特許 6810324 ポリアミド複合体の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6810324

(24)【登録日】2020年12月15日

(45)【発行日】2021年1月6日

(54)【発明の名称】ポリアミド複合体の製造方法

(51)【国際特許分類】

   B29C 65/02 20060101AFI20201221BHJP

   B29C 70/28 20060101ALI20201221BHJP

【ＦＩ】

   B29C65/02

   B29C70/28

【請求項の数】6

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2016-166602(P2016-166602)

(22)【出願日】2016年8月29日

(65)【公開番号】特開2018-34313(P2018-34313A)

(43)【公開日】2018年3月8日

【審査請求日】2019年6月7日

(73)【特許権者】

【識別番号】513099603

【氏名又は名称】公立大学法人兵庫県立大学

(73)【特許権者】

【識別番号】595138155

【氏名又は名称】ダイセルミライズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100098408

【弁理士】

【氏名又は名称】義経 和昌

(72)【発明者】

【氏名】松田 聡

(72)【発明者】

【氏名】桑城 志帆

(72)【発明者】

【氏名】岸 肇

(72)【発明者】

【氏名】板倉 雅彦

(72)【発明者】

【氏名】片山 昌広

【審査官】 正 知晃

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０６−１１４９４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１９０３７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−１５８０５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１６２７２３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１８０４３１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ２９Ｃ ６５／００−６５／８２

Ｃ０８Ｊ ７／００

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

複数のポリアミド成形体の積層体からなるポリアミド複合体の製造方法であって、
ポリアミド成形体の表面に対して波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を含む紫外線を照射して、紫外線照射面を有するポリアミド成形体を得る工程、
ポリアミド成形体の紫外線照射面とポリアミド成形体の紫外線の非照射面を熱融着させるか、またはポリアミド成形体の紫外線照射面同士を熱融着させる工程を有しており、
複数のポリアミド成形体の積層体が、ポリアミド１２とポリアミド６の積層体、ポリアミド１２とポリアミドＭＸＤの積層体、ポリアミド１２とポリアミド６６の積層体、ポリアミド６とポリアミドＭＸＤの積層体、ポリアミド６１２とポリアミド６の積層体から選ばれるものである、ポリアミド複合体の製造方法。

【請求項2】

複数のポリアミド成形体の積層体が、ポリアミド１２が中間層でポリアミド６が両側層である３層の積層体、ポリアミド６が中間層でポリアミド１２が両側層である３層の積層体、ポリアミド１２が中間層でポリアミドＭＸＤが両側層である３層の積層体、ポリアミドＭＸＤが中間層でポリアミド１２が両側層である３層の積層体、ポリアミド１２が中間層でポリアミド６６が両側層である３層の積層体、ポリアミド６６が中間層でポリアミド１２が両側層である３層の積層体、ポリアミド６が中間層でポリアミドＭＸＤが両側層である３層の積層体、ポリアミドＭＸＤが中間層でポリアミド６が両側層である３層の積層体、ポリアミド６１２が中間層でポリアミド６が両側層である３層の積層体、ポリアミド６が中間層でポリアミド６１２が両側層である３層の積層体から選ばれるものである、請求項１記載のポリアミド複合体の製造方法。

【請求項3】

紫外線照射工程が、オゾンを含む雰囲気中にて、ポリアミド成形体に波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を照射する工程である、請求項１または２記載のポリアミド複合体の製造方法。

【請求項4】

紫外線を照射する工程が、酸素を含み、オゾンを含まない雰囲気中にて、ポリアミド成形体に波長１８０〜１９０ｎｍおよび波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を照射する工程である、請求項１または２記載のポリアミド複合体の製造方法。

【請求項5】

前記ポリアミド成形体が、炭素繊維、ガラス繊維、有機繊維、前記ガラス繊維を除く無機繊維、金属繊維から選ばれる繊維状充填剤を含有しているものである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリアミド複合体の製造方法。

【請求項6】

前記ポリアミド複合体が構造部材として使用されるものである、請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリアミド複合体の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、複数のポリアミド成形体からなるポリアミド複合体の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

