特許 6802629 水系分散体、化粧料及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6802629

(24)【登録日】2020年12月1日

(45)【発行日】2020年12月16日

(54)【発明の名称】水系分散体、化粧料及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/29 20060101AFI20201207BHJP

   A61K 8/27 20060101ALI20201207BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20201207BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20201207BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20201207BHJP

   A61Q 1/02 20060101ALI20201207BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/29

   A61K8/27

   A61K8/34

   A61K8/73

   A61K8/81

   A61Q1/02

【請求項の数】5

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2016-18327(P2016-18327)

(22)【出願日】2016年2月2日

(65)【公開番号】特開2017-137252(P2017-137252A)

(43)【公開日】2017年8月10日

【審査請求日】2018年12月20日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000174541

【氏名又は名称】堺化学工業株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】500154423

【氏名又は名称】株式会社マツモト交商

(74)【代理人】

【識別番号】100120019

【弁理士】

【氏名又は名称】八木 敏安

(72)【発明者】

【氏名】芦田 拓郎

(72)【発明者】

【氏名】真柄 光一郎

(72)【発明者】

【氏名】橋本 充央

(72)【発明者】

【氏名】四家 彩渚

(72)【発明者】

【氏名】鳥羽 悠子

【審査官】 田中 雅之

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−０９１８９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１１４２７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１３６９６５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０５３０８８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１３６９６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１４／０７７１７４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−０３２２２８（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

Ａ６１Ｋ ９／００− ９／７２

Ａ６１Ｋ ４７／００−４７／６９

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）、ＨＬＢ値が１０〜１７である非イオン性界面活性剤（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）、及び、ムコ多糖（Ｄ）を含む水系分散体、並びに、アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）を含み、
前記アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）は、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ（ビニルピロリドン））コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー及びポリアクリレートクロスポリマー−１１からなる群より選択される少なくとも一種である
ことを特徴とする化粧料。

【請求項2】

ムコ多糖（Ｄ）は、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部配合されている請求項１記載の化粧料。

【請求項3】

ムコ多糖（Ｄ）は、ヒアルロン酸及び／又はそのナトリウム塩である請求項１又は２記載の化粧料。

【請求項4】

水中油型乳化化粧料である請求項１，２又は３記載の化粧料。

【請求項5】

撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）、ＨＬＢ値が１０〜１７である非イオン性界面活性剤（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）、及び、ムコ多糖（Ｄ）を含む水分散体と、
アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）を含むその他の化粧料成分とを混合する工程（３）を含み、
前記アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）は、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ（ビニルピロリドン））コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー及びポリアクリレートクロスポリマー−１１からなる群より選択される少なくとも一種である化粧料の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水系分散体、化粧料及びその製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

無機粉体、例えば数１０〜１００ｎｍの粒子径を持つ微粒子酸化亜鉛や酸化チタンなどは、その特性から日焼け止め化粧料や屋外用インキ、食品包装材料などに添加剤等として多く使用されている。これらの粉体は未処理の状態であると、表面が親水性であるために汗や雨などで流れてしまうおそれがある。このため、特に化粧品などの用途ではシリコーンや金属石鹸などで粒子表面に撥水処理をして利用することが多い。

【0003】

一方、一般に無機粉体は一次粒子が凝集しやすいために、微粒子酸化亜鉛や微粒子酸化チタンの可視光透明性や紫外線遮蔽性を充分に引き出す目的で、これらを分散媒中に分散させて使用することが広く行なわれている（特許文献１、２）。しかしながら、従来の分散体では、通常撥水性粉体は油に、親水性粉体は水やアルコール、グリコールなどに分散させていた。

【0004】

近年は、みずみずしい感触で使用感に優れたＯ／Ｗ型乳化化粧料が好まれる傾向にあるため、撥水処理を施した上述の無機粉体を水相に添加する技術が検討されている。例えば、特許文献３では、分散剤を含有することで良好に撥水性処理を施した無機粒子を水性媒体中に均一に分散させた分散体が示されている。このような分散体を配合することでＯ／Ｗ系乳化型である日焼け止め剤を処方することも可能である。

【0005】

なかでも、ジェルタイプと呼ばれる水が多く配合される剤型では、粘性を高める目的で種々の高分子増粘剤が使用されており、特に、アニオン性基の電荷反発により増粘するアニオン性高分子は、非曳糸性でみずみずしい感触に優れており、効果的に増粘できることから好適に汎用されている。

【0006】

しかしながら、上述したような微粒子無機粉体は、アニオン性高分子と反応して粘性低下や凝集などを引き起こし、その結果、化粧料全体の安定性を低下させることが知られている。このため、撥水性無機粉体とアニオン性高分子増粘剤とを併用した際にも、粘度低下や凝集等の問題を引き起こしにくい水系化粧料の開発が望まれていた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平１１−１４７７１４号公報

【特許文献2】特開２００４−２８８７号公報

【特許文献3】国際公開第２０１３／１８８２７号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

本発明の目的は、撥水性有機表面処理をされた無機粉体が安定に配合され、化粧料への配合時に、アニオン性高分子増粘剤と併用しても、化粧料自体の安定性に影響を及ぼさない水系分散体を得ることである。この水系分散体は、分散媒が水であるために、これを使用して得られた化粧料は使用感に優れ、さらに、無機粒子の分散状態が良好であるため、可視光透明性や紫外線遮蔽性を充分に引き出すことができるものである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）、ＨＬＢ値が１０〜１７である非イオン性界面活性剤（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）、及び、ムコ多糖（Ｄ）を含む水系分散体、並びに、アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）を含み、
前記アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）は、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ（ビニルピロリドン））コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー及びポリアクリレートクロスポリマー−１１からなる群より選択される少なくとも一種である
ことを特徴とする化粧料である。
上記ムコ多糖（Ｄ）は、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部配合されていることが好ましい。

