特許 6803066 食品鮮度保持用シート及び該シートを備えた食品輸送用容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6803066

(24)【登録日】2020年12月2日

(45)【発行日】2020年12月23日

(54)【発明の名称】食品鮮度保持用シート及び該シートを備えた食品輸送用容器

(51)【国際特許分類】

   B65D 85/34 20060101AFI20201214BHJP

   B65D 81/38 20060101ALI20201214BHJP

   A23B 7/153 20060101ALI20201214BHJP

【ＦＩ】

   B65D85/34

   B65D81/38 Q

   A23B7/153

【請求項の数】19

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2016-219711(P2016-219711)

(22)【出願日】2016年11月10日

(65)【公開番号】特開2018-76103(P2018-76103A)

(43)【公開日】2018年5月17日

【審査請求日】2019年8月29日

(73)【特許権者】

【識別番号】304036754

【氏名又は名称】国立大学法人山形大学

(74)【代理人】

【識別番号】100086771

【弁理士】

【氏名又は名称】西島 孝喜

(74)【代理人】

【識別番号】100088694

【弁理士】

【氏名又は名称】弟子丸 健

(74)【代理人】

【識別番号】100094569

【弁理士】

【氏名又は名称】田中 伸一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100067013

【弁理士】

【氏名又は名称】大塚 文昭

(74)【代理人】

【識別番号】100109070

【弁理士】

【氏名又は名称】須田 洋之

(74)【代理人】

【識別番号】100109335

【弁理士】

【氏名又は名称】上杉 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100120525

【弁理士】

【氏名又は名称】近藤 直樹

(72)【発明者】

【氏名】東原 知哉

(72)【発明者】

【氏名】宮 瑾

(72)【発明者】

【氏名】牧野 真人

(72)【発明者】

【氏名】出口 慶拓

【審査官】 杉田 剛謙

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０３−１３３９０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−３１３０６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実開平０４−１３６４８３（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 特開２０１１−０７３７３４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０４３６６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２１４５３１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ２３Ｂ ７／００−７／１６

Ｂ６５Ｄ ６５／４０

Ｂ６５Ｄ ８１／３８

Ｂ６５Ｄ ８５／３４

Ｂ６５Ｄ ８５／５０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

食品鮮度保持用シートであって、
第１のハイドロゲルシート
を備え、
前記第１のハイドロゲルシートは、第１のアガロース又はその誘導体、前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得るポリマー、及び水を含み、
さらに、
前記第１のハイドロゲルシートに積層された第２のハイドロゲルシート
を備え、
前記第２のハイドロゲルシートは、第２のアガロース又はその誘導体、架橋した水溶性ポリマーの塩、及び水を含む、
ことを特徴とする、前記食品鮮度保持用シート。

【請求項2】

前記第１のアガロース又はその誘導体が寒天であることを特徴とする、請求項１に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項3】

前記第１のハイドロゲルシートが、該第１のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記第１のアガロース又はその誘導体を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項4】

前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマーが、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリリン酸、ポリスチレンスルホン酸、及びこれらのポリマーを構成するモノマーの共重合体からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項5】

前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマーが、１０００以上の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項6】

前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマーが、１００００以上の重量平均分子量を有することを特徴とする、請求項５に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項7】

前記第１のハイドロゲルシートが、該第１のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項8】

前記第１のハイドロゲルシートが、該第１のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、９０〜９９．９重量％の水を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項9】

前記第２のアガロース又はその誘導体が寒天であることを特徴とする、請求項１に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項10】

前記第２のハイドロゲルシートが、該第２のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記第２のアガロース又はその誘導体を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項11】

前記架橋した水溶性ポリマーの塩が、高吸水性樹脂であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項12】

前記架橋した水溶性ポリマーの塩が、架橋したポリメタクリル酸塩、ポリリン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、及びこれらの水溶性ポリマーの塩を構成するモノマーの共重合体からなる群から選ばれることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項13】

前記第２のハイドロゲルシートが、該第２のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記架橋した水溶性ポリマーの塩を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項14】

前記第２のハイドロゲルシートが、該第２のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、９０〜９９．９重量％の水を含むことを特徴とする、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項15】

さらに、
前記第２のハイドロゲルシートの、前記第１のハイドロゲルシートと対向する面とは反対の面に積層された第３のハイドロゲルシート
を備え、
前記第３のハイドロゲルシートは、前記第１のアガロース又はその誘導体、前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマー、及び水を含む
ことを特徴とする、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シート。