ポリアミドシートを含む積層体の製造方法が知られている（特許文献１〜３）。
特許文献１には、溶融ポリアミドシートを２つの冷却媒体に挟んで冷却固化する方法において、該冷却媒体の表面に水膜あるいは水滴を形成させ、溶融ポリアミドシート両面に該冷却媒体との間にメニスカスを形成させて密着冷却させることを特徴とするポリアミドシートのキャスト方法の発明が記載されている（請求項１）。

【0003】

特許文献２には、光学フィルム層とポリアミドシート層とを積層した光学シートに曲げ加工を施した後、前記ポリアミドシート層にポリアミド樹脂組成物を射出成形により熱融着させて機能性光学レンズを得る機能性光学レンズの製造方法の発明が記載されている（請求項１０）。

【0004】

特許文献３には、一対のポリイミドシートの間に、交互に重ねた複数枚のポリアミドシートおよび連続繊維シートを配置することによってシートの積層体を形成する工程と、前記ポリアミドシートが流動し、かつ前記ポリイミドシートが流動しない温度で、前記積層体を温間プレスする工程とを含む連続繊維強化樹脂部材の製造方法の発明が記載されている（請求項５）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０００−３０１５８７号公報

【特許文献2】特開２００７−１７８９２０号公報

【特許文献3】特開２０１６−１１２７７９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、複数のポリアミド成形体からなる複合体であり、前記各成形体間の接着強度が高い複合体を得ることができる、ポリアミド複合体の製造方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明は、ポリアミド成形体の表面に対して波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を含む紫外線を照射して、紫外線照射面を有するポリアミド成形体を得る工程、
ポリアミド成形体の紫外線照射面とポリアミド成形体の紫外線の非照射面を熱融着させるか、またはポリアミド成形体の紫外線照射面同士を熱融着させる工程を有している、ポリアミド複合体の製造方法を提供する。

【発明の効果】

【0008】

本発明のポリアミド複合体の製造方法によれば、ポリアミド成形体間の接着強度が高いポリアミド複合体が得られる。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】図１は、本発明のポリアミド複合体の製造方法の一実施形態を示す図。

【図2】図２は、本発明のポリアミド複合体の製造方法の別実施形態を示す図。

【図3】図３は、実施例１の紫外線照射後におけるポリアミド６とポリアミド１２のＩＲチャート。

【図4】実施例の剥離試験方法の説明図。

【図5】実施例１、４で得られたポリアミド複合体について剥離試験を実施したときの荷重と変位の関係を示す図。

【図6】図６は、実施例５、６の紫外線照射後におけるポリアミド１２のＩＲチャート。

【図7】図７は、実施例９〜１１の紫外線照射後におけるポリアミドＭＸＤ、ポリアミド６６、ポリアミド６１２のＩＲチャート。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の製造方法の第１工程は、ポリアミド成形体の表面に対して波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を含む紫外線を照射して、紫外線照射面を有するポリアミド成形体を得る工程である。

【0011】

ポリアミド成形体の形状および大きさは、目的とする複合体の形状および大きさによって決まるものであり、フィルム、シート、平板（平面形状が多角形の平板、円板、平面形状が不定形の平板など）、立体物などを使用することができる。
目的とする複合体となるように組み合わせる複数のポリアミド成形体の形状および大きさは、同一のものでもよいし、異なるものでもよい。

【0012】

ポリアミド成形体は、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１、ポリアミド１２のほか、ポリアミド１０１０、ポリアミド４６、ポリアミドＭＸＤ、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド９Ｔ、ポリアミド１０Ｔ、ポリアミド６Ｉ、ポリアミドＭ５Ｔ、ポリアミド６／６６、ポリアミド１２１２、ポリアミド６６／６Ｔ、ポリアミド６６／６Ｉ、ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６などの共重合体から選ばれる１または２以上からなる成形体が好ましい。
ポリアミド成形体は、同じポリアミドからなる複数の成形体を組み合わせてもよいし、異なるポリアミドからなる複数の成形体を組み合わせてもよいし、同じポリアミドからなる複数の成形体と異なるポリアミドからなる複数の成形体を組み合わせてもよい。

