特許 6813918 組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B1)

(11)【特許番号】6813918

(24)【登録日】2020年12月22日

(45)【発行日】2021年1月13日

(54)【発明の名称】組成物

(51)【国際特許分類】

   C07C 69/533 20060101AFI20201228BHJP

   C10M 105/34 20060101ALI20201228BHJP

   C10N 20/00 20060101ALN20201228BHJP

   C10N 20/02 20060101ALN20201228BHJP

   C10N 30/02 20060101ALN20201228BHJP

   C10N 30/08 20060101ALN20201228BHJP

   C10N 40/20 20060101ALN20201228BHJP

【ＦＩ】

   C07C69/533

   C10M105/34

   C10N20:00 A

   C10N20:02

   C10N30:02

   C10N30:08

   C10N40:20

【請求項の数】6

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2020-53416(P2020-53416)

(22)【出願日】2020年3月24日

(62)【分割の表示】特願2019-167640(P2019-167640)の分割

【原出願日】2019年9月13日

【審査請求日】2020年4月2日

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】591066362

【氏名又は名称】築野食品工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100077012

【弁理士】

【氏名又は名称】岩谷 龍

(72)【発明者】

【氏名】築野 卓夫

(72)【発明者】

【氏名】中島 晃

(72)【発明者】

【氏名】山本 弥

【審査官】 横山 敏志

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００５／０２２５５８（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１４−１８９５５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００７−５０４１４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭６３−２６３６３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１８５１９１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０６２３６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１９−１９４１６３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１７／１１６９００（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 Shell NEODOLTM, NEODOL Alcohols Typical Properties，Shell Chemicals，２００６年 ６月

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ６９／５３３

Ｃ０７Ｃ６９／００

Ｃ１０Ｍ１０１／００−１７７／００

Ｃ１０Ｎ１０／００−８０／００

Ｃ０７Ｃ３１／１２５

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＥＭＢＡＳＥ／ＢＩＯＳＩＳ（ＳＴＮ）

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＭＥＤＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

Ｊａｐｉｏ−ＧＰＧ／ＦＸ

Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｄｉｒｅｃｔ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（１）、又は
下記式（２）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（２）
を含有する組成物。

【化1】

（式（１）中、ｍ１は、０〜８の整数である。ｎ１は、０〜８の整数である。ｐ１は、１〜９の整数である。但し、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は９である。）

【化2】

（式（２）中、ｍ２は、０〜９の整数である。ｎ２は、０〜９の整数である。ｐ２は、１〜１０の整数である。但し、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は１０である。）

【請求項2】

上記エステル（１）を含有する請求項１に記載の組成物。

【請求項3】

上記エステル（２）を含有する請求項１に記載の組成物。

【請求項4】

上記エステル（１）又は上記エステル（２）の含有量が、組成物の総質量に対して３０質量％以上である請求項１に記載の組成物。

【請求項5】

４０℃における動粘度が１３．５ｍｍ^２／ｓ未満であり、引火点が２５０℃以上であり、かつ流動点が−２５℃以下である請求項１〜４のいずれかに記載の組成物。

【請求項6】

潤滑油である請求項１〜５のいずれかに記載の組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

潤滑油等として用いられるエステル含有組成物には、省エネルギーの観点で、摩擦をより低減させるため、動粘度が低いこと、安全性の観点、また、消防法上の指定可燃物とするため、２５０℃以上の高い引火点を有すること、及び使用温度領域を広くする観点から、流動点が低いことの全てを満たすことが求められる。

【0003】

特許文献１には、トリメチロールプロパンを９０重量％以上含むアルコール成分と、エナント酸、カプリル酸及びカプリン酸を含み、かつ、エナント酸、カプリル酸及びカプリン酸を総量で９０重量％以上含むカルボン酸成分とを反応させて得られる合成エステルからなる潤滑油基油が記載されている。また、特許文献２には、分岐トリデシルアルコールとオレイン酸との反応により得られるエステルである潤滑油用エステル基油が記載されている。

【0004】

最近では、低動粘度、高引火点及び低流動点の要求はさらに高まっており、上記従来の組成物ではこれらの要求を満たすことはできていない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１２−０６２３６１号公報

【特許文献2】特開２０１４−１８９５５５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、低動粘度、高引火点及び低流動点の全てを高いレベルで実現することができる組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の分子構造を有する２種のエステルを混合して用いることにより、低動粘度、高引火点及び低流動点の全てを高いレベルで満足させることができることを見出し、本発明を完成させた。

