特許 6808998 粘着フィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6808998

(24)【登録日】2020年12月14日

(45)【発行日】2021年1月6日

(54)【発明の名称】粘着フィルム

(51)【国際特許分類】

   C09J 7/38 20180101AFI20201221BHJP

   C09J 153/02 20060101ALI20201221BHJP

   C09J 11/08 20060101ALI20201221BHJP

【ＦＩ】

   C09J7/38

   C09J153/02

   C09J11/08

【請求項の数】5

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2016-125851(P2016-125851)

(22)【出願日】2016年6月24日

(65)【公開番号】特開2017-226802(P2017-226802A)

(43)【公開日】2017年12月28日

【審査請求日】2019年1月9日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000004178

【氏名又は名称】ＪＳＲ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100090398

【弁理士】

【氏名又は名称】大渕 美千栄

(74)【代理人】

【識別番号】100090387

【弁理士】

【氏名又は名称】布施 行夫

(74)【代理人】

【識別番号】100168860

【弁理士】

【氏名又は名称】松本 充史

(72)【発明者】

【氏名】菊池 利充

(72)【発明者】

【氏名】上田 二朗

(72)【発明者】

【氏名】篠田 智隆

【審査官】 松原 宜史

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１０／０２９７７３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１１−０５７９９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２０７１３６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／１２６０８１（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−１４８６３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１２６８２２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１６２０４２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０６３８４１３８（ＵＳ，Ｂ１）

【文献】 特開２０１７−２２６８０１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １／００−２０１／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

ヨウ素価が２〜１５０ｇ／１００ｇであり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０^５〜１×１０^６である芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）と、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０^２〜１×１０^４である重合体（Ｂ）と、
を含有し、
組成物中の分子量が１×１０^４以下である成分の割合が３〜３０質量％である、粘着剤用組成物を用いて作製された粘着層を有し、
前記粘着層が、エネルギー線を照射することにより部分的に架橋されている、粘着フィルム。

【請求項2】

前記粘着剤用組成物が、前記重合体（Ｂ）のヨウ素価が１〜３０ｇ／１００ｇである、請求項１に記載の粘着フィルム。

【請求項3】

前記粘着剤用組成物が、前記芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体（Ａ）の含有量をＭａ（質量部）、前記重合体（Ｂ）の含有量をＭｂ（質量部）としたときに、Ｍａ／Ｍｂ＝１〜１０である、請求項１または請求項２に記載の粘着フィルム。

【請求項4】

前記粘着剤用組成物が、前記組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０^５〜５×１０^５である、請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の粘着フィルム。

【請求項5】

前記粘着剤用組成物が、共押出し法に用いるための、請求項１ないし請求項４のいずれか一項に記載の粘着フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粘着剤用組成物、及び該組成物を用いて作製された粘着フィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

従来、液晶ディスプレイに使用されるプリズムシートのレンズ面を保護するために、表面保護フィルムが使用されている。この表面保護フィルムは、製造工程における傷や汚れからプリズムシートのレンズ面を保護するためのものであるため、製造工程が終了すれば剥がされ、最終製品には残らない。そのため、表面保護フィルムには、（１）粘着力が強いこと；被着体に張り付き、打抜き等製造プロセスで剥がれない、（２）粘着昂進が小さいこと；時間経過により剥離時の粘着力が増大しない、（３）糊残りが少ないこと；被着体の表面に粘着層が残らない、等の粘着特性が要求される。

【0003】

このような表面保護フィルムとしては、例えばオレフィン系樹脂等の熱可塑性樹脂からなる基材層の片面に、例えばエチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）や共役ジエン系重合体等からなる粘着層が形成されたものが知られている。

【0004】

表面保護フィルムなどの粘着フィルムの製造方法としては、基材層へ粘着剤を塗布して作製する方法（例えば、特許文献１参照）、基材層と粘着層を共押出し法により一括成形する方法（例えば、特許文献２及び特許文献３参照）等が挙げられる。特に、粘着層を共押出し法により製造する方法は、簡便であり、製造コストを抑制できるため、近年注目されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００３−２３８９２７号公報

【特許文献2】特開２００３−０４１２１６号公報

【特許文献3】特開２０１０−２５５００７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

しかしながら、いずれの製造方法で粘着層を製造する場合であっても、原料となる粘着剤のペレットを製造装置へ投入する際にホッパーなどでブロッキングが発生しやすく、生産性が低下してしまうという問題があった。

【0007】

また、近年の急速な技術開発の進展に伴って要求される粘着特性（粘着力が強いこと、粘着昂進が小さいこと、糊残りが少ないことなど）や成形加工性のレベルも高くなりつつあるため、更なる改良が求められている。

【0008】

そこで、本発明に係る幾つかの態様は、前記課題の少なくとも一部を解決することで、ホッパーなどでのブロッキングを抑制することで生産性が向上すると共に、粘着特性に優れた粘着層を有する粘着フィルムを製造可能な粘着剤用組成物を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0009】

本発明は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。

【0010】

［適用例１］
本発明に係る粘着剤用組成物の一態様は、
ヨウ素価が２〜１５０ｇ／１００ｇであり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０^５〜１×１０^６である重合体（Ａ）と、
重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０^２〜１×１０^４である重合体（Ｂ）と、
を含有する粘着剤用組成物であって、
前記組成物中の分子量が１×１０^４以下である成分の割合が３〜３０質量％であることを特徴とする。

【0011】

［適用例２］
適用例１の粘着剤用組成物において、
前記重合体（Ａ）が、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位と、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位とを有することができる。

【0012】

［適用例３］
適用例１または適用例２の粘着剤用組成物において、
前記重合体（Ｂ）のヨウ素価が１〜３０ｇ／１００ｇであることができる。

【0013】

［適用例４］
適用例１ないし適用例３のいずれか一例の粘着剤用組成物において、
前記重合体（Ａ）の含有量をＭａ（質量部）、前記重合体（Ｂ）の含有量をＭｂ（質量部）としたときに、Ｍａ／Ｍｂ＝１〜１０であることができる。

【0014】

［適用例５］
適用例１ないし適用例４のいずれか一例の粘着剤用組成物において、
前記組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０^５〜５×１０^５であることができる。

