特許 6805064 耐熱離型シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6805064

(24)【登録日】2020年12月7日

(45)【発行日】2020年12月23日

(54)【発明の名称】耐熱離型シート

(51)【国際特許分類】

   B32B 5/18 20060101AFI20201214BHJP

   B32B 27/00 20060101ALI20201214BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20201214BHJP

   C08J 9/26 20060101ALI20201214BHJP

   C08L 101/00 20060101ALI20201214BHJP

   C08L 79/08 20060101ALI20201214BHJP

   C08L 27/12 20060101ALI20201214BHJP

   C08K 3/00 20180101ALI20201214BHJP

   C08K 3/04 20060101ALI20201214BHJP

【ＦＩ】

   B32B5/18

   B32B27/00 L

   B32B27/30 D

   C08J9/26CEW

   C08J9/26CFG

   C08L101/00

   C08L79/08 C

   C08L27/12

   C08K3/00

   C08K3/04

【請求項の数】8

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2017-84613(P2017-84613)

(22)【出願日】2017年4月21日

(65)【公開番号】特開2018-176692(P2018-176692A)

(43)【公開日】2018年11月15日

【審査請求日】2018年12月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】591145335

【氏名又は名称】パナック株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002620

【氏名又は名称】特許業務法人大谷特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100119666

【弁理士】

【氏名又は名称】平澤 賢一

(74)【代理人】

【識別番号】100146156

【弁理士】

【氏名又は名称】水谷 泰嗣

(72)【発明者】

【氏名】原野 富士夫

(72)【発明者】

【氏名】横山 俊一

【審査官】 横島 隆裕

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−２５７７６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１７９５２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−１０３５５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実開平０６−０７５７１７（ＪＰ，Ｕ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｃ０８Ｊ ９／００−９／４２

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｋ ３／００−１３／０８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材層、多孔性樹脂層、及び離型層をこの順に有し、いずれの層も溶融温度が２８０℃以上であり、前記多孔性樹脂層の層厚が１〜１５μｍであり、前記離型層が、フッ素樹脂を含む耐熱離型シート（但し、前記多孔性樹脂層の細孔内に、弾性体が充填されているものを除く。）。

【請求項2】

前記基材層が、金属及び溶融温度が２８０℃以上の樹脂からなる群より選択される少な
くとも１種を含む請求項１に記載の耐熱離型シート。

【請求項3】

前記多孔性樹脂層が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びフッ素樹脂からなる
群より選択される少なくとも１つを含む請求項１又は請求項２に記載の耐熱離型シート

【請求項4】

前記基材層の層厚が１０〜２００μｍであり、前記離型層の層厚が０．５〜１５μｍである請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の耐熱離型シート。

【請求項5】

前記多孔性樹脂層が、更に、無機フィラー、及びカーボンブラックからなる群より選択
される少なくとも１種を含むフィラーを含有する請求項１〜請求項４のいずれか１項に記
載の耐熱離型シート。

【請求項6】

前記金属が、アルミニウム、鋼、及び銅からなる群より選択される少なくとも１種を含む請求項２に記載の耐熱離型シート。

【請求項7】

前記溶融温度が２８０℃以上の樹脂が、ポリイミド樹脂を含む請求項２に記載の耐熱離型シート。

【請求項8】

積層体の熱プレス成型用である、請求項１〜７のいずれか1項に記載の耐熱離型シート。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、耐熱離型シートに関する。

【背景技術】

【0002】

基材上に熱硬化性樹脂シートを有する被圧着物を複数個重ねて圧着し、被圧着物の積層体を成形する手法として、被圧着物を複数個重ねて、加熱しながら金型で加圧（熱プレスと称することがある）する手法がある。
加熱中の熱硬化性樹脂シートは、一般に、粘着性を有しているため、被圧着物の積層体が金型に接着することがあった。更には、加熱により熱硬化性樹脂シートからガスが生じることがあり、基材上の熱硬化性樹脂シートが、当該ガスにより皺がよった状態で成形されてしまう等の成形不良が生じていた。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0003】