【0008】

上記課題を解決するためになされた発明は、下記式（１）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（１）、及び／又は下記式（２）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（２）を含有する組成物である。

【化1】

（式（１）中、ｍ１は、０〜８の整数である。ｎ１は、０〜８の整数である。ｐ１は、１〜９の整数である。但し、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は９である。）

【化2】

（式（２）中、ｍ２は、０〜９の整数である。ｎ２は、０〜９の整数である。ｐ２は、１〜１０の整数である。但し、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は１０である。）

【0009】

さらに詳しくは、本発明は、以下の発明等に関する。
［１］上記式（１）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（１）、及び／又は上記式（２）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（２）を含有する組成物。
［２］エステル（１）とエステル（２）との割合が、エステル（１）／エステル（２）（質量比）＝４０／６０〜９９／１である［１］に記載の組成物。
［３］エステル（１）及びエステル（２）の合計含有量が、組成物の総質量に対して５０質量％以上である［１］又は［２］に記載の組成物。
［４］４０℃における動粘度が１３．５ｍｍ^２／ｓ未満であり、引火点が２５０℃以上であり、かつ流動点が−２５℃以下である［１］〜［３］のいずれかに記載の組成物。
［５］潤滑油である［１］〜［４］のいずれかに記載の組成物。
［６］上記エステル（１）を含有する［１］に記載の組成物。
［７］上記エステル（２）を含有する［１］に記載の組成物。
［８］上記エステル（１）又は上記エステル（２）の含有量が、組成物の総質量に対して３０質量％以上である［１］に記載の組成物。
［９］４０℃における動粘度が１３．５ｍｍ^２／ｓ未満であり、引火点が２５０℃以上であり、かつ流動点が−２５℃以下である［１］及び［６］〜［８］のいずれかに記載の組成物。
［１０］潤滑油である［１］及び［６］〜［９］のいずれかに記載の組成物。
［１１］上記エステル（１）を含有し、上記エステル（２）を含有しない［１］に記載の組成物。
［１２］上記エステル（２）を含有し、上記エステル（１）を含有しない［１］に記載の組成物。
［１３］上記エステル（１）の含有量が、組成物の総質量に対して３０質量％以上である［１１］に記載の組成物。
［１４］上記エステル（２）の含有量が、組成物の総質量に対して３０質量％以上である［１２］に記載の組成物。
［１５］４０℃における動粘度が１３．５ｍｍ^２／ｓ未満であり、引火点が２５０℃以上であり、かつ流動点が−２５℃以下である［１１］〜［１４］のいずれかに記載の組成物。
［１６］潤滑油である［１１］〜［１５］のいずれかに記載の組成物。

【発明の効果】

【0010】

本発明の組成物は、低動粘度（例えば４０℃で１３．５ｍｍ^２／ｓ未満）、高引火点（例えば２５０℃以上）及び低流動点（例えば−２５℃以下）の全てを高いレベルで実現させることができる。従って、本発明の組成物は、潤滑油等として好適に用いることができる。

【発明を実施するための形態】

【0011】

＜組成物＞
当該組成物は、エステル（１）及び／又はエステル（２）を含有する。当該組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、エステル（１）及び／又はエステル（２）以外の任意成分を含有していてもよい。

【0012】

当該組成物は、潤滑油として好適に用いることができ、特に、切削油等の金属加工油として、より好適に用いることができる。

【0013】

当該組成物は、エステル（１）及び／又はエステル（２）を含有することで、低動粘度、高引火点及び低流動点の全てを高いレベルで実現させることができる。当該組成物が、上記構成を備えることで上記効果を奏する理由としては必ずしも明確ではないが、例えば以下のように推察することができる。すなわち、エステル（１）及び／又はエステル（２）は、式（１）及び／又は式（２）で表される分岐数が１の特定構造を有する炭素数１２及び炭素数１３のアルコールとオレイン酸とのエステルである。当該組成物は、このような特有の分子構造及び分子量を有するエステル（１）及び／又はエステル（２）の混合物を用いることにより、動粘度をより低く、引火点をより高く、かつ流動点をより低くできる。
以下、各成分について説明する。