【0015】

［適用例６］
適用例１ないし適用例５のいずれか一例の粘着剤用組成物は、共押出し法に用いられることができる。

【0016】

［適用例７］
本発明に係る粘着フィルムの一態様は、
適用例１ないし適用例６のいずれか一例の粘着剤用組成物を用いて作製された粘着層を有することを特徴とする。

【0017】

［適用例８］
適用例７の粘着フィルムにおいて、
前記粘着層は、エネルギー線を照射することにより部分的に架橋されていることができる。

【発明の効果】

【0018】

本発明に係る粘着剤用組成物によれば、粘着層を作製する製造装置においてホッパーなどでのブロッキングを抑制することができ、その結果粘着フィルムの生産性が向上する。また、本発明に係る粘着剤用組成物によれば、被着体への粘着力が高く、粘着昂進が小さく、そして被着体への糊残りがないといった粘着特性に優れた粘着層を有する粘着フィルムを製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明に係る好適な実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は、以下に記載された実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の要旨を変更しない範囲にお
いて実施される各種の変形例も含むものとして理解されるべきである。なお、本明細書における「（メタ）アクリル〜」とは、「アクリル〜」および「メタクリル〜」の双方を包括する概念である。また、「〜（メタ）アクリレート」とは、「〜アクリレート」および「〜メタクリレート」の双方を包括する概念である。

【0020】

本発明において「粘着フィルム」とは、基材層の少なくとも一方の面に粘着層が形成されたフィルムのことをいう。

【0021】

１．粘着剤用組成物
本実施形態に係る粘着剤用組成物は、ヨウ素価が２〜１５０ｇ／１００ｇであり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０^５〜１×１０^６である重合体（Ａ）（以下、単に「成分（Ａ）」ともいう。）と、重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０^２〜１×１０^４である重合体（Ｂ）（以下、単に「成分（Ｂ）」ともいう。）と、を含有する粘着剤用組成物であって、前記組成物中の分子量が１×１０^４以下である成分の割合が３〜３０質量％であることを特徴とする。

【0022】

以下、本実施形態に係る粘着剤用組成物に含有される各成分について詳細に説明する。

【0023】

１．１．重合体（Ａ）
本実施形態に係る粘着剤用組成物に含まれる重合体（Ａ）は、ヨウ素価が２〜１５０ｇ／１００ｇであり、かつ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１×１０^５〜１×１０^６である重合体であり、粘着フィルムの一部を構成する粘着層を作製するために用いられる。成分（Ａ）は、熱可塑性樹脂であることが好ましく、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位と、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位とを有する熱可塑性樹脂であることがより好ましい。以下、成分（Ａ）を構成する繰り返し単位、成分（Ａ）の構造及び特性について順に説明する。

【0024】

１．１．１．共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位
成分（Ａ）は、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位を有することが好ましい。共役ジエン化合物としては、例えば１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、２−クロル−１，３−ブタジエンなどを挙げることができ、これらのうちから選択される１種以上であることができる。共役ジエン化合物としては、１，３−ブタジエンが特に好ましい。

【0025】

成分（Ａ）において、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位の含有割合は、成分（Ａ）の全繰り返し単位を１００質量部とした場合に３０〜９５質量部であることが好ましく、３５〜９０質量部であることがより好ましい。共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位の含有割合が前記範囲にあると、粘弾性及び強度に優れた粘着フィルムを製造することが容易となると共に、粘着層の粘着特性がさらに向上する。

【0026】

１．１．２．芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位
成分（Ａ）は、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位を有することが好ましい。芳香族ビニル化合物としては、例えばスチレン、ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン等を挙げることができる。これらの中でも、スチレンが特に好ましい。

【0027】

成分（Ａ）において、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位の含有割合は、成分（Ａ）の全繰り返し単位を１００質量部とした場合に５〜７０質量部であることが好まし
く、１０〜６５質量部であることがより好ましい。芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位の含有割合が前記範囲にあると、粘着層のタック性がより良好となる。

【0028】

１．１．３．その他の繰り返し単位
成分（Ａ）は、上記以外の繰り返し単位を有してもよい。上記以外の繰り返し単位としては、例えば、不飽和カルボン酸エステルに由来する繰り返し単位、不飽和カルボン酸に由来する繰り返し単位、α，β−不飽和ニトリル化合物に由来する繰り返し単位等が挙げられる。

【0029】

上記不飽和カルボン酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸エステルであることが好ましい。このような（メタ）アクリル酸エステルの具体例としては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｉ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸ｉ−アミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸エチレングリコール、ジ（メタ）アクリル酸プロピレングリコール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、テトラ（メタ）アクリル酸ペンタエリスリトール、ヘキサ（メタ）アクリル酸ジペンタエリスリトール、（メタ）アクリル酸アリルなどを挙げることができ、これらのうちから選択される１種以上であることができる。これらのうち、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル及び（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシルから選択される１種以上であることが好ましく、（メタ）アクリル酸メチルであることが特に好ましい。

【0030】

上記不飽和カルボン酸の具体例としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等のモノまたはジカルボン酸を挙げることができ、これらの中から選択される１種以上であることができる。特に、アクリル酸、メタクリル酸及びイタコン酸から選択される１種以上であることが好ましい。

【0031】

上記α，β−不飽和ニトリル化合物の具体例としては、例えばアクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリル、α−エチルアクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどを挙げることができ、これらから選択される１種以上であることができる。これらのうち、アクリロニトリル及びメタクリロニトリルから選択される１種以上であることが好ましく、アクリロニトリルであることが特に好ましい。

【0032】

また、成分（Ａ）は、以下に示す化合物に由来する繰り返し単位をさらに有してもよい。このような化合物としては、例えばフッ化ビニリデン、四フッ化エチレン、六フッ化プロピレン等のエチレン性不飽和結合を有する含フッ素化合物；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸のアルキルアミド；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；エチレン性不飽和ジカルボン酸の酸無水物；モノアルキルエステル；モノアミド；アミノエチルアクリルアミド、ジメチルアミノメチルメタクリルアミド、メチルアミノプロピルメタクリルアミド等のエチレン性不飽和カルボン酸のアミノアルキルアミド等を挙げることができ、これらのうちから選択される１種以上であることができる。

【0033】

１．１．４．重合体（Ａ）の構造、特性及び合成方法
本発明における重合体（Ａ）としては、特に限定されないが、芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位のブロックと、共役ジエン化合物に由来する繰り返し単位のブロックとが交互に存在するＡ−Ｂ−Ａ型ブロック共重合体が好ましく用いられる。具体的には、
スチレンとブタジエンやイソプレンなどの共役ジエン化合物とのブロック共重合体、あるいはその水素添加物が好ましく、耐久性の観点からスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体あるいはその水素添加物がより好ましい。このような重合体（Ａ）は、特開２０１０−２５５００７号公報や国際公開第２００７／１２６０８１号に記載されている方法により合成することができる。

