特許 6807209 クロム及びリンを含有する排水の処理方法及び処理装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6807209

(24)【登録日】2020年12月9日

(45)【発行日】2021年1月6日

(54)【発明の名称】クロム及びリンを含有する排水の処理方法及び処理装置

(51)【国際特許分類】

   C02F 1/72 20060101AFI20201221BHJP

   C02F 1/58 20060101ALI20201221BHJP

   C02F 1/70 20060101ALI20201221BHJP

【ＦＩ】

   C02F1/72 Z

   C02F1/58 R

   C02F1/70 B

【請求項の数】4

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2016-204655(P2016-204655)

(22)【出願日】2016年10月18日

(65)【公開番号】特開2018-65080(P2018-65080A)

(43)【公開日】2018年4月26日

【審査請求日】2019年7月4日

(73)【特許権者】

【識別番号】000004400

【氏名又は名称】オルガノ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001210

【氏名又は名称】特許業務法人ＹＫＩ国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】中野 徹

(72)【発明者】

【氏名】新明 寿子

【審査官】 高橋 成典

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１０−１０４８６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２６７８１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−２２２７７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２９３４８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平９−５２０９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２１２９１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０３５０８５８５（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０２Ｆ １／５８ − １／６４

１／７０ − １／７８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

クロム及びリンを含有する排水中の前記クロムを３価から６価に酸化した後、当該排水とカルシウム化合物とを反応させ、リン含有不溶化物を生成するリン含有不溶化物生成工程と、
前記リン含有不溶化物を含む排水を、前記リン含有不溶化物を含む汚泥と第１処理水とに固液分離する第１固液分離工程と、
前記第１処理水と還元剤とを反応させ、前記クロムを６価から３価に還元して、クロム含有不溶化物を生成するクロム含有不溶化物生成工程と、
前記クロム含有不溶化物を含む第１処理水を、前記クロム含有不溶化物を含む汚泥と第２処理水とに固液分離する第２固液分離工程と、を備えることを特徴とするクロム及びリンを含有する排水の処理方法。

【請求項2】

前記リン含有不溶化物生成工程は、前記排水と酸化剤とを反応させ、前記クロムを３価から６価に酸化することを特徴とする請求項１に記載のクロム及びリンを含有する排水の処理方法。

【請求項3】

クロム及びリンを含有する排水中の前記クロムを３価から６価に酸化した後、当該排水とカルシウム化合物とを反応させ、リン含有不溶化物を生成するリン含有不溶化物生成手段と、
前記リン含有不溶化物を含む排水を、前記リン含有不溶化物を含む汚泥と第１処理水とに固液分離する第１固液分離手段と、
前記第１処理水と還元剤とを反応させ、前記クロムを６価から３価に還元して、クロム含有不溶化物を生成するクロム含有不溶化物生成手段と、
前記クロム含有不溶化物を含む第１処理水を、前記クロム含有不溶化物を含む汚泥と第２処理水とに固液分離する第２固液分離手段と、を備えることを特徴とするクロム及びリンを含有する排水の処理装置。

【請求項4】

前記リン含有不溶化物生成手段は、前記排水と酸化剤とを反応させ、前記クロムを３価から６価に酸化することを特徴とする請求項３に記載のクロム及びリンを含有する排水の処理装置。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、クロム及びリンを含有する排水の処理方法及び処理装置の技術に関する。

【背景技術】

【0002】

クロムを含有する排水を処理する場合、還元処理を行って、クロムを６価から３価に還元した後、ｐＨを中性〜アルカリ性として、クロムを不溶化させ、クロム含有不溶化物を沈殿させて除去する方法が一般に行われている（例えば、特許文献１参照）。

【0003】

また、リンとクロムが共存している排水を処理する場合も、還元処理を行って、クロムを６価から３価に還元した後、ｐＨを中性〜アルカリ性にしてカルシウム塩を添加し、クロム及びリンを不溶化させ、クロム及びリン含有不溶化物を沈殿させて除去する方法が一般に行われる（例えば、特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００４−２６７８１４号公報