【0013】

ポリアミド成形体は、ポリアミドと他の熱可塑性樹脂のアロイからなる成形体にすることもできる。
他の熱可塑性樹脂としては、ポリアミドと相溶性があるものが好ましいが、相溶性がないものでもよく、その場合には相溶化剤を併用する。
他の熱可塑性樹脂としては、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などのポリエステル樹脂、液晶ポリマー、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。
ポリアミドと他の熱可塑性樹脂のアロイからなる成形体にするときは、前記アロイ中のポリアミド含有量が５０質量％以上であることが好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

【0014】

ポリアミド成形体は、炭素繊維、ガラス繊維、有機繊維、前記ガラス繊維を除く無機繊維、金属繊維から選ばれる繊維状充填剤を含有しているものを使用することができる。また、前記した各繊維の金属めっき繊維も使用することができる。
さらに繊維状充填剤を含むポリアミド成形体としては、特許第5592775号公報に記載の炭素繊維と芳香族ポリアミド樹脂または脂肪族ポリアミド樹脂を含む複合体からなる炭素繊維テープを使用することもできる。
炭素繊維は、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系、レーヨン系などからなるものが好ましく、ガラス繊維は、Ｅ−ガラス、Ｄ−ガラスなどからなるものが好ましく、有機繊維は、超高分子ポリエチレン繊維、ポリオキシメチレン繊維、ポリビニルアルコール繊維、液晶性芳香族ポリエステル繊維、ポリエチレンナフタレート繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、アラミド繊維（ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド、ポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミドなど）、綿、ジュートなどのセルロース繊維などが好ましく、無機繊維はボロン繊維、鉱物繊維などが好ましく、金属繊維はステンレス、黄銅などからなるものが好ましい。

【0015】

ポリアミド成形体には、公知の熱可塑性樹脂用の各種添加剤を含有させることができる。
前記添加剤としては、酸化防止剤、耐熱安定剤、光安定剤、耐候安定剤、加水分解抑制剤、可塑剤、着色剤、難燃化剤、発泡剤、造核剤、タルク、シリカおよび顔料などの粉末状の無機充填材、滑剤、展着剤などを挙げることができる。

【0016】

ポリアミド成形体の表面に対して紫外線照射するとき、紫外線を照射する面は、次の工程において他のポリアミド成形体と熱融着させる面である。
例えば、ポリアミド成形体が長方形の平板であるとき、長方形の第１面、第１面と厚さ方向反対側の長方形の第２面、４つの側面を有しているが、第１面において他のポリアミド成形体と熱融着させるときは、第１面のみに紫外線を照射して、第１面および第２面の両面において他のポリアミド成形体と熱融着させるときは、第１面と第２面の両方に紫外線を照射する。
なお、４つの側面の一部または全部において他のポリアミド成形体と熱融着させるときは、４つの側面の一部または全部に紫外線を照射する。

【0017】

図１（ａ）は、ポリアミド成形体１０の第１面１０ａと第２面１０ｂの両方に紫外線を照射する実施形態である。なお、次工程にて熱融着対象となるポリアミド成形体１１、１２には紫外線照射はしていない。
図２（ａ）は、ポリアミド成形体１０の第１面１０ａと第２面１０ｂの両方に紫外線を照射し、次工程にて熱融着対象となるポリアミド成形体１１の第１面１１ａのみに紫外線を照射し、次工程にて熱融着対象となるポリアミド成形体１２の第１面１２ａのみに紫外線を照射している実施形態である。

【0018】

紫外線照射工程で照射する紫外線は、波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を含むものであればよい。
紫外線照射工程は、
第１紫外線照射工程：オゾンを含む雰囲気中にて、ポリアミド成形体に波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を照射する工程と、
第２紫外線照射工程：酸素を含み、オゾンを含まない雰囲気中にて、ポリアミド成形体に波長１８０〜１９０ｎｍおよび波長２５０〜２６０ｎｍの紫外線を照射する工程のいずれか一つの工程を実施することが好ましい。

【0019】

第１紫外線照射工程におけるオゾンを含む雰囲気は、オゾンのみからなる雰囲気、オゾン濃度が高められた空気雰囲気、オゾン濃度が高められた酸素雰囲気などから選択することができる。
ここで「オゾン濃度が高められた」とは、大気中よりもオゾン濃度が高められていることを意味する。例えば、大気中のオゾン濃度の１０倍以上の濃度である。
第１紫外線照射工程では、オゾンを分解して活性酸素を生成させることができる波長２５０〜２６０ｎｍ（特に２５４ｎｍ）の紫外線を照射する。