【0034】

このようなスチレン−共役ジエンブロック共重合体における芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位の含有量としては、通常５〜４０質量％であり、１０〜３５質量％の範囲にあることが好ましい。芳香族ビニル化合物に由来する繰り返し単位の含有量が前記範囲にあると、粘着力を一層高めることができ、また凝集破壊により糊残りが生じなくなる傾向がある。

【0035】

成分（Ａ）のヨウ素価は、２〜１５０ｇ／１００ｇである必要があり、５〜１００ｇ／１００ｇであることが好ましく、１０〜７０ｇ／１００ｇであることがより好ましい。成分（Ａ）のヨウ素価が前記範囲内にあると、本発明の粘着剤用組成物を基材に塗布した後、ＵＶ（紫外線）やＥＢ（電子線）等のエネルギー線を照射することにより、粘着層の表面を部分的に架橋することができる。これにより、粘着層の表面に適度な柔軟性を保ちつつ、粘着昂進に優れた粘着層を作製することができる。成分（Ａ）のヨウ素価は、例えば、成分（Ａ）がスチレン−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物である場合、水素添加の条件を制御して水添率を変化させることにより適宜調整することができる。なお、本発明における熱可塑性樹脂（Ａ）のヨウ素価は、「ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２」に記載の方法に準じて測定することができる。

【0036】

成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^５〜１×１０^６である必要があり、２×１０^５〜５×１０^５であることが好ましい。成分（Ａ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が前記範囲にあると、成形加工性及び粘着力に優れた粘着フィルムが得られやすい。このＭｗが前記範囲未満であると、タック性に優れるが剥離時に糊残り等を生ずる場合がある。Ｍｗが前記範囲を超えると、成形加工性又は粘着力を十分に高めることができない場合がある。なお、ここでいう「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量のことを指す。

【0037】

粘着フィルムを製造するに際して、基材用組成物と粘着剤用組成物とを溶融共押出装置等を使用して共押出成形する場合には、粘着剤用組成物に含まれる成分（Ａ）の、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定されるメルトフローレート（ＭＦＲ）が、０．１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、１．０〜５０ｇ／１０分であることがより好ましく、２．０〜３０ｇ／１０分であることが特に好ましい。ＭＦＲが０．１ｇ／１０分未満であると、共押出成形時の負荷が過大となる場合がある。一方、ＭＦＲが１００ｇ／１０分を超えると、ドローダウン等の共押出成形性に問題を生ずる傾向にある。

【0038】

成分（Ａ）は、５０〜１５０℃の範囲に少なくとも１つの融解ピーク（結晶融解ピーク）を有するものが好ましい。この融解ピーク温度は、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ法）により測定される。具体的には、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を使用し、サンプルとなる成分（Ａ）を２００℃で１０分保持した後、−８０℃まで１０℃／分の速度で冷却し、次いで−８０℃で１０分間保持した後、１０℃／分の速度で昇温したときの熱流量（結晶融解熱量）のピーク温度である。なお、その融解ピークの結晶融解熱量は５〜７０Ｊ／ｇ、好ましくは１０〜５０Ｊ／ｇの範囲である。

【0039】

本実施形態に係る粘着剤用組成物中の成分（Ａ）の含有割合は、組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは５０〜９６質量％、より好ましくは５５〜９１質量％、特に好ましくは６０〜８５質量％である。

【0040】

１．２．重合体（Ｂ）
本実施形態に係る粘着剤用組成物に含まれる重合体（Ｂ）は、重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０^２〜１×１０^４である重合体であり、粘着フィルムの一部を構成する粘着層を作製するために用いられる。

【0041】

成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と相溶して、粘着力をコントロールする機能を有する。したがって、成分（Ｂ）は、例えば、粘着フィルムを剥離したときの粘着層残渣の発生をさらに低減する目的で使用することができる。なお、「相溶」とは、粘着剤用組成物に成分（Ｂ）を添加することにより得られる混合物のｔａｎδピーク温度が、もとの粘着剤用組成物のｔａｎδピーク温度とは異なる値になる状態のことをいう。なお、本明細書中、「ｔａｎδピーク温度」とは、ｔａｎδの最大となる温度を意味する。

【0042】

成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５×１０^２〜１×１０^４であることが必要であり、１×１０^３〜８×１０^３であることが好ましい。成分（Ｂ）の重量平均分子量（Ｍｗ）が前記範囲にあると、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが容易に相溶することができるので、均質な粘着力を有する粘着フィルムが得られやすい。なお、ここでいう「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量のことを指す。

【0043】

成分（Ｂ）としては、例えば、脂肪族共重合体、芳香族共重合体、脂肪族・芳香族共重合体、脂環式共重合体等の石油系樹脂；クマロン−インデン系樹脂；テルペン系樹脂；テルペン−フェノール系樹脂；重合ロジン等のロジン系樹脂；（アルキル）フェノール系樹脂；キシレン系樹脂；又はこれらの水素添加物等の重合体が挙げられ、これらの重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）が５×１０^２〜１×１０^４であるものを使用することができる。

【0044】

成分（Ｂ）は、９０〜１４０℃の範囲内の軟化点を有することが好ましい。また、剥離性及び耐候性などを高めるために、水素添加物型の粘着付与剤を用いてもよい。これらの成分（Ｂ）は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、粘着付与剤とオレフィン樹脂とを組み合わせて配合した混合物が市販されており、このような市販の粘着付与剤を用いてもよい。

【0045】

成分（Ｂ）のヨウ素価は、１〜３０ｇ／１００ｇであることが好ましく、２〜２９ｇ／１００ｇであることがより好ましく、３〜２８ｇ／１００ｇであることが特に好ましい。成分（Ｂ）のヨウ素価が前記範囲内にあると、本発明の粘着剤用組成物を基材に塗布した後、ＵＶ（紫外線）やＥＢ（電子線）等のエネルギー線を照射することにより、粘着層の表面を部分的に架橋することができる。これにより、粘着層の表面に適度な柔軟性を保ちつつ、粘着昂進に優れ、粘着フィルムを剥離したときの粘着層残渣の少ない粘着層を作製することができる。また、成分（Ａ）と成分（Ｂ）とが相溶する場合には、成分（Ａ）と成分（Ｂ）との間で架橋が進むことにより、均質性や粘着特性に優れた粘着層を作製することができる。成分（Ｂ）のヨウ素価は、成分（Ｂ）が水素添加物である場合には、成分（Ｂ）の水素添加の条件を制御して水添率を変化させることにより適宜調整することができる。なお、本発明における粘着付与剤（Ｂ）のヨウ素価は、「ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２」に記載の方法に準じて測定することができる。