【特許文献2】特開２００４−０１７０２５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、従来の方法で発生する汚泥は、クロム含有不溶化物とリン含有不溶化物の混合汚泥となるため、リン含有不溶化物に有害なクロムが混入した汚泥として大量の汚泥となり、汚泥処分費が増加する等の問題が生じる場合がある。

【0006】

そこで、本発明の目的は、リン含有不溶化物を含む汚泥にクロムが混入することを抑制することが可能なクロム及びリンを含有する排水の処理方法及び処理装置を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本実施形態のクロム及びリンを含有する排水の処理方法は、クロム及びリンを含有する排水中の前記クロムを３価から６価に酸化した後、当該排水とカルシウム化合物とを反応させ、リン含有不溶化物を生成するリン含有不溶化物生成工程と、前記リン含有不溶化物を含む排水を、前記リン含有不溶化物を含む汚泥と第１処理水とに固液分離する第１固液分離工程と、前記第１処理水と還元剤とを反応させ、前記クロムを６価から３価に還元して、クロム含有不溶化物を生成するクロム含有不溶化物生成工程と、前記クロム含有不溶化物を含む第１処理水を、前記クロム含有不溶化物を含む汚泥と第２処理水とに固液分離する第２固液分離工程と、を備える。

【0008】

また、前記クロム及びリンを含有する排水の処理方法において、前記リン含有不溶化物生成工程は、前記排水と酸化剤とを反応させ、前記クロムを３価から６価に酸化することが好ましい。

【0009】

また、本実施形態のクロム及びリンを含有する排水の処理装置は、クロム及びリンを含有する排水中の前記クロムを３価から６価に酸化した後、当該排水とカルシウム化合物とを反応させ、リン含有不溶化物を生成するリン含有不溶化物生成手段と、前記リン含有不溶化物を含む排水を、前記リン含有不溶化物を含む汚泥と第１処理水とに固液分離する第１固液分離手段と、前記第１処理水と還元剤とを反応させ、前記クロムを６価から３価に還元して、クロム含有不溶化物を生成するクロム含有不溶化物生成手段と、前記クロム含有不溶化物を含む第１処理水を、前記クロム含有不溶化物を含む汚泥と第２処理水とに固液分離する第２固液分離手段と、を備える。

【0010】

また、前記クロム及びリンを含有する排水の処理装置において、前記リン含有不溶化物生成手段は、前記排水と酸化剤とを反応させ、前記クロムを３価から６価に酸化することが好ましい。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、リン含有不溶化物を含む汚泥にクロムが混入することを抑制することが可能となる。

【図面の簡単な説明】

【0012】

【図1】本実施形態に係る排水処理装置の構成の一例を示す模式図である。

【発明を実施するための形態】

【0013】

本発明の実施の形態について以下説明する。本実施形態は本発明を実施する一例であって、本発明は本実施形態に限定されるものではない。

【0014】

図１は、本実施形態に係る排水処理装置の構成の一例を示す模式図である。図１に示す排水処理装置１は、酸化処理槽１０及びＣａ反応槽１２を有するリン含有不溶化物生成装置１４、第１凝集反応槽１６、第１固液分離槽１８、還元処理槽２０を有するクロム含有不溶化物生成装置２２、第２凝集反応槽２４、第２固液分離槽２６を備える。リン含有不溶化物生成装置１４は、酸化剤供給ライン２８、アルカリ剤供給ライン３０、カルシウム化合物供給ライン３２を備え、酸化剤供給ライン２８及びアルカリ剤供給ライン３０は酸化処理槽１０に接続され、カルシウム化合物供給ライン３２はＣａ反応槽１２に接続されている。クロム含有不溶化物生成装置２２は、還元剤供給ライン３４及び酸剤供給ライン３６を備え、還元剤供給ライン３４及び酸剤供給ライン３６は、還元処理槽２０に接続されている。

