特許 6808969 ポリアリルアミン誘導体

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6808969

(24)【登録日】2020年12月14日

(45)【発行日】2021年1月6日

(54)【発明の名称】ポリアリルアミン誘導体

(51)【国際特許分類】

   C08G 81/02 20060101AFI20201221BHJP

   B01F 17/52 20060101ALI20201221BHJP

   C09D 187/00 20060101ALI20201221BHJP

   C09D 11/102 20140101ALI20201221BHJP

【ＦＩ】

   C08G81/02

   B01F17/52

   C09D187/00

   C09D11/102

【請求項の数】13

【全頁数】32

(21)【出願番号】特願2016-97275(P2016-97275)

(22)【出願日】2016年5月13日

(65)【公開番号】特開2017-203143(P2017-203143A)

(43)【公開日】2017年11月16日

【審査請求日】2019年1月21日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000000066

【氏名又は名称】味の素株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002147

【氏名又は名称】特許業務法人酒井国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】甲嶋 裕二

(72)【発明者】

【氏名】佐藤 直哉

【審査官】 佐藤 のぞみ

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−１６９８２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２１５４６９（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ ８１／００−８１／０２

Ｂ０１Ｆ １７／００−１７／５６

Ｃ０９Ｄ

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記一般式（１）で表される構造単位を１０〜４５０個有し、酸価が、１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、ポリアリルアミン誘導体。

【化1】

（式（１）中、Ａ^１は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表し、複数のＡ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、複数のＡ^１の少なくとも１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される基である。）

【化2】

（式（２）及び（３）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
式（４）及び（５）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は直鎖または分岐のアルキル基、直鎖または分岐のアルケニル基、フェニル基、又はエーテル結合を有する直鎖または分岐のアルキル基を表す。ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。）

【請求項2】

ポリアリルアミン誘導体分子中に存在する、Ｒ^１の平均モル数をＮ_Ｒ１、Ｒ^２の平均モル数をＮ_Ｒ２としたとき、Ｎ_Ｒ２／（Ｎ_Ｒ１＋Ｎ_Ｒ２）×１００が１〜３５である、請求項１に記載のポリアリルアミン誘導体。

【請求項3】

側鎖質量／主鎖質量が、６〜２８である、請求項１又は２に記載のポリアリルアミン誘導体。

【請求項4】

アミン価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリアリルアミン誘導体。

【請求項5】

Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の分岐のアルキレン基を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアリルアミン誘導体。

【請求項6】

Ｒ^２は、置換基を有していてもよい炭素原子数１０〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０のアルケニル基を含む、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアリルアミン誘導体。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアリルアミン誘導体を含有する、分散剤。

【請求項8】

請求項７に記載の分散剤で粒子を処理した、処理粒子。

【請求項9】

請求項１〜６のいずれか１項に記載のポリアリルアミン誘導体および粒子を含む、粒子含有組成物。

【請求項10】

請求項９に記載の粒子含有組成物を含む、塗料。

【請求項11】

請求項９に記載の粒子含有組成物を含む、インキ組成物。

【請求項12】

請求項９に記載の粒子含有組成物を含む、液体現像剤。

【請求項13】

請求項９に記載の粒子含有組成物を含む、アンチブロッキング剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリアリルアミン誘導体に関する。さらには、当該ポリアリルアミン誘導体を含有する、分散剤、処理粒子、粒子含有組成物、塗料、インキ組成物、液体現像剤、及びアンチブロッキング剤に関する。

【背景技術】

【0002】

液晶カラーディスプレイや撮像素子等を製造するために使用されるカラーフィルタは、分散顔料を用いて製造される。このような分散顔料は、例えば、特許文献１に記載の顔料分散剤を用いて調製される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開平０９−１６９８２１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

本発明は、分散剤として有用なポリアリルアミン誘導体を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者らは、上記の課題につき鋭意検討した結果、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0006】

すなわち、本発明は以下の内容を含む。
［１］ 下記一般式（１）で表される構造単位を１０〜４５０個有する、ポリアリルアミン誘導体。

【化1】

（式（１）中、Ａ^１は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表し、複数のＡ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、複数のＡ^１の少なくとも１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される基である。）

【化2】

（式（２）及び（３）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
式（４）及び（５）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基を表す。ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。）
［２］ ポリアリルアミン誘導体分子中に存在する、Ｒ^１の平均モル数をＮ_Ｒ１、Ｒ^２の平均モル数をＮ_Ｒ２としたとき、Ｎ_Ｒ２／（Ｎ_Ｒ１＋Ｎ_Ｒ２）×１００が１〜３５である、［１］に記載のポリアリルアミン誘導体。
［３］ 側鎖質量／主鎖質量が、６〜２８である、［１］又は［２］に記載のポリアリルアミン誘導体。
［４］ アミン価が、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］〜［３］のいずれかに記載のポリアリルアミン誘導体。
［５］ Ｒ^１は、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の分岐のアルキレン基を含む、［１］〜［４］のいずれかに記載のポリアリルアミン誘導体。
［６］ Ｒ^２は、置換基を有していてもよい炭素原子数１０〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０のアルケニル基を含む、［１］〜［５］のいずれかに記載のポリアリルアミン誘導体。
［７］ 酸価が、１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇである、［１］〜［６］のいずれかに記載のポリアリルアミン誘導体。
［８］ ［１］〜［７］のいずれかに記載のポリアリルアミン誘導体を含有する、分散剤。

［９］ ［８］に記載の分散剤で粒子を処理した、処理粒子。
［１０］ ［１］〜［７］のいずれかに記載のポリアリルアミン誘導体および粒子を含む、粒子含有組成物。
［１１］ ［１０］に記載の粒子含有組成物を含む、塗料。
［１２］ ［１０］に記載の粒子含有組成物を含む、インキ組成物。
［１３］ ［１０］に記載の粒子含有組成物を含む、液体現像剤。
［１４］ ［１０］に記載の粒子含有組成物を含む、アンチブロッキング剤。

【発明の効果】

【0007】

本発明によれば、ポリアリルアミン誘導体、この誘導体を含有する、分散剤、処理粒子、粒子含有組成物、塗料、インキ組成物、液体現像剤、及びアンチブロッキング剤を提供することができるようになった。

【発明を実施するための形態】

【0008】

以下、本発明のポリアリルアミン誘導体、当該ポリアリルアミン誘導体を含有する、分散剤、処理粒子、粒子含有組成物、塗料、インキ組成物、液体現像剤、及びアンチブロッキング剤について詳細に説明する。

【0009】

本明細書において、化合物又は基の直前に付されている「置換基を有していてもよい」という用語は、該化合物又は基の水素原子が置換基で置換されていない場合、及び、該化合物又は基の水素原子の一部又は全部が置換基で置換されている場合の双方を意味する。

【0010】

本明細書において、「Ｃ_ｒ〜Ｃ_ｓ」（ｒ及びｓは正の整数であり、ｒ＜ｓを満たす。）という用語は、この用語の直後に記載された有機基の炭素原子数がｒ〜ｓであることを表す。例えば、「Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキル基」は、炭素原子数１〜１０のアルキル基を示し、「Ｃ_１〜Ｃ_１０アルキルエステル」は、炭素原子数１〜１０のアルキル基とのエステルを示す。

【0011】

本明細書において、アルキレン基、アルケニレン基とは、特に断りのない限り、直鎖、分岐鎖、又は環状のアルキレン基、アルケニレン基の総称である。また、環状のアルキレン基、アルケニレン基は、単環、多環のいずれであってもよい。他の官能基についても同様である。

【0012】

［ポリアリルアミン誘導体］
本発明のポリアリルアミン誘導体は、下記一般式（１）で表される構造単位を１０〜４５０個有する。

【化3】

（式（１）中、Ａ^１は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表し、複数のＡ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、複数のＡ^１の少なくとも１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される基である。）

【化4】

（式（２）及び（３）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
式（４）及び（５）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基を表す。ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。）

【0013】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、一般式（１）で表される構造単位を１０〜４５０個有し、複数（１０〜４５０個）の一般式（１）中のＡ^１の少なくとも１つを、一般式（４）又は一般式（５）で表される基であることを特徴とする。一般式（４）又は一般式（５）で表される基は、末端がヒドロキシ基等のような反応活性基ではない基を有する形態の基である。本発明者らは、ポリアリルアミン誘導体の側鎖に相当する部位に、このような形態の基を少なくとも１個導入することで、低極性の溶液、粒子含有組成物中で粒子を良好に分散できる分散剤となることを見出した。