【0046】

本実施形態に係る粘着剤用組成物中の成分（Ｂ）の含有割合は、組成物の全質量を１００質量％としたときに、好ましくは４〜５０質量％、より好ましくは９〜４５質量％、特に好ましくは１５〜４０質量％である。

【0047】

１．３．成分（Ａ）と成分（Ｂ）との含有比
本実施形態に係る粘着剤用組成物において、成分（Ａ）の含有量をＭａ（質量部）、成分（Ｂ）の含有量をＭｂ（質量部）としたときに、含有比Ｍａ／Ｍｂは、１〜１０であることが好ましく、１．３〜９．５であることがより好ましく、１．７〜９．１であることが特に好ましい。含有比Ｍａ／Ｍｂが前記範囲にあると、粘着層を作製する製造装置においてホッパーなどでのブロッキングを抑制することができ、粘着フィルムの生産性が向上する。また、ＵＶ（紫外線）やＥＢ（電子線）等のエネルギー線照射による粘着層の表面での架橋が効率良く進行するため、粘着フィルムの粘着特性（耐溶剤性、粘着昂進、糊残り等）が良好となる。

【0048】

１．４．その他の成分
本実施形態に係る粘着剤用組成物には、上記の各成分の他、必要に応じて、ラジカル発生剤；ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル及び脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種；老化防止剤；充填剤；ポリマー；着色剤；難燃剤等を添加してもよい。

【0049】

＜ラジカル発生剤＞
本実施形態に係る粘着剤用組成物に含まれ得るラジカル発生剤は、粘着フィルムの一部を構成する粘着層を作製する際に、加熱や紫外線等の放射線を照射することによりラジカルを発生させるために用いられる。ラジカルを発生させて前記成分（Ａ）及び／前記成分（Ｂ）を架橋させることにより、形成される粘着層の粘着昂進を効果的に低減することができる。

【0050】

ラジカル発生剤としては、紫外線等の光を照射することによりラジカルを発生する光ラジカル発生剤が好ましい。光ラジカル発生剤の具体例としては、ヒドロキシケトン類、ベンジルジメチルケタール類、アミノケトン類、アシルフォスフィンオキサイド類、ベンゾフェノン類等が挙げられる。これらの光ラジカル発生剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

【0051】

ラジカル発生剤としては、オリゴマー型の光ラジカル発生剤であることが特に好ましい。オリゴマー型の光ラジカル発生剤は、紫外線等の光を照射することによってラジカルを発生できる官能基を有する単量体の低分子量重合物である。このようなオリゴマー型の光ラジカル発生剤は、ラジカルの発生点が一分子中に複数個存在するため、酸素による架橋阻害の影響を受けにくく、少量で架橋処理できる点や、基材に塗布する際に無溶剤のホットメルト状態でも飛散せず、ポリマー中からも抽出されない点から好ましく用いられる。

【0052】

オリゴマー型の光ラジカル発生剤の具体例としては、アクリル化ベンゾフェノン（ＵＣＢ社製、商品名「ＥｂｅｃｒｙｌＰ３６」）を重合したオリゴマー、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、商品名「Ｉｒｇａｃｕｒｅ２９５９」）の一級水酸基と２−イソシアナートエチルメタクリレートの反応物を重合したオリゴマー、２−ヒドロキシ−２−メチル−［４−（１−メチルビニル）フェニル］プロパノールオリゴマー（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製、商品名「ＥｓａｃｕｒｅＫＩＰ１５０」）などが挙げられる。これらのオリゴマー型の光ラジカル発生剤の分子量は、５００００程度までであることが好ましい。

【0053】

本実施形態に係る粘着剤用組成物におけるラジカル発生剤の含有割合は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．１質量部以上１０質量部以下であることが好ましく、０．５質量部以上５質量部以下であることがより好ましい。

【0054】

＜ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル及び脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である成分＞
本実施形態に係る粘着剤用組成物に含まれ得る、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル及び脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である成分は、ホッパーなどでのブロッキング（詰まり）を抑制して粘着フィルムの生産性をさらに向上させるために用いられる。

【0055】

ホッパーなどでのブロッキングを抑制するための成分としては、フッ素系重合体、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、エチレン−プロピレン共重合体ワックス、フィッシャー・トロプシュワックスおよびそれらの部分酸化物あるいはエチレン性不飽和カルボン酸との共重合体等の合成炭化水素系ワックス；モンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体等の変成ワックス；硬化ひまし油、硬化ひまし油誘導体等の水素化ワックス；セチルアルコール、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等の高級脂肪酸およびアルコール；グリセリルステアレート、ポリエチレングリコールステアレート、ステアリン酸ステアリル、パルミチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル；ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド；ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸リチウム等の脂肪酸金属塩；無水フタル酸イミド；塩素化炭化水素等が挙げられる。

【0056】

これらの中でも、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル及び脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。本実施形態に係る粘着剤用組成物にこれらの成分を添加すると、粘着層を作製する製造装置においてホッパーなどでのブロッキングをより効果的に抑制することができる。

【0057】

本実施形態に係る粘着剤用組成物における、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル及び脂肪酸金属塩からなる群より選ばれる少なくとも１種である成分の含有割合は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して０．０１質量部以上５質量部以下であることが好ましく、０．０５質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。

【0058】

＜老化防止剤＞
老化防止剤としては、例えばヒンダードフェノール系、ホスファイト系等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリチル酸エステル系等の紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系等の光安定剤が好適に添加される。老化防止剤の添加量は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましく、０．１質量部以上１質量部以下であることがより好ましい。

【0059】

＜充填剤＞
充填剤としては、タルク、シリカ、炭酸カルシウム等の無機充填材、炭素繊維、アミド繊維等の有機充填材を使用することができる。

【0060】

１．５．粘着剤用組成物の分子量分布
本実施形態に係る粘着剤用組成物は、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）を含有するので、通常、組成物としての分子量には分布が生じ得る。この分子量分布において、分子量が１×１０^４以下の割合が３〜３０質量％である必要があり、５〜２５質量％であることが好ましい。このような低分子量成分を前記範囲で含有することにより、エネルギー線照射時に効率よく架橋を進めることができ、初期粘着力と粘着昂進に優れた粘着層を作製することができる。

