクリレートなど]、シリコーン(メタ)アクリレートなどが例示できる。
【0053】
これらの光硬化性化合物は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのうち、短時間で硬化できる光硬化性化合物、例えば、紫外線硬化性化合物(モノマー、オリゴマーや低分子量であってもよい樹脂など)、EB硬化性化合物である。特に、実用的に有利な樹脂前駆体は、紫外線硬化性樹脂である。さらに、耐擦傷性などの耐性を向上させるため、光硬化性樹脂は、分子中に2以上(好ましくは2〜6、さらに好ましくは2〜4程度)の重合性不飽和結合を有する化合物であるのが好ましい。
【0054】
硬化樹脂前駆体成分の重量平均分子量は、特に限定されないが、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)において、ポリスチレン換算で、ポリマーとの相溶性を考慮して5000以下、好ましくは2000以下、さらに好ましくは1000以下程度である。
【0055】
硬化樹脂前駆体成分は、その種類に応じて、光拡散フィルムの黄色度を抑えるため内部へイズ値が15%以下になる範囲で、フィラーを含んでいてもよい。フィラーとしては、例えば、シリカ粒子、チタニア粒子、ジルコニア粒子、アルミナ粒子などの無機微粒子、架橋(メタ)アクリル系重合体粒子、架橋スチレン系樹脂粒子などの有機微粒子を含んでいてもよい。これらのフィラーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。
【0056】
これらのフィラーのうち、光学特性に優れ、スピノーダル分解により急峻な凹凸形状を形成し易い点から、ナノメータサイズのシリカ粒子(シリカナノ粒子)が好ましい。シリカナノ粒子は、光拡散フィルムの黄色度を抑制できる点から、中実のシリカナノ粒子が好ましい。また、シリカナノ粒子の平均粒径は、例えば1〜800nm、好ましくは3〜500nm、さらに好ましくは5〜300nm程度である。
【0057】
フィラー(特にシリカナノ粒子)の割合は、硬化樹脂前駆体成分全体に対して10〜90重量%程度であってもよく、例えば20〜80重量%、好ましくは30〜70重量%、さらに好ましくは40〜60重量%程度である。
【0058】
硬化樹脂前駆体成分は、その種類に応じて、さらに硬化剤を含んでいてもよい。例えば、熱硬化性樹脂では、アミン類、多価カルボン酸類などの硬化剤を含んでいてもよく、光硬化性樹脂では光重合開始剤を含んでいてもよい。光重合開始剤としては、慣用の成分、例えば、アセトフェノン類又はプロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、アシルホスフィンオキシド類などが例示できる。光硬化剤などの硬化剤の割合は、硬化樹脂前駆体成分全体に対して0.1〜20重量%、好ましくは0.5〜10重量%、さらに好ましくは1〜8重量%程度である。
【0059】
硬化樹脂前駆体成分は、さらに硬化促進剤を含んでいてもよい。例えば、光硬化性樹脂は、光硬化促進剤、例えば、第三級アミン類(ジアルキルアミノ安息香酸エステルなど)、ホスフィン系光重合促進剤などを含んでいてもよい。
【0060】
これらの硬化樹脂前駆体成分のうち、多官能性(メタ)アクリレート(例えば、2〜8程度の重合性基を有する(メタ)アクリレートなど)、エポキシ(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートなどが好ましい。さらに、硬化樹脂前駆体成分は、シリカナノ粒子を含むのが好ましく、シリカナノ粒子含有光硬化性化合物[特に、シリカナノ粒子を含む多官能性(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート]が特に好ましい。本発明では、急峻な凹凸形状を形成し易い点から、シリカナノ粒子が硬化樹脂前駆体成分全体に対して前記割合となるように、硬化樹脂前駆体成分中に、シリカナノ粒子含有硬化樹脂前駆体成分を含むのが好ましい。
【0061】
(ポリマー成分と硬化樹脂前駆体成分との組み合わせ)
本発明では、前記ポリマー成分及び前記硬化樹脂前駆体成分のうち、少なくとも2つの成分が、加工温度付近で互いに相分離する組み合わせで使用される。相分離する組み合わせとしては、例えば、(a)複数のポリマー成分同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせ、(b)ポリマー成分と硬化樹脂前駆体成分とが非相溶で相分離する組み合わせ、(c)複数の硬化樹脂前駆体成分同士が互いに非相溶で相分離する組み合わせなどが挙げられる。これらの組み合わせのうち、通常、(a)複数のポリマー成分同士の組み合わせや、(b)ポリマー成分と硬化樹脂前駆体成分との組み合わせであり、特に(a)複数のポリマー成分同士の組み合わせが好ましい。相分離させる両者の相溶性が高い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程で両者が有効に相分離せず、光拡散層としての機能が低下する。