【0014】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、一般式（１）で表される構造単位を１０〜４５０個有し、２５〜３００有することが好ましく、４０〜１８０有することがより好ましい。

【0015】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、一般式（１）で表される構造単位以外に、その他の構造単位を有していてもよい。その他の構造単位としては、特に制限されないが、一般式（１）で表される構造単位となり得る単量体と共重合可能な任意の単量体由来の構造単位であることが好ましい。一般式（１）で表される構造単位となり得る単量体と共重合可能な単量体としては、例えば、ジアリルアミン、ジメチルアリルアミン、メトキシカルボニル化アリルアミン、メチルカルボニル化アリルアミン、尿素化アリルアミン等が挙げられる。

【0016】

式（１）中、Ａ^１は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表す。ただし、複数のＡ^１のうち少なくとも１つは一般式（４）又は一般式（５）で表される基である。全てのＡ^１は、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基であることが好ましい。

【0017】

式（２）〜（３）中のＲ^１は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表す。

【0018】

Ｒ^１が表す置換基を有していてもよいアルキレン基としては、炭素原子数１〜３０のアルキレン基を含むことが好ましく、炭素原子数６〜３０のアルキレン基を含むことがより好ましく、炭素原子数１０〜２０のアルキレン基を含むことがさらに好ましく、炭素原子数１３〜２０のアルキレン基を含むことが特に好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。Ｒ^１が表すアルキレン基は、直鎖、分岐（分枝）、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましく、分岐のアルキレン基がより好ましく、炭素原子数６〜３０の分岐のアルキレン基がさらに好ましい。即ち、複数のＲ^１のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の分岐のアルキレン基を含むことが好ましい。

【0019】

このようなアルキレン基としては、例えば、へキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ウンデシレン基、ドデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ヘプタデシレン基、１−ヘキシルウンデシレン基、オクタデシレン基（ステアリレン基）、ノナデシレン基、シクロへキシレン基、デカヒドロナフタニレン基、ノルボルナニレン基、アダマンタニレン基等が挙げられ、１−ヘキシルウンデシレン基、ヘプタデシレン基、ステアリレン基、ノナデシレン基が好ましく、１−ヘキシルウンデシレン基、ヘプタデシレン基がより好ましい。

【0020】

Ｒ^１が表す置換基を有していてもよいアルケニレン基としては、炭素原子数１〜３０のアルケニレン基を含むことが好ましく、炭素原子数６〜３０のアルケニレン基を含むことがより好ましく、炭素原子数１０〜２０のアルケニレン基を含むことがさらに好ましく、炭素原子数１３〜２０のアルケニレン基を含むことが特に好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。Ｒ^１が表すアルケニレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルケニレン基を含むことが好ましい。複数のＲ^１のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０のアルケニレン基を含むことが好ましい。

【0021】

このようなアルケニレン基としては、例えば、１−へキセニレン基、１−ヘプテニレン基、１−オクテニレン基、１−ノネニレン基、１−デセニレン基、１−ウンデセニレン基、１−ドデセニレン基、１−トリデセニレン基、１−テトラデセニレン基、１−ペンタデセニレン基、１−ヘキサデセニレン基、１−ヘプタデセニレン基、８−ヘプタデセニレン基、１−オクタデセニレン基、１−ノナデセニレン基、１−シクロへキセニレン基、８，１１−ヘプタジエニレン基等が挙げられ、８−ヘプタデセニレン基、ヘプタデカ−８，１１−ジエニレン基が好ましく、ヘプタデカ−８，１１−ジエニレン基がより好ましい。

【0022】

Ｒ^１が表す、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基としては、オキシアルキレン基、アルキレンオキシ基、オキシアルキレンオキシ基、アルキレンオキシアルキレン基、アルキレンオキシアルキレンオキシアルキレン基等が挙げられる。置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基は、炭素原子数１〜３０のエーテル結合を有するアルキレン基を含むことが好ましく、炭素原子数６〜３０のエーテル結合を有するアルキレン基を含むことがより好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数１０〜２０のエーテル結合を有するアルキレン基を含むことがさらに好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数１３〜２０のエーテル結合を有するアルキレン基を含むことが特に好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。該アルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキレン基が好ましい。複数のＲ^１のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０のエーテル結合を有するアルキレン基を含むことが好ましい。

【0023】

このようなエーテル結合を有するアルキレン基としては、オキシへキシレン基、オキシヘプチレン基、オキシオクチレン基、オキシノニレン基、オキシデシレン基、オキシウンデシレン基、オキシドデシレン基、オキシトリデシレン基、オキシテトラデシレン基、オキシペンタデシレン基、オキシヘキサデシレン基、オキシヘプタデシレン基、１−ヘキシルオキシウンデシレン基、オキシオクタデシレン基、オキシノナデシレン基、シクロオキシへキシレン基、オキシデカヒドロナフタニレン基、オキシノルボルナニレン基、オキシアダマンタニレン基等が挙げられる。

【0024】

Ｒ^１が表すアルキレン基、アルケニレン基、又はエーテル結合を有するアルキレン基は、置換基を有していてもよい。置換基としては、特に制限はなく、例えば、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールアルキル基、アリールアルコキシ基、１価の複素環基、アルキリデン基、アミノ基、シリル基、アシル基、アシルオキシ基、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、メルカプト基、オキソ基等が挙げられる。

【0025】

置換基として用いられるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【0026】

置換基として用いられるアルキル基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１〜１２、さらにより好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３である。該アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、及びデシル基が挙げられる。置換基として用いられるアルキル基は、さらに置換基（「二次置換基」）を有していてもよい。斯かる二次置換基を有するアルキル基としては、例えば、ハロゲン原子で置換されたアルキル基が挙げられ、具体的には、トリフルオロメチル基、トリクロロメチル基、テトラフルオロエチル基、テトラクロロエチル基等が挙げられる。

【0027】

置換基として用いられるシクロアルキル基の炭素原子数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜６である。該シクロアルキル基としては、例えば、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、及びシクロヘキシル基等が挙げられる。

【0028】

置換基として用いられるアルコキシ基は、直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。該アルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１２、さらに好ましくは１〜６である。該アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、ｓｅｃ−ブトキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ−ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基、ノニルオキシ基、及びデシルオキシ基が挙げられる。

【0029】

置換基として用いられるシクロアルキルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは３〜２０、より好ましくは３〜１２、さらに好ましくは３〜６である。該シクロアルキルオキシ基としては、例えば、シクロプロピルオキシ基、シクロブチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、及びシクロヘキシルオキシ基が挙げられる。

【0030】

置換基として用いられるアリール基は、芳香族炭化水素から芳香環上の水素原子を１個除いた基である。置換基として用いられるアリール基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０である。該アリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。

【0031】

置換基として用いられるアリールオキシ基の炭素原子数は、好ましくは６〜２４、より好ましくは６〜１８、さらに好ましくは６〜１４、さらにより好ましくは６〜１０である。置換基として用いられるアリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基、１−ナフチルオキシ基、及び２−ナフチルオキシ基が挙げられる。

【0032】

置換基として用いられるアリールアルキル基の炭素原子数は、好ましくは７〜２５、より好ましくは７〜１９、さらに好ましくは７〜１５、さらにより好ましくは７〜１１である。該アリールアルキル基としては、例えば、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、ナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基、及びアントラセニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル基が挙げられる。

【0033】

置換基として用いられるアリールアルコキシ基の炭素原子数は、好ましくは７〜２５、より好ましくは７〜１９、さらに好ましくは７〜１５、さらにより好ましくは７〜１１である。該アリールアルコキシ基としては、例えば、フェニル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基、及びナフチル−Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ基が挙げられる。

【0034】

置換基として用いられる１価の複素環基とは、複素環式化合物の複素環から水素原子１個を除いた基をいう。該１価の複素環基の炭素原子数は、好ましくは３〜２１、より好ましくは３〜１５、さらに好ましくは３〜９である。該１価の複素環基には、１価の芳香族複素環基（ヘテロアリール基）も含まれる。該１価の複素環としては、例えば、チエニル基、ピロリル基、フラニル基、フリル基、ピリジル基、ピリダジニル基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、ピロリジル基、ピペリジル基、キノリル基、及びイソキノリル基が挙げられる。