【0010】

上記ムコ多糖（Ｄ）は、ヒアルロン酸及び／又はそのナトリウム塩であることが好ましい。
上記化粧料は、水中油型乳化化粧料であることが好ましい。

【0011】

さらに、本発明は撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）、ＨＬＢ値が１０〜１７である非イオン性界面活性剤（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）、及び、ムコ多糖（Ｄ）を含む水分散体と、
アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）を含むその他の化粧料成分とを混合する工程（３）を含み、
上記アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）は、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ（ビニルピロリドン））コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー及びポリアクリレートクロスポリマー−１１からなる群より選択される少なくとも一種である化粧料の製造方法でもある。

【発明の効果】

【0012】

本発明の水系分散体は、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）、及び、ムコ多糖（Ｄ）を含むものであり、このような組成によって撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）を安定して保存・運搬等することができ、更に、化粧料を安定して製造することができる。このような水系分散体を使用した化粧料を得る場合、アニオン性高分子増粘剤と併用することが可能であり、この場合にも粘度低下や凝集等の安定性の低下が生じにくく、安定な化粧料を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の水系分散体は、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）、非イオン性界面活性剤（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）、及び、ムコ多糖（Ｄ）を含むことを特徴とする水系分散体である。非イオン性界面活性剤（Ｂ）、多価アルコール（Ｃ）に加えて、更に、ムコ多糖（Ｄ）を併用することによって、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）を水系媒体中により安定的に分散させることができるものである。

【0014】

本発明の水系分散体は、非イオン性界面活性剤（Ｂ）が撥水性有機表面処理された無機粉体（Ａ）の撥水性処理された表面になじむことで水相での分散性が高まり、更にその表面にムコ多糖（Ｄ）が付着することで保護コロイドとしての作用がより好適に発現されると推測される。すなわち、（Ａ）〜（Ｄ）の各成分が比較的高い濃度で一旦混合されることとなることで、ムコ多糖（Ｄ）による保護コロイド作用を容易に得ることができる。

【0015】

また、撥水性有機表面処理された無機粉体（Ａ）を保管・運搬等をする際に、上記（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水系分散体の状態として、当該水系分散体を化粧品原料として取引を行うことも好ましい。すなわち、上記水系分散体は、優れた安定性を有するものであることから、撥水性有機表面処理された無機粉体（Ａ）において凝集・沈降等を生じずに保管するための形態としても望ましいものである。

【0016】

上記撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）の基材粒子となる無機粉体としては限定されず、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化硼素、タルク、マイカ、カオリン等を挙げることができる。上記無機粉体としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化セリウム及びこれらの複合体等の紫外線吸収・散乱能を有する無機粉体が特に好ましい。上記複合体は、表面処理粉体、無機粉体内部に他の無機粒子が分散した粉体などを指すものである。
紫外線遮蔽効果を有する無機粉体は、化粧料用途において汎用されるものであることから、水系の化粧料への配合が容易になる点でも好ましい。なかでも、特に酸化亜鉛、酸化チタンが好ましい。
これらの無機粉体は、２種以上の無機粉体を併用して使用するものであってもよい。

【0017】

上記基材粒子となる無機粉体は、その表面をその他の無機材料で被覆した複合粉体であっても良い。その場合の表面処理材料は公知の無機表面処理材料で良いが、例えば酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウム、酸化鉄、硫酸バリウム、含水ケイ酸、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどが挙げられる。その被覆量は無機粉体全体に対して、１重量％から３０重量％が好ましい。

【0018】

上記基材粒子となる無機粉体が紫外線遮蔽粒子である場合は、平均粒子径が１０〜２００ｎｍのものであることが好ましい。このような粒子径を有する紫外線遮蔽性粒子は、可視光透明性が高く、かつ、紫外線遮蔽領域が好適なものである点で特に好ましい。また、粒子径が２００ｎｍを超えると、可視光透明性が悪くなるだけでなく紫外線遮蔽能も低下するおそれがある。更に、粒子径が１０ｎｍ未満であると、紫外線遮蔽能が低下するおそれがあるという点で好ましくない。また、上記無機粉体が紫外線遮蔽粒子でない場合や紫外線遮蔽性を必要としない場合は、粒子径はその粒子を利用するに最適な大きさであれば良い。なお、上記無機粉体の粒子径は、電子顕微鏡でランダムに選択した２００個の粒子の粒子径を測定し、その一次粒子径の平均を算出するという方法によって測定されたものである。

【0019】

上記基材粒子となる無機粉体の形状は特に限定されず、球状、棒状、針状、紡錘状、板状等の任意の形状のものを使用することができる。なお、棒状、針状、紡錘状粒子の場合は上記平均粒子径は短軸側の長さを、板状の場合は面の対角線長さの平均で規定する。

【0020】

上記撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）における撥水性有機表面処理の種類としては、特に限定されるものではなく、公知の表面処理を行うことができる。撥水性有機表面処理は、無機粉体表面の水との親和性を低下させる処理であり、処理を施した後において水に溶解しやすい材料、もしくは水に分散する材料による表面処理は本発明の「撥水性処理」には該当しない。

【0021】

上記撥水性有機表面処理としては、より具体的には、例えば、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジメチルポリシロキサン、アルキルシラン、アルキルチタネート、金属石鹸、アミノ酸等による処理が挙げられる。

【0022】

上記撥水性有機表面処理は、シリコーン、シラン系処理剤、チタネート系処理剤等の反応性表面処理剤による処理が好ましい。表面処理剤として反応性のものを使用すると、表面処理剤が無機粉体から遊離しないという点で特に好ましい。上記表面処理剤が遊離してしまうと、無機粉体の凝集などが生じるため好ましくない。