【0061】

本実施形態に係る粘着剤用組成物において、組成物としての重量平均分子量（Ｍｗ）は、１×１０^５〜５×１０^５であることが好ましく、１．５×１０^５〜４×１０^５であることがより好ましく、１．７×１０^５〜３×１０^５であることが特に好ましい。組成物とし
ての重量平均分子量が前記範囲にあると、適度な柔軟性を保ちつつ、初期粘着力に優れた粘着層を作製することができる。また、エネルギー線照射時に効率よく架橋を進めることができるので、粘着昂進に優れた粘着層を作製することができる。なお、ここでいう「重量平均分子量」とは、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）によって測定されたポリスチレン換算の重量平均分子量のことを指す。

【0062】

２．粘着フィルム
本実施形態に係る粘着フィルムは、基材層と、当該基材層の片面又は両面に形成された粘着層とを備えたフィルムである。粘着層を形成するための粘着剤用組成物については、上述の通りである。以下、基材層及び基材用組成物、粘着フィルムの製造方法についてこの順に説明する。

【0063】

＜基材層及び基材用組成物＞
基材層を作製するための基材用組成物は、熱可塑性樹脂を含有することが好ましい。熱可塑性樹脂の中でも、オレフィン系樹脂が好ましい。

【0064】

オレフィン系樹脂としては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン系の共重合体を好適に用いることができる。具体的には、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、ブテン−１−エチレン共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチルアクリレート共重合体、エチレン−エチルメタクリレート共重合体、エチレン−メチルアクリレート共重合体、エチレン−メチルメタクリレート共重合体、エチレン−ｎ−ブチルアクリレート共重合体等を挙げることができる。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。

【0065】

基材用組成物は熱可塑性樹脂を主成分として含有するが、劣化防止等を目的に、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、帯電防止剤、その他に、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充填剤、顔料、目ヤニ防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤等を適宜添加することができる。

【0066】

基材用組成物に含有される熱可塑性樹脂の、２３０℃、２１．２Ｎ荷重で測定されるＭＦＲは、０．０１〜１００ｇ／１０分であることが好ましく、０．１〜８０ｇ／１０分であることがより好ましい。また、基材用組成物に含有される熱可塑性樹脂は、１種類の熱可塑性樹脂のみで構成されてもよいし、２種類以上の熱可塑性樹脂を混合して構成されることもできる。基材層は単層であってもよく、二層以上の多層であってもよい。また、基材層として発泡層を選択することも可能である。

【0067】

＜粘着フィルムの製造方法＞
本実施形態に係る粘着フィルムは、基材層と、当該基材層の片面又は両面に形成された粘着層とを備えた、いわゆる積層構造を有するフィルムである。したがって、本実施形態に係る粘着フィルムは、（１）塗布法；予め作製された基材層の片面又は両面に粘着剤用組成物を塗布して粘着層を形成した後に巻き取る方法、（２）共押出し法；基材用組成物と粘着剤用組成物とを、溶融共押出装置等を使用して共押出成形することにより、基材層の片面又は両面に粘着層を形成する方法、などの方法により製造することができる。

【0068】

塗布法により粘着フィルムを製造する場合、厚さが２〜１５０μｍ程度の基材層の片面又は両面に上記の粘着剤用組成物を塗布し、必要に応じて紫外線（ＵＶ）もしくは電子線（ＥＢ）等のエネルギー線を照射して架橋処理し、厚さ５〜２００μｍとなる粘着層を形成することにより製造できる。また、基材層の片面に離型処理を施すことにより、転写用
粘着フィルムとすることもできる。粘着剤用組成物を基材層へ塗布する際には、必要により加熱して粘度を低下させた状態で塗工することができ、具体的には、ホットメルトコータ、コンマロール、グラビアコータ、ロールコータ、キスコータ、スロットダイコータ、スクイズコータ等を使用することができる。

【0069】

基材用組成物と粘着剤用組成物とを共押出し法により一括成形して粘着フィルムを製造する場合、必要に応じて紫外線（ＵＶ）もしくは電子線（ＥＢ）等のエネルギー線を照射して架橋処理し、厚さ５〜２００μｍとなる粘着層を形成することにより製造できる。

【0070】

紫外線照射は、高圧水銀ランプ、低圧水銀ランプ、エキシマレーザ、メタルハライドランプなどの適宜の紫外線源を用いて行うことができる。紫外線の照射量は、必要とする架橋度に応じて決められるが、好ましくは１０ｍＪ／ｃｍ^２〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２、より好ましくは１００ｍＪ／ｃｍ^２〜５０００ｍＪ／ｃｍ^２である。また、必要に応じて短波長側の紫外線をカットするフィルターやポリエステルシートを用いることもできる。さらに、紫外線照射時の温度は、特に限定はなく、室温から１４０℃までの加熱条件を適宜選択することができる。

【0071】

電子線の線源としては、例えば、市販されているタングステンフィラメントから発生する熱電子を利用する方式、金属に高電圧パルスを通じて発生させる冷陰極方式及びイオン化したガス状分子と金属電極との衝突により発生する２次電子を利用する２次電子方式を挙げることができる。電子線量は、必要とする架橋度に応じて決められるが、好ましくは１０〜１０００ｋＧｙ、より好ましくは１００〜５００ｋＧｙである。

【0072】

上記の粘着フィルムの製造方法においてエネルギー線を照射する場合、粘着層の架橋の進行しやすさという点では、紫外線（ＵＶ）照射よりも電子線（ＥＢ）照射の方が好適である。電子線を照射した粘着層は、ゲル成分の発生を極微量とすることができ、ゲル成分に由来する異物の発生を抑制することができる点で有利である。一方、紫外線照射の場合、押出温度でラジカル発生剤が分解することがあり、また遮光環境で製造する必要がある等の製造上の問題がある。

【0073】

上記の粘着フィルムの製造方法によれば、粘着剤用組成物により形成された粘着層へ紫外線（ＵＶ）もしくは電子線（ＥＢ）等のエネルギー線を照射することによって、粘着特性及び耐熱性が向上した粘着層を作製することができる。粘着層表面の部分架橋によって流動性が抑制されるため、粘着特性の中でも、特に粘着昂進が小さくなる。その際、エネルギー線架橋後において、ブロック共重合体の溶剤可溶分が５〜６０質量％、好ましくは１０〜５０質量％となるようにするのがよい。このような溶剤可溶分とするには、ラジカル発生剤の使用量を選択したり、エネルギー線の照射量を選択するなどして、架橋度を適宜調節すればよい。

【0074】

なお、ラジカル発生剤に代えて、一般にゴムの架橋に用いられる硫黄や硫黄系加硫剤、加硫促進剤を用いると、硫化物イオンや硫酸イオンが大量に発生し、粘着層よりブリードアウトする場合があるので好ましくない。また、過酸化物を用いた架橋では、十分な耐熱性を得ることが困難となる場合がある。

