特許 6800498 新規な化合物及びそれを含む洗浄剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6800498

(24)【登録日】2020年11月27日

(45)【発行日】2020年12月16日

(54)【発明の名称】新規な化合物及びそれを含む洗浄剤組成物

(51)【国際特許分類】

   C07C 43/13 20060101AFI20201207BHJP

   C11D 1/72 20060101ALI20201207BHJP

   C11D 1/22 20060101ALI20201207BHJP

   C11D 1/29 20060101ALI20201207BHJP

【ＦＩ】

   C07C43/13 DCSP

   C11D1/72

   C11D1/22

   C11D1/29

【請求項の数】4

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2019-210838(P2019-210838)

(22)【出願日】2019年11月21日

【審査請求日】2020年5月29日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】000210654

【氏名又は名称】竹本油脂株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100094190

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 清路

(74)【代理人】

【識別番号】100151644

【弁理士】

【氏名又は名称】平岩 康幸

(74)【代理人】

【識別番号】100151127

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 勝雅

(72)【発明者】

【氏名】鬼頭 信臣

(72)【発明者】

【氏名】後藤 朋子

(72)【発明者】

【氏名】小林 峻久

【審査官】 三上 晶子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００７−１６１６５１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００７−１３１５９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第４４０１４１９（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２００５−２０６７１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−０６７９４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０７６７４７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０２４０７２０５（ＵＳ，Ａ）

【文献】 阿部芳郎他，グリコールのあわ消し性（第３報），油化学，１９７９年，Vol.28, No.11，pp.842-846

【文献】 ALVAREZ-MUNOZ,D. et al，Global Metabolite Profiling Reveals Transformation Pathways and Novel Metabolomic Responses in Solea senegalensis after Exposure to a Non-ionic Surfactant，Environmental Science & Technology，２０１４年，Vol.48, No.9，pp.5203-5210

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ １／００−４０９／４４

Ｃ０７Ｂ ３１／００− ６１／００

Ｃ１１Ｄ １／００− １９／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表されることを特徴とする化合物。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１）
（式中、Ｒ^１は、下記式（５）〜（７）のいずれかから選ばれる分岐状のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは３〜６の整数であり、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）

【化1】

【請求項2】

請求項１に記載の化合物を含有することを特徴とする低泡性洗浄剤組成物。

【請求項3】

更に、アニオン性界面活性剤及びキレート剤を含有する請求項２に記載の低泡性洗浄剤組成物。

【請求項4】

下記一般式（１１）で表される化合物と、アニオン性界面活性剤と、キレート剤とを含有する低泡性洗浄剤組成物であって、前記アニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸の塩、及び、ポリオキシエチレン又はポリオキシアルキレンのアルキルエーテル硫酸塩を含むことを特徴とする低泡性洗浄剤組成物。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１１）
（式中、Ｒ^１は炭素原子数が８〜１２のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは３〜６の整数であり、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規な化合物及びそれを含み洗浄性に優れた洗浄剤組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、両末端にヒドロキシ基を有し、その間に複数の−ＲＯ−基（Ｒはエチレン基又はアルキレン基）を有するジオール化合物は、洗浄剤組成物、農薬組成物等の原料成分の１つとして用いられている。

【0003】

例えば、特許文献１には、下記式で表されるジオール化合物を含む水面浮遊型農薬組成物用拡展剤が開示されている。
ＨＯ−Ａ^１−Ｏ−Ｒ−Ｏ−Ａ^２−ＯＨ
（Ｒは炭素数６〜１４のアルカンジオールから全ての水酸基を除いた残基であり、Ａ^１，Ａ^２は１〜７個の炭素数２〜４のオキシアルキレン単位で構成された（ポリ）オキシアルキレン基を有する（ポリ）アルキレングリコールから全ての水酸基を除いた残基である）

【0004】

また、特許文献２には、下記式で表されるポリオキシエチレンアルキルエーテル型ノニオン性界面活性剤を含む、ボディーシャンプー、洗顔料、毛髪用シャンプー等に用いられる液体洗浄剤組成物が開示されている。
Ｒ^１−Ｏ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎ−Ｈ
（Ｒ^１は炭素数１０〜１４の、直鎖または分岐鎖の、アルキル基またはアルケニル基を示し、ｎは８５〜１５０の数を示す）