【0023】

上記シリコーンとしては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、（ジメチコン／メチコン）コポリマー等の水素−ケイ素結合を有する公知のシリコーン等を挙げることができる。また、反応基としてアルコキシ基−ケイ素結合を有する、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルジメチコン（信越化学工業製ＫＦ−９９０８）、トリエトキシシリルエチルポリジメチルシロキシエチルヘキシルジメチコン（信越化学工業製ＫＦ−９９０９）なども挙げることができる。
上記シラン系処理剤としては、有機基を導入したシリル化剤、シランカップリング剤を挙げることができ、例えば、トリエトキシカプリリルシランを挙げることができる。
上記チタネート系処理剤としては、アルキルチタネート、ピロリン酸型のチタネート、亜リン酸型のチタネート、アミノ酸型のチタネート、のチタンカップリング剤等を挙げることができる。より具体的には、例えば、チタンイソステアレート（マツモトファインケミカル株式会社製、オルガチックスＴＣ−８００）が挙げられる。

【0024】

上記無機粉体の撥水性有機処理においては、処理後の無機粉体の全量に対して、２〜１２重量％の割合で上記処理剤による撥水性有機処理が施されたものであることが好ましい。２重量％未満であると、撥水性が不十分であるという点で好ましくなく、１２重量％を超えると、撥水性の効果が飽和しコストのみが上昇したり、感触が悪化するという点で好ましくない。上記撥水処理は、３〜１０重量％の割合で上記撥水処理が施されたものであることがより好ましい。

【0025】

上記撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）は、水系分散体中に１０〜７０重量％の割合で含まれることが好ましい、１０重量％未満であると、粉体濃度が低すぎて配合する分散体量を増やす必要があるという点で好ましくなく、７０重量％を超えると分散体の粘度が高すぎて流動性を失い、配合しづらくなるという点で好ましくない。上記上限は、６０重量％であることがより好ましい。上記下限は、１５重量％であることがより好ましく、２０重量％であることが更に好ましい。

【0026】

本発明の水系分散体は、非イオン性界面活性剤（Ｂ）を含有するものである。これによって、良好に撥水性処理を施した無機粒子を水性媒体中に均一に分散させることができる。
非イオン性界面活性剤の種類としては、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンヒマシ油、ポリオキシアルキレン硬化ヒマシ油、ポリオキシアルキレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサン、ポリグリセリン基を有するオルガノポリシロキサン、糖鎖を有するオルガノポリシロキサン等が挙げられる。

【0027】

中でも、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレン基を有するオルガノポリシロキサンを非イオン性界面活性剤として使用することが好ましい。

【0028】

また、上記非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、１，３−ブチレングリコールに２０重量％濃度で混合したとき、３５℃において透明溶解又は微濁する非イオン性界面活性剤（非イオン性界面活性剤（Ｂ）が室温にてペースト状〜固体の場合は加温して均一にしたのち３５℃にして確認）であることが好ましい。このような非イオン性界面活性剤を使用することで、粒子表面に効率的に非イオン性界面活性剤による層を作ることが出来るという効果が得られる。

【0029】

なお、上記「透明溶解」とは、得られた混液の３５℃における光路長１０ｍｍでのヘーズ値が１０未満であることを意味し、「微濁」とは得られた混液の３５℃における光路長１０ｍｍでのヘーズ値が１０以上、且つ、全光透過率が３０％以上である状態であることを意味する。

【0030】

さらに、上記非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、水に２０重量％濃度で混合したとき、３５℃において不溶又は白濁する非イオン性界面活性剤（非イオン性界面活性剤が室温にてペースト状〜固体の場合は加温して均一にしたのち３５℃にして確認）であることが好ましい。なお、２種以上の非イオン性界面活性剤を組み合わせて使用する場合は、水系分散体中に配合する混合比で混合した非イオン性界面活性剤について、上述した試験を行った場合に不溶又は白濁することが必要である。

【0031】

なお、本明細書において「不溶」とは、混合させても溶け残りが生じたり、又は、一見混濁したように見えても１時間経過後には相分離してしまったりする状態を意味し、「白濁」とは得られた混液の３５℃における光路長１０ｍｍでのヘーズ値が１０以上、且つ、全光透過率が３０％未満である状態であることを意味する。

【0032】

また、非イオン性界面活性剤（Ｂ）のＨＬＢ値は１０〜１７であるものが好ましい。この範囲を外れると粉体の分散不良が起こり、紫外線遮蔽性などの各種物性に影響を与える場合がある。本発明ではＷ．Ｃ．Ｇｒｉｆｉｎｎによって定義された次式によって求める。
Ｎ_ＨＬＢ＝（Ｅ＋Ｐ）／５
（Ｎ_ＨＬＢ：ＨＬＢ値、Ｅ：ポリオキシエチレン部の非イオン性界面活性剤分子全体に対する重量％、Ｐ：多価アルコール部の非イオン性界面活性剤分子全体に対する重量％）

【0033】

上記非イオン性界面活性剤（Ｂ）は、水系分散体中に１〜１０重量％の割合で含まれることが好ましい、１重量％未満であると、粉体が水になじむことが難しいという点で好ましくなく、１０重量％を超えるとコスト的に不利であるという点で好ましくない。上記上限は、８重量％であることがより好ましい。上記下限は、１．５重量％であることがより好ましく、２重量％であることが更に好ましい。

【0034】

本発明の水系分散体は、更に、多価アルコール（Ｃ）を含有するものである。上記多価アルコールとしては特に限定されないが、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ペンチレングリコール、へキシレングリコール等の多価アルコールを使用することが特に好ましい。これらの群のなかから２種以上の化合物を併用して使用してもよい。なかでも、ペンチレングリコール、１，３−ブチレングリコールを使用することが特に好ましい。上記多価アルコールは、水系分散体における撥水有機処理された無機粉体（Ａ）の分散性を高めるだけではなく、抗菌性能を有することから防腐剤としての効果も有する。

【0035】

上記多価アルコール（Ｃ）は、水系分散体中に３〜１０重量％の割合で含まれることが好ましい、３重量％未満であると、分散体の安定性が著しく悪くなるという点で好ましくなく、１０重量％を超えると多価アルコールに由来して感触悪化しやすくなるという点で好ましくない。上記上限は、９重量％であることがより好ましい。上記下限は、３．２重量％であることがより好ましく、４重量％であることが更に好ましい。