【0014】

［エステル（１）］
エステル（１）は、式（１）で表されるアルコール（以下、「アルコール（１）」ともいう）とオレイン酸とのエステルである。

【0015】

（アルコール（１））
アルコール（１）は、下記式（１）で表される化合物である。アルコール（１）は、炭素数１２の分岐数が１の１価の１級アルコールである。アルコールの「分岐数」とは、例えばアルキル鎖における分岐数をいい、アルコールの^１Ｈ−ＮＭＲ分析により求めたメチル基の数から、主鎖の末端メチル基に相当する１を減ずることで算出することができる。

【0016】

【化3】

【0017】

上記式（１）中、ｍ１は、０〜８の整数である。ｎ１は、０〜８の整数である。ｐ１は、１〜９の整数である。但し、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は９である。

【0018】

ｍ１としては、１〜８が好ましく、２〜８がより好ましく、４〜８がさらに好ましい。

【0019】

ｎ１としては、０〜６が好ましく、０〜５がより好ましく、０〜３がさらに好ましい。

【0020】

ｐ１としては、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１又は２がさらに好ましく、１が特に好ましい。

【0021】

アルコール（１）としては、例えば、
２−メチルウンデカン−１−オール、２−エチルデカン−１−オール、２−ブチルオクタン−１−オール、２−ペンチルヘプタン−１−オール等の上記式（１）のｐ１が１である化合物；
３−メチルウンデカン−１−オール、３−エチルデカン−１−オール、３−ブチルオクタン−１−オール、３−ペンチルヘプタン−１−オール等の上記式（１）のｐ１が２である化合物；
４−メチルウンデカン−１−オール、４−エチルデカン−１−オール、４−ブチルオクタン−１−オール、４−ペンチルヘプタン−１−オール等の上記式（１）のｐ１が３である化合物などが挙げられる。

【0022】

アルコール（１）は、例えば、炭素数１１のα−オレフィンのオキソ反応及び水素化等により製造することができる。アルコール（１）は、１種又は２種以上を用いることができる。

【0023】

（オレイン酸）
「オレイン酸」とは、（Ｚ）−９−オクタデセン酸を意味する。オレイン酸を主成分として含む脂肪酸混合物の市販品としては、例えば、「Ｅｖｙａｐ Ｏｌｅｏ Ｏ−１８７５」、「Ｅｖｙａｐ Ｏｌｅｏ Ｏ−１８７５ Ｐ」（以上、Ｅｖｙａｐ Ｓａｂｕｎ Ｍａｌａｙｓｉａ社）、「ＮＡＡ−３４」、「ＮＡＡ−３５」（以上、日油社）等が挙げられる。

【0024】

上記脂肪酸混合物中のオレイン酸の含有率の下限としては、７０質量％が好ましく、７５質量％がより好ましく、８０質量％がさらに好ましい。上記脂肪酸混合物中のオレイン酸の含有率の上限は、１００質量％であってもよい。

【0025】

エステル（１）は、例えば、アルコール（１）とオレイン酸とを用い、酸化スズ等を触媒としてエステル化反応を行うことにより得ることができる。

【0026】

エステル（１）の含有量の下限としては、当該組成物の総質量に対して、１０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、４０質量％がさらに好ましく、５０質量％が特に好ましい。エステル（１）の含有量の上限としては、当該組成物の総質量に対して、９９．９質量％が好ましく、９９質量％がより好ましく、９８質量％がさらに好ましく、９０質量％が特に好ましい。エステル（１）の含有量を上記範囲とすることで、低動粘度、高引火点及び低流動点をより高いレベルで実現させることができる。

【0027】

当該組成物は、エステル（１）を１種又は２種以上含有していてもよい。

【0028】

［エステル（２）］
エステル（２）は、式（２）で表されるアルコール（以下、「アルコール（２）」ともいう）とオレイン酸とのエステルである。

【0029】

（アルコール（２））
アルコール（２）は、下記式（２）で表される化合物である。アルコール（２）は、炭素数１３の分岐数が１の１価の１級アルコールである。

【0030】

【化4】

【0031】

上記式（２）中、ｍ２は、０〜９の整数である。ｎ２は、０〜９の整数である。ｐ２は、１〜１０の整数である。但し、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は１０である。