被圧着物が金型に接着することを抑制するために、金型と被圧着物との間に、離型シートとして、フッ素樹脂シートを挟んで成形することがあるが、当該フッ素樹脂シートでは、加熱により被圧着物から生じたガスを取り除くことはできなかった。

【0004】

本発明が解決しようとする課題は、被圧着物の積層体の熱プレス成形時に、被圧着物が金型に接着することを防止し、樹脂シートから発生する気体に起因する樹脂シートの成形不良を抑制することができる耐熱離型シートを提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明の耐熱離型シートは以下の＜１＞〜＜８＞の通りである。
＜１＞ 基材層、多孔性樹脂層、及び離型層をこの順に有し、いずれの層も溶融温度が２８０℃以上である耐熱離型シート。
＜２＞ 前記基材層が、金属及び溶融温度が２８０℃以上の樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含む＜１＞に記載の耐熱離型シート。
＜３＞ 前記多孔性樹脂層が、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つを含む＜１＞又は＜２＞に記載の耐熱離型シート。
＜４＞ 前記離型層が、フッ素樹脂を含む＜１＞〜＜３＞のいずれか１つに記載の耐熱離型シート。
＜５＞ 前記基材層の層厚が１０〜２００μｍであり、前記多孔性樹脂層の層厚が１〜１５μｍであり、前記離型層の層厚が０．５〜１５μｍである＜１＞〜＜４＞のいずれか１つに記載の耐熱離型シート。
＜６＞ 前記多孔性樹脂層が、更に、無機フィラー、及びカーボンブラックからなる群より選択される少なくとも１種を含むフィラーを含有する＜１＞〜＜５＞のいずれか１つに記載の耐熱離型シート。
＜７＞ 前記金属が、アルミニウム、鋼、及び銅からなる群より選択される少なくとも１種を含む＜２＞〜＜６＞のいずれか１つに記載の耐熱離型シート。
＜８＞ 前記溶融温度が２８０℃以上の樹脂が、ポリイミド樹脂を含む＜２＞〜＜７＞のいずれか１つに記載の耐熱離型シート。

【発明の効果】

【0006】

本発明によれば、被圧着物の積層体の熱プレス成形時に、被圧着物が金型に接着することを防止し、樹脂シートから発生する気体に起因する樹脂シートの成形不良を抑制することができる。

【図面の簡単な説明】

【0007】

【図1】本発明の一実施形態に係る耐熱離型シートの使用方法の一例を示す模式図である。

【図2】本発明の一実施形態に係る耐熱離型シートの多孔性樹脂層表面のＳＥＭ写真の一例である。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、本発明の実施の形態について、詳細に説明する。
図１は、本発明の一実施形態に係る耐熱離型シート１０及び２０の使用方法の一例を示す模式図である。
図１には、被圧着物３０、被圧着物４０、及び被圧着物５０を、一対の金型（金型７２及び７４）によって圧着し、３つの被圧着物が積層した被圧着物の積層体を成形するときの積層形態が示されている。なお、被圧着物の基材と液晶樹脂シートとは、通常、密着している状態にて圧着成形される。

【0009】

本発明の耐熱離型シート１０は、基材層１２、多孔性樹脂層１４及び離型層１６をこの順に有する。耐熱離型シート２０の基本構成は、耐熱離型シート１０と同じである。
被圧着物３０は、基材３２上に液晶樹脂シート（熱硬化性樹脂層３４）を有する。被圧着物４０と被圧着物５０は、被圧着物３０と同じである。被圧着物の積層体の最外層のうち基材層側、すなわち基材層５２の、金型７４側の表面には、基材層５２の金型７４側表面に基材層５２をパターニングするレジスト材料（熱硬化性樹脂層６０）を有していてもよい。

【0010】

図１において、耐熱離型シート１０と耐熱離型シート２０は、被圧着物３０、被圧着物４０、及び被圧着物５０を挟むように、耐熱離型シート１０、被圧着物３０、被圧着物４０、被圧着物５０、耐熱離型シート２０の順に並んだ積層構造体を成している。更に、当該積層構造体が一対の金型（金型７２及び７４）の間に介在している。
ここで、耐熱離型シート１０と被圧着物３０とは、離型層１６が熱硬化性樹脂層３４と隣接するように積層され、耐熱離型シート２０と被圧着物５０とは、離型層２６がレジスト材料（熱硬化性樹脂層６０）と隣接するように積層されている。