【0036】

本発明の水系分散体は、更に、ムコ多糖（Ｄ）を含有するものである。上記ムコ多糖（Ｄ）は、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）とともに水系分散体中に存在すると、保護コロイドとして作用することによって、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）の系内での安定性を高める作用を有することが明らかとなった。更に、アニオン性高分子増粘剤と併用して水系分散体とした場合であっても、凝集・粘度上昇等による水系化粧料の劣化を抑制することができる。

【0037】

上記ムコ多糖（Ｄ）としては特に限定されず、例えば、ヒアルロン酸及び／又はそのナトリウム塩、コンドロイチン硫酸及び／又はそのナトリウム塩等が挙げられ、なかでも、ヒアルロン酸及び／又はそのナトリウム塩であることが好ましい。具体的には、例えば、マツヒアロＨＡ−Ｐ(マツモト交商製)、マツヒアロＨＡ−ＢＧ(マツモト交商製)、マツヒアロＨＡ−ＬＰ(マツモト交商製)が挙げられる。

【0038】

上記ムコ多糖（Ｄ）は、水系分散体に０．００１〜７重量％の割合で含まれることが好ましい。０．００１重量％未満であると、増粘剤と併用した際に処方系の粘度を安定する効果が薄くなるという点で好ましくなく、７重量％を超えるとべたつき等の感触の悪化を引き起こすという点で好ましくない。上記上限は、３．５重量％であることがより好ましい。上記下限は、０.００５重量％であることがより好ましい。

【0039】

上記水系分散体は、ムコ多糖（Ｄ）を撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）１００重量部に対して０．０１〜１０重量部の割合で含まれることが好ましい。０．０１重量％未満であると、増粘剤と併用した際に処方系の粘度を安定する効果が薄くなるという点で好ましくなく、１０重量％を超えるとべたつき等の感触の悪化を引き起こすという点で好ましくない。上記上限は、５重量％であることがより好ましい。上記下限は、０．０５重量％であることがより好ましい。

【0040】

上記水系分散体は、水を水系分散体の全量に対して３〜８５重量％の割合で含まれることが好ましい。３重量％未満であると、分散物が固形化し液状物でなくなることや、分散粒子が凝集しやすくなるという点で好ましくなく、８５重量％を超えると微粒子無機粉体の配合量が相対的に減り処方自由度が減少するという点で好ましくない。上記上限は、８０重量％であることがより好ましい。上記下限は、１０重量％であることがより好ましい。

【0041】

上記水系分散体は、更に、防腐剤を配合してもよい。すなわち、上記成分からなる分散体は、保管条件や保管期間によっては腐敗を生じることがある。このような腐敗を防止するため、防腐剤を添加してもよい。このような防腐剤としては特に限定されず、例えば、パラオキシ安息香酸メチル等のパラ安息香酸エステル、ピロクトンオラミン、フェノキシエタノール、カプリルサンポリグリセリル−３等を挙げることができる。これらは成分ごとに、防腐性能を発揮し、なおかつ、非イオン性界面活性剤の性能に悪影響を与えない範囲内で添加することができる。

【0042】

上記水系分散体に防腐剤を配合する場合、防腐剤を水系分散体の全量に対して２０重量％以下の割合で配合することが好ましい。０．００１重量％未満であると、抗菌効果が弱いという点で好ましくなく、１５重量％を超えると肌への刺激性などの懸念が発生するという点で好ましくない。上記上限は、１０重量％であることがより好ましく、５重量％であることが更に好ましい。

【0043】

上記水系分散体は、上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）、水及び防腐剤以外の成分の配合量が２０重量％以下であることが好ましい。上述した以外の成分を多量に配合すると、水系分散体の安定性が損なわれる可能性が高いためである。上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）及び水以外の成分の配合量は、１０重量％以下であることがより好ましく、５重量％以下であることが更に好ましい。

【0044】

本発明の水系分散体は、各成分（Ａ）〜（Ｄ）、水、防腐剤以外の成分を含有しないものであることがもっとも好ましい。その他の成分を配合することによって、かえって安定性に悪影響を与えるおそれが生じるためである。また、化粧品に配合する場合に配合したくない成分が含まれるおそれがあることも好ましくないものである。

【0045】

なお、各成分（Ａ）〜（Ｄ）、水、防腐剤として市販のものを使用した場合は、これらの市販原料が酸化防止剤、残存原料等の混在成分を若干量含有している場合がある。本明細書における「各成分（Ａ）〜（Ｄ）、水、防腐剤以外の成分を含有しない」とは、このような原料由来の混在成分を０．１重量％以下の割合で含有する場合も包含するものである。例えば、市販の非イオン性界面活性剤においては、酸化防止剤（トコフェロール）が添加されているものがあるが、このような原料由来の酸化防止剤が組成物全量に対して０．１重量％の割合で含まれる場合は、「無機粉体、非イオン性界面活性剤、水及び防腐剤以外の成分を含有しないもの」に該当する。

【0046】

上述した水系分散体の製造方法としては、成分（Ａ）〜（Ｃ）及び水を充分に混合する工程（１）によって水性分散体とした後、成分（Ｄ）を添加して更に混合する工程（２）によって分散体を調製することが好ましい。このような方法によって、ダマ等の発生を抑制し、各成分を高い均一性で混合することができ、成分（Ａ）が均一に分散した水系分散体を得ることができる。成分（Ａ）〜（Ｄ）を全て同時に混合した場合は、成分（Ａ）が分散しなかったり、ダマが発生したりして、分散体を得ることができない。

【0047】

上述した成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水系分散体は、これを原料として使用して化粧料を得ることができる。本発明は、上記水系分散体をその他の化粧料成分と混合する工程（３）を含む化粧料の製造方法及び当該製造方法によって得られた化粧料でもある。