【請求項16】

食品輸送用容器であって、請求項１〜１５のいずれか１項に記載の食品鮮度保持用シートを備えることを特徴とする、前記食品輸送用容器。

【請求項17】

さらに、食品を保持するための緩衝シートを備えることを特徴とする、請求項１６に記載の食品輸送用容器。

【請求項18】

前記緩衝シートが、水蒸気が通過し得る大きさの孔を有することを特徴とする、請求項１７に記載の食品輸送用容器。

【請求項19】

前記緩衝シートが、食品の寸法及び形状に適合した凹部を有することを特徴とする、請求項１７又は１８に記載の食品輸送用容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、食品鮮度保持用シート及び該シートを備えた食品輸送用容器に関する。特に、本発明は、オウトウなどの果物や野菜などの青果、鮮魚、精肉などの生鮮食品及び加工食品を保管・輸送する際に、食品を保冷・保湿することにより、長期間（少なくとも７日間程度）にわたって食品の鮮度を保持することを可能にする、食品鮮度保持用シート及び該シートを備えた食品輸送用容器に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、工業技術・製品流通において、地域間の垣根が低くなり、グローバル化が身近になってきている。一方、農産物、特に採れたて・フレッシュ感の重要な青果物については、鮮度低下を防止して鮮度を保持することの難しさにより、長距離輸送を前提とする海外輸出量が大きく制限されている。鮮度低下の原因には、輸送および保管中の青果物の乾燥、呼吸による変化、エチレン等の植物ホルモンによる追熟、物理的衝撃による損傷等がある。
青果物の呼吸量を制御して、代謝を遅らせることにより、鮮度低下の問題を改善する試みとしては、例えば住友ベークライト（株）のＰ−プラス（登録商標）のように、包装フィルムに特殊な孔を施した、いわゆるMA（Modified Atmosphere）包装がある。

【0003】

また、青果物の海外輸出におけるトラック、船舶、航空機等による運送中の衝撃に対応するために、近年、耐衝撃性の高いパッケージ技術が開発されている。
例えば、特開２０１１−０７３７３４号公報は、底板および側板を有する上面開口有底箱体にその上面開口部を閉鎖するように果実収納フィルム部材を装着し、果実収納薄フィルムの果実収納凹部に果実を収納した状態において、上面開口有底箱体の底板と果実収納凹部との間に空間が介在するように構成したものであることを特徴とする果実収納フィルム部材を使用した果実収納容器を開示している。このような容器としては、イチゴの新型緩衝包装容器である大石産業（株）製「ゆりかーご」（登録商標）がある。
また、特開２０１１−１４３９２９号公報は、果物を載置収納したトレーが伸縮性フィルムシート上から容器本体部内に装填されるとともに、カバー部側に張設された伸縮フィルムシートをトレーと共に装填された果物上に圧接してカバー部を容器本体部に施蓋し、容器本体部側の伸縮性フィルムとカバー部側の伸縮性フィルムとにより果物とトレーの動きを抑止することを特徴とする果物用包装装置を開示している。このような容器としては、日本トーカンパッケージ（株）製「フルテクター」（登録商標）や、（独）農研機構 生物系特定産業技術研究支援センターで開発された個別包装容器などがある。

【0004】

さらに、果物の中でも保管・輸送の難しいオウトウ品種に着目すると、そのパッケージ技術としては、山形県農業総合研究センター園芸試験場で開発された新型包装がある（下記非特許文献１）。
これら新型の耐衝撃性パッケージシステムの開発により、振動や衝撃による食品に対する外部ストレスが軽減し、輸送時の果実などの食品の損傷は、ある程度解決されてきた。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１１−０７３７３４号公報

【特許文献2】特開２０１１−１４３９２９号公報

【非特許文献】

【0006】

【非特許文献1】「山形県農業研究報告」第７号（平成２７年３月）４９−６４頁

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかしながら、例えば果物についての輸送・鮮度保持評価は、収穫から３日程度の比較的短時間内で行われるのが通常である。また、評価のための資料として使用する果物は、一般的に国内で流通しているものとは異なる園芸試験場で栽培されたものであるのが通常である。このため、一般的に国内で流通しているオウトウなどの果物について、少なくとも７日間程度を要する海外輸出に関して、輸送・鮮度保持評価は行われていないのが現状である。

【0008】

本発明は、一般的に国内で流通しているオウトウなどの果物をはじめとする生鮮食品等を、海外輸出に必要とされる程度の長期間にわたって鮮度保持することを可能にする、食品鮮度保持用シート及び該シートを備えた食品輸送用容器を提供することを目的とするものである。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明者らは、アガロース（又はその誘導体）と水素結合を形成し得るポリマーを含むハイドロゲルシートを用いることにより、上記課題を解決することができ、さらに、これに架橋した水溶性ポリマーの塩を含むハイドロゲルシートを積層することにより、さらに向上した性能を有する食品鮮度保持用シートが得られることを見出した。
いかなる理論にも拘束されるものではないが、アガロース（又はその誘導体）と水素結合を形成し得るポリマーを使用することにより、ゲル強度の向上したハイドロゲルシートが得られ、さらに、架橋した水溶性ポリマーの塩を含むハイドロゲルシートが止水効果を発揮することにより、保冷・保湿性能の優れた食品鮮度保持用シートが得られるものと考えられる。