【0032】

ｍ２としては、１〜９が好ましく、２〜９がより好ましく、４〜９がさらに好ましい。

【0033】

ｎ２としては、０〜６が好ましく、０〜５がより好ましく、０〜３がさらに好ましい。

【0034】

ｐ２としては、１〜５が好ましく、１〜３がより好ましく、１又は２がさらに好ましく、１が特に好ましい。

【0035】

アルコール（２）としては、例えば、
２−メチルドデカン−１−オール、２−エチルウンデカン−１−オール、２−ブチルノナン−１−オール、２−ペンチルオクタン−１−オール等の上記式（２）のｐ２が１である化合物；
３−メチルドデカン−１−オール、３−エチルウンデカン−１−オール、３−ブチルノナン−１−オール、３−ペンチルオクタン−１−オール等の上記式（２）のｐ２が２である化合物；
４−メチルドデカン−１−オール、４−エチルウンデカン−１−オール、４−ブチルノナン−１−オール、４−ペンチルオクタン−１−オール等の上記式（２）のｐ２が３である化合物などが挙げられる。

【0036】

アルコール（２）は、例えば、炭素数１２のα−オレフィンのオキソ反応及び水素化等により製造することができる。アルコール（２）は、１種又は２種以上を用いることができる。

【0037】

エステル（２）は、例えば、アルコール（２）とオレイン酸とを用い、酸化スズ等を触媒としてエステル化反応を行うことにより得ることができる。

【0038】

エステル（２）の含有量の下限としては、当該組成物の総質量に対して、０．１質量％が好ましく、１質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましく、３０質量％が特に好ましい。エステル（２）の含有量の上限としては、当該組成物の総質量に対して、９９質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、７５質量％がさらに好ましく、６０質量％が特に好ましい。エステル（２）の含有量を上記範囲とすることで、低動粘度、高引火点及び低流動点をより高いレベルで実現させることができる。

【0039】

当該組成物は、エステル（２）を１種又は２種以上含有していてもよい。

【0040】

アルコール（１）及び／又はアルコール（２）を含むアルコールとしては、α−オレフィン由来のアルコール、すなわち、α−オレフィンからオキソ反応及び水素化等により製造されたアルコールが好ましい。ブテン由来のアルコール又はプロピレン由来のアルコール、すなわち、ブテン又はプロピレンの多量化により得られたオレフィンからオキソ反応及び水素化等により製造されたアルコールは、通常、分岐数が１．５〜２．９のアルコールである。このような分岐数が１より大きい多分岐のアルコールとオレイン酸とのエステルでは、組成物の動粘度は増大し、かつ引火点は低下する。

【0041】

アルコール（１）とアルコール（２）とを含むアルコールの市販品としては、例えば、「ＩＳＡＬＣＨＥＭ」、「ＩＳＯＦＯＬ」、「ＳＡＦＯＬ」（以上、ＳＡＳＯＬ社）等が挙げられる。

【0042】

エステル（１）とエステル（２）との割合としては、エステル（１）／エステル（２）（質量比）の下限として、３０／７０が好ましく、４０／６０がより好ましく、５０／５０がさらに好ましく、６０／４０が特に好ましく、７０／３０がさらに特に好ましく、８０／２０が最も好ましい。エステル（１）／エステル（２）（質量比）の上限として、９９．９／０．１が好ましく、９９／１がより好ましく、９５／５がさらに好ましく、９０／１０が特に好ましい。エステル（１）とエステル（２）との割合を上記範囲とすることで、低動粘度、高引火点及び低流動点をより高いレベルで実現させることができる。

【0043】

エステル（１）及び／又はエステル（２）の合計含有量の下限としては、当該組成物中のエステルの総質量に対して、７０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましく、９５質量％が特に好ましい。エステル（１）及び／又はエステル（２）の合計含有量の上限としては、例えば１００質量％であり、９９質量％が好ましい。「エステル」とは、アルコールと脂肪酸とのエステルを意味する。

【0044】

エステル（１）及び／又はエステル（２）の合計含有量の下限としては、当該組成物の総質量に対して、３０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、７０質量％がさらに好ましく、８０質量％が特に好ましく、９０質量％がさらに特に好ましく、９５質量％が最も好ましい。エステル（１）及び／又はエステル（２）の合計含有量の上限としては、例えば１００質量％であり、９９質量％が好ましい。

【0045】

［任意成分］
任意成分としては、例えば、エステル（１）及び／又はエステル（２）以外のエステル（以下、「エステル（３）」ともいう）、添加剤等が挙げられる。当該組成物は、任意成分を１種又は２種以上含有することができる。