【0048】

上記化粧料は、水性化粧料、Ｏ／Ｗ型化粧料（すなわち、水中油型化粧料）、Ｗ／Ｏ型化粧料等、水相中に撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）が分散した態様であれば、任意の系とすることができる。
なかでも、Ｏ／Ｗ型の剤の場合、水の量が多く、水が外相にあるため、水系分散体の配合量を増やせること、外相に無機粉体が存在するため、使用時に無機粉体を均一に塗布することができ、特に紫外線遮蔽用途において、効率的に紫外線をカットすることができるという観点において特に好ましい。
本発明の化粧料において、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）は、水相中に分散していることが好ましい。

【0049】

本発明の化粧料は、更に、アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）を含むものであることが好ましい。上述したように、本発明は従来問題とされてきた撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）とアニオン性高分子増粘剤（Ｅ）とを併用した場合に生じる問題を改善できる、という効果を有するものである。すなわち、アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）と併用した場合にも安定した増粘効果が得られる点で好ましい。

【0050】

上記アニオン性高分子増粘剤としては特に限定されず、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス−２０）コポリマー、アクリル酸アルキルコポリマー、（アクリル酸アルキル／メタクリル酸ステアレス−２０）コポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ＶＰ（ビニルピロリドン））コポリマー（例えば、クラリアント製「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ」）、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／メタクリル酸ベヘネス−２５）クロスポリマー（例えば、クラリアント製「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＨＭＢ」）、ポリアクリレートクロスポリマー−１１（例えば、クラリアント製「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ Ｖｅｌｅｔ」）などを挙げることができる。上記アニオン性高分子増粘剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよく、なかでも、カルボキシビニルポリマー、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム/ＶＰ）コポリマーが好ましい。

【0051】

上記アニオン性高分子増粘剤（Ｅ）は、化粧料中に０．００１〜２重量％の割合で含まれることが好ましい。０．００１重量％未満であると、増粘効果に乏しいという点で好ましくなく、２重量％を超えると塗布後に塗膜感が強く出て感触が悪くなるという点で好ましくない。上記上限は、１重量％であることがより好ましい。上記下限は、０．００２重量％であることがより好ましく、０．０５重量％であることが更に好ましい。

【0052】

上記水系分散体を使用した化粧料の製造方法及び化粧料において、上述した水系分散体を任意の化粧料成分と混合することができる。上記化粧料原料としては特に限定されず、例えば、油剤、界面活性剤、保湿剤、高級アルコール、金属イオン封鎖剤、天然及び合成高分子、水溶性及び油溶性高分子、紫外線遮蔽剤、各種抽出液、有機染料等の色剤、防腐剤、酸化防止剤、色素、増粘剤、ｐＨ調整剤、香料、冷感剤、制汗剤、殺菌剤、皮膚賦活剤、各種粉体等の成分を含有するものであってもよい。

【0053】

なお、上記水系分散体中に含まれる成分と同一の成分を上述したその他の化粧料成分と混合する工程において、更に添加するものであっても差し支えはない。但し、撥水性有機表面処理をされた無機粉体（Ａ）については、安定性を損なうおそれがあることから、工程（３）において添加しないことが好ましい。

【0054】

上記油剤は特に限定はないが、例えば、天然動植物油脂（例えば、オリーブ油、ミンク油、ヒマシ油、パーム油、牛脂、月見草油、ヤシ油、ヒマシ油、カカオ油、マカデミアナッツ油等）；蝋（例えば、ホホバ油、ミツロウ、ラノリン、カルナウバロウ、キャンデリラロウ等）；高級アルコール（例えば、ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール、オレイルアルコール等）；高級脂肪酸（例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘニン酸、ラノリン脂肪酸等；高級脂肪族炭化水素例えば、流動パラフィン、固形パラフィン、スクワラン、ワセリン、セレシン、マイクロクリスタリンワックス等）；合成エステル油（例えば、ブチルステアレート、ヘキシルラウレート、ジイソプロピルアジペート、ジイソプロピルセバケート、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテートイソプロピルミリステート、セチルイソオクタノエート、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール）；シリコーン誘導体（例えば、メチルシリコーン、メチルフェニルシリコーン等のシリコーン油）などが例示できる。さらに、油溶性のビタミン、防腐剤、美白剤などを配合することもできる。

【0055】

上記界面活性剤としては、親油性非イオン界面活性剤、親水性非イオン界面活性剤等を挙げることができる。上記親油性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ−２−エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル類、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’−オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等のグリセリンポリグリセリン脂肪酸類、モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル類、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル等を挙げることができる。

【0056】

親水性非イオン界面活性剤としては特に限定されず、例えば、ＰＯＥソルビタンモノオレエート、ＰＯＥソルビタンモノステアレート、ＰＯＥソルビタンテトラオレエート等のＰＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモノラウレート、ＰＯＥソルビットモノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、ＰＯＥソルビットモノステアレート等のＰＯＥソルビット脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート、ＰＯＥグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリントリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート、ＰＯＥモノジオレエート、システアリン酸エチレングリコール等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、ＰＯＥラウリルエーテル、ＰＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、ＰＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエーテル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキルエーテル類、ＰＯＥオクチルフェニルエーテル、ＰＯＥノニルフェニルエーテル、ＰＯＥジノニルフェニルエーテル等のＰＯＥアルキルフェニルエーテル類、ブルロニック等のプルアロニック型類、ＰＯＥ・ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ２−デシルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰモノブチルエーテル、ＰＯＥ・ＰＯＰ水添ラノリン、ＰＯＥ・ＰＯＰグリセリンエーテル等のＰＯＥ・ＰＯＰアルキルエーテル類、テトロニック等のテトラＰＯＥ・テトラＰＯＰエチレンジアミン縮合物類、ＰＯＥヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ＰＯＥ硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ＰＯＥ硬化ヒマシ油マレイン酸等のＰＯＥヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体、ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリン誘導体、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等のアルカノールアミド、ＰＯＥプロピレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥアルキルアミン、ＰＯＥ脂肪酸アミド、ショ糖脂肪酸エステル、ＰＯＥノニルフェニルホルムアルデヒド縮合物、アルキルエトキシジメチルアミンオキシド、トリオレイルリン酸等を挙げることができる。