【0015】

図１に示すように、酸化処理槽１０には、排水流入ライン３８が接続されている。また、酸化処理槽１０とＣａ反応槽１２、Ｃａ反応槽１２と第１凝集反応槽１６、第１凝集反応槽１６と第１固液分離槽１８、第１固液分離槽１８と還元処理槽２０、還元処理槽２０と第２凝集反応槽２４、第２凝集反応槽２４と第２固液分離槽２６はそれぞれ、接続ライン４０により接続されている。また、第２固液分離槽２６には処理水排出ライン４２が接続されている。また、第１固液分離槽１８の底部及び第２固液分離槽２６の底部には、それぞれ汚泥排出ライン４４，４６が接続されている。また、第１凝集反応槽１６には、第１凝集剤供給ライン４８が接続され、第２凝集反応槽２４には、アルカリ剤供給ライン４９及び第２凝集剤供給ライン５０が接続されている。

【0016】

本実施形態に係る排水処理装置１の動作の一例について説明する。

【0017】

処理対象である排水中には、クロム及びリンが含まれている。排水中のクロムは少なくとも３価のクロム（Ｃｒ^３＋）を含むものであればよいが、通常、３価と６価のクロムが混在している。また、排水中のリンは、主にリン酸イオン（ＰＯ_４^２−）等のイオン状となっている。このようなクロム及びリンを含有する排水が、排水流入ライン３８を通り酸化処理槽１０に供給される。また、過酸化水素等の酸化剤が、酸化剤供給ライン２８から酸化処理槽１０に供給され、必要に応じて、水酸化ナトリウム等のアルカリ剤がアルカリ剤供給ライン３０から酸化処理槽１０に供給される。酸化処理槽１０内では、排水と酸化剤とが反応し、排水中の３価のクロムが６価のクロムに酸化される。酸化処理された排水は接続ライン４０を通り、Ｃａ反応槽１２に供給される。また、水酸化カルシウム等のカルシウム化合物がカルシウム化合物供給ライン３２からＣａ反応槽１２に供給される。Ｃａ反応槽１２内では、排水とカルシウム化合物とが反応し、リン酸カルシウム（Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２）等のリン含有不溶化物が生成される。ここで、排水中の６価のクロムは、３価のクロムより安定であるため、カルシウム化合物やリンとの反応が抑えられ、リン酸クロム等のクロム含有不溶化物やリン−クロム錯体等はほとんど生成されない。

【0018】

次に、リン含有不溶化物及び６価のクロムを含む排水が接続ライン４０を通り、第１凝集反応槽１６に供給される。また、凝集剤が第１凝集剤供給ライン４８から第１凝集反応槽１６に供給される。第１凝集反応槽１６内では、凝集反応により、排水中のリン含有不溶化物がフロック化される。ここで、排水中にリン酸クロム等のクロム含有不溶化物やリン−クロム錯体が存在すると、フロック化したリン含有不溶化物に吸着する等して、クロム混入汚泥となったり、リン含有不溶化物のフロック化を阻害したりする場合がある。しかし、本実施形態では、酸化処理により排水中のクロムを６価のクロムとして存在させ、クロム含有不溶化物やリン−クロム錯体の生成を抑制しているため、クロム混入汚泥の生成やリン含有不溶化物のフロック化の阻害を抑制することが可能となる。

【0019】

フロック化したリン含有不溶化物及び６価のクロムを含む排水は接続ライン４０を通り、第１固液分離槽１８に供給される。第１固液分離槽１８内では、フロック化したリン含有不溶化物を含む汚泥と処理水（第１処理水）とに固液分離され、第１処理水は接続ライン４０から還元処理槽２０に供給され、汚泥は汚泥排出ライン４４から系外へ排出される。排水中の６価クロムは第１処理水と共に還元処理槽２０に供給されるため、系外へ排出されるリン含有不溶化物を含む汚泥はクロム混入量の少ない汚泥となる。

【0020】

第１処理水が還元処理槽２０に供給された後、重亜硫酸ナトリウム（ＮａＨＳＯ_３）等の還元剤が還元剤供給ライン３４から還元処理槽２０に供給され、必要に応じて塩酸等の酸剤が酸剤供給ライン３６から還元処理槽２０に供給される。還元処理槽２０内では、第１処理水と還元剤とが反応して、第１処理水中の６価クロムが３価クロムに還元され、クロム含有不溶化物が生成される。