【0011】

図１には、被圧着物として、被圧着物３０と被圧着物４０と被圧着物５０との３つを示しているが、被圧着物は２つ以上あればよく、生産目的に合わせて、６〜１２個の被圧着物が積層され、圧着成形される。

【0012】

既述のように、加熱した熱硬化性樹脂は粘着性を帯び易い。従って、熱プレス後に被圧着物の積層体となる該積層体の最外層のうち、熱硬化性樹脂層側、すなわち、熱硬化性樹脂層３４に、耐熱離型シート１０の離型層１６が隣接するように、耐熱離型シート１０が配置される。耐熱離型シート１０の存在により、熱プレス後に熱硬化性樹脂層３４が粘着性を帯びても、熱硬化性樹脂層３４は金型７２に接着しにくい。
被圧着物５０の基材層５２に塗布されたレジスト材料（熱硬化性樹脂層６０）も、加熱により粘着性を帯びるが、耐熱離型シート２０の離型層２６が隣接するように、耐熱離型シート２０が配置されることで、レジスト材料が熱プレスで加熱した後も、レジスト材料は金型７４に接着しにくい。

【0013】

レジスト材料は、熱プレス後に被圧着物の積層体となる該積層体の最外基材層に塗布されないことがある。通常、被圧着物の基材層は、銅板等の金属層であり、加熱によっても粘着性を帯びない。しかし、被圧着物の積層体となる該積層体の最外基材層にも、耐熱離型シートを隣接させて、圧着成形することが好ましい。
耐熱離型シートが存在することにより、被圧着物の積層体の熱伝導が均一となり易く、また、熱離型シートがクッション材として機能することにより、熱プレス時の加圧に起因する液晶樹脂シートの皺よりを抑制することができる。
以下、本発明の耐熱離型シートの詳細を説明する。
既述のように、耐熱離型シート２０の基本構成は、耐熱離型シート１０と同じであるので、本明細書では、耐熱離型シート１０を代表して説明する。

【0014】

＜耐熱離型シート＞
本発明の耐熱離型シート１０は、基材層１２、多孔性樹脂層１４及び離型層１６をこの順に有する。
耐熱離型シート１０は、多孔性樹脂層１４が、熱プレスにより被圧着物から生じたガスを、耐熱離型シート１０の側面のうち、多孔性樹脂層１４の露出面から孔に溜め込むことができる。そのため、ガスに起因する液晶樹脂シートの皺の発生を抑制することができる。また、表面に離型性がある離型層１６を有するため、熱プレス後に被圧着物３０の液晶樹脂シート（熱硬化性樹脂層３４）が金型７２に接着したり、被圧着物５０の基材層５２に塗布されたレジスト材料（熱硬化性樹脂層６０）が金型７４に接着することを防止することができる。
更に、基材層１２、多孔性樹脂層１４、及び離型層１６のいずれの層も、溶融温度が２８０℃以上であるため、耐熱離型シート１０は耐熱性がある。

【0015】

溶融温度が２８０℃以上である成分としては、金属、融点（Ｔｍ）が２８０℃以上の樹脂等が挙げられる。融点を有しない樹脂であっても、ガラス転移温度（Ｔｇ）が２８０℃以上の樹脂は、溶融温度が２８０℃よりも高く、溶融温度が２８０℃以上である成分に包含される。
金属としては、銅、鉄、鋼、アルミニウム、及びこれらを含む合金等が挙げられ、これらを１種または２種以上用いることができる。
融点（Ｔｍ）が２８０℃以上である成分としては、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ；Ｔｍ＝３２７℃）に代表されるフッ素樹脂；ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ；Ｔｍ＝３３４）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ；Ｔｍ＝２８５℃）等が挙げられる。
ガラス転移温度（Ｔｇ）が２８０℃以上の樹脂としては、ポリアミドイミド樹脂（ＰＡＩ；Ｔｇ＝２８０℃）、ポリイミド樹脂（ＰＩ；Ｔｇ＝４１０℃）が挙げられる。ポリアミドイミド樹脂及びポリイミド樹脂は、融点を有しない。