【0010】

すなわち、本発明は、食品鮮度保持用シートであって、第１のハイドロゲルシートを備え、前記第１のハイドロゲルシートは、第１のアガロース又はその誘導体、前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得るポリマー、及び水を含むことを特徴とする、前記食品鮮度保持用シートである。
本発明の食品鮮度保持用シートにおいて、前記第１のアガロース又はその誘導体が寒天であるのが望ましい。
また、前記第１のハイドロゲルシートが、該第１のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記第１のアガロース又はその誘導体を含むのが望ましい。
さらに、前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマーが、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリリン酸、ポリスチレンスルホン酸、及びこれらのポリマーを構成するモノマーの共重合体からなる群から選ばれるのが望ましい。
また、前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマーが、１０００以上、好ましくは１００００以上の重量平均分子量を有するのが望ましい。
また、前記第１のハイドロゲルシートが、該第１のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマーを含むのが望ましい。
さらに、前記第１のハイドロゲルシートが、該第１のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、９０〜９９.９重量％の水を含むのが望ましい。

【0011】

本発明の食品鮮度保持用シートにおいて、さらに、前記第１のハイドロゲルシートに積層された第２のハイドロゲルシートを備え、前記第２のハイドロゲルシートは、第２のアガロース又はその誘導体、架橋した水溶性ポリマーの塩、及び水を含むものとすることもできる。
本発明の食品鮮度保持用シートにおいて、前記第２のアガロース又はその誘導体が寒天であるのが望ましい。
また、前記第２のハイドロゲルシートが、該第２のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記第２のアガロース又はその誘導体を含むのが望ましい。
さらに、前記架橋した水溶性ポリマーの塩が、高吸水性樹脂であるのが望ましい。
また、前記架橋した水溶性ポリマーの塩が、架橋したポリメタクリル酸塩、ポリリン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、及びこれらの水溶性ポリマーの塩を構成するモノマーの共重合体からなる群から選ばれるのが望ましい。
さらに、前記第２のハイドロゲルシートが、該第２のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％の前記架橋した水溶性ポリマーの塩を含むのが望ましい。
また、前記第２のハイドロゲルシートが、該第２のハイドロゲルシート全体の重量を基準として、９０〜９９.９重量％の水を含むのが望ましい。
本発明の食品鮮度保持用シートにおいて、前記第１のハイドロゲルシートが食品に対向するように、前記第１のハイドロゲルシートに第２のハイドロゲルシートが積層されているものとすることができる。
本発明の食品鮮度保持用シートにおいて、さらに、前記第２のハイドロゲルシートの、前記第１のハイドロゲルシートと対向する面とは反対の面に積層された第３のハイドロゲルシートを備え、前記第３のハイドロゲルシートは、前記第１のアガロース又はその誘導体、前記第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得る前記ポリマー、及び水を含むものとすることもできる。

【0012】

本発明はまた、上記食品鮮度保持用シートを備えることを特徴とする食品輸送用容器である。
本発明の食品輸送用容器において、さらに、食品を保持するための緩衝シートを備えることとすることができる。
この場合において、前記緩衝シートが、水蒸気が通過し得る大きさの孔を有するのが望ましい。
また、前記緩衝シートが、食品の寸法及び形状に適合した凹部を有するのが望ましい。
さらに、前記緩衝シートが、３Ｄプリンターを使用して作製した鋳型を用いて成形したものであるのが望ましい。

【発明の効果】

【0013】

本発明によれば、保冷・保湿性能の優れた食品鮮度保持用シート及び該シートを備えた食品輸送用容器を提供することにより、一般的に国内で流通しているオウトウなどの果物をはじめとする生鮮食品等を、海外輸出に必要とされる程度の長期間にわたって鮮度保持することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】本発明の食品鮮度保持用シート、及び該食品鮮度保持用シートを備える食品輸送用容器の一形態の断面模式図である。