【0035】

置換基として用いられるアルキリデン基とは、アルカンの同一の炭素原子から水素原子を２個除いた基をいう。該アルキリデン基の炭素原子数は、好ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１４、さらに好ましくは１〜１２、さらにより好ましくは１〜６、特に好ましくは１〜３である。該アルキリデン基としては、例えば、メチリデン基、エチリデン基、プロピリデン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、ｓｅｃ−ブチリデン基、イソブチリデン基、ｔｅｒｔ−ブチリデン基、ペンチリデン基、ヘキシリデン基、ヘプチリデン基、オクチリデン基、ノニリデン基、及びデシリデン基が挙げられる。

【0036】

置換基として用いられるアシル基は、式：−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシル基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは２〜７である。該アシル基としては、例えば、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基、イソブチリル基、ピバロイル基、及びベンゾイル基が挙げられる。

【0037】

置換基として用いられるアシルオキシ基は、式：−Ｏ−Ｃ（＝Ｏ）−Ｒで表される基（式中、Ｒはアルキル基又はアリール基）をいう。Ｒで表されるアルキル基は直鎖状又は分岐状のいずれであってもよい。Ｒで表されるアリール基としては、例えば、フェニル基、ナフチル基、及びアントラセニル基が挙げられる。該アシルオキシ基の炭素原子数は、好ましくは２〜２０、より好ましくは２〜１３、さらに好ましくは２〜７である。該アシルオキシ基としては、例えば、アセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ピバロイルオキシ基、及びベンゾイルオキシ基が挙げられる。

【0038】

上述の置換基は、さらに置換基（以下、「二次置換基」という場合がある。）を有していてもよい。二次置換基としては、特に記載のない限り、上述の置換基と同じものを用いてよい。

【0039】

ａは０〜１００の整数を表し、０〜１５の整数を表すことが好ましく、０〜１０の整数を表すことがより好ましい。

【0040】

式（４）〜（５）中のＲ^１は、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表す。式（４）〜（５）中のＲ^１は、式（２）〜（３）中のＲ^１と同義であり、好ましい範囲も同様である。

【0041】

式（４）〜（５）中のＲ^２は、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基を表す。上記置換基としては、式（２）中のＲ^１が表すアルキレン基が有してもよい置換基と同様である。

【0042】

Ｒ^２が表す置換基を有していてもよいアルキル基としては、炭素原子数１〜３０のアルキル基を含むことが好ましく、炭素原子数５〜２５のアルキル基を含むことがより好ましく、炭素原子数１０〜２０のアルキル基を含むことがさらに好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。Ｒ^２が表すアルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。複数のＲ^２のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素原子数１０〜２０のアルキル基を含むことが好ましい。

【0043】

このようなアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、へキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、１−ヘキシルウンデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、シクロへキシル基、デカヒドロナフタニル基、ノルボルナニル基、アダマンタニル基等が挙げられ、ウンデシル基、ヘプタデシル基、ノナデシル基が好ましく、ウンデシル基、ヘプタデシル基がより好ましい。

【0044】

Ｒ^２が表す置換基を有していてもよいアルケニル基としては、炭素原子数２〜３０のアルケニル基を含むことが好ましく、炭素原子数５〜２５のアルケニル基を含むことがより好ましく、炭素原子数１０〜２０のアルケニル基を含むことがさらにより好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。Ｒ^２が表すアルケニル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルケニル基が好ましい。複数のＲ^２のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０のアルケニル基を含むことが好ましい。

【0045】

このようなアルケニル基としては、例えば、エテニル基、プロペニル基、１−ブテニル基、１−ペンテニル基、１−へキセニル基、１−ヘプテニル基、１−オクテニル基、１−ノネニル基、１−デセニル基、１−ウンデセニル基、１−ドデセニル基、１−トリデセニル基、１−テトラデセニル基、１−ペンタデセニル基、１−ヘキサデセニル基、１−ヘプタデセニル基、８−ヘプタデセニル基、１−オクタデセニル基、１−ノナデセニル基、１−シクロへキセニル基、ヘプタデカ−８，１１−ジエニル基等が挙げられ、８−ヘプタデセニル基、ヘプタデカ−８，１１−ジエニル基が好ましく、８，１１−ヘプタジエニル基がより好ましい。

【0046】

Ｒ^２が表す、置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基としては、オキシアルキル基（アルコキシ基）、アルキレンオキシアルキル基、アルキレンオキシアルキレンオキシアルキル基等が挙げられる。置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基は、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０のエーテル結合を有するアルキル基を含むことが好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数５〜２５のエーテル結合を有するアルキル基を含むことがより好ましく、置換基を有していてもよい炭素原子数１０〜２０のエーテル結合を有するアルキル基を含むことがさらにより好ましい。上記炭素原子数に置換基の炭素原子数は含まれない。該アルキル基は、直鎖、分岐、環状のいずれであってもよいが、直鎖又は分岐のアルキル基が好ましい。複数のＲ^２のうち少なくとも１つは、置換基を有していてもよい炭素原子数１〜３０のエーテル結合を有するアルキル基を含むことが好ましい。

【0047】

このようなエーテル結合を有するアルキル基としては、オキシメチル基（メトキシ基）、オキシエチル基、オキシプロピル基、オキシブチル基、オキシペンチル基、オキシへキシル基、オキシヘプチル基、オキシオクチル基、オキシノニル基、オキシデシル基、オキシウンデシル基、オキシドデシル基、オキシトリデシル基、オキシテトラデシル基、オキシペンタデシル基、オキシヘキサデシル基、オキシヘプタデシル基、１−ヘキシルオキシウンデシル基、オキシオクタデシル基、オキシノナデシル基、シクロオキシへキシル基、オキシデカヒドロナフタニル基、オキシノルボルナニル基、オキシアダマンタニル基等が挙げられる。

【0048】

式（４）及び（５）中、Ｒ^１としては、置換基を有していてもよい炭素原子数６〜３０の分岐のアルキレン基を含むことが好ましく、Ｒ^２としては、置換基を有していてもよい炭素原子数１０〜２０のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素原子数２〜３０のアルケニル基を含むことが好ましい。

【0049】

ａは０〜１００の整数を表し、０〜１５の整数を表すことが好ましく、０〜１０の整数を表すことがより好ましい。

【0050】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、下記一般式（１−１）で表される構造単位を有することが好ましい。

【化5】

（式（１−１）中、Ａ^２は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）、又は一般式（５）で表される基を表し、ｎは１０〜４５０の整数を表す。複数のＡ^２は互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、ｎ個のＡ^２中、少なくとも１個は一般式（４）又は一般式（５）で表される基である。）

【化6】

（式（２）及び（３）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
式（４）及び（５）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基を表す。ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。）

【0051】

式（１−１）中、Ａ^２は、一般式（１）中のＡ^１と同義であり、好ましい範囲も同様である。

【0052】

式（１−１）中、ｎは１０〜４５０の整数を表し、２５〜３００の整数を表すことが好ましく、４０〜１８０の整数を表すことがより好ましい。

【0053】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、一般式（１−１）で表される構造単位以外に、その他の構造単位を有していてもよい。その他の構造単位については上述したとおりである。

【0054】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、下記一般式（１−２）で表されることが好ましい。

【化7】

（式（１−２）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に水素原子、重合開始剤残基、又は連鎖移動触媒残基を表し、Ａ^３は下記一般式（２）、一般式（３）、一般式（４）又は一般式（５）で表される基を表し、ｎ１は１０〜４５０の整数を表す。複数のＡ^３は互いに同一でも異なっていてもよい。ただし、ｎ１個のＡ^３中、少なくとも１個は一般式（４）又は一般式（５）で表される基を表す。）

【化8】

（式（２）及び（３）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。
式（４）及び（５）中、Ｒ^１は置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキレン基を表し、Ｒ^２は置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいフェニル基、又は置換基を有していてもよいエーテル結合を有するアルキル基を表す。ａは０〜１００の整数を表す。複数のＲ^１は互いに同一でも異なっていてもよい。）

【0055】

式（１−２）中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立に水素原子、重合開始剤残基、又は連鎖移動触媒残基を表す。