【0016】

〔基材層〕
基材層１２は、多孔性樹脂層１４及び離型層１６を支える層である。
基材層１２は、耐熱性を有すると共に、多孔性樹脂層１４及び離型層１６を支える強度を有することから、金属及び溶融温度が２８０℃以上の樹脂からなる群より選択される少なくとも１種を含むことが好ましい。
熱プレス時の熱伝導性の観点から、基材層１２に用いる金属としては、銅、鋼（特に、ステンレス鋼）、及びアルミニウムからなる群より選択される少なくとも１種が好ましく、アルミニウムがより好ましい。

【0017】

基材層１２に用いる溶融温度が２８０℃以上の樹脂としては、耐熱性を有すると共に、多孔性樹脂層１４及び離型層１６を支える強度を有することから、ポリイミド樹脂を用いることが好ましい。
ポリイミド樹脂は、通常、テトラカルボン酸二無水物とジアミンを有機極性溶媒中で反応させることにより得られるものが用いられる。

【0018】

更に、耐熱性と強度の観点から、基材層１２の層厚は１０〜２００μｍであることが好ましく、１０〜１７０μｍであることがより好ましい。
基材層１２は、金属、ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂からなる群より選択される少なくとも１つから成ることが好ましく、金属（特にアルミニウム）からなることがより好ましい。

【0019】

〔多孔性樹脂層〕
多孔性樹脂層１４は、基材層１２と離型層１６との間に位置し、複数の被圧着物を加熱し、加圧したときに生じるガスを取り込む層である。
多孔性樹脂層１４は、溶融温度が２８０℃以上であり耐熱性を有すると共に、無数の孔を有しており、耐熱離型シート１０の側面のうち、多孔性樹脂層１４の露出面からガスを取り込むことができる。更に、離型層１６として、ガス透過性の成分を用いた場合は、離型層１６を介して、被圧着物３０の熱硬化性樹脂層３４及び他の熱硬化性樹脂層４４、５４、及び６０から生じたガスを吸収することができる。

【0020】

多孔性樹脂層１４は、耐熱性を有し、多孔質の層とする観点から、樹脂成分として、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びフッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１つを含むことが好ましい。
ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂としては、基材層１２に用いるポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂が挙げられる。

【0021】

フッ素樹脂は、溶融温度が２８０℃以上のフッ素樹脂として、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ；Ｔｍ＝３２７℃）、テトラフルオロエチレン／パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体（ＰＦＡ；Ｔｍ＝３１０℃）等が挙げられる。また、変性ＰＴＦＥ等の、機能性官能基を有する変性フッ素樹脂も用いることができる。フッ素樹脂は、１種または２種以上用いることができる。
多孔性樹脂層１４を構成する樹脂成分は、（１）ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂のいずれか一方又は両方、並びに（２）フッ素樹脂を含むことが好ましく、（１）ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂のいずれか一方又は両方、並びに（２）フッ素樹脂からなることが好ましい。

【0022】

多孔性樹脂層１４は、更に、無機フィラー、及びカーボンブラックからなる群より選択される少なくとも１種を含むフィラーを含有することが好ましい。多孔性樹脂層１４がフィラーを含有することで、多孔性樹脂層１４の強度を高めることができる。
無機フィラーとしては、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の金属酸化物が挙げられる。
以上の中でも、フィラーは、酸化ケイ素、酸化チタン及びカーボンブラックがより好ましい。
多孔性樹脂層１４中のフィラーの含有量は、０質量％を超え、５質量％未満であることが好ましく、１〜４質量％であることがより好ましい。
フィラーの平均粒径は、０．１〜１０μｍであることが好ましく０．５〜５μｍであることがより好ましい。フィラーの平均粒径は、レーザー回折散乱法に基づいて測定された粒度分布において、累積質量百分率が５０％に相当する粒径（Ｄ５０）として求められる。