【0057】

その他の界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン、高級アルキル硫酸エステル塩、ＰＯＥラウリル硫酸トリエタノールアミン、アルキルエーテル硫酸エステル塩等のアニオン界面活性剤、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、アルキル四級アンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ＰＯＥアルキルアミン、アルキルアミン塩、ポリアミン脂肪酸誘導体等のカチオン界面活性剤、及び、イミダゾリン系両性界面活性剤、ベタイン系界面活性剤等の両性界面活性剤を安定性及び皮膚刺激性に問題のない範囲で配合してもよい。

【0058】

上記保湿剤としては特に限定されず、例えば、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル−１２−ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、ｄｌ−ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン（ＥＯ）ＰＯ付加物、イサイヨバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等を挙げることができる。

【0059】

上記高級アルコールとしては特に限定されず、例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等の直鎖アルコール、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、２−デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等の分枝鎖アルコール等を挙げることができる。

【0060】

金属イオン封鎖剤としては特に限定されず、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１− ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸等を挙げることができる。

【0061】

上記天然の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、アラアビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子を挙げることができる。

【0062】

半合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭＣ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子等を挙げることができる。

【0063】

合成の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン等のビニル系高分子、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００等のポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体共重合系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性カルボキシビニルポリマー等を挙げることができる。

【0064】

無機の水溶性高分子としては特に限定されず、例えば、ベントナイト、ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）、ラポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等を挙げることができる。

【0065】

紫外線遮蔽剤としては特に限定されず、例えば、パラアミノ安息香酸（以下ＰＡＢＡと略す）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡブチルエステル等の安息香酸系紫外線遮蔽剤；ホモメンチル−Ｎ−アセチルアントラニレート等のアントラニル酸系紫外線遮蔽剤；アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸系紫外線遮蔽剤；オクチルシンナメート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジイソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメート、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、２−エトキシエチル−ｐ−メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサノイル−ジパラメトキシシンナメート等のケイ皮酸系紫外線遮蔽剤；２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシル−４’−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシレート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、４−ヒドロキシ−３− カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線遮蔽剤；３−（４’−メチルベンジリデン）−ｄ，ｌ−カンファー、３−ベンジリデン−ｄ，ｌ−カンファー、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベンゾキサゾール、２，２’−ヒドロキシ−５−メチルフェニルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニルベンゾトリアゾール、ジベンザラジン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−４’−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３−ジメチル−２−ノルボルニリデン）−３−ペンタン−２−オン等を挙げることができる。

【0066】

その他薬剤成分としては特に限定されず、例えば、ビタミンＡ油、レチノール、パルミチン酸レチノール、イノシット、塩酸ピリドキシン、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド、ニコチン酸ＤＬ−α−トコフェロール、アルコルビン酸リン酸マグネシウム、２−Ｏ−α−Ｄ−グルコピラノシル−Ｌ−アスコルビン酸、ビタミンＤ２（エルゴカシフェロール）、ｄｌ−α−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、パントテン酸、ビオチン等のビタミン類；エストラジオール、エチニルエストラジオール等のホルモン；アルギニン、アスパラギン酸、シスチン、システイン、メチオニン、セリン、ロイシン、トリプトファン等のアミノ酸；アラントイン、アズレン等の抗炎症剤、アルブチン等の美白剤、；タンニン酸等の収斂剤；Ｌ−メントール、カンフル等の清涼剤やイオウ、塩化リゾチーム、塩化ピリドキシン等を挙げることができる。

【0067】

各種の抽出液としては特に限定されず、例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海藻エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液、甘草エキス等を挙げることができる。

【実施例】

【0068】

本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。なお、実施例、比較例において特に断りのない限り、「％」は重量％を意味する。

【0069】

実施例１（酸化チタン水系分散体の製造）
１，３−ブチレングリコール１３．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製；ＨＬＢ １０．０）１２．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン（堺化学工業株式会社製ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰＴ：粒子径短軸２０ｎｍ、長軸１００ｎｍの紡錘状粒子）５０．０ｇを混合した後、精製水２５．０ｇを加え、撹拌した。さらに、ヒアルロン酸ナトリウム水溶液（株式会社資生堂製、バイオヒアルロン酸ナトリウム １％水溶液（ＰＥ）Ｎ）２００ｇを加え、攪拌し、酸化チタン１００重量部に対して、ヒアルロン酸ナトリウムを４重量部含有する、酸化チタン水系分散体を作製した。

【0070】

実施例２（酸化亜鉛水系分散体の製造）
１，３−ブチレングリコール１０．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製）５．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２：平均粒子径３５ｎｍ）６０．０ｇを混合した後、水２５．０ｇを加え、撹拌した。さらにヒアルロン酸ナトリウム水溶液（株式会社資生堂製、バイオヒアルロン酸ナトリウム １％水溶液（ＰＥ）Ｎ）２００ｇを加え、撹拌し、酸化亜鉛１００重量部に対し、ヒアルロン酸ナトリウム３．３４重量部含有する酸化亜鉛水系分散体を作製した。