【0056】

重合開始剤残基は、本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリアリルアミンを得る際に使用する重合開始剤の残基である。重合開始剤残基としては後述する重合開始剤残基等を挙げることができる。具体的には、メチルエチルケトン等のケトンパーオキシド類の残基、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキシド類の残基、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類の残基、１、１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール類の残基、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類の残基、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類の残基、その他アゾビスイソプチロニリトリルの残基、過酸化水素の残基、第一鉄塩の残基等を挙げることができる。さらに特公平２−１４３６４号公報に記載の重合開始剤の残基を用いてもよい。これらは単独で用いてもよく、複数用いてもよい。

【0057】

連鎖移動触媒残基は、本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリアリルアミンを得る際に使用する連鎖移勤触媒の残基である。連鎖移動触媒残基としては後述する連鎖移動触媒の残基等が挙げられる。具体的には、ラウリルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類の残基、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸等のチオカルボン酸類の残基、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のチオカルボン酸エステルの残基等が挙げられる。これらは単独で用いてもよく、複数用いてもよい。

【0058】

式（１−２）中、Ａ^３は、一般式（１）中のＡ^１と同義であり、好ましい範囲も同様である。

【0059】

式（１−２）中、ｎ１は１０〜４５０の整数を表し、２５〜３００の整数を表すことが好ましく、４０〜１８０の整数を表すことがより好ましい。

【0060】

一般式（１）において、一般式（４）及び／又は一般式（５）で表される基は、１０〜４５０個のＡ^１中、２０〜１００％存在することが好ましく、３０〜１００％存在することがより好ましく、４０〜１００％存在することがさらに好ましい。２０％以上とすることで低極性の溶液や粒子含有組成物との親和性が高くなり粒子等を良好に分散することができる。同様に、一般式（１−１）及び（１−２）において、一般式（４）又は一般式（５）で表される基が、ｎ個のＡ^２又はｎ１個のＡ^３中、２０〜１００％存在することが好ましく、３０〜１００％存在することがより好ましく、４０〜１００％存在することがさらに好ましい。

【0061】

一般式（１）において、一般式（２）及び（４）で表されるようなアミド結合を介して一般式（１）と結合した形態の基が、１０〜４５０個のＡ^１中、３０〜９０％存在することが好ましく、４０〜８０％存在することがより好ましい。１０〜４５０個のＡ^１中の３０〜９０％がアミド結合を介してポリアリルアミンと結合することで、粒子同士の凝集を抑制することができるとともに、粘度低下効果、粘度安定化効果、粒子径低下効果、インキ性能安定化効果及び塗膜外観を向上させることができる。同様に、一般式（１−１）及び（１−２）において、一般式（２）及び（４）で表されるようなアミド結合を介して一般式（１−１）又は（１−２）と結合した形態の基が、ｎ個のＡ^２又はｎ１個のＡ^３中３０〜９０％存在することが好ましく、４０〜８０％存在することがより好ましい。

【0062】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、低極性の溶液や粒子含有組成物等との高い親和性という観点から、分子中に存在する全てのＲ^１の平均モル数をＮ_Ｒ１、全てのＲ^２の平均モル数をＮ_Ｒ２としたとき、Ｎ_Ｒ２／（Ｎ_Ｒ１＋Ｎ_Ｒ２）×１００が１〜３５であることが好ましく、５〜２５であることがより好ましく、１０〜２０であることがさらに好ましい。Ｒ^１及びＲ^２の平均モル数は、後述する＜Ｎ_Ｒ２／（Ｎ_Ｒ１＋Ｎ_Ｒ２）×１００の測定＞に記載の方法に従って測定することができる。

【0063】

本発明のポリアリルアミン誘導体の側鎖質量／主鎖質量としては、低極性の溶液や粒子含有組成物等との高い親和性と粒子との吸着、結合性の両立という観点から、６〜２８であることが好ましく、１０〜２０であることがより好ましく、１０〜１５であることがさらに好ましい。側鎖とは、式（１）中の「−ＣＨ_２−Ａ^１」（式（１−１）中の「−ＣＨ_２−Ａ^２」、式（１−２）中の「−ＣＨ_２−Ａ^３」）をいい、主鎖とは、式（１）中の「−ＣＨ_２−Ａ^１」（式（１−１）中の「−ＣＨ_２−Ａ^２」、式（１−２）中の「−ＣＨ_２−Ａ^３」）を除いた箇所をいう。側鎖質量／主鎖質量は、後述する＜側鎖質量／主鎖質量＞に記載の方法に従って測定することができる。

【0064】

本発明のポリアリルアミン誘導体のアミン価としては、粒子分散性の観点から、５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。アミン価は、後述する＜ポリアリルアミン誘導体のアミン価の測定＞に記載の方法に従って測定することができる。

【0065】

本発明のポリアリルアミン誘導体の酸価としては、粒子分散性の観点から、１ｍｇＫＯＨ／ｇ〜１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜７ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ〜５ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。酸価は、後述する＜ポリアリルアミン誘導体の酸価の測定＞に記載の方法に従って測定することができる。

【0066】

本発明のポリアリルアミン誘導体の重量平均分子量としては、５００〜５０００００が好ましく、２０００〜１０００００がより好ましい。重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定することができる。

【0067】

［ポリアリルアミン誘導体の製造方法］
本発明のポリアリルアミン誘導体の製造方法は特に限定されないが、好適な一実施形態として、ポリアリルアミンにポリエステルを反応させることによって製造することができる。

【0068】

本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリアリルアミンは、重合開始剤及び／又は連鎖移動触媒の存在下、アリルアミンを重合させることで得られる。

【0069】

重合開始剤としては特に限定されず、例えば、メチルエチルケトン等のケトンパーオキシド類、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキシド類、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート等のパーオキシジカーボネート類、１、１−ビス（ｔ−ブチルパーロキシ）シクロヘキサン等のパーオキシケタール類、ｔ−ブチルヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド類、ｔ−ブチルパーオキシピバレート等のパーオキシエステル類、その他アゾビスイソプチロニリトリル、過酸化水素、第一鉄塩等を挙げることができる。さらに特公平２−１４３６４号公報に記載の重合開始剤を用いてもよい。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

【0070】

連鎖移勤触媒としては特に限定されず、例えば、ラウリルメルカプタンなどのアルキルメルカプタン類、メルカプト酢酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸などのチオカルボン酸類、チオグリコール酸ブチル、チオグリコール酸２−エチルヘキシル等のチオカルボン酸エステル等が挙げられる。これらは１種単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

【0071】

本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリアリルアミンの重量平均分子量としては、１５０〜１０００００が好ましく、６００〜２００００がより好ましい。重量平均分子量が１５０以上であると、粒子に対する吸着力が向上して粒子分散性が向上し、重量平均分子量が１０００００以下であると、粒子同士の凝集を抑制でき、粒子分散性が向上する。なお、特公平２−１４３６４号公報に記載の方法を用いて、任意の重量平均分子量のポリアリルアミンを製造してもよい。

【0072】

本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリアリルアミンは、市販品を用いることができる。ポリアリルアミンの市販品としては、例えば、ニットーボーメディカル（株）製「ＰＡＡ−０１」、「ＰＡＡ−０３」、「ＰＡＡ−０５」、「ＰＡＡ−０８」、「ＰＡＡ−１５」、「ＰＡＡ−１５Ｃ」、「ＰＡＡ−２５」等が挙げられる。

【0073】

本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリエステルは特に限定されないが、下記一般式（Ｉ）で表されるポリエステル、及び一般式（Ｉ）で表されるポリエステルと一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸とを反応させたポリエステルが挙げられる。

【化9】

（式（Ｉ）中、Ｒ^１及びａは、式（２）〜、式（３）中のＲ^１及びａと同義である。式（ＩＩ）中、Ｒ^２は、式（４）〜式（５）中のＲ^２と同義である。）

【0074】

本発明のポリアリルアミン誘導体は、低極性の溶液や粒子含有組成物等との高い親和性と得て、同環境下で高い分散剤性能を有するという観点から、一般式（４）、（５）で表される基を少なくとも１つ有する。このため、本発明のポリアリルアミン誘導体を製造するには、ポリアリルアミンと反応させるポリエステルとして、一般式（Ｉ）で表されるポリエステルと一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸とを反応させたポリエステル（一般式（４）、（５）で表される基の前駆体）を少なくとも１つ用いる必要がある。

【0075】

一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸は、市販品を用いてもよく、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシ酸を原料にして製造してもよい。