【0020】

第２紫外線照射工程における酸素を含み、オゾンを含まない雰囲気は、大気雰囲気でよいが、大気雰囲気よりも酸素濃度が高められた雰囲気にすることもできる。なお、大気中にもオゾンが含まれるがごく微量であるため、本発明では無視できる程度である。
第２紫外線照射工程では、酸素を解離してオゾンを生成させる波長１８０〜１９０ｎｍ（特に波長１８５ｎｍ）の紫外線と、オゾンを分解して活性酸素を生成させる波長２５０〜２６０ｎｍ（特に２５４ｎｍ）の紫外線を照射する。

【0021】

ポリアミド成形体に紫外線を照射するときは、次の３つの実施形態のいずれかで実施することができる。
（I）ポリアミド成形体を固定した状態で紫外線光源を移動させながら照射する方法。
（II）紫外線光源を固定した状態でポリアミド成形体を移動させながら照射する方法。
（III）ポリアミド成形体と紫外線光源を互いに異なる方向に移動させながら照射する方法。

【0022】

ポリアミド成形体に紫外線を照射するときの波長を除いた紫外線照射条件は、例えば次のようにすることができる。
消費電力：５０〜５００Ｗ
照射距離（垂直距離）：０．１〜１０ｃｍ
照射時間：０．１〜１２０分
照射距離は、照射面に対して垂直方向の距離である。照射条件は、要求される接合強度や処理速度に応じて、さらに樹脂劣化も考慮して最適化することができる。場合によっては、環境温度を上げることで、接合強度や処理速度が向上されるようにすることもできる。

【0023】

次の第２工程は、ポリアミド成形体の紫外線照射面とポリアミド成形体の紫外線の非照射面を熱融着させるか、またはポリアミド成形体の紫外線照射面同士を熱融着させる工程である。
熱融着の方法としては、熱プレス方法などを使用することができる。

【0024】

熱プレス方法を使用するときは、図１（ｂ）または図２（ｂ）に示すようにポリアミド成形体を組み合わせて熱プレスすることができる。
図１（ｂ）では、ポリアミド成形体１０の紫外線照射面１０ａとポリアミド成形体１１の紫外線の非照射面１１ａを合わせ、ポリアミド成形体１０の紫外線照射面１０ｂとポリアミド成形体１２の紫外線の非照射面１２ａを合わせて積層した状態で、いずれか一方向または両方向から熱プレスする。
図２（ｂ）では、ポリアミド成形体１０の紫外線照射面１０ａとポリアミド成形体１１の紫外線照射面１１ａを合わせ、ポリアミド成形体１０の紫外線照射面１０ｂとポリアミド成形体１２の紫外線照射面１２ａを合わせて積層した状態で、いずれか一方または両方向から熱プレスする。
図１（ｂ）および図２（ｂ）において、ポリアミド成形体１０とポリアミド成形体１１またはポリアミド成形体１２の二層からなる複合体にすることもできる。
図１および図２においては、さらに複数のポリアミド成形体を使用することで四層以上からなる多層複合成形体にすることもできる。
四層以上からなる多層複合成形体にするときは、例えば、ＰＡ−１／ＰＡ−２／ＰＡ−１／ＰＡ−２／ＰＡ−１、ＰＡ−１／ＰＡ−２／ＰＡ−２／ＰＡ−２／ＰＡ−１のような積層順序の複合体にすることができる。ＰＡ−１とＰＡ−２は、ポリアミドの仮定の種類を示すものである。

【0025】

熱プレスの条件は、図１（ｂ）および図２（ｂ）に示す三層形態（または四層以上の多層形態）の複合体の場合には、中間層のポリアミド成形体１０の融点よりも高い温度で実施することが好ましい。
また、例えばポリアミド成形体１０とポリアミド成形体１１からなる二層形態の複合体の場合には、ポリアミド成形体１１側から熱プレスするとき、ポリアミド成形体１０の融点よりも高い温度で実施することが好ましい。
熱プレスの圧力および時間は、ポリアミド成形体同士が密着できる程度であればよい。