【0071】

実施例３（酸化チタン、酸化亜鉛の混合水系分散体の製造）
１，３−ブチレングリコール５３．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製）３２．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２：平均粒子径３５ｎｍ）２４０ｇ、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン（堺化学工業株式会社製ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰＴ：粒子径短軸２０ｎｍ、長軸１００ｎｍの紡錘状粒子）５０．０ｇを混合した後、水１２５．０ｇを加え、撹拌した。さらに、ヒアルロン酸ナトリウム水溶液（株式会社資生堂製、バイオヒアルロン酸ナトリウム１％水溶液（ＰＥ）Ｎ）１００ｇを加え、撹拌し、酸化チタンおよび酸化亜鉛の合計１００重量部に対して、ヒアルロン酸ナトリウム０．３５重量部含有する酸化チタンと酸化亜鉛を含む水系分散体を作製した。

【0072】

実施例４（酸化亜鉛水系分散体の製造）
１，３−ブチレングリコール１０．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製）５．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２：平均粒子径３５ｎｍ）６０．０ｇを混合した後、水２５．０ｇを加え、撹拌した。さらにヒアルロン酸ナトリウム水溶液（株式会社資生堂製、バイオヒアルロン酸ナトリウム １％水溶液（ＰＥ）Ｎ）３３．０ｇを加え、撹拌、酸化亜鉛１００重量部に対して、ヒアルロン酸ナトリウム０．５５重量部含有する酸化亜鉛水系分散体を作製した。

【0073】

実施例５（酸化チタン、酸化亜鉛の混合水系分散体の製造）
１，３−ブチレングリコール２３．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製）１７．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２：平均粒子径３５ｎｍ）６０．０ｇ、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン（堺化学工業株式会社製ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰＴ：粒子径短軸２０ｎｍ、長軸１００ｎｍの紡錘状粒子）５０．０ｇを混合した後、水５０．０ｇを加え、撹拌した。さらに、ヒアルロン酸ナトリウム水溶液（株式会社資生堂製、バイオヒアルロン酸ナトリウム １％水溶液（ＰＥ）Ｎ）５０．０ｇを加え、撹拌し、酸化チタンおよび酸化亜鉛の合計１００重量部に対して、ヒアルロン酸ナトリウム０．４６重量部含有する酸化チタンと酸化亜鉛を含む水系分散体を作製した。

【0074】

実施例６（酸化チタン、酸化亜鉛の混合水系分散体の製造）
１，３−ブチレングリコール４３．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製）２７．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２：平均粒子径３５ｎｍ）１８０．０ｇ、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン（堺化学工業株式会社製ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰＴ：粒子径短軸２０ｎｍ、長軸１００ｎｍの紡錘状粒子）５０．０ｇを混合した後、水１００．０ｇを加え、撹拌した。さらに、ヒアルロン酸ナトリウム水溶液（株式会社マツモト交商製、マツヒアロ ＨＡ−ＬＱ １％水溶液）１００ｇを加え、撹拌し、酸化チタンおよび酸化亜鉛の合計１００重量部に対して、ヒアルロン酸ナトリウム０．４４重量部含有する酸化チタンと酸化亜鉛を含む水系分散体を作製した。

【0075】

比較例１、２
実施例１の酸化チタンの水系分散体の作製工程において、ヒアルロン酸ナトリウム水溶液の代わりに、それぞれキサンタンガム水溶液（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社製 ケルデントを精製水で２％水溶液にしたもの）２００ｇまたは、シロキクラゲ多糖体水溶液（日本精化株式会社製、Ｔｒｉｍｏｉｓｔ−ＳＬを精製水で１％水溶液にしたもの）２００ｇを添加して酸化チタン水系分散体を作製した。

【0076】

比較例３（ヒアルロン酸添加なし酸化チタン水系分散体）
１，３−ブチレングリコール１３．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製；ＨＬＢ １０．０）１２．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン（堺化学工業株式会社製ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰＴ：粒子径短軸２０ｎｍ、長軸１００ｎｍの紡錘状粒子）５０．０ｇを混合した後、精製水２５．０ｇを加え、攪拌、酸化チタン水系分散体を作製した。

【0077】

比較例４（ヒアルロン酸なし酸化亜鉛分散体）
１，３−ブチレングリコール１０．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製）５．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２：平均粒子径３５ｎｍ）６０．０ｇを混合した後、水２５．０ｇを加え、攪拌、酸化亜鉛水系分散体を作製した。

【0078】

比較例５（ヒアルロン酸を同時添加に変更した分散体）
１，３−ブチレングリコール１３．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製；ＨＬＢ １０．０）１２．０ｇ、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン（堺化学工業株式会社製ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰＴ：粒子径短軸２０ｎｍ、長軸１００ｎｍの紡錘状粒子）５０．０ｇ、精製水２５．０ｇ、ヒアルロン酸ナトリウム水溶液（株式会社資生堂製、バイオヒアルロン酸ナトリウム １％水溶液（ＰＥ）Ｎ）２００ｇを同時に加えて、撹拌したが、粉体がなじまず、ダマが多く見られる状態になり、分散体が作製できなかった。

【0079】

比較例６（ヒアルロン酸なし酸化チタン、酸化亜鉛の混合水系分散体）
１，３−ブチレングリコール２３．０ｇにＫＦ−６０１３（ＰＥＧ−９ジメチコン：信越化学工業株式会社製）１７．０ｇとシリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化亜鉛（堺化学工業社製ＦＩＮＥＸ−３３Ｗ−ＬＰ２：平均粒子径３５ｎｍ）６０．０ｇ、シリコーンで表面処理されているシリカ表面処理微粒子酸化チタン（堺化学工業株式会社製ＳＴＲ−１００Ｗ−ＬＰＴ：粒子径短軸２０ｎｍ、長軸１００ｎｍの紡錘状粒子）５０．０ｇを混合した後、水５０．０ｇを加え、撹拌し、酸化チタンと酸化亜鉛を含む水系分散体を作製した。