【化10】

（式（ＩＩＩ）、式（ＩＶ）中、Ｒ^１は、式（２）〜（３）中のＲ^１と同義である。）

【0076】

詳細には、一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシ酸と一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸の混合物を、加熱することにより一般式（Ｉ）で表されるポリエステル（一般式（２）、（３）で表される基の前駆体）と、一般式（Ｉ）で表されるポリエステルと一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸とを反応させたポリエステル（一般式（４）、（５）で表される基の前駆体）が混合されたポリエステル組成物を製造することができ、必要に応じて重合触媒を用いてもよい。

【0077】

反応温度は好ましくは１２０〜２２０℃、より好ましくは１４０〜２１０℃である。また、反応時間は好ましくは０．５〜７２時間である。窒素気流下で反応を行うと、重合度が大きいポリエステルを得ることができる。

【0078】

一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシ酸としては、例えば、リシノール酸、９及び１０−ヒドロキシステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ヒマシ油脂肪酸、水添ヒマシ油脂肪酸、乳酸、及びこれらの混合物等が挙げられ、１２−ヒドロキシステアリン酸が好ましい。

【0079】

重合触媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムクロリド、テトラメチルアンモニウムブロミド、テトラブチルアンモニウムブロミドテトラメチルアンモニウムヨード、テトラブチルアンモニウムヨード、ベンジルトリメチルアンモニウムクロリド、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド、ベンジルトリメチルアンモニウムヨード等の四級アンモニウム塩、テトラメチルホスホニウムクロリド、テトラブチルホスホニウムクロリド、テトラメチルホスホニウムブロミド、テトラブチルホスホニウムブロミド、テトラメチルホスホニウムヨード、テトラブチルホスホニウムヨード、ベンジルトリメチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリメチルホスホニウムブロミド、ベンジルトリメチルホスホニウムヨード、テトラフェニルホスホニウムクロリド、テトラフェニルホスホニウムブロミド、テトラフェニルホスホニウムヨード等の四級ホスホニウム塩の他、トリフェニルフォスフィン等のリン化合物、酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸ナトリウム等の有機カルボン酸塩、ナトリウムアルコラート、カリウムアルコラート等のアルカリ金属アルコラートの他、三級アミン類、有機錫化合物、有機アルミニウム化合物、テトラブチルチタネート等の有機チタネート化合物、及び塩化亜鉛等の亜鉛化合物等が挙げられる。

【0080】

一般式（Ｉ）中のａが１である場合、下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシ酸を一般式（Ｉ）で表されるカルボン酸として使用すればよい。

【0081】

一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸は、市販品を使用してもよく、公知の方法で製造してもよい。

【0082】

一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マルガリン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、ソルビン酸、安息香酸などが挙げられる。

【0083】

ポリエステル組成物を製造する際、一般式（ＩＩ）で表されるカルボン酸の含有量は、一般式（ＩＩＩ）で表されるヒドロキシ酸の含有量に対して３質量％〜３５質量％が好ましく、５質量％〜３２質量％がより好ましい。

【0084】

本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリエステルの計算分子量は、顔料の分散性能の観点から、２００〜１００００が好ましく、５００〜５０００がより好ましい。カルボン酸の計算分子量は、後述する＜ポリエステルの計算分子量＞に記載の方法に従って測定することができる。このような計算分子量のカルボン酸を得るためには、原料となるヒドロキシ酸、式（ＩＩ）で表されるカルボン酸のモル比を設定すること、また途中における反応生成物の酸価を観察し適当な反応時間を見出すことによって可能となる。

【0085】

本発明のポリアリルアミン誘導体の製造に用いるポリエステルの酸価は、５〜２８０ＫＯＨ／ｇが好ましく、１０〜１２０ＫＯＨ／ｇがより好ましい。

【0086】

本発明のポリアリルアミン誘導体の製造方法の好適な一実施形態として、ポリアリルアミンにポリエステルを反応させる。詳細は、ポリアリルアミンの側鎖に、ポリエステルを導入させる。

【0087】

上記範囲でポリアリルアミンのアミノ基をアミド結合させる割合は、ポリエステルの少なくとも１つを混合した直後のアミン価Ａと、反応終了後のアミン価Ｂとを測定し、これらの変化を下記計算式により算出できる。なお、ポリアリルアミンのアミノ基と側鎖に導入するポリマーのカルボキシル基が塩を形成していても、求めるアミン価には何ら影響しない。
ポリアリルアミン誘導体のアミド結合の割合：
（（アミン価Ａ−アミン価Ｂ）／アミン価Ａ）×１００

【0088】

ポリアリルアミンとポリエステルの重量比（ポリアリルアミン／ポリエステル）は、粒子分散性の観点から、１／１〜１／３０が好ましい。

【0089】

［分散剤］
本発明の分散剤（粒子分散剤）は、本発明のポリアリルアミン誘導体を含有する。本発明のポリアリルアミン誘導体は、樹脂や有機溶剤に対して粒子をよく分散させる性質を有するので、分散剤（粒子分散剤）として有用である。例えば、本発明のポリアリルアミン誘導体は、カーボン粒子の分散性にも優れるため、潤滑油用スラッジ分散剤としても使用することができる。内燃機関（例えば、ガソリンエンジン、ディーゼルエンジン、ガスエンジン）用潤滑油や駆動系潤滑油（例えば、自動車用などのギヤ油、作動油、自動変速機油、無断変速機油、パワーステアリング油など）は、長時間使用する場合、スラッジを生成することによる潤滑部位の汚れや摩耗の増大、動力損失を増大させる等、内燃機関や駆動系部位に対し種々の不具合を誘発する。本発明のポリアリルアミン誘導体をスラッジ分散剤として潤滑油に添加しておくことでスラッジの成長を抑制し潤滑油としての性能を長期間維持することができる。

【0090】

［処理粒子］
本発明の処理粒子は、本発明の分散剤で粒子を処理したことを特徴とする。本発明の処理粒子としては、例えば処理無機粒子、処理有機粒子等が挙げられる。

【0091】

粒子としては、無機粒子、有機粒子であれば特に限定されない。無機粒子としては、例えば、二酸化チタン、酸化鉄、硫化カドミウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、硫酸バリウム、クレー、タルク、黄鉛、カーボンブラック、カドミウムイエロー、カドミウムレッド、弁柄、鉄黒、亜鉛華、紺青、群青な等の無機顔料が挙げられる。有機粒子としては、例えば、ジケトピロロピロール等のピロール系、モノアゾ系、ジアゾ系、アゾレーキ系、縮合アゾ系、キレートアゾ系、インジゴ系、チオインジゴ系、アンスラキノン系、ジアンスラキノニル系、ベンゾイミダゾロン系、ピランスロン系、フタロシアニン系、ハロゲン化フタロシアニン系、フラバンスロン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、インダンスロン系、イソインドリノン系、イソインドリン系、キノフタロン系、ペリレン系、ペリノン系、酸性染料系、塩基性染料系、アジン系、昼光けい光系、ニトロソ系、ニトロ系等の有機顔料が挙げられる。

【0092】

無機粒子としては上記顔料に示した物の他に、シリカ、アルミナ、チタン酸バリウム、リン酸カルシウム、リン酸水素カルシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、ドロマイト、焼成ドロマイト、消火ドロマイト、ハイドロタルサイト、二酸化ケイ素、ガラス粒子、窒化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化鉄、フェライト、ストロンチウムフェライト、バリウムフェライト、カーボン粒子、カーボンナノチューブ、フラーレン、グラフェン、磁性体（例えばサマリウムコバルト、ネオジウム鉄ホウ素、プラセオジムコバルト、サマリウム鉄窒素等）、ダイヤモンドが挙げられる。

【0093】

有機粒子としては上記顔料に示した物の他に、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、ポリエステル、ポリスチレン、シリコーン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ、ポリフェニレンスルフィド、ポリアミドイミド、ポリエーテルスルホン、エポキシ樹脂等からなる樹脂が挙げられる。

【0094】

粒子の平均粒径としては、好ましくは１０ｎｍ以上、より好ましくは３０ｎｍ以上、さらに好ましくは５０ｎｍ以上である。上限は好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下である。粒子の平均粒径は、後述する（平均分散粒径の測定）に記載の方法に従って測定することができる。