【0046】

（エステル（３））
エステル（３）としては、例えばアルコール（１）と炭素数が１７以下又は１９以上の脂肪酸とのエステル、アルコール（２）と炭素数が１７以下又は１９以上の脂肪酸とのエステル、分岐数が１超の分岐ドデシルアルコール又は直鎖ドデシルアルコールと脂肪酸とのエステル、分岐数が１超の分岐トリデシルアルコール又は直鎖トリデシルアルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。

【0047】

当該組成物がエステル（３）を含有する場合、エステル（３）の含有量の上限としては、当該組成物中のエステルの総質量に対して、５０質量％が好ましく、３０質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましく、３質量％が特に好ましい。エステル（３）の含有量の下限としては、当該組成物中のエステルの総質量に対して、例えば０．１質量％である。

【0048】

当該組成物がエステル（３）を含有する場合、エステル（３）の含有量の上限としては、当該組成物の総質量に対して、６０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましく、１５質量％がさらに好ましく、５質量％が特に好ましい。エステル（３）の含有量の下限としては、当該組成物の総質量に対して、例えば０．１質量％である。

【0049】

当該組成物がエステル（３）を含有する場合、エステル（１）、エステル（２）及びエステル（３）の合計含有量の下限としては、当該組成物の総質量に対して、７０質量％が好ましく、８０質量％がより好ましく、９０質量％がさらに好ましく、９５質量％が特に好ましい。エステル（１）、エステル（２）及びエステル（３）の合計含有量の上限としては、例えば１００質量％であり、９９．９質量％が好ましく、９９質量％がより好ましい。

【0050】

（添加剤）
添加剤としては、公知の添加剤を用いることができ、例えば、フェノール系の酸化防止剤；ベンゾトリアゾ−ル、チアジアゾール、ジチオカーバメート等の金属不活性化剤；エポキシ化合物、カルボジイミド等の酸捕捉剤；リン系の極圧剤；ポリアルキルメタクリレート（例えば、アクルーブ１３２、アクルーブ１４６等）の流動点降下剤などが挙げられる。

【0051】

当該組成物が添加剤を含有する場合、添加剤の含有量の上限としては、当該組成物の総質量に対して、３０質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、５質量％がさらに好ましい。

【0052】

当該組成物は、添加剤を実質的に含まず、実質的にエステルからなる場合、潤滑油基油又は金属加工油基油として有用である。組成物が「添加剤を実質的に含まない」とは、例えば、添加剤の合計含有量が５質量％未満であることをいう。組成物が「実質的にエステルからなる」とは、例えば、エステル（１）、エステル（２）及びエステル（３）の合計含有量が９５質量％以上であることをいう。

【0053】

当該組成物の４０℃における動粘度としては、１４．０ｍｍ^２／ｓ未満が好ましく、１３．５ｍｍ^２／ｓ未満がより好ましく、１３．０ｍｍ^２／ｓ未満がさらに好ましい。当該組成物の４０℃における動粘度としては、例えば１０．０ｍｍ^２／ｓ以上であり、１１．０ｍｍ^２／ｓ以上が好ましい。当該組成物の動粘度を上記範囲とすることで、金属加工等における精度、冷却性などをより改善することができる。

【0054】

動粘度は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−２２８３に準拠して測定することができる。

【0055】

当該組成物の引火点の下限としては、２４０℃が好ましく、２５０℃がより好ましく、２５４℃がさらに好ましく、２５６℃が特に好ましく、２５８℃がさらに特に好ましく、２６０℃が最も好ましい。当該組成物の引火点の上限としては、例えば２７０℃であり、２６５℃が好ましい。当該組成物の引火点を上記範囲とすることで、安全性をより向上させることができ、使用時において揮発する油による汚れや臭気などの作業環境の悪化をより改善することができる。

【0056】

引火点は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−２２６５に準拠し、クリーブランド式オープンカップ法にて測定することができる。

【0057】

当該組成物の流動点の上限としては、−２０℃が好ましく、−２５℃がより好ましく、−３０℃がさらに好ましく、−３５℃が特に好ましく、−４０℃がさらに特に好ましく、−４５℃が最も好ましい。当該組成物の流動点の下限としては、例えば−６０℃であり、−５０℃が好ましい。当該組成物の流動点を上記範囲とすることで、低温環境下においてもより固化し難く、加熱用の設備が不要となる。