【0080】

【表1】

【0081】

（カルボキシビニルポリマーとの併用試験）
カルボキシビニルポリマー（Ｃａｒｂｏｐｏｌ ９８０：Ｌｕｂｒｉｚｏｌ社製）２ｇを精製水９８ｇに投入し、少量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加してｐＨ７に調整し、カルボキシビニルポリマー粘稠液を作製した。得られたカルボキシビニルポリマー粘稠液６．４ｇと、実施例１〜６および比較例１、２の水系分散体１５．０ｇ、水８．６ｇを混合し、調製した組成物の外観を目視で確認し、次のように評価した。また、比較例３、４の水系分散体５．０ｇと、上記で得られたカルボキシビニルポリマー粘稠液６．４ｇ、水１８．６ｇを混合し、同様に評価した。（試験Ｎｏ．１〜１０）
○…凝集がなく、組成物の表面も凸凹がなく滑らかである。
△…凝集は確認されないものの、組成物の表面が不均一で凸凹の部分がある。
×…組成物の一部に凝集が見られ、その表面も滑らかでなくツヤもなく、ボコボコしている。

【0082】

【表2】

【0083】

上記の通り、本発明の水系分散体を用いると、カルボキシビニルポリマーとの併用を行っても組成物の凝集が起こらず、安定性に優れた組成物を得ることができる。したがって、カルボキシビニルポリマーにより増粘した化粧料にも、好適に適用することができる。

【0084】

（（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーとの併用による長期安定性試験）
（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー（クラリアント製、「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ」）の２％水溶液３０ｇを、精製水４４．７ｇに投入し、混合した。さらに、実施例５で得られた分散体２５ｇ、フェノキシエタノール（クラリアント製 Ｐｈｅｎｏｘｅｔｏｌ）０．３ｇを加えて混合し、得られた組成物を室温および５０℃で１ヶ月間静置し、組成物の外観を目視で観察した。（試験Ｎｏ．１１）
また、（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマー（クラリアント製、「Ａｒｉｓｔｏｆｌｅｘ ＡＶＣ」）の２％水溶液３０ｇを、精製水４９．７ｇに投入し、混合した。さらに、比較例６で得られた分散体２０ｇ、フェノキシエタノール（クラリアント製 Ｐｈｅｎｏｘｅｔｏｌ）０．３ｇを加えて混合し、得られた組成物を同様に観察した。（試験Ｎｏ．１２）

【0085】

【表3】

○…凝集がなく、組成物の表面も凸凹がなく滑らかである。
△…凝集は確認されないものの、組成物の表面が不均一で凸凹の部分がある。
×…組成物の一部に凝集が見られ、その表面も滑らかでなくツヤもなく、ボコボコしている。

【0086】

上記の通り、本発明の水系分散体を用いると、アニオン系増粘剤の１種である（アクリロイルジメチルタウリンアンモニウム／ビニルピロリドン）コポリマーとの併用を行っても組成物の凝集が起こらず、安定性に優れた組成物を得ることができる。したがって、上記増粘剤により増粘した化粧料にも、好適に適用することができる。

【0087】

（処方例１）
下記表４に示した処方に基づき、水中油型乳化化粧料を作成した。

【0088】

【表4】

１）Ｉｎｎｏｖａｃｏｓ社製、ステアリン酸ポリグリセリル−２、ステアリン酸グリセリル、ステアリルアルコール
２）ＡＡＫ社製、シア脂エチルエステルズ
［製造手順］
（１）１、２、３を加熱溶解する（７５±５℃）
（２）（１）に４、５、６、７、８を順次添加し均一混合する（８０〜８５℃）
（３）（２）に予め８０〜８５℃に加温した９を徐々に添加し、乳化する（Ｄ＝３０００ｒｐｍ、３分、８０〜８５℃）
（４）（３）を４０℃まで冷却する
（５）（４）に１０を添加し均一混合する
（６）（５）に１１を添加し、均一混合する
（７）（６）に１２、１３を順次添加し、均一混合する

【0089】

（参考例）
上記処方例１における製造手順（６）において、１１の実施例３の水系分散体の代わりに、比較例３の酸化チタン水系分散体５部と比較例４の酸化亜鉛水系分散体２０部、ヒアルロン酸Ｎａ１％水溶液５部を事前に均一混合することなく、添加した。得られた水中油型乳化化粧料は、安定性が悪かった。

【0090】

（処方例２）
下記表５に示した処方に基づき、水中油型乳化化粧料を作成した。

【0091】

【表5】

３）東レ・ダウコーニング製、ポリアクリル酸Ｎａ、ＰＥＧ／ＰＰＧ−１８／１８ジメチコン、トリデセスー６、他
４）ＢＡＳＦ製、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル
５）東レ・ダウコーニング製、ＰＥＧ／ＰＰＧ−３０／１０ジメチコン、他

【0092】

［製造手順］
（１）２、３を加熱溶解した後、１を添加し、均一に混合する。
（２）（１）に４を添加し、乳化する。（Ｄ＝３０００ｒｐｍ、３分）
（３）５〜１１を均一混合する。
（４）（２）に（３）を添加し、乳化する。（Ｄ＝３０００ｒｐｍ、３分）
（５）（４）に１２を添加し、均一混合する。
（６）（５）に１３を添加し、均一混合する。
（７）（６）に１４を添加し、均一混合する。

【0093】

（処方例３）
下記表６に示した処方に基づき、水中油型リキッドファンデーションを作成した。

【0094】

【表6】

６）クローダ製、ステアリン酸ソルビタン、ヤシ脂肪酸スクロース

【0095】

［製造手順］
（１）１〜７を７０℃に加熱して溶解し、均一混合する。
（２）８〜１１を７０℃に加熱して溶解し、均一混合する。
（３）（１）に（２）を添加し、乳化する。（Ｄ＝１０００ｒｐｍ、７０℃、２分間）
（４）（３）を３５℃まで冷却する。
（５）１２〜１８をローラー処理し、（４）に添加し、均一に混合する。
（６）１９を（５）に添加し、均一に混合する。

【産業上の利用可能性】

【0096】

本発明の水系分散体は、日焼け止め化粧料、メイクアップ化粧料、その他の各種化粧料として利用することができる。