【0005】

ところで、食器洗い機や、洗濯機等により、食器、衣料等の物品に付着した汚れを落とすために、界面活性剤を主とする洗浄剤組成物が用いられている。洗浄剤組成物の中には、多くの泡を発生させるものがあり、洗浄機器の内部に泡が溢れると洗浄性が低下する等の不具合をまねくことがあった。そのため、消泡剤等の添加剤を併用することなく、低起泡性（以下、「低泡性」という）を有する洗浄剤組成物が検討されてきた。
特許文献３には、２種の特定のスルホン酸塩からなる陰イオン界面活性剤と、芳香族スルホン酸、芳香族スルホン酸塩、芳香族カルボン酸、芳香族カルボン酸塩、及び炭素数２〜４のアルコールからなる群より選択される少なくとも一種とを含有し、低温安定性が良好であるとともに、泡立ちが早い効果を有する液体洗浄剤が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００７−３９３４４号公報

【特許文献2】特開２０１６−１９３９７９号公報

【特許文献3】特開２０１２−２３３０７７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明の課題は、物品に付着した汚れを落とすために用いられ、洗浄性及びすすぎ性が良好な洗浄剤組成物及びそれを与える低泡性に優れた化合物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明の化合物（以下、「ジオール化合物」という）は、下記一般式（１）で表されることを特徴とする。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１）
（式中、Ｒ^１は、下記式（５）〜（７）のいずれかから選ばれる分岐状のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは３〜６の整数であり、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）

【化1】

【0009】

本発明の洗浄剤組成物は、上記本発明のジオール化合物を含有することを特徴とする。
また、本発明の洗浄剤組成物としては、以下の態様も挙げられる。
下記一般式（１１）で表される化合物と、アニオン性界面活性剤と、キレート剤とを含有する低泡性洗浄剤組成物であって、前記アニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸の塩、及び、ポリオキシエチレン又はポリオキシアルキレンのアルキルエーテル硫酸塩を含むことを特徴とする洗浄剤組成物。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１１）
（式中、Ｒ^１は炭素原子数が８〜１２のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは３〜６の整数であり、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）

【発明の効果】

【0010】

本発明のジオール化合物は、低起泡性に優れ、物品に付着した汚れを落とす洗浄剤組成物の原料成分として好適である。本発明の洗浄剤組成物は、物品に付着した汚れを好適に落とすだけでなく、洗浄後のすすぎ性に優れ、経済的である。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】合成例１により得られたジオール化合物のＬＣ−ＭＳスペクトルである。

【発明を実施するための形態】

【0012】

本発明を含むジオール化合物としては、下記一般式（１）で表される化合物であり、片末端側のみに、オキシエチレン単位及び／又はオキシプロピレン単位の（ポリ）オキシアルキレン基を有する化合物が挙げられる。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１）
（式中、Ｒ^１は炭素原子数が６〜１４のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは１〜１０の整数であり、ｓが２以上の場合、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）

【0013】

本発明では、上記一般式（１）における、アルキレン基Ｒ^１の構造は、以下に示される、下記式（５）〜（７）のいずれかから選ばれる分岐状のアルキレン基である。

【化1】

【0014】

また、上記一般式（１）において、Ａ^１を構成するアルキレン基Ｒ^５は、炭素原子数２又は３のアルキレン基、即ち、エチレン基又は直鎖状若しくは分岐状のプロピレン基である。従って、Ａ^１はオキシエチレン基（−Ｃ_２Ｈ_４Ｏ−）又はオキシプロピレン基（−Ｃ_３Ｈ_６Ｏ−）を含む。
本発明のジオール化合物において、オキシエチレン基又はオキシプロピレン基の合計数であるｓは、３〜６であり、好ましくは３〜５である。−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよいが、オキシエチレン基及びオキシプロピレン基の両方を含む場合、これらの基が規則的あるいは不規則的に連なって結合した構造を有する。

【0015】

従来、公知の洗浄剤組成物に含まれる界面活性剤において、その水溶液を起泡させた場合の破泡性の程度は、様々である。本発明のジオール化合物において、その水溶液として、表面張力がほぼ平衡に達した静的領域にあるものと、動的領域にあるものとの間で表面張力の差を算出した場合、計算値が小さくなる傾向にある。これは、動的領域において、ジオール化合物が水と外界との界面に多く配向しているためであり、その結果、低起泡性に優れるものと推測している。

【0016】

本発明を含むジオール化合物を製造する方法は、特に限定されない。好ましい製造方法は、触媒の存在下、炭素原子数が６〜１４のアルカンジオールと、エチレンオキサイド及びプロピレンオキサイドから選ばれた少なくとも一方とを反応させる工程（以下、「反応工程」という）を備える製造方法（以下、「第１製造方法」という）である。以下、この第１製造方法について、説明する。