【0058】

流動点は、例えば、ＪＩＳ Ｋ−２２６９に準拠して測定することができる。

【0059】

当該組成物の水酸基価の上限としては、２ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。当該組成物の水酸基価の下限としては、例えば０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましい。

【0060】

「水酸基価」は、例えば通常の水酸基価の測定方法により求めることができるが、その他に、ガスクロマトグラフィー（ＧＣ）、ガスクロマトグラフィー−質量分析法（ＧＣ−ＭＳ）等により、遊離アルコールの含有量を測定することにより求めることもできる。

【0061】

［組成物の製造方法］
当該組成物は、例えば、アルコール（１）及びアルコール（２）と、オレイン酸とを反応させてエステルを得る工程（以下、「エステル化工程」ともいう）を備える製造方法により製造することができる。

【0062】

当該組成物の製造方法は、エステル化工程後に、得られたエステルから低沸点成分を除去してエステル化粗物を得る工程（以下、「低沸点成分除去工程」ともいう）をさらに備えることが好ましく、低沸点成分除去工程後に、得られたエステル化粗物を処理剤で処理する工程（以下、「処理工程」ともいう）をさらに備えていてもよい。
以下、各工程について説明する。

【0063】

（エステル化工程）
本工程では、アルコール（１）及びアルコール（２）と、オレイン酸とを反応させてエステルを得る。より具体的には、アルコール（１）及びアルコール（２）を含むアルコール成分と、オレイン酸を含む脂肪酸成分とを混合し、必要に応じて触媒を加え、加熱し、生成した水を除去しながらエステル化反応を行う。

【0064】

アルコール成分と脂肪酸成分との当量比として、アルコール成分１モルに対し、脂肪酸成分としては、０．８〜１．５モルが好ましく、生産効率と経済性の観点から、０．９〜１．２モルがより好ましい。アルコール成分中のアルコール（１）及びアルコール（２）のモル数は、アルコール成分のガスクロマトグラフィー分析により、アルコール（１）及びアルコール（２）の各面積割合（ＧＣ％）を測定し、２−ブチル−１−オクタノールのファクターを用いることにより算出することができる。

【0065】

触媒としては、例えば、硫酸、メタンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などのプロトン酸、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、スズ、亜鉛等の元素を含むルイス酸などの酸触媒などが挙げられる。触媒の使用量としては、アルコール成分及び脂肪酸成分の合計に対して、０．０１〜１０質量％が好ましく、０．０５〜１質量％がより好ましい。

【0066】

エステル化反応の温度の下限としては、１６０℃が好ましく、２００℃がより好ましく、２１５℃がさらに好ましく、２３０℃が特に好ましい。エステル化反応の温度の上限としては、例えば２４０℃であり、２３５℃が好ましい。

【0067】

エステル化反応は、常圧下で行っても、減圧下で行ってもよいが、生成水の除去容易の観点から、減圧下が好ましい。減圧時の圧力の下限としては、例えば１Ｔｏｒｒであり、１０Ｔｏｒｒが好ましく、５０Ｔｏｒｒがより好ましい。減圧時の圧力の上限としては、例えば２００Ｔｏｒｒであり、１５０Ｔｏｒｒが好ましい。

【0068】

エステル化反応の時間の下限としては、１０分が好ましく、３０分がより好ましく、１時間がさらに好ましく、２時間が特に好ましい。エステル化反応の時間の上限としては、２４時間が好ましく、１２時間がより好ましく、８時間がさらに好ましく、５時間が特に好ましい。

【0069】

エステル化反応は、例えば、反応液の酸価を測定しながら行うことが好ましい。反応液の酸価としては、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１〜３ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。酸価は、例えば、ＪＯＣＳ（日本油化学会） ２．３．１に準拠して測定することができる。

【0070】

（低沸点成分除去工程）
本工程では、得られたエステルから低沸点成分を除去してエステル化粗物を得る。ここでの「低沸点成分」とは、エステルを構成する脂肪酸の炭素数が１７以下であるエステル（低沸点エステル）、遊離のアルコール（１）、遊離のアルコール（２）、遊離のオレイン酸、遊離の炭素数１７以下の脂肪酸を含む。