【図2】本発明の食品輸送用容器に使用する緩衝シートを成型するため鋳型の斜視模式図である。

【図3】図２の鋳型で得られた緩衝シートの上面図及び斜視図である。

【図4】実施例１及び比較例１の食品鮮度保持用シートを備える食品輸送用容器の保湿・保冷性能の評価結果を示すグラフである。

【図5】実施例２及び比較例２の食品鮮度保持用シートを備える食品輸送用容器の保冷性能の評価結果を示すグラフである。

【図6】実施例２及び比較例２の食品鮮度保持用シートを備える食品輸送用容器の保湿性能の評価結果を示すグラフである。

【図7】実施例２の食品輸送用容器内の果実の輸送後の外観を示す図である。

【図8】実施例２及び比較例２の食品輸送用容器を用いて輸送した後の果実の鮮度指数についての結果を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、本発明を実施するための形態について説明する。
図１を参照して、図１は、本発明の食品鮮度保持用シート、及び該食品鮮度保持用シートを備える食品輸送用容器の一形態の断面模式図である。
本発明の食品鮮度保持用シートは、第１のハイドロゲルシート１と、第１のハイドロゲルシート１に積層された第２のハイドロゲルシート２とを備えるものである。
本発明の食品鮮度保持用シートにおいて、第１のハイドロゲルシート１が食品Ｆに対向するように、第１のハイドロゲルシート１に第２のハイドロゲルシート２が積層されているものとすることができる。
また、本発明の食品鮮度保持用シートにおいて、さらに、第２のハイドロゲルシート２の、第１のハイドロゲルシート１と対向する面とは反対の面に積層された第３のハイドロゲルシート３を備えるものとすることができる。この場合において、第３のハイドロゲルシート３としては、第１のハイドロゲルシート１と同一または類似のものを使用することができる。

【0016】

本発明の食品輸送用容器は、第１のハイドロゲルシート１、第２のハイドロゲルシート２、及び第３のハイドロゲルシート３からなる食品鮮度保持用シートに加え、食品Ｆを保持するための緩衝シート４を備えるものとすることができる。緩衝シート４は、輸送時に食品輸送用容器を通じて食品にかかる衝撃を緩衝する役割を果たす。図１では、食品輸送用容器中、緩衝シート４は、食品鮮度保持用シートと食品Ｆとの間に配置されている。
この緩衝シート４は、それ自体が水蒸気透過性である材料で構成されていてもよいが、水蒸気が通過し得る大きさの孔（図示せず）を有するものとすることもできる。図１では、食品Ｆ（例えばオウトウ）の突出した部分（オウトウの果梗）を通すことのできる円形の孔５が、緩衝シート４が設けられている。緩衝シート４にはこのような孔を、水蒸気通過のための孔と併用してあるいは別個に設けることができる。
緩衝シート４は、保持する食品Ｆの寸法及び形状に適合した凹部６を有するものとすることができる。これにより、緩衝シート４が保持する果実などの食品Ｆ同士が、輸送中の振動や衝撃などにより相互に接触して損傷する事態を回避することが可能となる。
緩衝シート４は、３Ｄプリンターを使用して作製した鋳型を用いて成形することが可能である。３Ｄプリンターを使用することにより、食品Ｆの寸法及び形状に適合した凹部６を形成し、水蒸気通過用の孔５の大きさを特に湿度の制御に最適なものとすることが容易になるとともに、鋳型を使って緩衝シート４を効率よく、安価に大量に製造することが可能となる。
緩衝シート４用の材料は、食品安全性を担保することのできるものであれば特に制限はないが、食品輸送用容器には輸送時に最大３０G、７日間程度の連続的な衝撃がかかる場合があると考えられることから、このような衝撃に耐えうるものが望ましい。また、上記のように、鋳型を用いて成形可能な材料を使用するのが望ましい。緩衝シート４用の材料として、シリコーンやエポキシ樹脂などを好適に使用することができる。

【0017】

本発明の食品輸送用容器はさらに、食品鮮度保持用シートと緩衝シート４との間に配置された保護フィルム７を備えるものとすることができる。保護フィルム７は、食品鮮度保持用シートとして食品安全性の高い物を採用すれば、特に必要とされるものではないが、例えば食品Ｆの突出した部分が孔５を通して緩衝シート４から食品鮮度保持用シートへ延びる場合、食品鮮度保持用シートの上に保護フィルム７を設けることにより、食品Ｆの突出部分が食品鮮度保持用シートと直接接触するのを避けることができる。保護フィルム７用の材料は、ＥＶＡＬ（登録商標）フィルムのような食品安全性を担保することのできるものであれば、特に制限はない。
本発明の食品鮮度保持用シートを備えた食品輸送用容器は、まず外装パック８の中に食品鮮度保持用シートを作製し、その上に、保護フィルム７、鋳型を用いて成型した緩衝シート４を配置することにより、作製することができる。外装パック８としては、市販され一般に流通している食品用のパッケージを使用することができる。

【0018】

第１のハイドロゲルシート１は、第１のアガロース又はその誘導体、該第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得るポリマー、及び水を含むものである。
一方、第２のハイドロゲルシート２は、第２のアガロース又はその誘導体、架橋した水溶性ポリマーの塩、及び水を含むものである。