【0062】
なお、ポリマー成分と硬化樹脂前駆体成分とは、通常、互いに非相溶である。ポリマー成分と硬化樹脂前駆体成分とが非相溶で相分離する場合に、ポリマー成分として複数のポリマー成分を用いてもよい。複数のポリマー成分を用いる場合、少なくとも1つのポリマー成分が硬化樹脂前駆体成分に対して非相溶であればよく、他のポリマー成分は前記硬化樹脂前駆体成分と相溶してもよい。また、互いに非相溶な2つのポリマー成分と硬化樹脂前駆体成分(特に、複数の硬化性官能基を有するモノマー又はオリゴマー)との組み合わせであってもよい。
【0063】
ポリマー成分を互いに非相溶な複数のポリマー成分で構成して相分離する場合、硬化樹脂前駆体成分は、非相溶な複数のポリマーのうち、少なくとも1つのポリマー成分と加工温度付近で互いに相溶する組合せで使用される。すなわち、互いに非相溶な複数のポリマー成分を、例えば、第1のポリマーと第2のポリマーとで構成する場合、硬化樹脂前駆体成分は、少なくとも第1のポリマー又は第2のポリマーのいずれかと相溶すればよく、両方のポリマー成分と相溶してもよいが、好ましくは一方のポリマー成分のみと相溶する方がよい。両方のポリマー成分に相溶する場合、第1のポリマー及び硬化樹脂前駆体成分を主成分とした混合物と、第2のポリマー及び硬化樹脂前駆体成分を主成分とした混合物との少なくとも二相に相分離する。
【0064】
選択した複数のポリマー成分の相溶性が高い場合、溶媒を蒸発させるための乾燥過程でポリマー成分同士が有効に相分離せず、光拡散層としての機能が低下する。複数のポリマー成分の相分離性は、双方の成分に対する良溶媒を用いて均一溶液を調製し、溶媒を徐々に蒸発させる過程で、残存固形分が白濁するか否かを目視にて確認することにより簡便に判定できる。
【0065】
さらに、通常、ポリマー成分と、硬化樹脂前駆体成分の硬化により生成した硬化又は架橋樹脂とは互いに屈折率が異なる。また、複数のポリマー成分(第1のポリマーと第2のポリマー)の屈折率も互いに異なる。ポリマー成分と硬化又は架橋樹脂との屈折率の差、複数のポリマー成分(第1のポリマーと第2のポリマー)との屈折率の差は、例えば0.001〜0.2、好ましくは0.05〜0.15程度であってもよい。
【0066】
具体的な組み合わせとしては、例えば、ポリマー成分が重合性基を有する(メタ)アクリル系重合体とセルロースエステル類との組み合わせである場合、硬化樹脂前駆体成分は、シリカナノ粒子含有光硬化性化合物とシリコーン(メタ)アクリレートとの組み合わせや、ウレタン(メタ)アクリレート単独であってもよい。また、ポリマー成分が(メタ)アクリル系重合体とウレタン変性ポリエステルとの組み合わせである場合、硬化樹脂前駆体成分は、シリカナノ粒子含有光硬化性化合物とシリコーン(メタ)アクリレートとの組み合わせであってもよい。
【0067】
ポリマー成分と硬化樹脂前駆体成分との割合(重量比)は、特に制限されず、例えば、前者/後者=5/95〜95/5程度の範囲から選択でき、表面硬度の観点から、好ましくは5/95〜60/40、さらに好ましくは10/90〜50/50(特に10/90〜30/70)程度である。
【0068】
(透明基材層)
透明基材層は、透明材料で形成されていればよく、用途に応じて選択でき、ガラスなどの無機材料であってもよいが、強度や成形性などの点から、有機材料が汎用される。有機材料としては、例えば、セルロース誘導体、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、(メタ)アクリル系重合体などが例示できる。これらのうち、セルロースエステル、ポリエステルなどが汎用される。
【0069】
セルロースエステルとしては、セルローストリアセテート(TAC)などのセルロースアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレートなどのセルロースアセテートC3−4アシレートなどが挙げられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)などのポリアルキレンアリレートなどが挙げられる。
【0070】
これらのうち、機械的特性や透明性などのバランスに優れる点から、PETやPENなどのポリC2−4アルキレンアリレートが好ましい。