【0095】

本発明の分散剤による粒子の処理や分散の方法は、例えば、ヘンシェルミキサー、ビーズミル、ボールミル、プラネタリーミキサー、ペイントシェーカー、アトマイザーコロイドミル、バンバリミキサ、乾式法、湿式法、インテグラルブレンド法等があるが限定されない。先に粒子の表面を分散剤で処理し、その後に溶剤、樹脂やゴム等と配合することもでき、粒子を溶剤、樹脂やゴム等と配合する際に分散剤を添加する方法であってもよい。湿式法を用いる場合には、溶剤中で処理した後、溶剤を除去して表面を分散剤で処理した粒子を取り出してもよい。湿式溶剤法で用いる溶剤としては、分散剤を溶解する溶剤であればよく、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族類、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素類、ＭＩＢＫ、ＭＥＫ等のケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類等を挙げることができる。また、分散剤を溶解した溶液中で高速撹拌等による懸濁法や懸濁重合法等で粒子を形成しながら分散を行ってもよい。

【0096】

処理粒子において、本発明の分散剤は、粒子に対して１〜２００質量％（ポリアリルアミン誘導体換算）含むことが好ましい。

【0097】

［粒子含有組成物］
本発明の粒子含有組成物は、本発明のポリアリルアミン誘導体および粒子を含む。本発明の粒子含有組成物としては、例えば、顔料分散液、無機粒子分散液、有機粒子分散液、顔料含有ポリマー組成物、無機粒子含有ポリマー組成物、有機粒子含有ポリマー組成物等が挙げられる。ポリマーには樹脂やゴム等が含まれる。本発明の粒子含有組成物は、本発明の効果を阻害しない程度に樹脂、ゴム、有機溶剤、安定剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、分散助剤等の添加剤を含んでいてもよい。本発明の粒子含有組成物における粒子は、分散剤で処理された粒子であってもよく、分散剤で処理されていない粒子であってもよい。該粒子は、上述した［処理粒子］に記載の粒子と同様のものを使用することができる。

【0098】

樹脂としては、例えば、アルキッド樹脂、ポリエステル樹脂、（メタ）アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル、ポリエチレン樹脂、スチレン樹脂、酸基含有樹脂及びこれらの共重合体（例えば、ベンジルメタクリレート／メタクリル酸共重合体、スチレン／ステアリルメタクリレート／アクリル酸共重合体）等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

【0099】

ゴムとしては、例えば、天然ゴムの他、合成ゴムとしてイソプレンゴム、ブタジエンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ニトリルゴム、ポリイソブチレン、エチレンプロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、アクリルゴム、フッ素ゴム、エピクロルヒドリンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム等が挙げられるがこれらに限定されるものではない。

【0100】

有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、高沸点石油炭化水素、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素系溶剤、塩化メチレン、クロロホルム、ジクロルエタンなどのハロゲン化炭化水素系溶剤、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、２−メトキシプロピルアセテートなどのエステル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキレングリコールのモノエーテル系溶剤の他、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド系溶剤等が挙げられるがこれらに限定されるもものではなく本分散剤を溶解するものであれば用いることができる。これらは１種単独で使用してもよく、２種以上を使用してもよい。

【0101】

本発明の粒子含有組成物は、本発明の分散剤、粒子、ポリマー、及び有機溶剤等と混練して直接調製することができる。また、いわゆる粒子分散ベースの形態とした後に、ポリマー、有機溶剤等を使用して粒子含有組成物とすることもできる。

【0102】

粒子分散ベース及び粒子含有組成物は、所要の成分原料を自転・公転ミキサー、ロールミル、ボールミル、サンドグランドミル、ペイントシェーカー、ニーダー、ディゾルバー、超音波分散機等を適宜用いて分散することで調製してもよい。この場合、処理粒子をポリマーと混練してもよく、また分散剤、顔料及びポリマーを同時に混練するインテグラルブレンド法を用いてもよい。

【0103】

本発明の粒子分散ベース及び粒子含有組成物は、さらにバインダー用ポリマー（樹脂やゴム）やその他のポリマーを加えることで塗料や印刷インキとして使用でき、そのままで塗料や印刷インキとして使用することもできる。

【0104】

粒子含有組成物において、本発明の分散剤は、顔料に対して１〜２００質量％（ポリアリルアミン誘導体換算）含むことが好ましい。

【0105】

本発明の粒子含有組成物は、塗膜、フィルム状組成物としても使用することができる。

【0106】

本発明の粒子含有組成物は、２５℃での粘度が低く、且つ４週間経過後の粘度も低いという特性を示す。２５℃での粘度としては、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。下限は特に制限はなく、０．１ｍＰａ・ｓ以上等とし得る。４週間経過後の粘度としては、好ましくは３００ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１００ｍＰａ・ｓ以下、さらに好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下である。下限は特に制限はなく、０．１ｍＰａ・ｓ以上等とし得る。また、増粘率（４週間経過後の粘度／分散直後の粘度）としては、好ましくは１．５以下、より好ましくは１．３以下、さらに好ましくは１．２以下である。下限は特に制限はなく、１以上等とし得る。粒子含有組成物の粘度は、後述する（粘度の測定）に記載の方法に従って測定することができる。

【0107】

本発明の粒子含有組成物の用途は特に限定されず、上述の粒子を含む樹脂またはゴム製品に使用することができ、例えば、塗料、コーティング材（着色コーティング、導電コーティング、帯電防止コーティング等）、インキ組成物、液体現像剤、アンチブロッキング剤、セラミックスラリー、電池電極等の導電助剤、複写用乾式トナー、複写用湿式トナー、セラミックス成形体、ボンド磁石、複写機等に使用されるゴムマグネット、磁気テープ、家庭用品や建築材料に使用されているカラープラスチック成形品、建築用等に使用されるシーリング剤等が挙げられる。

【0108】

［塗料、インキ組成物、液体現像剤、及びアンチブロッキング剤］
本発明の塗料、インキ組成物、液体現像剤、及びアンチブロッキング剤は、本発明の粒子含有組成物を含む。本発明の塗料の具体的な例としては、着色塗料、導電塗料、帯電防止塗料等が挙げられる。本発明のインキ組成物の具体的な例としては、印刷インキ、導電インキ等が挙げられる。本発明の塗料又はインキ組成物は、本発明の効果を阻害しない程度に安定剤、酸化防止剤、可塑剤、紫外線吸収剤、分散助剤等の添加剤を含んでいることが好ましい。

【0109】

本発明の液体現像剤は、誘電性液体中にトナー粒子を懸濁したものであり電気泳動現像法で用い得る。本発明の液体現像剤は、機能性粒子、カーボンブラック、有機顔料、無機顔料等に帯電性と定着性を付与する樹脂等を混合し、更に本発明のポリアリルアミン誘導体を加えて誘電性液体中で懸濁等することで粒子化し、本発明のポリアリルアミン誘導体を含む粒子含有組成物を形成することにより製造することができる。その他、必要に応じて分散剤、電荷制御剤、安定剤等を併用することが好ましい。本発明の液体現像剤は、本発明のポリアリルアミン誘導体を含む粒子含有組成物を用いるため、優れた粒子分散性、電気泳動性を示し、本発明の液体現像剤における粒子は凝集することなくスムーズに泳動する。

【0110】

本発明の液体現像剤の平均粒子径としては、好ましくは２０μｍ以下、より好ましくは１５μｍ以下、さらに好ましくは１０μｍ以下、５μｍ以下、又は３μｍ以下である。下限は、好ましくは０．０１μｍ以上、より好ましくは０．０５μｍ以上、さらに好ましくは０．１μｍ以上である。液体現像剤の平均粒子径は、後述する＜液体現像剤の性能評価＞に記載の方法に従って測定することができる。

【0111】

本発明のアンチブロッキング剤は、フィルムに練り込み、または塗工することでフィルムに凹凸性を付与し、フィルム同士の密着を抑制（アンチブロッキング）するために用いられる。本発明の粒子含有組成物は粒子の分散性が高いため少量でも高いアンチブロッキング性が得られ、また粒子凝集による外観不良を抑制することができる。

【実施例】

【0112】

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以下の記載において、「部」及び「％」は、別途明示のない限り、それぞれ「質量部」及び「質量％」を意味する。

【0113】

＜合成例１：ポリエステルＰＥ−１０の合成＞
温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管、水分離器及び減圧口を備えた反応フラスコ中に、高純度１２−ヒドロキシステアリン酸（商品名１２−ヒドロ酸ＨＰ（小倉合成工業（株）製、純度９９％以上）９０部、ステアリン酸（関東化学（株）製、特級 純度９５％以上）１０部を仕込み、窒素雰囲気下１５０℃で反応後、さらに減圧下２００℃で加熱した。次いで室温まで冷却して、反応物（「ポリエステルＰＥ−１０」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−１０の酸価は３４．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１６２６であった。