【0019】

第１のアガロース又はその誘導体と、第２のアガロース又はその誘導体とは、同じものであっても異なるものであってもよい。本発明に使用するアガロース又はその誘導体としては、水とゲル形成しやすく、食品安全性が担保されているものが望ましい。本発明において使用可能なアガロース又はその誘導体の例として、１→３結合β-D-ガラクトースと１→４結合３，６−アンヒドロ-α-Ｌ-ガラクトースから構成される共重合体において、その共重合比が２０：８０〜８０：２０であるものが挙げられる。本発明に使用するアガロース又はその誘導体としては、寒天が望ましい。
また、第１のハイドロゲルシート１及び第２のハイドロゲルシート２において、アガロース又はその誘導体の含有量は同じであっても異なっていてもよい。いずれの場合も、各ハイドロゲルシート全体の重量を基準として、０．１〜１０重量％のアガロース又はその誘導体が含まれるものとするのが望ましい。

【0020】

また、第１のハイドロゲルシート１及び第２のハイドロゲルシート２は、いずれも水を含む。水は、特に制限はないが、蒸留水であるのが好ましい。
また、第１のハイドロゲルシート１及び第２のハイドロゲルシート２において、水の含有量は同じであっても異なっていてもよい。いずれの場合も、各ハイドロゲルシート全体の重量を基準として、９０〜９９.９重量％の水が含まれるものとするのが望ましい。

【0021】

本発明の食品鮮度保持用シートが備える第１のハイドロゲルシート１は、上記のとおり、第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成し得るポリマーを含む。このようなポリマーを使用することにより、ゲル強度の向上したハイドロゲルシートが得られるものと考えられる。
このようなポリマーは、第１のアガロース又はその誘導体と水素結合を形成して、所謂物理ゲル（弱結合ゲル）を構成するようなものであれば、特に制限はない。このようなポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ（エチレングリコール）メタクリレート、ポリリン酸、ポリスチレンスルホン酸、及びこれらのポリマーを構成するモノマーの共重合体からなる群から選ばれるものを使用するのが望ましい。
また、ゲル強度の向上の観点から、このようなポリマーとしては、１０００以上、好ましくは１００００以上の重量平均分子量を有するものを使用するのが望ましい。
また、第１のハイドロゲルシート１が、第１のハイドロゲルシート１全体の重量を基準として、このようなポリマーを０．１〜１０重量％含むのが望ましい。

【0022】

本発明の食品鮮度保持用シートが備える第２のハイドロゲルシート２は、上記のとおり、架橋した水溶性ポリマーの塩を含む。架橋した水溶性ポリマーの塩を使用することにより、ハイドロゲルシートが止水効果を発揮することが可能となるものと考えられる。これは、架橋した水溶性ポリマーの塩を含む第２のハイドロゲルシート２内外の浸透圧差による効果であると考えられ、ハイドロゲルシートの止水効果により、果実に水滴が付着することによる腐敗等を防ぐことが期待できる。
本発明で使用する架橋した水溶性ポリマーの塩は、化学ゲル（強結合ゲル）を構成するようなものであれば、特に制限はない。
さらに、架橋した水溶性ポリマーの塩は、高吸水性樹脂であるのが望ましい。ここで、「高吸水性樹脂」は、ＪＩＳ７２２３（１９９６）、ＪＩＳ７２２４（１９９６）で規定されているものを意味する。
このような架橋した水溶性ポリマーの塩としては、架橋したポリメタクリル酸塩、ポリリン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、及びこれらの水溶性ポリマーの塩を構成するモノマーの共重合体からなる群から選ばれるものを使用するのが望ましい。
さらに、第２のハイドロゲルシート２が、第２のハイドロゲルシート２全体の重量を基準として、このような架橋した水溶性ポリマーの塩を０．１〜１０重量％含むのが望ましい。

【0023】

本発明の食品鮮度保持用シートは、ハイドロゲルシートを順次積層することにより作製することができるが、その際、外装パック８を作製用容器として使用するのが便宜である。
第１のハイドロゲルシート１及び第２のハイドロゲルシート２から構成される食品鮮度保持用シートをその底部に備える食品輸送用容器を製造する場合、外装パック８にまず第２のハイドロゲルシート２を作製し、次いでその上に、第１のハイドロゲルシート１を積層する。食品鮮度保持用シートがさらに第３のハイドロゲルシート３を備えるものである場合には、はじめに第３のハイドロゲルシート３を外装パック８に作製し、次いで第２のハイドロゲルシート２、第１のハイドロゲルシート１を順次積層する。
さらに、各ハイドロゲルシートは、追加の成分を含むことができる。
例えば、活性炭のように、脱臭効果、抗菌効果を目的として、成分を追加することができる。また、ソルビン酸、ソルビン酸Ｋ（カリウム）のように、細菌やカビの発生・増殖を抑える働きがある成分を追加して、食品の腐敗を防止することも可能である。その他、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ε-ポリリジン、プロタミン、デヒドロ酢酸ナトリウム、パラオキシ安息香酸のエステル体、ヒノキチオール等の保存料なども、追加の成分として使用可能である。

【実施例】

【0024】

以下に実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0025】

図１に示すような本発明による食品鮮度保持用シートを備えた食品輸送用容器を、まず外装パックの中に食品鮮度保持用シートを作製し、その上に、鋳型を用いて成型した緩衝シートを配置することにより作製した。