【0021】

クロム含有不溶化物を含む第１処理水は、接続ライン４０から第２凝集反応槽２４に供給される。また、凝集剤が第２凝集剤供給ライン５０から第２凝集反応槽２４に供給される。また、必要に応じて、アルカリ剤がアルカリ剤供給ライン４９から第２凝集反応槽２４に供給される。第２凝集反応槽２４内では、凝集反応により、第１処理水中のクロム含有不溶化物がフロック化される。

【0022】

フロック化したクロム含有不溶化物を含む第１処理水は、接続ライン４０から第２固液分離槽２６に供給される。第２固液分離槽２６内では、フロック化したクロム含有溶化物を含む汚泥と処理水（第２処理水）とに固液分離され、第２処理水は処理水排出ライン４２から系外へ排出され、汚泥は汚泥排出ライン４６から系外へ排出される。系外へ排出される汚泥はクロム含有量の高い汚泥（クロム濃縮汚泥）となる。

【0023】

このように、本実施形態によれば、リン含有不溶化物を含む汚泥と、クロム不溶化物を含む汚泥とを別々に回収することができるため、有害なクロムを含む汚泥の量を削減することが可能となり、ひいては、汚泥処分費を削減することが可能となる。

【0024】

以下に、本実施形態の各処理工程の詳細を説明する。

【0025】

処理対象排水中のクロム濃度は、特に制限されるものではないが、例えば、１０〜１００００ｍｇ／Ｌの範囲であり、リン濃度は、特に制限されるものではないが、例えば、１０〜１００００ｍｇ／Ｌの範囲である。

【0026】

＜リン含有不溶化物生成工程＞
排水中のクロムを３価から６価に酸化させる酸化方法は、処理コスト、作業の容易性等の点から、既述の酸化剤を排水に添加して、酸化剤と排水とを反応させる方法が好ましいが、これに制限されるものではなく、オゾン酸化法、フェントン酸化法等の従来公知の酸化方法が適用可能である。

【0027】

本実施形態で使用される酸化剤は、特に制限されるものではないが、例えば、次亜塩素酸ナトリウム、過酸化水素、過マンガン酸カリウム、二酸化塩素、過硫酸ナトリウム等が挙げられるが、これらの中では、クロムを効率的に６価に酸化する観点から、過酸化水素が好ましい。

【0028】

排水と酸化剤とを反応させてクロムを酸化させる場合には、アルカリ剤を添加して、反応ｐＨを９．０以上に調整することが好ましく、１０．０以上に調整することがより好ましい。反応ｐＨを上記範囲とすることで、クロムを効率的に６価に酸化することが可能となる。なお、反応ｐＨは、例えば、酸化処理槽１０内に設置したｐＨ計（不図示）により測定される。アルカリ剤は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カルシウム等が用いられる。また、ＯＲＰ計（不図示）により、酸化剤の添加量を制御してもよい。ＯＲＰは、０〜１００ｍＶの範囲となるように制御することが好ましい。

【0029】

酸化剤の添加量は、排水中のクロム濃度等によって適宜設定されるものであり、特に制限されるものではないが、例えば、排水中のクロム濃度に対してモル濃度で１．０倍量以上添加することが好ましく、１．５倍量以上添加することがより好ましい。

【0030】

Ｃａ反応槽１２に添加されるカルシウム化合物は、リン含有不溶化物の生成に寄与するものであれば特に制限されるものではなく、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のカルシウム塩等が挙げられる。

【0031】

排水とカルシウム化合物とを反応させてリン含有不溶化物を生成する際の反応ｐＨは、９．０以上であることが好ましく、１０．０以上であることが好ましい。反応ｐＨを９．０以上とすることで、リン含有不溶化物を効率的に生成することが可能となる。