【0071】
透明基材層は、1軸又は2軸延伸フィルムであってもよいが、低複屈折率であり、光学的に等方性に優れる点から、未延伸フィルムであってもよい。
【0072】
透明基材層は、表面処理(例えば、コロナ放電処理、火炎処理、プラズマ処理、オゾンや紫外線照射処理など)されていてもよく、易接着層を有していてもよい。
【0073】
(光拡散フィルムの特性)
前記光拡散層は、光散乱性が高いだけでなく、透過光を等方的に透過して散乱させながら、特定の角度範囲での散乱強度を大きくできる。そのため、有機ELディスプレイなどの表示装置の視認性を向上できる上に、防眩性も向上できる。そのため、光拡散層を含む光拡散フィルム(光拡散層単独で形成した光拡散フィルム、光拡散層と透明基材層との積層フィルム)は、そのまま光学部材(有機ELディスプレイや液晶表示装置の光学部材)として用いてもよく、光学要素(例えば、偏光板、位相差板、導光板などの光路内に配設される種々の光学要素)と組み合わせて光学部材を形成してもよい。すなわち、光学要素の少なくとも一方の光路面に、本発明の光拡散フィルムを配設又は積層してもよい。例えば、前記位相差板の少なくとも一方の面に光拡散フィルムを積層してもよく、導光板の出射面に光拡散フィルムを配設又は積層してもよい。
【0074】
また、光拡散層に耐擦傷性が付与されている光拡散フィルムは、保護フィルムとしても利用できる。そのため、本発明の光拡散フィルムは、偏光板の2枚の保護フィルムのうち少なくとも一方の保護フィルムに代えて、光拡散フィルムを用いた積層体、すなわち偏光板の少なくとも一方の面に光拡散フィルムが積層された積層体として利用してもよい。
【0075】
光拡散層及び透明基材層には、種々の添加剤、例えば、レベリング剤、安定剤(酸化防止剤、紫外線吸収剤など)、界面活性剤、水溶性高分子、充填剤、架橋剤、カップリング剤、着色剤、難燃剤、滑剤、ワックス、防腐剤、粘度調整剤、増粘剤、消泡剤などが含まれていてもよい。添加剤の割合は、例えば、各層の全体に対して、それぞれ0.01〜10重量%(特に0.1〜5重量%)程度である。
【0076】
光拡散層の厚み(平均厚み)は、例えば0.3〜20μm程度、好ましくは1〜15μm(例えば1〜10μm)程度であってもよく、通常3〜13μm(特に7〜11μm)程度である。なお、光拡散層単独で光拡散フィルムを構成する場合、光拡散層の厚み(平均厚み)は、例えば1〜100μm、好ましくは3〜50μm程度である。
【0077】
透明基材層の厚み(平均厚み)は、例えば5〜2000μm、好ましくは15〜1000μm、さらに好ましくは20〜500μm程度である。
【0078】
[光拡散フィルムの製造方法]
本発明の光拡散フィルムは、支持体(特に、透明基材層)の上に、1種以上のポリマー成分及び1種以上の硬化樹脂前駆体成分を含む硬化性組成物を塗布して乾燥することにより、ポリマー成分及び硬化樹脂前駆体成分から選択される少なくとも2つの成分を、湿式スピノーダル分解により相分離させる相分離工程、相分離した硬化性組成物を熱又は活性エネルギー線で硬化させる硬化工程を経て得てもよい。
【0079】
相分離工程において、硬化性組成物は溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、前記ポリマー成分及び硬化樹脂前駆体成分の種類及び溶解性に応じて選択でき、少なくとも固形分(例えば、複数のポリマー成分及び硬化樹脂前駆体成分、反応開始剤、その他添加剤)を均一に溶解できる溶媒であればよい。特に、ポリマー成分及び硬化性樹脂前駆体に対する溶媒の溶解性を調整することにより、相分離構造を制御してもよい。そのような溶媒としては、例えば、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど)、エーテル類(ジオキサン、テトラヒドロフランなど)、脂肪族炭化水素類(ヘキサンなど)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサンなど)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレンなど)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタンなど)、エステル類(酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど)、水、アルコール類(エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど)、セロソルブ類[メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル(1−メトキシ−2−プロパノール)など]、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシドなど)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど)などが例示できる。また、溶媒は混合溶媒であってもよい。