【0026】

（食品鮮度保持用シートの作製）
次のような方法により、一般的に流通しているオウトウ２００ｇ用パック（小さな恋人（登録商標）（ＪＡ全農山形））を外装パックとして使用し、この中に、１層目〜３層目が順次積層された３層のハイドロゲルシートからなる食品鮮度保持用シートを作製した。

【0027】

（１）１層目
５０ミリリットルビーカーに蒸留水２５ミリリットル、ポリビニルアルコール（粘度２２．０〜２７．０（ｍＰａ・Ｓ））０．５ｇ、ソルビン酸カリウム０．５ｇを加え、１００℃に加熱したホットプレート上でメカニカルスターラーを用い、１５分間完全に溶解するまで攪拌して、ポリビニルアルコール・ソルビン酸カリウム混合溶液を調製した。次いで、５００ミリリットルビーカーに蒸留水２５ミリリットル、寒天１．０ｇを加え、１００℃に加熱したホットプレート上でメカニカルスターラーを用い、２分間溶解するまで攪拌した。ここに、先に調製したポリビニルアルコール・ソルビン酸カリウム混合溶液２５ミリリットルを加え、更に４分間攪拌した後、活性炭０．５ｇを加えて２分間攪拌した。このようにして得られた混合液を、外装パック中に注ぎ込むことにより、１層目のハイドロゲルシートを作製した。
この１層目のハイドロゲルの組成比は、水９５%：寒天２%：ポリビニルアルコール１%：ソルビン酸カリウム１%：活性炭１%である。

【0028】

（２）２層目
５００ミリリットルビーカーに蒸留水５０ミリリットル、ソルビン酸カリウム０．５ｇ、寒天０．５ｇを加え、１００℃に加熱したホットプレート上でメカニカルスターラーを用い、４分間溶解するまで攪拌した後、架橋ポリアクリル酸ナトリウム（粒径９０〜８５０μｍ、密度０．５４ｇ／ｍＬ）０．５ｇを加え、５０秒間攪拌した。このようにして得られた混合液を、吸水・膨潤する前にすばやく、外装パック中に作製した１層目のハイドロゲルシートの上部に注ぎ込むことにより、１層目のハイドロゲルシートの上部に２層目のハイドロゲルシートが積層された、複合化ハイドロゲルシートを作製した。
この２層目のハイドロゲルの組成比は、：水９７%：寒天１%：ソルビン酸カリウム１%：ポリアクリル酸ナトリウム１%である。

【0029】

（３）３層目
５０ミリリットルビーカーに水２５ミリリットル、ポリビニルアルコール（粘度２２．０〜２７．０（ｍＰａ・Ｓ））０．５ｇ、ソルビン酸カリウム０，５ｇを加え、１００℃に加熱したホットプレート上でメカニカルスターラーを用い、１５分間溶解するまで攪拌して、ポリビニルアルコール・ソルビン酸カリウム混合溶液を調製した。次いで、５００ミリリットルビーカーに蒸留水２５ミリリットル、寒天１．０ｇを加え１００℃に加熱したホットプレート上でメカニカルスターラーを用い、２分間溶解するまで攪拌した。ここに、先に調製したポリビニルアルコール・ソルビン酸カリウム混合溶液２５ミリリットルを加え、更に４分間攪拌した後、活性炭０．５ｇを加え２分間攪拌し。このようにして得られた混合液を、外装パック中に作製した複合化ハイドロゲルゲルシートの最上部に注ぎ込むことにより、３層複合化ハイドロゲルシートを作製した。
この３層目のハイドロゲルの組成比は、水９５%：寒天２%：ポリビニルアルコール１%：ソルビン酸カリウム１%：活性炭１%である。

【0030】

得られた３層複合化ハイドロゲルシート中に積層されている１層目、２層目及び３層目のハイドロゲルシートの厚さは、いずれも３ｍｍ程度である。
得られた３層複合化ハイドロゲルシートが収容された外装パックを、冷蔵庫（１〜４℃）中に４時間放置し、ゲルが完全に硬化するまで冷却して、本発明による食品鮮度保持用シートを得た。

【0031】

（食品鮮度保持用シートの機械的強度の評価）
得られた食品鮮度保持用シートの機械的強度を、次のような方法により評価した。
食品鮮度保持用シートから、８ｍｍの抜き型で、高さ１０．６９ｍｍの円柱状の試験片を抜き取った。この試験片について、ＡＮＤ社製卓上型引張試験機（STA-1150）を用いて、圧縮試験を行った。圧縮速度は、１０ｍｍ／ｓｅｃとした。極小ひずみ領域（＜０．２％）における、応力・ひずみ曲線の傾きから、ヤング率を算出した。
ヤング率の平均値は０．０３ＭＰａと算出された。これは、本発明による食品鮮度保持用シートが、梱包材料に使用可能な機械的強度を有することを示している。

