特許 6815171 クロロゲン酸類含有製剤の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6815171

(24)【登録日】2020年12月24日

(45)【発行日】2021年1月20日

(54)【発明の名称】クロロゲン酸類含有製剤の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A23F 5/26 20060101AFI20210107BHJP

   A23L 2/70 20060101ALN20210107BHJP

【ＦＩ】

   A23F5/26

   !A23L2/00 K

【請求項の数】4

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2016-220480(P2016-220480)

(22)【出願日】2016年11月11日

(65)【公開番号】特開2018-74977(P2018-74977A)

(43)【公開日】2018年5月17日

【審査請求日】2019年10月4日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】堀田 悠介

(72)【発明者】

【氏名】杉山 征輝

(72)【発明者】

【氏名】山脇 健司

【審査官】 福間 信子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−０９４７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２６６１４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−１４５０４９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−０３１１６５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ２３Ｆ

Ａ２３Ｌ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

平均粒子径が０．０５〜５ｍｍである粉砕コーヒー豆を充填したカラム型抽出機に、コーヒー豆の質量に対する通液倍数（ＢＶ）として１〜７（ｖ／ｗ）の熱水を通液して抽出する第１の工程と、
該第１の工程により得られたコーヒー抽出液中のクロロゲン酸類の濃度を０．１〜１０質量％、かつｐＨを２〜４に調整する第２の工程と、
該第２の工程により得られた調整液中に発生した析出物を遠心分離により固液分離する第３の工程
を含む、クロロゲン酸類含有製剤の製造方法。

【請求項2】

コーヒー豆が生コーヒー豆及び浅焙煎コーヒー豆から選ばれる少なくとも１種である、請求項１記載のクロロゲン酸類含有製剤の製造方法。

【請求項3】

浅焙煎コーヒー豆のＬ値が２７以上６２未満である、請求項２記載のクロロゲン酸類含有製剤の製造方法。

【請求項4】

遠心分離の条件が５００〜５０００Ｇである、請求項１〜３のいずれか１項に記載のクロロゲン酸類含有製剤の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、クロロゲン酸類含有製剤の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

クロロゲン酸類は、抗酸化作用や血圧降下作用等の生理活性を有することが知られている。これらの生理作用をより効果的に発現させるためには、クロロゲン酸類をより多く継続して摂取することが有効であり、多量のクロロゲン酸類を簡便に摂取できる形態として飲料がある。しかしながら、クロロゲン酸類を含有する飲料は、経時的に濁りや二次沈殿が生じやすいため、商品価値を大きく低下させることがある。

【0003】

このような経時的な二次沈殿を抑制する技術として、例えば、生コーヒー豆の抽出物又は焙煎コーヒー豆の抽出物を特定の固形分濃度に調整した後、酸性白土及び／又は活性白土と接触させる方法が提案されている（特許文献１）。

【0004】

前記特許文献１に記載の方法により得られた精製クロロゲン酸類は、クロロゲン酸類を高濃度で含有するものであり、そのような高濃度領域では濁りを生じ難い一方で、飲料の至適濃度に希釈した場合に酸性領域において特異的に濁りを生ずることがある。そこで、このような特異的な濁りを抑制する技術として、例えば、クロロゲン酸類含有組成物を有機溶媒及び水の混合溶媒に分散又は溶解させた状態で特定の吸着剤と接触させて析出物を除去した後、クロロゲン酸類濃度及びｐＨを特定範囲内に制御して更に析出物を発生させ、固液分離する方法が提案されている（特許文献２）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２００８−２６６１４４号公報