【0080】
これらの溶媒のうち、メチルエチルケトンなどのケトン類を含むのが好ましく、ケトン類と、アルコール類(ブタノールなど)及び/又はセロソルブ類(1−メトキシ−2−プロパノールなど)との混合溶媒が特に好ましい。混合溶媒において、アルコール類及び/又はセロソルブ類(両者を混合する場合、総量)の割合は、ケトン類100重量部に対して10〜150重量部、好ましくは20〜100重量部、さらに好ましくは30〜80重量部程度である。アルコール類とセロソルブ類とを組み合わせる場合、セロソルブ類の割合は、アルコール類100重量部に対して、例えば1〜100重量部、好ましくは10〜80重量部、さらに好ましくは30〜70重量部程度である。本発明では、溶媒を適宜組み合わせることにより、スピノーダル分解による相分離を調整し、急峻な凹凸形状を形成できる。
【0081】
混合液中の溶質(ポリマー成分、硬化樹脂前駆体成分、反応開始剤、その他添加剤)の濃度は、相分離が生じる範囲及び流延性やコーティング性などを損なわない範囲で選択でき、例えば1〜80重量%、好ましくは5〜60重量%、さらに好ましくは15〜40重量%(特に20〜40重量%程度)である。
【0082】
塗布方法としては、慣用の方法、例えば、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコーター、リバースコーター、バーコーター、コンマコーター、ディップ・スクイズコーター、ダイコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、シルクスクリーンコーター法、ディップ法、スプレー法、スピナー法などが挙げられる。これらの方法のうち、バーコーター法やグラビアコーター法などが汎用される。なお、必要であれば、塗布液は複数回に亘り塗布してもよい。
【0083】
前記混合液を流延又は塗布した後、溶媒の沸点よりも低い温度(例えば、溶媒の沸点よりも1〜120℃、好ましくは5〜50℃、特に10〜50℃程度低い温度)で溶媒を蒸発させることにより、スピノーダル分解による相分離を誘起することができる。溶媒の蒸発は、通常、乾燥、例えば、溶媒の沸点に応じて、30〜200℃(例えば30〜100℃)、好ましくは40〜120℃、さらに好ましくは40〜80℃程度の温度で乾燥させることによリ行うことができる。
【0084】
このような溶媒の蒸発を伴うスピノーダル分解により、相分離構造のドメイン間の平均距離に規則性又は周期性を付与できる。
【0085】
硬化工程では、乾燥した硬化性組成物を、活性光線(紫外線、電子線など)や熱などにより最終的に硬化させることにより、スピノーダル分解により形成された相分離構造を直ちに固定化できる。硬化性組成物の硬化は、硬化樹脂前駆体成分の種類に応じて、加熱、光照射などを組み合わせてもよい。
【0086】
加熱温度は、適当な範囲、例えば、50〜150℃程度から選択できる。光照射は、光硬化成分などの種類に応じて選択でき、通常、紫外線、電子線などが利用できる。汎用的な露光源は、通常、紫外線照射装置である。
【0087】
光源としては、例えば、紫外線の場合は、Deep UV ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、ハロゲンランプ、レーザー光源(ヘリウム−カドミウムレーザー、エキシマレーザーなどの光源)などを利用できる。照射光量(照射エネルギー)は、塗膜の厚みにより異なり、例えば10〜10000mJ/cm、好ましくは20〜5000mJ/cm、さらに好ましくは30〜3000mJ/cm程度である。光照射は、必要であれば、不活性ガス雰囲気中で行ってもよい。
【0088】
[表示装置]
本発明の光拡散フィルムは、透過光を等方的に透過して散乱させながら、特定の角度範囲での光散乱強度を向上できる。そのため、本発明の光拡散フィルムは、種々の表示装置、例えば、液晶表示(LCD)装置、有機ELディスプレイ、タッチパネル付き表示装置などの表示装置の光学部材として利用でき、特に、LCD装置、有機ELディスプレイの光学要素として有用である。
【0089】