【0032】

カルシウム化合物の添加量は、排水中のリン濃度等によって適宜設定されるものであり、特に制限されるものではないが、例えば、排水中のリン濃度に対してモル濃度として１．０倍量以上添加することが好ましく、１．１倍量以上添加することがより好ましい。

【0033】

本実施形態では、クロムの酸化とリン含有不溶化物の生成を別々の槽で行っているがこれに制限されるものではなく、単一槽で、排水中のクロムを３価から６価に酸化した後、カルシウム化合物を添加してリン含有不溶化物を生成してもよい。

【0034】

＜第１固液分離工程＞
排水中のリン含有不溶化物を効率的に回収する点で、排水に凝集剤を添加し、排水中のリン含有不溶化物をフロック化させた後、固液分離処理を行うことが望ましい。凝集剤は、例えば、硫酸バンド、ポリ塩化アルミニウム（ＰＡＣ）、塩化アルミニウム、ポリ硫酸第二鉄（ポリ鉄）、塩化第二鉄等の無機凝集剤や、アニオン系、ノニオン系およびカチオン系の高分子凝集剤等が挙げられる。

【0035】

本実施形態では、第１固液分離槽１８により、排水からフロック化したリン含有不溶化物を沈降させ、リン含有不溶化物を含む汚泥と第１処理水を分離する例を説明したが、これに限定されるものではなく、例えば、膜ろ過装置等のその他の固液分離装置により、リン含有不溶化物を含む汚泥と第１処理水を分離してもよい。第一固液分離工程により回収されたリン含有不溶化物を含む汚泥は、脱水処理により水分を低減する処理が一般に行われる。これにより、汚泥重量を減少させることができるほか、水分中のクロム濃度を低減し、クロム含有量のより少ない汚泥とすることができる。脱水処理は、フィルタープレスやスクリュープレスなどの脱水機が一般に用いられ、その他ドライヤーなどの熱を使った蒸発濃縮設備等も用いられる。

【0036】

第１固液分離工程により回収されたリン含有不溶化物を含む汚泥は、クロム含有不溶化物の含有量が少ない汚泥であるため、例えば、回収した汚泥を廃棄処分せずに、リン酸製造の原料や、肥料などとして再利用することも可能である。なお、本実施形態の排水処理は、クロム、リンの他にフッ素（フッ化物イオン）を含む排水に対しても適用することができる。排水中のフッ素は、例えば、カルシウム化合物との反応により、フッ素含有不溶化物となり、第１固液分離槽１８により回収される汚泥中に含まれる。

【0037】

＜クロム含有不溶化物生成工程＞
第１処理水と還元剤とを反応させて、クロムを６価から３価に還元する際には、酸剤を添加して、反応ｐＨを６．０以下に調整することが好ましく、３以下に調整することがより好ましい。反応ｐＨを上記範囲とすることで、クロムを効率的に６価から３価に還元し、クロム不溶化物を生成することが可能となる。なお、反応ｐＨは、例えば、還元処理槽２０内に設置したｐＨ計（不図示）により測定される。また、ＯＲＰ計（不図示）により、還元剤の添加量を制御してもよい。ＯＲＰは、２５０〜３００ｍＶ程度の範囲となるように制御されることが好ましい。酸剤は、例えば、硫酸、塩酸、硝酸等が用いられる。クロムを６価から３価に還元処理した後は、凝集反応を良好に行うため、ｐＨを中性付近〜アルカリ性に調整することが好ましい。これにより、クロム不溶化物の生成を促進したり、クロム不溶化物の凝集性を向上させたりすることが可能となる。クロムを６価から３価に還元した後のｐＨ調整は、例えば、本実施形態のように、凝集剤を添加する際に第２凝集反応槽２４にアルカリ剤を添加することにより行われても良いし、還元処理槽２０にアルカリ剤を添加することにより行われても良い。

【0038】

本実施形態で用いられる還元剤は、特に制限されるものではないが、例えば、アルカリ金属の亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ギ酸塩等が挙げられ、具体的には、重亜硫酸ナトリウム等が挙げられる。