【0026】

ポリアミド成形体を組み合わせるときは、ポリアミドが有している物理的性質や化学的性質を考慮して組み合わせることが好ましい。
例えば、吸水性と剛性が高いポリアミド６の成形体を内側にして、両側から吸水性と剛性が低いポリアミド１２の成形体を接着して複合体を製造することができる。

【0027】

本発明の製造方法で得られた複合体は、前記複合体を構成する複数のポリアミド成形体間の接着強度が非常に高くなっている。
このように接着強度が高いという効果は、紫外線照射工程に起因するものである。

【0028】

第１紫外線照射工程では、オゾンを分解して活性酸素を生成させることができる波長２５０〜２６０ｎｍ（特に波長２５４ｎｍ）の紫外線を照射するため、生成した活性酸素によりカルボキシル基が生成し、カルボキシル基濃度が高められたこと、
複数のポリアミド成形体同士を熱融着させたとき、ポリアミドの分子鎖末端のアミノ基と増加されたカルボキシル基により新たなアミド結合が形成されたことによるものと考えられる。

【0029】

第２紫外線照射工程では、酸素を解離してオゾンを生成させる波長１８０〜１９０ｎｍ（特に波長１８５ｎｍ）の紫外線と、オゾンを分解して活性酸素を生成させる波長２５０〜２６０ｎｍ（特に波長２５４ｎｍ）の紫外線を照射するため、オゾンを生成させながら、生成したオゾンを分解して活性酸素を生成させることになり、生成した活性酸素によりカルボキシル基が生成し、カルボキシル基濃度が高められたこと、
複数のポリアミド成形体同士を熱融着させたとき、ポリアミドの分子鎖末端のアミノ基と増加されたカルボキシル基により新たなアミド結合が形成されたことによるものと考えられる。

【実施例】

【0030】

実施例１〜４、比較例１
図２（ａ）、（ｂ）に示す手順でポリアミド複合体を製造した。
ポリアミド６（ＵＢＥナイロン１０１３Ｂ，宇部興産（株）製）のシート（60×60mm、厚さ1.2mm）２枚と、ポリアミド１２（ダイアミドＬ１６４０，ダイセル・エボニック（株）製）のシート（60×60mm、厚さ0.6mm）を用意した。

【0031】

＜紫外線照射工程＞
図２（ａ）に示すように、実施例１〜４の１枚のポリアミド１２（ＰＡ１２）のシートの両面の全面と２枚のポリアミド６（ＰＡ６）のシートの片面の全面に対して、下記の条件で紫外線を照射した。紫外線の照射には下記の機器を使用した。
機器：PHOTO SURFACE PROCESSOR UVR-200G-SSII（セン特殊光源（株））
POWER SUPPLY UVE-200-1G（セン特殊光源（株））
光源：（石英型低圧水銀ランプ ＥＵＶ２００）（セン特殊光源（株）），消費電力：１１０Ｗ
照射距離（垂直距離）：５．５ｃｍ
波長：１８５ｎｍと２５４ｎｍ
照射時間：１０分、２０分、４０分、６０分

【0032】

比較例１の未照射（照射時間０分）と実施例４の６０分間照射後におけるＰＡ６とＰＡ１２のＩＲチャートを図３に示す。
図３から確認できるとおり、６０分間照射後にカルボキシル基が増加しており、ＰＡ１２のカルボキシル基の増加量の方が大きかった。

【0033】

＜熱融着工程＞
図２（ｂ）に示すようにＰＡ１２のシートの両側をＰＡ６のシートの紫外線照射面で挟んだ状態の三層の積層体にした。
その後、次の条件で熱プレスして、厚さ３ｍｍのポリアミド複合体（ポリアミド積層体）を得た。但し、剥離試験のため、予め中間層になるＰＡ１２のシートの一端部側の長さを少し短くして、両側のＰＡシートの対向面のそれぞれにＰＴＦＥテープ（長さ13mm）を貼り付けた状態で熱プレスした。
熱プレス温度：２１０℃
熱プレス時間：１０分
熱プレス圧力：ポリアミド複合体の厚みが３ｍｍを維持できる程度の圧力