【特許文献2】特開２０１２−３１１６５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

前記特許文献２に記載の方法は、クロロゲン酸類濃度を飲料の至適濃度に希釈した場合に酸性領域において特異的に生ずる濁りの抑制に有効であるが、製造工程が煩雑であるため、より簡便な方法が求められていた。
本発明の課題は、クロロゲン酸類濃度を飲料の至適濃度に希釈して酸性飲料とした場合にも濁りの発生し難いクロロゲン酸類含有製剤の製造方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、クロロゲン酸類濃度を飲料の至適濃度に希釈した場合に酸性領域において特異的に生ずる濁りについて検討したところ、その濁りは小さな粒子であるため、単にクロロゲン酸類含有組成物を遠心分離するだけでは十分に除濁できないことが判明した。そして、本発明者らは詳細に検討を進めたところ、カラム型抽出機を用いて通液量を制御してコーヒー豆からコーヒー抽出液を得、次いで該コーヒー抽出液のクロロゲン酸類濃度及びｐＨを特定範囲内に制御することで、粒子径の大きな濁りを析出させることが可能になり、遠心分離により簡便に濁りを除去できることを見出した。

【0008】

すなわち、本発明は、コーヒー豆を充填したカラム型抽出機に、コーヒー豆の質量に対する通液倍数（ＢＶ）として１〜８（ｖ／ｗ）の熱水を通液して抽出する第１の工程と、
該第１の工程により得られたコーヒー抽出液中のクロロゲン酸類の濃度を０．１〜１０質量％、かつｐＨを２〜４に調整する第２の工程と、
該第２の工程により得られた調整液中に発生した析出物を遠心分離により固液分離する第３の工程
を含む、クロロゲン酸類含有製剤の製造方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0009】

本発明によれば、クロロゲン酸類濃度を飲料の至適濃度に希釈して酸性飲料とした場合にも濁りの発生し難いクロロゲン酸類含有製剤を簡便な操作で効率よく製造することができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明のクロロゲン酸類含有製剤の製造方法について説明する。
本発明のクロロゲン酸類含有製剤の製造方法は、第１の工程と、第２の工程と、第３の工程とを含むものである。以下、各工程について詳細に説明する。

【0011】

（第１の工程）
第１の工程は、コーヒー豆を充填したカラム型抽出機に、コーヒー豆の質量に対する通液倍数（ＢＶ）として１〜８（ｖ／ｗ）の熱水を通液して抽出する工程である。

【0012】

コーヒー豆の豆種としては、例えば、アラビカ種、ロブスタ種、リベリカ種及びアラブスタ種のいずれでもよい。また、コーヒー豆の産地は特に限定されないが、例えば、ブラジル、コロンビア、タンザニア、モカ、キリマンジャロ、マンデリン、ブルーマウンテン、グアテマラ、ベトナム等が挙げられる。

【0013】

コーヒー豆は、生コーヒー豆でも、焙煎コーヒー豆でもよいが、クロロゲン酸類含量の点から、生コーヒー豆、浅焙煎コーヒー豆が好ましい。浅焙煎コーヒー豆のＬ値は、クロロゲン酸類含量の点から、２７以上が好ましく、２９以上がより好ましく、３５以上が更に好ましく、また風味の観点から、６２未満が好ましく、６０以下がより好ましく、５５以下が更に好ましい。浅焙煎コーヒー豆のＬ値の範囲としては、好ましくは２７以上６２未満、より好ましくは２９以上６０以下、更に好ましくは３５以上５５以下である。ここで、本明細書において「Ｌ値」とは、黒をＬ値０とし、また白をＬ値１００として、焙煎コーヒー豆の明度を色差計で測定したものである。

【0014】

コーヒー豆は、１種単独で又は２種以上を混合して使用することができる。２種以上のコーヒー豆を使用する場合、豆種や産地の異なるコーヒー豆だけでなく、焙煎度の異なるコーヒー豆を混合して使用することも可能である。焙煎度の異なるコーヒー豆を使用する場合、Ｌ値が上記範囲外のものを用いても差し支えないが、Ｌ値の平均値が上記範囲内となるように適宜組み合わせて使用することが好ましい。Ｌ値の平均値は、コーヒー豆のＬ値に、当該コーヒー豆の含有比率を乗じた値の総和として求められる。