【0023】

多孔性樹脂層１４は層厚が１〜１５μｍであることが好ましい。かかる範囲であることで、多孔性樹脂層１４に被圧着物から発生するガスを取り込み易くなる。多孔性樹脂層１４の層厚は１〜１０μｍであることがより好ましい。
多孔性樹脂層１４は、樹脂成分及びフィラーからなるか、樹脂成分からなることが好ましい。

【0024】

多孔性樹脂層１４の多孔性は、例えば走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）で多孔性樹脂層１４の表面を写真観察することにより確認する事ができる。
具体的には、多孔性樹脂１４の表面を、ＳＥＭを用いて、例えば、２０００倍で観察する事で多孔性樹脂層１４の内部に連通性を持つφ０．２〜φ５μｍの微細孔が存在する事を確認し、また、空孔数、空孔径等を測定することができる。
表面観察において写真を撮影し、得られたＳＥＭ写真中の任意の３箇所において、１００μｍ^２当たりの空孔を数え、その個数を平均したとき、空孔数が５０個／１００μｍ^２以上である場合、多孔性樹脂層１４は多孔性であるといえる。
図２に、本発明の一実施形態に係る耐熱離型シートの多孔性樹脂層１４の表面を、ＳＥＭを用いて２０００倍で観察したときの、ＳＥＭ写真の一例を示す。図２のＳＥＭ写真に示されるＮ１〜Ｎ３の３つの黒枠（いずれも１００μｍ^２）には、Ｎ１において９９個、Ｎ２において７７個、Ｎ３において７２個の空孔が把握される。この３つの黒枠内の空孔数の平均は８３個／１００μｍ^２であり、多孔性樹脂層１４が多孔性であることがわかる。

【0025】

〔離型層〕
離型層１６は、溶融温度が２８０℃以上であり耐熱性を有すると共に、被圧着物の粘着質の表面に隣接して積層されることで、被圧着物の金型への接着、及び被圧着物同士の接着を防止する層である。
離型層１６は、耐熱性と離型性の観点から、フッ素樹脂を含むことが好ましい。
フッ素樹脂としては、多孔性樹脂層１４が含み得るフッ素樹脂が挙げられる。中でも、耐熱性と離型性に優れ、ガス透過性も優れることから、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）が好ましい。
離型層１６がガス透過性に優れるＰＴＦＥであることで、多孔性樹脂層１４は、多孔性樹脂層１４の露出面からのみならず、離型層１６で覆われている面からも、離型層１６を介して、被圧着物から生じるガスを層内に取り込むことができる。
離型層１６の層厚は、強度の観点から、０．５〜１５μｍであることが好ましく、０．５〜５μｍであることがより好ましい。
離型層１６はフッ素樹脂からなることがより好ましい。

【0026】

耐熱離型シート１０は、基材層１２、多孔性樹脂層１４、及び離型層１６以外の層を更に有していてもよいし、基材層１２、多孔性樹脂層１４、及び離型層１６から成っていてもよい。
以下、符号を省略して説明する。

【0027】

＜耐熱離型シートの製造方法＞
耐熱離型シートの製造方法は特に制限されない。
例えば、（ａ）基材層上に、多孔性樹脂層形成用塗布液を塗布し、加熱、乾燥して、多孔性樹脂層を形成してから、離型層形成用塗布液を塗布し、加熱、乾燥して、離型層を形成することができる。また、（ｂ）基材層上に、多孔性樹脂層形成用塗布液を塗布し、加熱し、半硬化状の塗膜ａを形成した後、塗膜ａ上に、離型層形成用塗布液を塗布し、加熱し、半硬化状の塗膜ｂを形成し、その後、塗膜ａと塗膜ｂからなる積層体を焼成して、多孔性樹脂層と離型層を形成してもよい。
以上の製造工程は、ロール・トゥ・ロールにて行ってもよく、基材層をベルト搬送しながら各種塗布液を塗布し、耐熱離型シートを製造してもよい。

【0028】

〔多孔性樹脂層形成用塗布液〕
多孔性樹脂層形成用塗布液は、少なくとも、溶融温度が２８０℃以上の樹脂と分散媒とを含み、必要に応じて、フィラー、界面活性剤等を含むことができる。これらの成分を混合することで、多孔性樹脂層形成用塗布液を調製することができる。