【0017】

上記アルカンジオールとしては、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール、トリデカンジオール、テトラデカンジオール等の直鎖アルカンジオール；２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオール等の分岐アルカンジオール等が挙げられる。上記反応工程で用いるアルカンジオールは、１種のみであってよいし、２種以上であってもよい。本願発明に用いるアルカンジオールとしては、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオールの分岐アルカンジオールが好ましい。

【0018】

上記反応工程では、触媒が用いられる。この触媒は、特に限定されないが、所望の生成物が効率よく得られることから、好ましくは塩基性化合物である。この塩基性化合物は、無機化合物及び有機化合物のいずれでもよく、無機化合物としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム等が挙げられる。有機化合物としては、ＣＨ_３ＯＮａ、Ｃ_２Ｈ_５ＯＮａ、ＣＨ_３ＯＬｉ、Ｃ_２Ｈ_５ＯＬｉ、ＣＨ_３ＯＫ、Ｃ_２Ｈ_５ＯＫ等が挙げられる。上記触媒の使用量は、上記アルカンジオール１モルに対して、好ましくは０．１〜１０ミリモル当量である。

【0019】

上記反応工程は、オートクレーブ等の圧力反応器内において、反応系の温度を、好ましくは１００℃〜１７０℃、より好ましくは１３０℃〜１５０℃として、原料を撹拌しながら進められる。エチレンオキサイド又はプロピレンオキサイドは、所望の構造を有するジオール化合物とするために、順序、割合等を変化させながら添加することができる。

【0020】

上記第１製造方法において、反応工程の後に、必要に応じて、精製工程を備えることができる。この精製工程は、一般的な有機化合物の合成で行われる、従来、公知の、クロマト分離、濃縮等の操作を含むことができる。

【0021】

本発明の洗浄剤組成物は、上記本発明のジオール化合物を含有する。
また、上述の通り、本発明の洗浄剤組成物としては、以下の態様も挙げられる。
下記一般式（１１）で表される化合物と、アニオン性界面活性剤と、キレート剤とを含有する低泡性洗浄剤組成物であって、前記アニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸の塩、及び、ポリオキシエチレン又はポリオキシアルキレンのアルキルエーテル硫酸塩を含むことを特徴とする。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１１）
（式中、Ｒ^１は炭素原子数が８〜１２のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは３〜６の整数であり、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
洗浄剤組成物は、必要に応じて、他の成分を含有することができる。他の成分としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤、キレート剤、酸化防止剤、香料、防菌剤、防黴剤、水、有機溶剤等が挙げられる。水及び有機溶剤を除く他の成分の合計量の含有割合は、上記ジオール化合物（本発明のジオール化合物又は一般式（１１）で表される化合物）の含有量を１００質量部とした場合に、物品に付着した汚れに対する洗浄性の観点から、好ましくは１０〜１６００質量部、より好ましくは１００〜７００質量部である。

【0022】

アニオン性界面活性剤としては、直鎖状アルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状又は分岐状のアルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン又はポリオキシアルキレンのアルキルエーテル硫酸塩、アルキル基を有するアルカンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンエーテルカルボン酸塩、アルキルアミドエーテルカルボン酸塩又はアルケニルアミドエーテルカルボン酸塩、アシルアミノカルボン酸塩等のカルボン酸型、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルフェニルリン酸エステル塩、グリセリン脂肪酸エステルモノリン酸エステル塩等のリン酸エステル型アニオン界面活性剤等が挙げられる。

【0023】

カチオン性界面活性剤としては、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルトリエチルアンモニウム塩、アルコキシアルキルトリメチルアンモニウム塩等が挙げられる。

【0024】

ノニオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンアルキルアミン等が挙げられる。

【0025】

両性界面活性剤としては、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アルキルヒドロキシスルホベタイン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、アルキルアミドヒドロキシエチルアミノ酸型両性界面活性剤、アルキルイミノジ酢酸塩等が挙げられる。

【0026】

キレート剤としては、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸、コハク酸、メチルグリシン二酢酸、グルタミン酸二酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、ニトリロ三酢酸、１，３−プロパンジアミン三酢酸、１，３−ジアミノ−２−ヒドロキシプロパン四酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、トリエチレンテトラアミン六酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、及びヒドロキシエチルエチレンジアミンジカルボキシメチルグルタミン酸等のポリカルボン酸又はその塩、トリポリリン酸又はその塩等が挙げられる。