【0114】

＜合成例２：ポリエステルＰＥ−１１の合成＞
合成例１において、高純度１２−ヒドロキシステアリン酸（商品名１２−ヒドロ酸ＨＰ（小倉合成工業（株）製））９０部を９５部に、ステアリン酸（関東化学（株）製、特級 純度９５％以上）１０部を５部に変えた。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−１１」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−１１の酸価は３２．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１７１６であった。

【0115】

＜合成例３：ポリエステルＰＥ−１２の合成＞
合成例１において、高純度１２−ヒドロキシステアリン酸（商品名１２−ヒドロ酸ＨＰ（小倉合成工業（株）製））９０部を８０部に、ステアリン酸（関東化学（株）製、特級 純度９５％以上）１０部を２０部に変えた。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−１２」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−１２の酸価は３８.３ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１４６５であった。

【0116】

＜合成例４：ポリエステルＰＥ−１３の合成＞
合成例１において、反応時間を短くした以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−１３」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−１３の酸価は４５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１２４７であった。

【0117】

＜合成例５：ポリエステルＰＥ−１４の合成＞
高純度１２−ヒドロキシステアリン酸（商品名１２−ヒドロ酸ＨＰ（小倉合成工業（株）製））を７５部、ステアリン酸を２５部に変えた。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−１４」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−１４の酸価は５５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１０１１であった。

【0118】

＜合成例６：ポリエステルＰＥ−２０の合成＞
合成例１において、ステアリン酸の代わりにリノール酸（関東化学（株）製、特級 純度９９％以上）を用いた。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−２０」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−２０の酸価は３８.１ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１４７２であった。

【0119】

＜合成例７：ポリエステルＰＥ−３０の合成＞
ステアリン酸の代わりにパルミチン酸（関東化学（株）製、特級、純度９５％以上）を用いた。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−３０」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−３０の酸価は３５．３ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１５８９であった。

【0120】

＜合成例８：ポリエステルＰＥ−４０の合成＞
ステアリン酸の代わりにラウリン酸（関東化学（株）製、特級、純度９９．５％以上）を用いた。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−４０」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−４０の酸価は３８.６ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１４５３であった。

【0121】

＜合成例９：ポリエステルＰＥ−４１の合成＞
高純度１２−ヒドロキシステアリン酸（商品名１２−ヒドロ酸ＨＰ（小倉合成工業（株）製））を８５部、ラウリン酸を１５部に変えた。以上の事項以外は合成例８と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−４１」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−４１の酸価は４０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１３９９であった。

【0122】

＜合成例１０：ポリエステルＰＥ−５０の合成＞
ステアリン酸１０部の代わりにステアリン酸（関東化学（株）製、特級 純度９５％以上）５部、及びラウリン酸（関東化学（株）製、特級 純度９９．５％以上）５部に変えた。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−５０」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−５０の酸価は３６.４ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１５４１であった。

【0123】

＜合成例１１：ポリエステルＰＥ−００の合成＞
高純度１２−ヒドロキシステアリン酸（商品名１２−ヒドロ酸ＨＰ（小倉合成工業（株）製））の添加量を９０部から１００部に変え、ステアリン酸を使用しなかった。以上の事項以外は合成例１と同様にして、反応物（「ポリエステルＰＥ−００」と称する）を得た。ポリエステルＰＥ−００の酸価は３１.０ｍｇＫＯＨ／ｇ、計算分子量は１８１０であった。

【0124】

＜ポリエステルの酸価の測定＞
ポリエステルの酸価は、ポリエステル０．５ｇをキシレン（オルト体、メタ体、パラ体の混合体）／エタノール混液（１／１質量比）４０ｍＬで溶解したポリエステル溶液を、水酸化カリウム・エタノール溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）で滴定し、フェノールフタレイン指薬による変色点を読むことで測定した。

【0125】

＜ポリエステルの計算分子量＞
上記＜ポリエステルの酸価の測定＞で求めた酸価を用いて平均分子量値を計算（５６１００／ポリエステルの酸価）により求めた。

【0126】

［ポリアリルアミン誘導体の合成］
＜実施例１＞
温度計、攪拌機、窒素導入口、還流管および水分離器、減圧口を備えた反応フラスコ内に、「ＰＡＡ−０８」（ニットーボーメディカル（株）製、ポリアリルアミン１５％水溶液、ポリマーの重量平均分子量８０００、ポリマーのアミン価９８４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を６．７部（ポリアリルアミン量は１部）、合成例１で得たポリエステルＰＥ−１０を７部１４０℃で混合し、水を留去しながら加熱して、反応を行った後、室温まで冷却して、ポリアリルアミン誘導体１を得た。

【0127】

＜実施例２〜４＞
実施例１において、合成例１で得たポリエステルＰＥ−１０をそれぞれ１０部（実施例２）、１５部（実施例３）、２０部（実施例４）とした。以上の事項以外は実施例１と同様にしてポリアリルアミン誘導体２〜４を得た。

【0128】

＜実施例５＞
「ＰＡＡ−０８」の代わりに、「ＰＡＡ−０１」（ニットーボーメディカル（株）製、ポリアリルアミン１５％水溶液、ポリマー重量平均分子量１６００、ポリマーのアミン価９８４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた。以上の事項以外は実施例２と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0129】

＜実施例６＞
「ＰＡＡ−０８」の代わりに、「ＰＡＡ−１５Ｃ」（ニットーボーメディカル（株）製、ポリアリルアミン１５％水溶液、ポリマー重量平均分子量１５０００、ポリマーのアミン価９８４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を用いた。以上の事項以外は実施例４と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0130】

＜実施例７＞
「ＰＡＡ−０８」の代わりに、「ＰＡＡ−０３」（ニットーボーメディカル（株）製、ポリアリルアミン２０％水溶液、ポリマー重量平均分子量３０００、ポリマーのアミン価９８４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５部（ポリアリルアミン量は１部）用い、ポリエステルＰＥ−１０の代わりにポリエステルＰＥ−１１を１０部用いた。以上の事項以外は実施例２と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0131】

＜実施例８＞
ポリエステルＰＥ−１１を１０部から２０部に変えた。以上の事項以外は実施例７と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0132】

＜実施例９＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにポリエステルＰＥ−１２を用いた。以上の事項以外は実施例１と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0133】

＜実施例１０＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにポリエステルＰＥ−１２を用いた。以上の事項以外は実施例２と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0134】

＜実施例１１＞
「ＰＡＡ−０８」の代わりに、「ＰＡＡ−０３」（ニットーボーメディカル（株）製、ポリアリルアミン２０％水溶液、重量平均分子量３０００、アミン価９８４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を５部（ポリアリルアミン量が１部）用い、ポリエステルＰＥ−１０の代わりにポリエステルＰＥ−１３を用いた。以上の事項以外は実施例３と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0135】

＜実施例１２＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにポリエステルＰＥ−１４を用いた。以上の事項以外は実施例３と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0136】

＜実施例１３＞
ポリエステルＰＥ−１１の代わりにポリエステルＰＥ−２０を用いた。以上の事項以外は実施例７と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0137】

＜実施例１４＞
ポリエステルＰＥ−１１の代わりにポリエステルＰＥ−３０を用いた。以上の事項以外は実施例７と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0138】

＜実施例１５＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにポリエステルＰＥ−４０を用いた。以上の事項以外は実施例２と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0139】

＜実施例１６＞
ポリエステルＰＥ−４０を１０部から２５部に変えた。以上の事項以外は実施例１５と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0140】

＜実施例１７＞
ポリエステルＰＥ−４０の代わりにポリエステルＰＥ−４１を用いた。以上の事項以外は実施例１５と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0141】

＜実施例１８＞
ポリエステルＰＥ−４１を１０部から２０部に変えた。以上の事項以外は実施例１７と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0142】

＜実施例１９＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにポリエステルＰＥ−５０を用いた。以上の事項以外は実施例２と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0143】

＜実施例２０＞
ポリエステルＰＥ−５０を１０部から１５部に変えた。以上の事項以外は実施例１９と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0144】

＜実施例２１＞
ポリエステルＰＥ−１０を７部から５部に変えた。以上の事項以外は実施例１と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0145】

＜実施例２２＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにＰＥ−１３を用いた。以上の事項以外は実施例２と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0146】