【0071】

本工程は、具体的には、１７０℃〜２３０℃の温度、０Ｔｏｒｒ超１００Ｔｏｒｒ以下の圧力の減圧下で、低沸点成分を留去する。

【0072】

（処理工程）
本工程では、得られたエステル化粗物を処理剤で処理する。

【0073】

処理剤としては、例えば、活性炭、活性白土等が挙げられる。処理剤の使用量としては、例えばエステル化粗物に対して、通常０．０１〜５質量％であり、０．１〜１質量％が好ましい。

【0074】

処理の方法としては、例えば、エステル化粗物に処理剤を投入し、５０℃〜１００℃で、１０分〜２時間程度攪拌し、次いで１０分〜２時間程度減圧下で攪拌した後、処理剤を濾過して除去する方法等が挙げられる。

【0075】

エステル化反応を行う前に、例えば、エステルの原料の脂肪酸から、炭素数が１７以下である脂肪酸を除去する精製工程を行ってもよいが、行わなくてもよい。

【0076】

エステル化粗物中の余剰の遊離の脂肪酸を除去するために、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリによる脂肪酸の中和精製工程を行ってもよいが、行わなくてもよい。

【0077】

本発明は、本発明の効果を奏する限り、本発明の技術的範囲内において、上述の構成を種々組み合わせた態様を含む。

【実施例】

【0078】

次に、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではなく、多くの変形が本発明の技術的思想内で当分野において通常の知識を有する者により可能である。

【0079】

実施例及び比較例の組成物の製造におけるエステル化反応の反応液の酸価は、ＪＯＣＳ（日本油化学会） ２．３．１に準拠して測定した。

【0080】

＜組成物の製造＞
実施例１〜３で用いた「Ｃ１２／Ｃ１３混合アルコール」は、α−オレフィン由来の炭素数１２のアルコール（アルコール（１））及び炭素数１３のアルコール（アルコール（２））の混合物である。
実施例１〜３並びに比較例１及び２で用いた「オレイン酸含有脂肪酸混合物」は、Ｅｖｙａｐ Ｓａｂｕｎ Ｍａｌａｙｓｉａ社の「Ｅｖｙａｐ Ｏｌｅｏ Ｏ−１８７５」である。オレイン酸含有率は７５質量％以上である。

【0081】

［実施例１］
攪拌器、温度計及び冷却管付きディーンスターク管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オレイン酸含有脂肪酸混合物３８０ｇ、Ｃ１２／Ｃ１３混合アルコール３１３．９ｇ、及び触媒としての酸化スズを総量に対し０．１質量％仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水をディーンスターク管で除去しながら、エステル化反応を行った。酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで反応を終了した。反応終了後、過剰のアルコールと低沸点成分とを留去してエステル化粗物を得た。得られたエステル化粗物に対してそれぞれ０．２質量％の活性炭と活性白土を投入し、８０℃で３０分攪拌した後、１時間減圧下で攪拌した。その後、常圧に戻し、濾過してそれらを除去し、組成物Ａを得た。

【0082】

［実施例２］
攪拌器、温度計及び冷却管付きディーンスターク管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オレイン酸含有脂肪酸混合物３８０ｇ、２−ブチル−１−オクタノール６８．７ｇ（０．３７モル）、Ｃ１２／Ｃ１３混合アルコール２４５．２ｇ、及び触媒としての酸化スズを総量に対し０．１質量％仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水をディーンスターク管で除去しながら、エステル化反応を行った。酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで反応を終了した。反応終了後、過剰のアルコールと低沸点成分とを留去してエステル化粗物を得た。得られたエステル化粗物に対してそれぞれ０．２質量％の活性炭と活性白土を投入し、８０℃で３０分攪拌した後、１時間減圧下で攪拌した。その後、常圧に戻し、濾過してそれらを除去し、組成物Ｂを得た。

【0083】

［実施例３］
攪拌器、温度計及び冷却管付きディーンスターク管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オレイン酸含有脂肪酸混合物３８０ｇ、２−ブチル−１−オクタノール３００ｇ（１．６１モル）、Ｃ１２／Ｃ１３混合アルコール６．０ｇ、及び触媒としての酸化スズを総量に対し０．１質量％仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水をディーンスターク管で除去しながら、エステル化反応を行った。酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで反応を終了した。反応終了後、過剰のアルコールと低沸点成分とを留去してエステル化粗物を得た。得られたエステル化粗物に対してそれぞれ０．２質量％の活性炭と活性白土を投入し、８０℃で３０分攪拌した後、１時間減圧下で攪拌した。その後、常圧に戻し、濾過してそれらを除去し、組成物Ｃを得た。