【0075】

なお、このようにして製造された粘着フィルムは、必要に応じてテープ状やシート状などの形状で使用することができる。

【0076】

３．実施例
以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例、比較例中の「部」および「％」は、特に断らない限り質量
基準である。

【0077】

なお、重合体（Ａ）、重合体（Ｂ）、粘着剤用組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー〔ＧＰＣ、カラム；東ソー（株）製、ＧＭＨＨＲ−Ｈ〕を用いて、ポリスチレン換算で求めた。また、粘着剤用組成物中の分子量が１×１０^４以下の分子量領域の割合（質量％）は、上記で粘着剤用組成物の重量平均分子量（Ｍｗ）を求めたときの積分分子量分布曲線から求めた。

【0078】

３．１．重合体（Ａ）の合成及びヨウ素価の測定
＜合成例１＞
窒素置換された反応容器に、脱気・脱水されたシクロヘキサン５００部、スチレン４部、及びテトラヒドロフラン１５部を仕込み、重合開始温度４０℃にてｎ−ブチルリチウム０．０５部を加えて、昇温重合を行った。重合転化率が９９％以上に達した後、反応液を１０℃に冷却し、次いで、１，３−ブタジエン９０部及びスチレン４部を加えて、さらに昇温重合を行った。重合転化率が９９％以上に達した後、スチレン２部を加えて、さらに昇温重合を行った。その後、反応容器内に、ジエチルアルミニウムクロライド０．０３部及びビス（シクロペンタジエニル）チタニウムフルフリルオキシクロライド０．０６部を加え、撹拌した。水素ガス供給圧０．７ＭＰａ−Ｇａｕｇｅ、反応温度８０℃で水素添加反応を開始し、３時間後に反応溶液を常温・常圧に戻し、反応容器より抜き出すことにより、重合体Ａ−１を得た。

【0079】

＜ヨウ素価の測定＞
重合体Ａ−１を０．２５０ｇ秤量し、シクロヘキサンを５０ｍＬ加えて希釈した。次にウィイス試薬（和光純薬製、０．１ｍｏｌ／Ｌ塩化ヨウ素・酢酸溶液）を１０．０ｍＬ加えてよく振り混ぜ、３０分放置して反応を進行させた。ここに１５ｗｔ％ヨウ化カリウム水溶液を１０ｍＬ加え、水を３０ｍＬ加え撹拌した。０．１Ｎチオ硫酸ナトリウム水溶液（和光純薬製）を徐々に滴下し、溶液が薄い黄色となった段階でデンプン溶液（１０ｇ／Ｌ）を３滴加え、液の青色がなくなるまで滴下した（滴下量ＹｍＬ）。次に、試料を加えないこと以外は同様にして、ブランクの滴下量（滴下量ＺｍＬ）を求めた。下記計算により、重合体Ａ−１のヨウ素価を算出したところ、１０ｇ／１００ｇであった。
ヨウ素価（ｇ／１００ｇ）＝（Ｚ−Ｙ）×１．２６９／０．２５０

【0080】

＜合成例２〜４、７＞
水素添加反応の反応時間を、それぞれ１０時間、１時間、０．５時間、５時間とした以外は、上記合成例１と同様にして熱可塑性樹脂Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−７を得た。得られた重合体Ａ−２、Ａ−３、Ａ−４、Ａ−７のヨウ素価を上記と同様にして算出したところ、Ａ−２：１ｇ／１００ｇ、Ａ−３：６６ｇ／１００ｇ、Ａ−４：１６０ｇ／１００ｇ、Ａ−７：３ｇ／１００ｇであった。

【0081】

＜合成例５＞
窒素置換された反応容器に、脱気・脱水されたシクロヘキサン５００部、スチレン４部、及びテトラヒドロフラン１５部を仕込み、重合開始温度４０℃にてｎ−ブチルリチウム０．０１４部を加えて、昇温重合を行った。重合転化率が９９％以上に達した後、反応液を１０℃に冷却し、次いで、１，３−ブタジエン９０部及びスチレン４部を加えて、さらに昇温重合を行った。重合転化率が９９％以上に達した後、スチレン２部を加えて、さらに昇温重合を行った。その後、反応容器内に、ジエチルアルミニウムクロライド０．０３部及びビス（シクロペンタジエニル）チタニウムフルフリルオキシクロライド０．０６部を加え、撹拌した。水素ガス供給圧０．７ＭＰａ−Ｇａｕｇｅ、反応温度８０℃で水素添加反応を開始し、１５時間後に反応溶液を常温・常圧に戻し、反応容器より抜き出すことにより、重合体Ａ−５を得た。Ａ−５のヨウ素価を上記と同様にして算出したところ、１
ｇ／１００ｇであった。

【0082】

＜合成例６＞
窒素置換された反応容器に、脱気・脱水されたシクロヘキサン５００部、スチレン４部、及びテトラヒドロフラン１５部を仕込み、重合開始温度４０℃にてｎ−ブチルリチウム０．１８部を加えて、昇温重合を行った。重合転化率が９９％以上に達した後、反応液を１０℃に冷却し、次いで、１，３−ブタジエン９０部及びスチレン４部を加えて、さらに昇温重合を行った。重合転化率が９９％以上に達した後、スチレン２部を加えて、さらに昇温重合を行った。その後、反応容器内に、ジエチルアルミニウムクロライド０．０３部及びビス（シクロペンタジエニル）チタニウムフルフリルオキシクロライド０．０６部を加え、撹拌した。水素ガス供給圧０．７ＭＰａ−Ｇａｕｇｅ、反応温度８０℃で水素添加反応を開始し、１２時間後に反応溶液を常温・常圧に戻し、反応容器より抜き出すことにより、重合体Ａ−６を得た。Ａ−６のヨウ素価を上記と同様にして算出したところ、１ｇ／１００ｇであった。

【0083】

３．２．実施例１
３．２．１．粘着剤用組成物の作製
重合体Ａ−１を１００質量部、重合体（Ｂ）としてパインクリスタルＰＥ−５９０（商品名、荒川化学工業株式会社製、水素添加ロジンエステル、ヨウ素価＝４ｇ／１００ｇ）３０質量部、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（ＢＡＳＦ社製）１質量部、ステアリン酸カルシウム（和光純薬工業（株）製）０．１５質量部を、二軸押出機（東洋精機製作所製、商品名「ラボブラストミル」）にて溶融押出混合を行い、押出ストランドを６０℃に設定した温浴槽で固化し、ストランドカッターにてペレタイズすることにより５ｍｍφのペレット状の粘着剤用組成物を得た。