【0027】

有機溶剤は、水と混和性を有するものであれば、特に限定されない。例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール等のアルコール；プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール；ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等のポリグリコール；ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のアルキルエーテル等が挙げられる。

【0028】

また、本発明の洗浄剤組成物は、上記本発明のジオール化合物と、アニオン性界面活性剤と、キレート剤とを含有することが好ましい。
また、本発明の洗浄剤組成物としては、以下の態様も挙げられる。
下記一般式（１１）で表される化合物と、アニオン性界面活性剤と、キレート剤とを含有する低泡性洗浄剤組成物であって、前記アニオン性界面活性剤は、アルキルベンゼンスルホン酸の塩、及び、ポリオキシエチレン又はポリオキシアルキレンのアルキルエーテル硫酸塩を含む洗浄剤組成物とすることができる。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１１）
（式中、Ｒ^１は炭素原子数が８〜１２のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは３〜６の整数であり、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
アニオン性界面活性剤及びキレート剤の含有割合は、上記ジオール化合物（本発明のジオール化合物又は一般式（１１）で表される化合物）の含有量を１００質量部とした場合、それぞれ、好ましくは３〜４００質量部及び３〜２００質量部、より好ましくは５〜１５０質量部及び５〜１００質量部である。

【0029】

また、本発明の洗浄剤組成物は、水、有機溶剤等の液状媒体を含有する液状物であることが好ましい。この場合、ジオール化合物の含有割合の下限は、好ましくは５質量％、より好ましくは１０質量％である。尚、上限は、通常、３０質量％である。

【0030】

本発明の洗浄剤組成物は、物品に付着した汚れを落とす、即ち、洗浄するために用いるものであるが、この組成物をそのまま用いてよいし、更に水で希釈した希釈物を用いてもよい。希釈物を洗浄に用いる場合、希釈物におけるジオール化合物の含有割合の下限は、洗浄性の観点から、好ましくは０．１質量％、より好ましくは０．５質量％である。

【0031】

本発明の洗浄剤組成物は、食器洗い機や、洗濯機等と併用した、食器、衣料等の洗浄に好適である。また、これらの機器の洗浄槽や、特殊な液体により物品を処理するための浸漬槽の内壁面に付着した汚れの洗浄にも好適である。

【0032】

本発明の洗浄剤組成物を用いた洗浄方法は、特に限定されず、物品の汚染状況に応じて、適宜、選択することができる。一般的な洗浄方法の一例は、少なくとも、汚染箇所に組成物を接触させて、ブラシ等の洗浄具を用いて汚れを落とす方法である。本発明の洗浄剤組成物は、低起泡性に優れたジオール化合物を含有するため、汚れを落とした後に水ですすぎを行う場合の水の使用量を低減することができる。

【実施例】

【0033】

以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。尚、下記の記載において、「部」は、特に断らない限り、質量基準である。

【0034】

１．ジオール化合物の合成
合成例１（化合物Ｘ−１の合成）
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール１６０．３ｇ（１モル）をオートクレーブに仕込み、触媒として水酸化カリウム粉末０．３ｇ（原料に対して６ミリモル当量）を加えた後、オートクレーブ内を窒素ガスにより十分に置換した。次いで、これらを撹拌しながら、反応系の温度を１３０℃〜１５０℃に維持しつつ、エチレンオキサイド１７６ｇ（４モル）を圧入して付加重合反応を開始した。そして、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。その後、反応系の触媒をリン酸で中和し、次いで、液体クロマトグラフにより反応生成物を分離回収した。得られた反応生成物を下記条件によるＬＣ−ＭＳ分析に供したところ、下記式（３）で表される化合物であることが分かった（図１参照）。以下、この化合物をＸ−１として示す（表１参照）。
ＥＳＩ−ＭＳ：ｍ／ｚ＝３３７（Ｍ＋Ｈ）^＋

【化2】

【0035】

（ＬＣ−ＭＳ分析条件）
測定機器：ＬＣ／Ｕｌｔｉｍａｔｅ３０００ (Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製)
：ＭＳ／ｍａＸｉｓ（Ｂｒｕｋｅｒ社製）
ＬＣ使用カラム：ＡＣＱＵＩＴＹ ＵＰＬＣ ＢＥＨ Ｃ１８ １．７ｕｍ ２．１ｍｍ×１５０ｍｍ（Ｗａｔｅｒｓ社製）
イオン化方法：ＥＳＩ（ｐｏｓｉｔｉｖｅ）
イオン源温度：２００℃
ＭＳ検出器 ：ＴＯＦ
測定レンジ ：７０ｍ／ｚ〜１５５０ｍ／ｚ