【0034】

得られた厚さ３ｍｍのポリアミド複合体を６０×９mmの寸法で切り出し、一端部側の２枚のＰＴＦＥテープを取り除いたものを試験用複合体シートとして使用した。なお、ＰＴＦＥテープを貼り付けていた部分は、両側のＰＡ６シートと中間のＰＡ１２シートが融着されておらず、分離した状態になっていた。試験用複合シートを使用して、次に示す方法により剥離試験を行った。
試験機：島津製作所製のＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ−Ｊ
図４に示すとおり、試験用複合体シート１０の一端部１０ｂを万力２０にて固定した。
次に、試験用複合体シート１０の固定していない端部１０ａにおいて、いずれか一方のＰＡ６シートと中間層のＰＡ１２シートの間に前記試験機のくさび１５（図４（ｂ））を押し当てた状態で負荷（５mm／min）を掛けて行き、剥離に要した荷重を測定した。なお、くさび１５の先端部の角度αは約３０度であった。

【0035】

結果を図５の「荷重−変位線図」（紫外線照射時間１０分、６０分）と、「荷重−変位線図」の荷重平均値（３回試験したときの平均値）を表１（紫外線未照射、紫外線照射時間１０分、２０分、４０分、６０分）に示す。
表１の紫外線照射時間２０分と４０分は、図５には示していないが同じ方法で測定したデータを使用している。

【0036】

【表1】

【0037】

実施例５、６
実施例５はＰＡ１２（品番：Ｌ１６４０，低粘度グレード，ダイセル・エボニック（株）製）のシートを使用した。
実施例６はＰＡ１２（品番：Ｌ１９４０，中粘度一般グレード，ダイセル・エボニック（株）製）のシートを使用した。
実施例５、６のＰＡ１２のシートに対して、実施例１と同条件にて紫外線を６０分間照射した。紫外線照射後のシートのＩＲチャートを図６に示す。いずれのシートもカルボキシル基が増加したことを確認した。

【0038】

実施例７、８
実施例７、８は、実施例１と同じＰＡ１２シートとＰＡ６シートを使用して、実施例３と同様にして紫外線照射工程と熱融着工程を実施して、ポリアミド複合体を得た。
但し、実施例７は、ＰＡ１２のシートの両面に紫外線照射をしたが、２枚のＰＡ６のシートには紫外線を照射しなかった。
また、実施例８は、２枚のＰＡ６のシートのそれぞれの片面に紫外線照射をしたが、ＰＡ１２のシートには紫外線を照射しなかった。
ポリアミド複合体の剥離強度を実施例１と同様にして測定した。結果を表２に示す。

【0039】

【表2】

【0040】

実施例９〜１１
実施例９は、ポリアミド（ＰＡ）ＭＸＤ（Reny6002〔登録商標〕，三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社）のシートを使用した。
実施例１０は、ポリアミド（ＰＡ）６６（品番：ZytelFE3218，Dupont社製）のシートを使用した。
実施例１１は、ポリアミド（ＰＡ）６１２（品番：ベスタミドD16，ダイセル・エボニック（株）製）のシートを使用した。
実施例９〜１１のシートに対して、実施例１と同条件にて紫外線を６０分間照射した。紫外線照射後のシートのＩＲチャートを図７に示す。なお、ＰＡＭＸＤは「Ｒｅｎｙ」と表示している。いずれのシートもカルボキシル基が増加したことを確認した。

【0041】

実施例１２〜１５
実施例１〜４で使用したＰＡ１２のシート、ＰＡ６のシート、実施例９〜１１で使用したＰＡＭＸＤ、ＰＡ６６、ＰＡ６１２のシートを使用した。
実施例１〜４と同様にして紫外線照射工程と熱融着工程を実施して、実施例１２〜１５のポリアミド複合体を得た。比較例２〜５は、紫外線照射をせずに熱融着のみで製造した。これらの積層体の剥離試験の結果を表３に示す。

【0042】

【表3】

【産業上の利用可能性】

【0043】

本発明のポリアミド複合体の製造方法により得られたポリアミド複合体は、自動車分野、航空機分野、一般産業分野の構造部材に利用することができる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】