【0084】

実施例１〜３で組成物の製造に用いたアルコール全体（炭素数１２及び炭素数１３の混合物）について、アルコール（１）及びアルコール（２）の含有割合（ＧＣ％）をガスクロマトグラフィー分析により測定した。ＧＣ測定条件を以下に示す。また、測定結果を下記表１に示す。

【0085】

（ＧＣ測定条件）
装置：島津製作所社の「ＧＣ−２０１４」
カラム：アジレント・テクノロジー社の「ＤＢ−１ＨＴ」
カラム温度：７０℃（２分）→昇温速度１０℃／ｍｉｎ→３５０℃（５分）
サンプル量：１μＬ
キャリアガス：ヘリウム（全流量５７．８ｍＬ／ｍｉｎ）
インジェクション条件：スプリット（スプリット比５０）
インジェクション温度：３５０℃
検出器：ＦＩＤ

【0086】

【表1】

【0087】

［比較例１］
攪拌器、温度計及び冷却管付きディーンスターク管を備えた１Ｌの４つ口フラスコに、オレイン酸含有脂肪酸混合物３８０ｇ、ブテン由来のイソトリデカノール（ＫＨＮＣ社の「トリデカノール」）３３０ｇ、及び触媒としての酸化スズを総量に対し０．１質量％仕込み、窒素雰囲気下で２３０℃まで昇温した。２３０℃到達後、減圧し、留出してくる生成水をディーンスターク管で除去しながら、エステル化反応を行った。酸価が１．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になったところで反応を終了した。反応終了後、過剰のアルコールと低沸点成分とを留去してエステル化粗物を得た。得られたエステル化粗物に対してそれぞれ０．２質量％の活性炭と活性白土を投入し、８０℃で３０分攪拌した後、１時間減圧下で攪拌した。その後、常圧に戻し、濾過してそれらを除去し、組成物Ｄを得た。

【0088】

［比較例２］
比較例１で用いたブテン由来のイソトリデカノールを、プロピレン由来のイソトリデカノール（Ｅｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ社の「Ｅｘｘａｌ１３」）に変えた以外は比較例１と同様にして、組成物Ｅを得た。

【0089】

＜評価＞
実施例及び比較例で得られた組成物の各種分析は、以下の方法に従って行った。

【0090】

動粘度：ＪＩＳ Ｋ−２２８３に準拠して測定した。
引火点：ＪＩＳ Ｋ−２２６５に準拠し、クリーブランド式オープンカップ法にて測定した。
流動点：ＪＩＳ Ｋ−２２６９に準拠して測定した。

【0091】

実施例１〜３並びに比較例１及び２で得られた組成物の動粘度（ｍｍ^２／ｓ）、引火点（℃）及び流動点（℃）について、下記表２に示す。

【0092】

【表2】

【0093】

表２の結果より明らかなように、実施例の組成物は、低動粘度、高引火点及び低流動点の全てを高いレベルで実現させることができる。

【産業上の利用可能性】

【0094】

本発明の組成物は、低動粘度（例えば４０℃で１３．５ｍｍ^２／ｓ未満）、高引火点（例えば２５０℃以上）及び低流動点（例えば−２５℃以下）の全てを高いレベルで実現させることができる。従って、本発明の組成物は、潤滑油等として好適に用いることができる。

【要約】

【課題】低動粘度、高引火点及び低流動点の全てを高いレベルで実現することができる組成物の提供を目的とする。
【解決手段】本発明は、下記式（１）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（１）、又は下記式（２）で表されるアルコールとオレイン酸とのエステル（２）を含有する組成物である。下記式（１）中、ｍ１は、０〜８の整数である。ｎ１は、０〜８の整数である。ｐ１は、１〜９の整数である。但し、ｍ１＋ｎ１＋ｐ１は９である。下記式（２）中、ｍ２は、０〜９の整数である。ｎ２は、０〜９の整数である。ｐ２は、１〜１０の整数である。但し、ｍ２＋ｎ２＋ｐ２は１０である。上記エステル（１）又は上記エステル（２）の含有量が、組成物の総質量に対して３０質量％以上であることが好ましい。

【選択図】なし