【0032】

（緩衝シート成型用鋳型の作製）
図２に示すような鋳型を、まず３Ｄ−ＣＡＤソフトウェア（OpenSCAD）を用いて３Ｄプリンター用のＳＴＬファイルを作成して１３０×８０×１５ｍｍの大きさで設計し、次いで、３Ｄプリンター（Makerbot Replicator 2）を使用して、汎用のＰＬＡ樹脂（ポリ乳酸）を材料として用いて造形して作製した。

【0033】

（緩衝シートの作製）
梱包材料に使用可能な力学強度及びゴム弾性を有するものであって、食品安全性が保証されている市販の食品用シリコーン材料（HTV2000）を用意した。シリコーン樹脂・主剤（HTV2000（A））１７ミリリットル及びシリコーン樹脂・硬化剤（HTV2000（B））１７ミリリットルを、ビーカーにて室温で攪拌した。得られた高粘度液体を、３Ｄプリンターを使用して作製した鋳型に注ぎ、スパチュラで全体的にシリコーン樹脂の量が均等になるよう調整した。室温で６時間放置することにより、シリコーン樹脂の硬化反応を促進した。鋳型とシリコーン樹脂間の溝にミクロスパーテルを挿入し、樹脂の形が崩れないように取り出して、目的の緩衝シートを得た。
図３に、得られた緩衝シートの上面図及び斜視図を示す。
緩衝シートには、四角形の孔が設けられている。これは、緩衝シートの下に配置する食品鮮度保持用シートから、緩衝シートが保持する食品への水蒸気の通過を可能にするとともに、緩衝シートの軽量化を図るためのものである。緩衝シートはまた、保持する食品の寸法及び形状に適合した凹部を有している。これにより、緩衝シートが保持する果実などの食品同士の接触による損傷を回避することが可能となる。緩衝シートはさらに、例えばオウトウの果梗のように、食品の突出した部分を通すことのできる円形の孔を有している。

【0034】

［実施例１及び比較例１］
（食品鮮度保持用シート及び食品輸送用容器の保湿・保冷性能の評価）
得られた食品鮮度保持用シート及び緩衝シート並びに保護フィルムを外装パックの中に配置して作製した、図１に示すような食品鮮度保持用シートを備えた食品輸送用容器（ただし、保護フィルム７を設けないもの）について、はじめに食品を入れる前の空の状態で、その保湿・保冷性能を評価した（実施例１）。
すなわち、食品輸送用容器の緩衝シートの上に温湿度計（株式会社ＫＮラボラトリーズ製ハイグロクロン）を配置し、食品輸送用容器を３℃に設定した冷蔵庫内に２４時間保持し、その後３０℃に設定した保温庫内へ移動させて２４時間保持し、この間の緩衝シート表面の温湿度の変化を監視した。
比較のため、本発明による食品鮮度保持用シート等を用いない従来の食品輸送用容器についても、同様の評価を行った（比較例１）。

【0035】

結果を図４に示す。
温度に関する結果を見ると、従来の食品輸送用容器の場合（図中点線）、容器を３℃の冷蔵庫から３０℃の保温庫に移動させたのち２時間程度で、容器内の温度も３０℃に達しているのに対し、本発明による食品鮮度保持用シートを備えた食品輸送用容器（図中実線）では、緩衝シート表面の温度が３０℃に達するのに７時間以上要している。したがって、本発明による食品鮮度保持用シート及び食品輸送用容器が、高い保冷性能を有することは明らかである。
また、湿度に関する結果を見ると、従来の食品輸送用容器の場合（図中点線）、食品輸送用容器を３℃の冷蔵庫内に入れると直ちに湿度が２０％ＲＨ未満まで著しく低下しているのに対し、本発明による食品鮮度保持用シートを備えた食品輸送用容器（図中実線）では、７０％ＲＨ以上の高い水準で湿度が保持されている。さらに、３０℃の保温庫に移動させた後、従来の食品輸送用容器の場合、湿度は３０％ＲＨの水準を下回っているのに対し、発明による食品鮮度保持用シートを備えた食品輸送用容器では、６０％ＲＨ以上の湿度が保持されている。したがって、本発明による食品鮮度保持用シート及び食品輸送用容器が、高い保湿性能（ないし水蒸気供給性能）を有することも明らかである。