詳しくは、LCD装置は、外部光を利用して、液晶セルを備えた表示ユニットを照明する反射型液晶表示装置であってもよく、表示ユニットを照明するためのバックライトユニットを備えた透過型液晶表示装置であってもよい。前記反射型LCD装置では、外部からの入射光を、表示ユニットを介して取り込み、表示ユニットを透過した透過光を反射部材により反射して表示ユニットを照明できる。反射型LCD装置では、前記反射部材から前方の光路内に本発明の光拡散フィルム(特に偏光板と本発明の光拡散フィルムとの積層体)を配設できる。例えば、本発明の光拡散フィルムは、表示ユニットの前面(視認側前面)などに光拡散フィルムを配設又は積層でき、特に、コリメートバックライトユニットを有し、かつプリズムシートを有さない液晶小表示装置の前面に配設してもよい。
【0090】
透過型LCD装置において、バックライトユニットは、光源(冷陰極管などの管状光源、発光ダイオードなどの点状光源など)からの光を一方の側部から入射させて前面の出射面から出射させるための導光板(例えば、断面楔形状の導光板)を備えていてもよい。また、必要であれば、導光板の前面側にはプリズムシートを配設してもよい。なお、通常、導光板の裏面には、光源からの光を出射面側へ反射させるための反射部材が配設されている。このような透過型LCD装置では、通常、光源から前方の光路内に、本発明の光拡散フィルムを配設できる。例えば、導光板と表示ユニットとの間、表示ユニットの前面などに前記、本発明の光拡散フィルムを配設又は積層できる。
【0091】
有機ELディスプレイにおいて、有機ELは、各画素ごとに発光素子が構成されており、この発光素子は、通常、金属などの陰電極/電子注入層/電子輸送層/発光層/正孔輸送層/正孔注入層/ITOなどの陽電極/ガラス板や透明のプラスチック板などの基板で形成されている。有機ELディスプレイにおいても、本発明の光拡散フィルムを光路内に配設してもよい。また、本発明の光拡散フィルムは、有機ELディスプレイの傷つきを防止するためのアフターマーケット向け保護又はプロテクトフィルム(特に有機EL表示装置の保護フィルム)として利用してもよい。
【実施例】
【0092】
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。実施例及び比較例で用いた原料は以下の通りであり、得られた光拡散フィルムを以下の方法で評価した。
【0093】
[原料]
重合性基を有するアクリル系重合体:ダイセルオルネクス(株)製「サイクロマーP」
アクリル系重合体:大成ファインケミカル(株)製「8KX−078」
ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂:東洋紡(株)製「バイロン(登録商標)UR−3200」
セルロースアセテートプロピオネート:イーストマン社製「CAP−482−20」、アセチル化度=2.5%、プロピオニル度=46%、ポリスチレン換算の数平均分子量75000
ナノシリカ含有アクリル系紫外線(UV)硬化性化合物A:モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社製「UVHC7800G」
ナノシリカ含有アクリル系UV硬化性化合物B:日揮触媒化成(株)製「HP−1004」
シリコーンアクリレート:ダイセルオルネクス(株)製「EB1360」
ウレタンアクリレートA:新中村化学工業(株)製「UA−53H」
ウレタンアクリレートB:(株)トクシキ製「AU−230」
シリコン系ハードコート材:(株)トクシキ製「AS−201S」
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート:ダイセルオルネクス(株)製「DPHA」
ペンタエリスリトールテトラアクリレート:ダイセルオルネクス(株)製「PETRA」
PMMAビーズ:積水化学工業(株)製「SSX−115」
架橋スチレンビーズ:綜研化学(株)製「SX−130H」
ジルコニア微粒子分散液:東洋インキ(株)製「リオデュラスTYZ」
中空シリカゲル:日揮触媒化成(株)製「スルーリア」
光開始剤A:BASFジャパン(株)製「イルガキュア184」
光開始剤B:BASFジャパン(株)製「イルガキュア907」
ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム:三菱樹脂(株)製「ダイアホイル」。
【0094】
[コート層の厚み]
光学式膜厚計を用いて、任意の10箇所を測定し、平均値を算出した。
【0095】
[ヘイズ及び全光線透過率]
ヘイズメーター(日本電色(株)製「NDH−5000W」)を用いて、JIS K7136に準拠して測定した。なお、ヘイズの測定は、凹凸構造を有する表面が受光器側となるように配置して測定した。内部ヘイズは、透明粘着層を介して平滑な透明フィルムと光拡散層の表面凹凸を貼り合わせて測定した。