【0029】

（溶融温度が２８０℃以上の樹脂）
溶融温度が２８０℃以上の樹脂としては、多孔性樹脂層に好適な樹脂として説明したポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂及びフッ素樹脂を用いることができ、既述のように、（１）ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂のいずれか一方又は両方、並びに（２）フッ素樹脂を含むことが好ましい。
多孔性樹脂層形成用塗布液中の溶融温度が２８０℃以上の樹脂の含有量は、１０〜３０質量％であることが好ましい。溶融温度が２８０℃以上の樹脂として、（１）ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂のいずれか一方又は両方、並びに（２）フッ素樹脂を含む場合、（１）ポリイミド樹脂及びポリアミドイミド樹脂のいずれか一方又は両方は１〜１０質量％（両方含む場合は合計量）であることが好ましく、（２）フッ素樹脂は９〜２０質量％であることが好ましい。

【0030】

（分散媒）
多孔性樹脂層形成用塗布液の分散媒としては、有機溶剤、水等が挙げられ、有機溶剤は、溶融温度が２８０℃以上の樹脂を溶解し得る溶剤であることが好ましい。例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン等が挙げられる。分散媒は１種で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。本発明においては、有機溶剤と水とを混合して用いることが好ましい。
多孔性樹脂層形成用塗布液中の分散媒の含有量は、溶融温度が２８０℃以上の樹脂（並びに必要に応じて含まれる界面活性剤及びフィラー）の含有量を除く残部である。有機溶剤と水とを混合して用いる場合は、例えば、有機溶剤を、多孔性樹脂層形成用塗布液中１５〜２５質量％、水を４０〜５０質量％として用いることができる。

【0031】

（フィラー）
多孔性樹脂層は、補強のため、無機フィラー、及びカーボンブラックからなる群より選択される少なくとも１種を含むフィラーを含有することが好ましく、好ましい態様については既述のとおりである。
多孔性樹脂層形成用塗布液中のフィラー（特に、酸化ケイ素、酸化チタン、カーボンブラック）の含有量は、０質量％を超え５質量％未満であることが好ましい。

【0032】

（界面活性剤）
多孔性樹脂層形成用塗布液は、分散媒中の溶融温度が２８０℃以上の樹脂の分散性を高めるために、アルキル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等に代表される界面活性剤を含んでいることが好ましい。
多孔性樹脂層形成用塗布液中の界面活性剤の含有量は、０質量％を超え５質量％未満であることが好ましい。

【0033】

〔離型層形成用塗布液〕
離型層形成用塗布液は、少なくとも、離型性のある溶融温度が２８０℃以上の樹脂と分散媒とを含み、必要に応じて、界面活性剤等を含むことができる。これらの成分を混合することで、離型層形成用塗布液を調製することができる。

【0034】

（離型性のある溶融温度が２８０℃以上の樹脂）
離型性のある溶融温度が２８０℃以上の樹脂としては、フッ素樹脂が挙げられる。
離型層形成用塗布液中の離型性のある溶融温度が２８０℃以上の樹脂の含有量は、１５〜６０質量％であることが好ましい。

【0035】

（分散媒）
離型層形成用塗布液の分散媒としては、有機溶剤、水等が挙げられ、これらを１種で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。本発明においては、水を１種で用いることが好ましい。
離型層形成用塗布液中の分散媒の含有量は、離型性のある溶融温度が２８０℃以上の樹脂（及び必要に応じて含まれる界面活性剤）の含有量を除く残部であり、例えば、３５〜８０質量％とすることができる。