【0036】

合成例２
エチレンオキサイド４モルに代えて、プロピレンオキサイド４モルを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−２を得た（表１参照）。

【0037】

合成例３
エチレンオキサイド４モルに代えて、エチレンオキサイド２モル及びプロピレンオキサイド２モルの混合物を用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−３を得た（表１参照）。

【0038】

合成例４
エチレンオキサイド（４モル）を圧入して、同温度で１時間熟成させる付加重合反応に代えて、１３０℃〜１５０℃にてエチレンオキサイド２モルを圧入して、同温度で１時間熟成させた後、１３０℃〜１５０℃にてプロピレンオキサイド２モルを圧入して、同温度で１時間熟成させて付加重合反応を終了した。反応終了以降は合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−４を得た（表１参照）。

【0039】

合成例５
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２，４−ジエチル−１，５−ペンタンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから３モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−５を得た（表１参照）。

【0040】

合成例６
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、２−メチル−１，８−オクタンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから５モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−６を得た（表１参照）。

【0041】

合成例７
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，１２−ドデカンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから６モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−７を得た（表１参照）。

【0042】

合成例８
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，６−ヘキサンジオールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから６モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−８を得た（表１参照）。

【0043】

合成例９
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、１，１４−テトラデカンジオールを用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｘ−９を得た（表１参照）。

【0044】

合成例１０
エチレンオキサイドの使用量を４モルから１２モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｙ−１を得た（表１参照）。

【0045】

合成例１１
エチレンオキサイドの使用量を４モルから１６モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、化合物Ｙ−２を得た（表１参照）。

【0046】

【表1】

【0047】

後述する評価実験のため、従来、公知の界面活性剤として、合成例１２及び１３で得られた化合物を用いた。

【0048】

合成例１２
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、ラウリルアルコールを用い、エチレンオキサイドの使用量を４モルから５モルに変更した以外は、合成例１と同様の操作を行い、下記式で表される化合物Ｚ−１を得た。
Ｃ_１２Ｈ_２５−Ｏ−（ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ）_５−Ｈ

【0049】

合成例１３
２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールに代えて、ラウリルアルコール及びトリデシルアルコールを用い、エチレンオキサイド４モルに代えて、エチレンオキサイド６モル及びプロピレンオキサイド１モルの混合物を用いた以外は、合成例１と同様の操作を行い、複数種のポリオキシエチレンポリオキシアルキレンアルキルエーテルからなる混合物Ｚ−２を得た。

【0050】

２．動的表面張力の測定
実験例１−１〜１−９及び比較例１−１〜１−４
合成例１〜１３で得られたジオール化合物等について、動的表面張力を測定するため、各化合物を０．１質量％の濃度で含む水溶液を調製し、Chem-Dyne Research Corporation社製泡圧法式動的表面張力計「SENSA DYNE」（商品名）を用いて、２０℃にて、１、３、５泡／秒の動的表面張力を測定した。測定プローブ径は０．５ｍｍである。１泡／秒の水溶液は、表面張力がほぼ平衡に達した静的領域にあると仮定し、５泡／秒の水溶液は、動的領域にあると仮定し、５泡／秒の動的表面張力及び１泡／秒の動的表面張力の差（ΔＴ）を求めた。その結果を表２に示す。

【0051】

【表2】

【0052】

一般に、界面活性剤の水溶液において、界面活性剤が水と大気との界面に多く存在するとΔＴが小さくなる傾向にある。表３の実験例１−１〜１−９における化合物Ｘ−１〜Ｘ−９の水溶液は、ΔＴが２．０以下であるため、これらの水溶液を泡立たせた後には泡切れが良好になると推測される。

【0053】

３．洗浄剤組成物の製造及び評価
実験例２−１〜２−１１及び比較例２−１〜２−４
表２に示す化合物Ｘ−１〜Ｘ−９、Ｙ−１、Ｙ−２、Ｚ−１及びＺ−２を、アルキル基の炭素原子数が１２のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（以下、単に、「アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム」という）、ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（以下、単に、「ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム」という）、エチレンジアミン４酢酸ナトリウム、クエン酸及び水とともに、表３に記載の割合で混合し、洗浄剤組成物を製造した。
次いで、下記に示す方法により、起泡性、すすぎ性及び洗浄性の評価を行った。その結果を表３に併記した。