【0096】
[60°グロス]
JIS K7105に準拠してグロスメーター((株)掘場製作所製「IG−320」)を用いて角度60°で測定した。
【0097】
[表面形状]
JIS B0601に準拠して、接触式表面粗さ計(東京精密(株)製「サーフコム570A)を用いて、走査範囲3mm、走査回数2回の条件で、算術平均表面粗さ(Ra)及び凹凸の平均間隔(Sm)を測定した。
た。
【0098】
[透過色相(a,b)]
JIS Z8781に準拠して、分光光度計((株)日立ハイテクサイエンス製「U−3010」)を用いて測定した。
【0099】
実施例1
重合性基を有するアクリル系重合体12.5重量部、セルロースアセテートプロピオネート4重量部、ナノシリカ含有アクリル系UV硬化性化合物A 150重量部、シリコーンアクリレート1重量部、光開始剤A 1重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン81重量部と1−ブタノール24重量部と1−メトキシ−2−プロパノール13重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#20を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約9μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0100】
実施例2
重合性基を有するアクリル系重合体15.0重量部、セルロースアセテートプロピオネート3重量部、ナノシリカ含有アクリル系UV硬化性化合物A 50重量部、シリコーンアクリレート1重量部、光開始剤A 1重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン101重量部と1−ブタノール24重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#20を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約9μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0101】
実施例3
重合性基を有するアクリル系重合体12.5重量部、セルロースアセテートプロピオネート4重量部、ナノシリカ含有アクリル系UV硬化性化合物B 209.3重量部、シリコーンアクリレート1重量部、光開始剤A 1重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン31重量部と1−ブタノール25重量部と1−メトキシ−2−プロパノール12重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#20を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約9μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0102】
実施例4
アクリル系重合体34.2重量部、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂20重量部、ナノシリカ含有アクリル系UV硬化性化合物A 131.7重量部、シリコーンアクリレート1重量部、光開始剤A 1重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン213重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#16を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約9μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0103】
実施例5
アクリル系重合体34.2重量部、ウレタン変性共重合ポリエステル樹脂20重量部、ナノシリカ含有アクリル系UV硬化性化合物A 131.7重量部、シリコーンアクリレート5重量部、光開始剤A 1重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン213重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#16を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約9μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0104】