【0036】

（界面活性剤）
離型層形成用塗布液は、分散媒中の離型性のある溶融温度が２８０℃以上の樹脂の分散性を高めるために、界面活性剤を含んでいることが好ましい。界面活性剤は、多孔性樹脂層形成用塗布液に用いる界面活性剤と同種のものを用いることができる。
離型層形成用塗布液中の界面活性剤の含有量は、０質量％を超え５質量％未満であることが好ましい。
なお、既述の（ａ）の製造方法では、先に形成する多孔性樹脂層中のフッ素樹脂量が多いと、多孔性樹脂層が撥水撥油性を示し、その上にオーバーコートしにくくなるため、多孔性樹脂層形成用塗布液中のフッ素樹脂量を減らしつつ、離型層形成用塗布液中の界面活性剤量を増やすことが好ましい。

【0037】

多孔性樹脂層の孔は、次のような過程で形成されると考えられる。
既述の（ａ）のように、基材層上に多孔性樹脂層を形成してから、離型層を順次形成する製法においては、（ａ１）または（ａ２）の過程で孔が形成されるものと考えられる。

【0038】

（ａ１）溶融温度が２８０℃以上の樹脂を溶解する良溶媒（有機溶媒）と貧溶媒との混合物を、溶融温度が２８０℃以上の樹脂の溶剤として使用すると、比較的低沸点の良溶媒が先に蒸発し易い。良溶媒の蒸発の進行に伴い、多孔性樹脂層形成用塗布液中の樹脂相と残存する貧溶媒相とが相分離し、２８０℃以上の樹脂がゲル化し、他方、貧溶媒は該樹脂中に分散した粒子の形態をとるようになる。更に乾燥が進むことで、この粒子形態の高沸点の貧溶媒の蒸発が進行し、孔が形成されると考えられる。

【0039】

（ａ２）基材上に多孔性樹脂層形成用塗布液を塗布した後、塗膜を６０〜８０％程度の湿度雰囲気下で乾燥させることで、塗膜表面から気泡が５個前後連続した連続気泡状の孔が形成されると考えられる。

【0040】

また、既述の（ｂ）のように、多孔性樹脂層形成用塗布液の半硬化塗膜（塗膜ａ）と離型層形成用塗布液の半硬化塗膜（塗膜ｂ）とを形成してから、焼成する製法においては、（ｂ１）の過程で孔が形成されるものと考えられる。

【0041】

（ｂ１）（ｂ）の製造方法においては、例えば、多孔性樹脂層形成用塗布液を１３０〜１７０℃で０．５〜５分間加熱して塗膜ａを得て、離型層形成用塗布液を１３０〜１７０℃で０．５〜５分間加熱して塗膜ｂを得て、更に３５０〜３８０℃で焼成することができる。塗膜ａと塗膜ｂを得る過程で、分散媒の水が蒸発し、塗膜ａと塗膜ｂの焼成で、蒸発し切れなかった水の他、有機溶媒、及び界面活性剤が蒸発すると考えられる。焼成時に残留した分散媒が突沸することで、分散媒が存在していた部分が細孔となると考えられる。同時に、焼成とその後の冷却により、樹脂とフィラーとの熱膨張差から、間隙が助長されて多孔性樹脂層が得られると考えられる

【0042】

以上により、基材上に多孔性樹脂層及び離型層を有する耐熱離型シートを製造することができる。

【0043】

被圧着物が有する熱硬化性樹脂層を構成する熱硬化性樹脂としては、例えば、液晶樹脂が挙げられるが、フェノール樹脂、ユリア樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、エステル樹脂等であってもよい。
また、被圧着物は、通常、電子部品であり、基材は導電性があることが求められることから、基材層としては、耐熱離型シートの基材層が含み得る金属が用いられる。
なお、熱プレスで圧着成形される被圧着物は、通常、基材上に熱硬化性樹脂の樹脂シートが積層された構成であることから、図１には、被圧着物として、それぞれ、基材層上に、熱硬化性樹脂層が積層された構造の積層体を示したが、耐熱離型シートは、表面が粘着性を帯びる被圧着物であれば特に制限なく適用することができる。

【符号の説明】

【0044】

１０ 耐熱離型シート
１２ 基材層
１４ 多孔性樹脂層
１６ 離型層
３０ 被圧着物
３２ 基材層
３４ 熱硬化性樹脂層（液晶樹脂シート）
６０ 熱硬化性樹脂層（レジスト材料）
７２ 金型
７４ 金型

【図1】

【図2】