【0084】

３．２．２．粘着フィルムの製造
基材層としてポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名「ＹＦ３０」）、接着層として上記で作製したペレット状の粘着剤用組成物を使用し、フィードブロックタイプのＴダイを備えた二層共押出装置により、基材層の厚みが１００μｍ、粘着層の厚みが１０μｍとなるように、シリンダー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃の成形条件にて基材層と粘着層とを共押出し成形して、フィルムを製造した。得られたフィルムの粘着層面に対し、高圧水銀ランプにて、表１に記載の照射量の紫外線を照射し、粘着フィルムを製造した。

【0085】

３．２．３．評価方法
＜ホッパー内でのブロッキング評価＞
得られた粘着剤用組成物のペレットをフィードブロックタイプのＴダイを備えた二層共押出装置に投入し、ホッパー内でブロッキングの状態を確認し、下記の基準により評価した。結果を表１に示す。
・「３点」：ホッパー内でブロッキングすることはなく、非常に良好。
・「２点」：ホッパー内でブロッキングするが、棒で付けばブロッキングが崩れるため、良好。
・「１点」：ホッパー内でブロッキングし、棒で付いてもブロッキングが解消されず、不良。

【0086】

＜ゲル成分有無の評価＞
粘着フィルムの作製に使用する粘着剤用組成物２０．０ｍｇを、２５℃、２０時間テトラヒドロフラン２０ｍＬに浸漬し、フィルター濾過することで粘着剤の溶出成分Ａを回収した。一方、ＵＶ／ＥＢ照射前のフィルム２０．０ｍｇを、２５℃、２０時間テトラヒドロフラン２０ｍＬに浸漬し、フィルター濾過することで溶出成分Ｂを回収した。溶出成分Ａ、ＢのＧＰＣ測定を実施し、フィルム化工程時のゲル成分有無を以下のように評価した
。
・「４点」：溶出成分Ａと溶出成分ＢのＧＰＣ強度比、ＧＰＣ形状共に変化がほとんど認められず、ゲル成分が極めて微量。
・「３点」：溶出成分Ａと溶出成分ＢのＧＰＣ強度比に変化がほとんど認められず、ＧＰＣ形状から多量体生成が認められ、ゲル成分は微量である。
・「２点」：溶出成分ＢのＧＰＣ強度が小さく、ＧＰＣ形状から多量体生成が認められ、ゲル成分が多い。
・「１点」：溶出成分ＢのＧＰＣ強度が極めて小さく、ゲル成分が極めて多い。
フィルム化工程時に生成するゲル成分は、フィルム異物となり得るため少ないことが望ましいが、２点以上であれば良好と判断できる。

【0087】

＜粘着フィルムの外観評価＞
得られた粘着フィルムの外観を目視にて観察し、粘着フィルムの着色について以下のように評価した。
・「４点」：粘着フィルムに黄色味が認められず、フィルム着色が極めて小さい。
・「３点」：粘着フィルムに黄色味が僅かに認められ、フィルム着色が小さい。
・「２点」：粘着フィルムに黄色味が認められ、フィルム着色が認められる。
・「１点」：粘着フィルムの黄色味が強く、フィルム着色が非常に大きい。
光学用途等の透明性が必要とされる用途において、粘着フィルムの着色は小さいことが望ましいが、２点以上であれば良好と判断できる。

【0088】

＜粘着フィルムの耐溶剤性評価＞
得られた粘着フィルム２０．０ｍｇを、２５℃、２０時間テトラヒドロフラン２０ｍＬに浸漬し、フィルター濾過することで溶出成分Ｃを回収した。溶出成分ＣのＧＰＣ測定を実施し、上記「ゲル成分有無の評価」で回収された溶出成分ＡのＧＰＣ形状と比較することにより粘着フィルムの耐溶剤性を以下のように評価した。
・「５点」：溶出成分ＣのＧＰＣ形状にて、重合体（Ａ）に由来するピーク強度がほとんど認められず、耐溶剤性が格段極めて良好である。
・「４点」：溶出成分Ａと溶出成分ＣのＧＰＣ形状比較にて、溶出成分Ｃの重合体（Ａ）に由来するピーク強度が溶出成分Ａの重合体（Ａ）に由来するピーク強度の２０％以下であり、耐溶剤性が極めて良好である。
・「３点」：溶出成分Ａと溶出成分ＣのＧＰＣ形状比較にて、溶出成分Ｃの重合体（Ａ）に由来するピーク強度が溶出成分Ａの重合体（Ａ）に由来するピーク強度の２０％超５０％以下であり、耐溶剤性が特に良好である。
・「２点」：溶出成分Ａと溶出成分ＣのＧＰＣ形状比較にて、溶出成分Ｃの重合体（Ａ）に由来するピーク強度が溶出成分Ａの重合体（Ａ）に由来するピーク強度の５０％超９０％未満であり、耐溶剤性が良好である。
・「１点」：溶出成分Ａと溶出成分ＣのＧＰＣ強度比、ＧＰＣ形状共に変化がほとんど認められず、耐溶剤性は不良である。
粘着フィルムの耐溶剤性が高いと、フィルム表面に薬品等が付着した際の形状変化を抑制でき好ましい。耐薬品性の観点から、耐溶剤が３点以上あることが好ましい。なお、耐溶剤性はポリマー架橋の指標であり、重合体（Ａ）の架橋による粘着層の流動抑制や糊残り防止等の粘着性能の指標となり、耐溶剤性の評価が３点以上であれば良好と判断できる。

【0089】

＜初期粘着力の評価＞
被着体として五洋紙工（株）製のプリズムシート（ＧＴＬ５０００）を使用し、２５ｍｍ幅に切出した粘着フィルムの粘着層と前記プリズムシートのレンズ面とが対向するようにして、室温（２３℃）にて２ｋｇローラーで粘着フィルムを被着体に圧着した。その後、２３℃で２時間静置し、２３℃、６０％ＲＨ環境下においてストログラフ（（株）東洋
精機製作所製、型番「ＶＥＳ０５Ｄ」）を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°引き剥がしを行い、初期粘着力を測定した。初期粘着力は値が大きいほどより良好であるが、実用的には８０ｍＮ／２５ｍｍ以上である場合、良好と判断できる。