実施例6
重合性基を有するアクリル系重合体47.5重量部、セルロースアセテートプロピオネート1.5重量部、ウレタンアクリレートA 79.5重量部、光開始剤A 1重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン175重量部と1−ブタノール28重量部と1−メトキシ−2−プロパノール2重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#14を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約6μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0105】
比較例1
ウレタンアクリレート39重量部、シリコン系ハードコート材15.7重量部、PMMAビーズ0.3重量部、架橋スチレンビーズ6.1重量部を、メチルエチルケトン38重量部に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#14を用いて、PETフィルム上に流延した後、100℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約6μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0106】
比較例2
ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート50重量部、ペンタエリスリトールテトラアクリレート50重量部、ジルコニア微粒子分散液100重量部、光開始剤A 2重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン116重量部と1−ブタノール19重量部と1−メトキシ−2−プロパノール58重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#14を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約6μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0107】
比較例3
重合性基を有するアクリル系重合体12.5重量部、セルロースアセテートプロピオネート4重量部、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート125重量部、シリコーンアクリレート1重量部、中空シリカゲル75重量部、光開始剤A 1重量部、光開始剤B 1重量部を、メチルエチルケトン56重量部と1−ブタノール11重量部と1−メトキシ−2−プロパノール10重量部との混合溶媒に溶解した。この溶液を、ワイヤーバー#20を用いて、PETフィルム上に流延した後、80℃のオーブン内で1分間放置し、溶媒を蒸発させて厚さ約9μmのコート層を形成させた。そして、コート層に、高圧水銀ランプからの紫外線を約5秒間照射してUV硬化処理し、光拡散フィルムを得た。
【0108】
実施例及び比較例で得られた光拡散フィルムの特性を評価した結果を表1に示す。
【0109】
【表1】
【0110】
表1の結果から明らかなように、実施例の光拡散フィルムは、ヘイズが高く、光拡散性に優れ、かつaやbの上昇を抑制できる。一方、比較例の光拡散フィルムはヘイズが実施例と同等にもかかわらずaやbが高く、くすんだ外観となる。
【産業上の利用可能性】
【0111】
本発明の光拡散フィルムは、種々の表示装置、例えば、液晶表示(LCD)装置、陰極管表示装置、有機又は無機ELディスプレイ、フィールドエミッションディスプレイ(FED)、表面電界ディスプレイ(SED)、リアプロジェクションテレビディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネル付き表示装置などの表示装置に利用される光拡散フィルムとして利用できる。
【0112】
これらのうち、本発明の光拡散フィルムは、PCモニターやテレビを含む各種のディスプレイに有用であり、高精細表示装置に対して視認性と防眩性とを両立できるため、カーナビゲーション用ディスプレイ、スマートフォン、タブレットパーソナルコンピュータ(PC)等のディスプレイ及びタッチパネル付き表示装置の防眩フィルムとして特に有用である。
【0113】
さらに、耐擦傷性にも優れる上に、極めて精細度の高い表示装置(例えば300ppi以上)において、表示面との間隔が離れていても、前記光学特性を保持できるため、液晶表示装置や有機ELディスプレイの光拡散フィルムとして特に有用である。