【0036】

［実施例２及び比較例２］
（果実を用いた食品輸送用容器の性能評価）
食品鮮度保持用シートが１層目のみからなるものである点を除き、実施例１と同様の食品輸送用容器を用意し、これに山形県産オウトウ（紅秀峰、２Ｌサイズ（２５〜２８ｍｍ）２００ｇ）を入れ、オウトウ入りの容器８パックを一般的な化粧段ボール１箱に詰めたものを４箱用意した。これを用いて、山形県―台湾（台北市）の小口試験輸出をすることにより、果実を用いた食品輸送用容器の性能評価を行った（実施例２）。
比較のため、本発明による食品鮮度保持用シート等を用いない従来の食品輸送用容器についても、同様の評価を行った（比較例２）。
具体的には、実施例１（及び比較例１）と同様の手法により、輸送中の食品輸送用容器中の温度及び湿度の変化を測定した。輸送の際、国内検疫・通関、積み替え時、台北でのトラック輸送以外の工程、すなわち、国内のトラック輸送、成田空港倉庫保管、航空輸送、台北倉庫保管は、すべて冷蔵条件で行った。

【0037】

温度についての結果を図５、湿度についての結果を図６に、それぞれ示す。図中の矢印は、それぞれ、国内のトラック輸送（冷蔵）（１０１）、国内検疫・通関（１０２）、成田空港倉庫保管（冷蔵）（１０３）、航空輸送（冷蔵）（１０４）、台北でのトラック輸送（１０５）、台北倉庫保管（１０６）を表す。
温度に関する結果を見ると、従来の食品輸送用容器（図中点線）に比べて、本発明による食品鮮度保持用シートを備えた食品輸送用容器（図中実線）の方が、冷蔵条件へ移行した後の食品輸送用容器内の温度の低下が速やかに起こる一方、冷蔵条件を脱した後の食品輸送用容器内の温度の上昇は緩やかであることが認められる。したがって、本発明による食品鮮度保持用シート及び食品輸送用容器が、果実の輸送の際に高い保冷性能を有することは明らかである。
一方、湿度に関する結果を見ると、本発明による食品鮮度保持用シートの使用の有無によらず、食品輸送用容器内は概ね９０％ＲＨ以上の高湿度条件を保持している。ただし、次の鮮度保持性能評価についての結果から考察すると、本発明による食品鮮度保持用シートを用いない食品輸送用容器の場合、果実が水蒸気供給源となることによって、食品輸送用容器内の高湿度条件が保持されているものと考えられる。

【0038】

次に、台北市において、輸送後（収穫から７日後）の果実の外観、損傷率及び鮮度評価を行うことにより、食品輸送用容器の鮮度保持性能について評価した。
はじめに、輸送後の果実の外観を確認した。実施例２の食品輸送用容器内の果実の輸送後の外観を、図７に示す。
図７に見られるように、果実は食品輸送用容器内で、出荷前の果実位置をほぼ維持している。加速度計（株式会社スリック製G-MEN DR100）を用いて輸送時に食品輸送用容器の底面にかかる衝撃の大きさを監視したところ、特にトラック輸送時の衝撃加速度が大きく、最大で２８Ｇにも及ぶことが確認された。実施例２の食品輸送用容器は、容器の底面に大きな衝撃がかかるような場合であっても、出荷前の果実位置をほぼ維持していることが理解される。

【0039】

次いで、果実の商品価値の有無に影響する腐敗等の損傷率について評価した。損傷率は、商品価値の有無の判断基準から、カビ等の腐敗の個体数が全体に占める割合により算出した。
実施例２の食品輸送用容器の場合、損傷率は０．２％と極めて低く、比較例２の食品輸送用容器の場合が１．５％であったことから、優位な差が認められた。

【0040】

さらに、実施例２及び比較例２の食品輸送用容器を用いて輸送した後の、果実の鮮度を評価した。果実の鮮度評価は、果実個体数Ｎ＝４７８について、非特許文献１に記載されているように、次の４項目に関して以下のような基準で採点した結果の合計を鮮度指標とすることにより行った。鮮度指標が大きいほど、食品輸送用容器の鮮度保持性能は低いこととなる。
（１）軸萎縮
無（０点）、果梗の１／２が萎凋（１点）、果梗の全体が萎凋（２点）、果梗が褐変（３点）
（２）押し傷
無（０点）、軽微（１点）、甚大（２点）
（３）光沢
有（０点）、劣化（１点）、無（２点）
（４）内部うるみ
無（０点）、〜５０％水浸状部有（１点）、５０〜８０％水浸状部有（２点）、８０％以上水浸状部有（３点）

【0041】

図８に、実施例２及び比較例２の食品輸送用容器を用いて輸送した後の果実の鮮度指数についての結果を示す。いずれの評価項目においても、実施例２の食品輸送用容器は比較例２の食品輸送用容器に比べて鮮度指数が小さく、高い鮮度保持性能を有するものであることがわかる。

【符号の説明】

【0042】

１ 第１のハイドロゲルシート
２ 第２のハイドロゲルシート
３ 第３のハイドロゲルシート
４ 緩衝シート
５ 孔
６ 凹部
７ 保護フィルム
８ 外装パック
Ｆ 食品

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】