【0090】

＜昂進倍率の評価＞
被着材として五洋紙工（株）製のプリズムシート（ＧＴＬ５０００）を使用し、２５ｍｍ幅に切出した粘着フィルムの粘着層と前記プリズムシートのレンズ面とが対向するようにして、室温（２３℃）にて２ｋｇローラーで粘着フィルムを被着体に圧着した。その後、６０℃、２０時間静置し、２３℃、６０％ＲＨ環境下においてストログラフ（東洋精機製作所社製、型番「ＶＥＳ０５Ｄ」）を用いて３００ｍｍ／分の速度で１８０°引き剥がしを行い、昂進粘着力を測定した。
初期粘着力と昂進粘着力の値を用いて、以下の式より昂進倍率を算出した。
・昂進倍率＝昂進粘着力／初期粘着力
昂進倍率は値が小さいほどより良好であるが、実用的には２．０以下である場合、良好と判断できる。

【0091】

＜糊残りの評価＞
昂進粘着力を評価した後の被着体の表面状態を視認し、被着体表面の状態を確認し、以下の指標に従い評価した。
・「３点」：粘着剤の残留が認められないため非常に良好。
・「２点」：粘着剤の残留がわずかに認められるため良好。
・「１点」：粘着剤の残留が大量に認められ不良。

【0092】

３．３．実施例２〜６、比較例１〜４、６、７
表１〜表２に記載の組成と製造条件とした以外は、実施例１と同様に粘着剤用組成物及び粘着フィルムを製造し、評価を行った。その結果を表１〜表２に示す。

【0093】

３．４．実施例７〜１１、比較例５
表１〜表２に記載の組成と製造条件とした以外は、実施例１と同様に粘着剤用組成物を作製した。次いで、基材層としてポリエチレン（三菱化学（株）製、商品名「ＹＦ３０」）、接着層として上記で作製したペレット状の粘着剤用組成物を使用し、フィードブロックタイプのＴダイを備えた二層共押出装置により、基材層の厚みが１００μｍ、粘着層の厚みが１０μｍとなるように、シリンダー温度１９０℃、ダイス温度１９０℃の成形条件にて基材層と粘着層とを共押出し成形して、フィルムを製造した。得られたフィルムの粘着層面に対し、ＮＨＶコーポレーション社製の電子線照射装置（ＥＢＣ３００−６０）を用い、加速電圧を３００ｋｅＶ、照射雰囲気を窒素下にて、表１〜表２に記載の照射量の電子線を照射し、粘着フィルムを製造した。このようにして作製された粘着フィルムを実施例１と同様に評価した。

【0094】

３．５．評価結果
下表１〜下表２に、各実施例、比較例で使用した粘着剤用組成物の組成、粘着フィルムの製造条件ならびに評価結果を示す。

【0095】

【表1】

【0096】

【表2】

【0097】

なお、上表１〜上表２において、各成分の略称はそれぞれ下記の通りである。
＜重合体（Ａ）＞
・Ａ−１：上記合成例１で合成された熱可塑性樹脂、ヨウ素価＝１０ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３．１×１０^５
・Ａ−２：上記合成例２で合成された熱可塑性樹脂、ヨウ素価＝１ｇ／１００ｇ、重量平
均分子量（Ｍｗ）＝３．３×１０^５
・Ａ−３：上記合成例３で合成された熱可塑性樹脂、ヨウ素価＝６６ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３．０×１０^５
・Ａ−４：上記合成例４で合成された熱可塑性樹脂、ヨウ素価＝１６０ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝２．９×１０^５
・Ａ−５：上記合成例５で合成された熱可塑性樹脂、ヨウ素価＝１ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１．２×１０^６
・Ａ−６：上記合成例６で合成された熱可塑性樹脂、ヨウ素価＝１ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝８．７×１０^４
・Ａ−７：上記合成例７で合成された熱可塑性樹脂、ヨウ素価＝３ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝３．１×１０^５
＜重合体（Ｂ）＞
・ＰＥ−５９０：商品名「パインクリスタルＰＥ−５９０」、荒川化学工業株式会社製、水素添加ロジンエステル、ヨウ素価＝４ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７．９×１０^２
・Ｐ−１２５：商品名「アルコンＰ−１２５」、荒川化学工業株式会社製、脂環族飽和炭化水素、ヨウ素価＝７ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１．２×１０^３
・ＫＥ−３１１：商品名「ＫＥ−３１１」、荒川化学工業株式会社製、水素添加ロジンエステル、ヨウ素価＝２６ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７．７×１０^２
・Ａ−１００：商品名「スーパーエステルＡ−１００」、荒川化学工業株式会社製、変性ロジンエステル、ヨウ素価＝４８ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝７．９×１０^２
・ＵＨ１１５：商品名「ＹＳポリスターＵＨ１１５」、ヤスハラケミカル株式会社製、水添テルペンフェノール共重合体、ヨウ素価＝１７ｇ／１００ｇ、重量平均分子量（Ｍｗ）＝１．２×１０^３
＜その他の成分＞
・Ｉｒｇａｃｕｒｅ１２７（商品名、ＢＡＳＦ社製、ラジカル発生剤）
・ステアリン酸Ｃａ（和光純薬工業（株）製、ステアリン酸カルシウム）

【0098】

実施例１〜１１によれば、本発明に係る粘着剤用組成物は、ホッパー内でのブロッキングが抑制されると共に、被着体への粘着力が高く、粘着昂進が小さく、そして被着体への糊残りがないといった粘着特性のバランスに優れた粘着層を有する粘着フィルムを製造することができた。また、実施例１〜６と実施例７〜１１と対比すると、紫外線照射よりも電子線照射の方がフィルム化工程時のゲル成分を極微量とすることができ、より望ましい状態であることがわかった。なお、比較例６では、重合体（Ａ）の重量平均分子量が高すぎるために、フィルムを成形することができず、粘着フィルムの性能を評価することができなかった。また、比較例７では、重合体（Ａ）の重量平均分子量が低すぎるために、架橋が充分に進行せず、粘着昂進が大きくなることが判明した。

【0099】

本発明は、上記の実施形態に限定されるものではなく、種々の変形が可能である。本発明は、実施形態で説明した構成と実質的に同一の構成（例えば、機能、方法および結果が同一の構成、あるいは目的および効果が同一の構成）を包含する。また本発明は、上記の実施形態で説明した構成の本質的でない部分を他の構成に置き換えた構成を包含する。さらに本発明は、上記の実施形態で説明した構成と同一の作用効果を奏する構成または同一の目的を達成することができる構成をも包含する。さらに本発明は、上記の実施形態で説明した構成に公知技術を付加した構成をも包含する。