【0039】

還元剤の添加量は、排水中又は第１処理水中のクロム濃度等によって適宜設定されるものであり、特に制限されるものではないが、例えば、排水中又は第１処理水中のクロム濃度に対してモル濃度で１．０倍量以上添加することが好ましく、２．０倍量以上添加することがより好ましい。

【0040】

＜第２固液分離工程＞
第１処理水中のクロム含有不溶化物を効率的に処理する点で、第１処理水に凝集剤を添加し、第１処理水中のクロム不溶化物をフロック化させた後、固液分離処理を行うことが望ましい。また、クロム不溶化物の凝集性等の点から、第１処理水に凝集剤を添加する際に、第１処理水にアルカリ剤等を添加して、ｐＨを中性付近〜アルカリ性（例えば、ｐＨ６〜１０）に調整することが好ましい。使用する凝集剤、アルカリ剤は、前述と同様である。

【0041】

本実施形態では、第２固液分離槽２６により、第１処理水からフロック化したクロム含有不溶化物を沈降させ、クロム含有不溶化物を含む汚泥と第２処理水を分離する例を説明したが、これに限定されるものではなく、例えば、膜ろ過装置等のその他の固液分離装置により、クロム含有不溶化物を含む汚泥と第２処理水を分離してもよい。

【0042】

第２固液分離工程により回収された汚泥は、高濃度のクロム含有不溶化物を含むため、例えば、濃縮・脱水して廃棄処分される。既述したように、本実施形態では、有害なクロムを含む汚泥の量を削減することができるため、廃棄処分に掛かる費用を削減することができる。

【実施例】

【0043】

以下、実施例および比較例を挙げ、本発明をより具体的に詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。

【0044】

（実施例）
表１に示す水質のアルミニウム精製工場排水に対して、以下の処理を行った。

【0045】

【表1】

【0046】

上記アルミニウム精製工場排水５００ｍｌをビーカーに採取し、ＮａＯＨでｐＨを１０に調整した。ジャーテスター（宮本理研工業製）を用いて、１２０ｐｐｍの撹拌速度で排水を撹拌しながら、過酸化水素を５００ｍｇ／Ｌ添加し、２５分間反応させた。過酸化水素添加後、排水は青→黄色に色調変化した（ＯＲＰ：４４ｍＶ）。次に、塩化カルシウム溶液を８０００ｍｇ−ＣａＣｌ_２／Ｌ加え、１０分間反応させた後、高分子凝集剤（オルガノ株式会社製、オルフロックＡＰ−１）を１０ｍｇ／Ｌ添加し、５分間反応させた。次に、５分静置後、排水を５Ａのろ紙でろ過した。当該ろ過により得られたろ過水を第１処理水として、Ｆ、ＰＯ_４、Ｃｒ濃度を測定した。また、当該ろ過により得られた汚泥を第１汚泥として、その汚泥量を測定した。これらの結果を表２に示す。

【0047】

第１処理水５００ｍｌに、塩酸を添加してｐＨを３に調整した後、重亜硫酸ナトリウムを３０００ｍｇ／Ｌ添加し、１０分間反応させた（ＯＲＰ：２６０ｍＶ）。次に、ＮａＯＨを添加し、ｐＨを８程度とした後、高分子凝集剤（オルガノ株式会社製、オルフロックＡＰ−１）を５ｍｇ／Ｌ添加し、５分間反応させた。次に、５分静置後、第１処理液を５Ａのろ紙でろ過した。当該ろ過により得られたろ過水を第２処理水として、Ｆ、ＰＯ_４、Ｃｒ濃度を測定した。また、当該ろ過により得られた汚泥を第２汚泥として、その汚泥量を測定した。これらの結果を表２に示す。