＜実施例２３＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにＰＥ−１４を用いた。以上の事項以外は実施例２と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0147】

＜実施例２４＞
ポリエステルＰＥ−１４を１０部から２０部に変えた。以上の事項以外は実施例２３と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0148】

＜実施例２５＞
ポリエステルＰＥ−３０を１０部から５部に変えた。以上の事項以外は実施例１４と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0149】

＜比較例１＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにＰＥ−００を用いた。以上の事項以外は実施例１と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0150】

＜比較例２＞
ポリエステルＰＥ−１１の代わりにＰＥ−００を用いた。以上の事項以外は実施例７と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0151】

＜比較例３＞
ポリエステルＰＥ−１０の代わりにＰＥ−００を用いた。以上の事項以外は実施例３と同様にしてポリアリルアミン誘導体を得た。

【0152】

＜ポリアリルアミン誘導体のアミン価の測定＞
ポリアリルアミン誘導体１ｇをイソパラフィン／キシレン（オルト体、メタ体、パラ体の混合体）／エタノール混液（３／１５／１５質量比）４０ｍＬで溶解した液を、塩酸水溶液（０．５ｍｏｌ／Ｌ）で滴定し、チモールブルー試液による変色点を読むことで測定した。

【0153】

＜ポリアリルアミン誘導体の酸価の測定＞
ポリアリルアミン誘導体１ｇをイソパラフィン／キシレン（オルト体、メタ体、パラ体の混合体）／エタノール混液（３／１５／１５質量比）４０ｍＬで溶解した液を、水酸化カリウム・エタノール溶液（０．１ｍｏｌ／Ｌ）で滴定し、フェノールフタレイン指薬による変色点を読むことで測定した。

【0154】

＜側鎖質量／主鎖質量＞
側鎖材として使用するポリエステルの純分質量を側鎖質量とし、主鎖材として使用するポリアリルアミンの純分質量を主鎖質量とし、側鎖質量／主鎖質量を算出した。

【0155】

＜Ｎ_Ｒ２／（Ｎ_Ｒ１＋Ｎ_Ｒ２）×１００の算出＞
一般式（Ｉ）で表されるポリエステル中のＲ^１のモル数Ｎ_Ｒ１、及び一般式（ＩＩ）で表されるポリエステル中のＲ^２のモル数Ｎ_Ｒ２を計算し算出した。

【0156】

＜一般式（１）中のＡ^１が一般式（４）、（５）で表される基である割合の算出＞
ポリエステル合成に使用するカルボン酸モノマー（ヒドロキシ酸又はカルボン酸）の分子量および使用質量比からそのモノマーの平均分子量ＭＭを算出した。算出したＭＭ及び予め算出したポリエステルの計算分子量ＰＭ（＝５６１００／ポリエステルの酸価）から、側鎖ポリエステルのモノマー繰り返し数ＲＮ（＝（ＰＭ−１８）／（ＭＭ−１８））を算出した。

【0157】

一般式（１）中のＡ^１が一般式（４）、（５）で表される基である割合は、ＲＮ×Ｎ_Ｒ２／（Ｎ_Ｒ１＋Ｎ_Ｒ２）で算出した。

【0158】

＜構造単位数＞
構造単位数はポリアリルアミン分子量／５７（アリルアミン分子量）で算出した。

【0159】

【表1】

【0160】

【表2】

【0161】

［液体現像剤の調製］
（酸基含有樹脂の合成）
スチレン／ステアリルメタクリレート／アクリル酸＝７５／５／２０（モル比）をモノマーとし、ラジカル開始剤にアゾビスイソブチロニトリルを用い、トルエン溶媒中、８０℃窒素雰囲気下でラジカル重合して重量平均分子量５１６００、酸価９４ＫＯＨｍｇ／ｇの酸基含有樹脂を合成した。

【0162】

カーボンブラックＭＡ１００（三菱化学（株）製）１５．０部、顔料分散剤（アジスパーＰＢ８２１、味の素ファインテクノ（株）製）５．０部、ＴＨＦ８０．０部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてペイントシェーカーで１８０分間混練した。

【0163】

この混練物の２０．０部に、バインダー樹脂（バイロン２２０、東洋紡績（株）製、分子量Ｍｎ３０００、Ｔｇ５３℃、水酸基価５０ＫＯＨｍｇ／ｇ、酸価２ＫＯＨｍｇ／ｇ未満）を２０．０部、上記で合成した酸基含有樹脂を４．０部、ＴＨＦ５６部を添加し、５０℃で加熱攪拌した。

【0164】

その後、粒子分散剤として実施例１で合成したポリアリルアミン誘導体を１．０部、添加攪拌した後、軽質流動パラフィン（ハイコールＭ−５２、カネダ（株）製）８０部を添加し、混合液を得た。この混合液を密閉式ホモジナイザーに溶剤留去装置（減圧装置に接続）を接続し、高速攪拌（回転数６０００ｒｐｍ）しながら減圧装置により混合液温が５０〜６０℃になるように制御しながら減圧し、ＴＨＦを密閉式攪拌槽より留去して樹脂粒子分散液からなる液体現像剤を得た。以下同様にして、先に実施例２〜２５、比較例１〜３で合成した各種ポリアミン誘導体を用いて液体現像剤を得た。

【0165】

＜液体現像剤の性能評価＞
（平均粒子径）
デジタルマイクロスコープＶＨＸ−５００Ｆ（キーエンス社製）を用い、目視にて液体現像剤に含まれる粒子をランダムに２０個ピックアップし、その粒子径（バインダー樹脂及び酸基含有樹脂の粒子径）の測定を行った。

【0166】

（電気泳動性）
電極間距離が８ｃｍの液体現像剤を泳動セルに注液し、２００Ｖの電圧を印加し、液体現像剤中の樹脂粒子の観察を行い、電気泳動性を以下の基準で評価した。
○：粒子が凝集することなくスムーズに泳動する。
×：粒子が電極間で凝集し動かない。

【0167】

【表3】

表中、「１０＜凝集」とは粒子径が１０μｍを超える、又は凝集している状態を表す。

【0168】

［粒子含有組成物の調製及び性能評価］
（粒子含有組成物１）
粒子として導電性カーボンブラック（三菱化学（株）製、３２３０Ｂ）１５．０部、粒子分散剤として実施例２で合成したポリアリルアミン誘導体を５．０部、軽質流動パラフィン（ハイコールＭ−５２、カネダ（株）製）８０．０部を混合し、直径１ｍｍのガラスビーズを用いてペイントシェーカーで１８０分間混練して粒子含有組成物１を作製し、下記のように平均分散粒径、及び２５℃での粘度を測定した。

【0169】

（粒子含有組成物２）
実施例２で合成したポリアリルアミン誘導体を、先に比較例２で合成したポリアミン誘導体に代えた。以上の事項以外は粒子含有組成物１の作製と同様にして粒子含有組成物２を作製し、平均分散粒径、及び２５℃での粘度を測定した。

【0170】

（粒子含有組成物３）
導電性カーボンブラック（三菱化学（株）製、３２３０Ｂ）を、フタロシアニン系顔料（ＢＡＳＦ社製、イルガライトブルーＧＬＶＯ、）に代えた。以上の事項以外は粒子含有組成物１の作製と同様にして、粒子分散体３を作製し、平均分散粒径、及び２５℃での粘度を測定した。

【0171】

（粒子含有組成物４）
実施例２で合成したポリアリルアミン誘導体を、比較例２で合成したポリアミン誘導体に代えた。以上の事項以外は粒子含有組成物３と同様にして粒子含有組成物４を作製し、平均分散粒径、及び２５℃での粘度を測定した。

【0172】

（粘度の測定）
粒子含有組成物の粘度を２５℃下で振動式粘度計（ＶＩＳＣＯＭＡＴＥ ＶＭ−１０Ａ（ＣＢＣ（株）製）を用いて測定し、更に粒子分散直後と２５℃で４週間後の粘度を比較し増粘率（４週間後の粘度／分散直後の粘度）を算出した。

【0173】

（平均分散粒径の測定）
上記で得られた粒子含有組成物を軽質流動パラフィン（ハイコールＭ−５２、カネダ（株）製）で１０００倍希釈し、ゼータサイザーナノＺＳＰ（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｌｔｄ製）を用いた動的光散乱法により測定した。

【0174】

【表4】

【0175】

【表5】