【0054】

（１）起泡性
各洗浄剤組成物をイオン交換水により１００倍に希釈した。その後、希釈液の５０ｍＬを容積２００ｍＬの共栓付きメスシリンダーに秤取して密栓した。次いで、１回／秒にて１０回転倒させ振り混ぜて泡立たせた。その後、直ちにメスシリンダーを静置して泡の容量（ｍＬ）を測定した。また、１分経過した後にも泡の容量（ｍＬ）を測定した。これらの測定値から、下記基準で起泡性を判定した。

【0055】

＜起泡性の判定基準＞
（泡立ち直後）
◎：泡の容量が２０ｍＬ未満であった
〇：泡の容量が２０ｍＬ以上５０ｍＬ未満であった
△：泡の容量が５０ｍＬ以上１００ｍＬ未満であった
×：泡の容量が１００ｍＬ以上であった
（泡立ち１分後）
◎：泡の容量が２０ｍＬ未満であった
〇：泡の容量が２０ｍＬ以上５０ｍＬ未満であった
△：泡の容量が５０ｍＬ以上１００ｍＬ未満であった
×：泡の容量が１００ｍＬ以上であった

【0056】

（２）すすぎ性及び洗浄性
直径２５ｃｍの陶器皿５枚すべてに、局方豚油、局方ゴマ油及び赤色染料が、それぞれ、８００部、２００部及び０．１部で混合されてなる汚れ物質３ｇを塗布し、２０℃〜３０℃の条件下、１２時間放置した。次いで、表３に示す洗浄剤組成物を水で１００倍に希釈した洗浄液洗浄液（温度：４０℃、使用量：３．５Ｌ）中にて汚れた皿を１分間ブラシ洗浄した。その後、３０℃の水で、５枚すべての皿の表面に泡がなくなるまですすぎ洗いし、泡が完全になくなるまでに使用した水の合計量にて、すすぎ性を評価した。そして、水切りをした後、皿の表面に汚れ物質が残存しているか否かを目視観察し、洗浄性を評価した。

【0057】

＜すすぎ性の判定基準＞
◎：使用した水の合計量が１０００ｍＬ以下であった
〇：使用した水の合計量が１５００〜２０００ｍＬであった
△：使用した水の合計量が２５００〜４０００ｍＬであった
×：使用した水の合計量が４５００ｍＬ以上であった

【0058】

＜洗浄性の判定基準＞
○：５枚の皿すべてに汚れは全く残留しておらず、皿の表面を触ってもぬるつき等の違和感が全くなかった
△：一部の皿に汚れが観察された、あるいは、汚れの残留は認められないが、手で触ると若干のぬるつき等の違和感があった
×：５枚の皿すべてに汚れの残留が認められた

【0059】

【表3】

【0060】

表３によれば、本発明のジオール化合物であるＸ−１〜Ｘ−９を用いた洗浄剤組成物の実験例２−１〜２−１１は、低起泡性、すすぎ性及び洗浄性に優れていた。一方、本発明に含まれないジオール化合物Ｙ−１又はＹ−２を用いた洗浄剤組成物の比較例２−１及び２−２は、低起泡性が十分ではなく、また、皿を洗浄した後のすすぎに大量の水を必要とする等、経済的ではなかった。

【産業上の利用可能性】

【0061】

本発明の洗浄剤組成物を用いると、物品に付着した汚れを効率よく落とすことができる。また、低起泡性に優れるジオール化合物を含有するため、すすぎの際の水の使用量を低減することができ、経済的である。

【要約】

【課題】物品に付着した汚れを落とすために用いられ、洗浄性及びすすぎ性が良好な洗浄剤組成物及びそれを与える低泡性に優れた化合物を提供する。
【解決手段】本発明の化合物は、下記一般式（１）で表される。
ＨＯ−Ｒ^１−Ｏ−Ａ^１−Ｈ （１）
（式中、Ｒ^１は炭素原子数が６〜１４のアルキレン基であり、Ａ^１は−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−で表される２価の基であり、Ｒ^５は炭素原子数が２又は３のアルキレン基であり、ｓは１〜１０の整数であり、ｓが２以上の場合、−（Ｒ^５Ｏ）_Ｓ−におけるＲ^５は全て同一であっても、異なっていてもよい。）
【選択図】図１

【図1】