【0048】

（比較例）
上記アルミニウム精製工場排水５００ｍｌをビーカーに採取し、塩酸でｐＨを３に調整した。ジャーテスター（宮本理研工業製）を用いて、１２０ｐｐｍの撹拌速度で排水を撹拌しながら、重亜硫酸ナトリウムを１５００ｍｇ／Ｌ添加し、１０分間反応させた。重亜硫酸ナトリウム添加後、排水は黄色→青に色調変化した（ＯＲＰ：２８０ｍＶ）。次に、塩化カルシウム溶液を８０００ｍｇ−ＣａＣｌ_２／Ｌ加え、ＮａＯＨでｐＨを１０とした後、１０分間反応させた。その後、高分子凝集剤（オルガノ株式会社製、オルフロックＡＰ−１）を１０ｍｇ／Ｌ添加し、５分間反応させた。次に、５分静置後、排水を５Ａのろ紙でろ過した。当該ろ過により得られたろ過水を第１処理水として、Ｆ、ＰＯ_４、Ｃｒ濃度を測定した。また、当該ろ過により得られた汚泥を第１汚泥として、その汚泥量を測定した。これらの結果を表２に示す。

【0049】

第１処理水５００ｍｌに、水酸化カルシウムスラリーを５６０ｍｇ−Ｃａ（ＯＨ）_２／Ｌ添加し、塩酸でｐＨを７程度とした後、１０分間反応させた。その後、高分子凝集剤（オルガノ株式会社製、オルフロックＡＰ−１）を５ｍｇ／Ｌ添加し、５分間反応させた。次に、５分静置後、第１処理液を５Ａのろ紙でろ過した。当該ろ過により得られたろ過水を第２処理水として、Ｆ、ＰＯ_４、Ｃｒ濃度を測定した。また、当該ろ過により得られた汚泥を第２汚泥として、その汚泥量を測定した。これらの結果を表２に示す。

【0050】

【表2】

【0051】

実施例では、第１処理水中のクロム濃度は、処理前の排水中のクロム濃度と同じであり、リン濃度が検出限界値以下まで低減していることから、第１汚泥として、クロム非含有のリン含有汚泥が得られたと言える。また、実施例では、第２処理水中のクロム濃度が検出限界値以下まで低減していることから、第２汚泥として、クロム含有汚泥が得られたと言える。一方、比較例では、第１処理水中のリン濃度が１０ｍｇ／Ｌまで低減し、クロム濃度が２０ｍｇ／Ｌまで低減していることから、第１汚泥として、クロム及びリン含有汚泥が得られたと言える。同様に、第２処理水中のリン濃度及びクロム濃度から、第２汚泥として、クロム及びリン含有汚泥が得られたと言える。ここで、クロム含有汚泥量は、実施例の場合、第２汚泥量のみであるので、実施例の方が比較例より、クロム含有汚泥量を削減することができたと言える。したがって、実施例のように、酸化剤（過酸化水素）を添加して、クロムを３価から６価に酸化した後、カルシウム化合物（塩化カルシウム）を添加して、リン含有汚泥を生成・除去した後、還元剤（重亜硫酸ナトリウム）を添加して、クロムを３価から６価に還元し、クロム含有汚泥を生成・除去することで、リン含有汚泥中へのクロムの混入が抑制され、ひいては、クロム含有汚泥の発生量を削減することが可能となる。なお、比較例の処理水質が実施例の処理水質より悪い原因は、クロムが３価の状態で、カルシウム化合物が添加されているため、クロムがカルシウムやリンと反応して凝集性の悪い不溶化物や錯体が形成されたためであると考えられる。

【符号の説明】

【0052】

１ 排水処理装置、１０ 酸化処理槽、１２ Ｃａ反応槽、１４ リン含有不溶化物生成装置、１６ 第１凝集反応槽、１８ 第１固液分離槽、２０ 還元処理槽、２２ クロム含有不溶化物生成装置、２４ 第２凝集反応槽、２６ 第２固液分離槽、２８ 酸化剤供給ライン、３０，４９ アルカリ剤供給ライン、３２ カルシウム化合物供給ライン、３４ 還元剤供給ライン、３６ 酸剤供給ライン、３８ 排水流入ライン、４０ 接続ライン、４２ 処理水排出ライン、４４，４６ 汚泥排出ライン、４８，５０ 凝集剤供給ライン。

【図1】