【0015】

焙煎コーヒー豆は、生コーヒー豆を焙煎したものでも、市販品でもよい。焙煎方法は特に制限はなく、公知の方法を適宜選択することができる。例えば、焙煎温度は好ましくは１８０〜３００℃、より好ましくは１９０〜２８０℃、更に好ましくは２００〜２８０℃であり、加熱時間は所望の焙煎度が得られるように適宜設定可能である。また、焙煎装置としては、例えば、焙煎豆静置型、焙煎豆移送型、焙煎豆攪拌型等の装置を使用できる。具体的には、棚式乾燥機、コンベア式乾燥機、回転ドラム型乾燥機、回転Ｖ型乾燥機等が挙げられる。加熱方式としては、直火式、熱風式、半熱風式、遠赤外線式、赤外線式、マイクロ波式、過熱水蒸気式等が挙げられる。

【0016】

また、コーヒー豆は、未粉砕のものでも、粉砕したものでもよいが、クロロゲン酸類の抽出効率、濁り除去の観点から、粉砕したものが好ましい。粉砕方法は特に限定されず、公知の方法及び装置を用いることができる。例えば、カッターミル、ハンマーミル、ジェットミル、インパクトミル、ウィレー粉砕機等の粉砕装置を挙げることができる。カッターミルとしては、例えば、ロールグラインダー、フラットカッター、コニカルカッター、グレードグラインダーを挙げることができる。

【0017】

粉砕コーヒー豆の平均粒径は適宜選択することが可能であるが、クロロゲン酸類の抽出効率の観点から、５ｍｍ以下が好ましく、２．５ｍｍ以下がより好ましく、１．５ｍｍ以下が更に好ましく、また生産効率、濁り除去の観点から、０．００１ｍｍ以上が好ましく、０．０１ｍｍ以上がより好ましく、０．０５ｍｍ以上が更に好ましい。かかる平均粒径の範囲としては、好ましくは０．００１〜５ｍｍ、より好ましくは０．０１〜２．５ｍｍ、更に好ましくは０．０５〜１．５ｍｍである。ここで、本明細書において「平均粒径」とは、レーザ回折・散乱法粒度分布測定装置により測定される体積基準の累積粒度分布曲線において５０％（ｄ₅₀）に相当する粒子径である。また、Ｔｙｌｅｒ標準篩、ＡＳＴＭ標準篩、ＪＩＳ標準篩等を用いて平均粒径が上記範囲内となるように分級することも可能である。

【0018】

抽出に使用するカラム型抽出機としては、例えば、熱水の供給口と、コーヒー抽出液の排出口とを備えるものであれば特に限定されないが、抽出機の底部に熱水を供給するためのバルブと、上部に熱水を供給するためのシャワーノズルと、コーヒー抽出液を排出するためのバルブと、コーヒー豆を保持するための保持板を備えるものが好適に使用される。保持板としては、コーヒー豆と、コーヒー抽出液とを分離できれば特に限定されないが、例えば、金網（メッシュ）、パンチングメタル等を挙げることができる。保持板の形状としては、平板状、円錐状、角錐状等が挙げられる。また、保持板の開口径は、コーヒー豆の平均粒径より小さければ特に限定されず、適宜選択することができる。
また、カラム型抽出機にコーヒー豆を仕込む方法としては、コーヒー豆をカラム型抽出機内に投入すればよいが、２種以上のコーヒー豆を使用する場合には、カラム型抽出機に２種以上のコーヒー豆を混合したものを仕込んでも、コーヒー豆を種類ごとに層状に仕込んでもよい。

【0019】

抽出に使用する熱水の温度は、クロロゲン酸類の抽出効率の観点から、７０℃以上がより好ましく、８０℃以上が更に好ましく、９０℃以上がより更に好ましい。なお、熱水の温度の上限は、通常１００℃以下であるが、９９℃以下が好ましく、９８℃以下が更に好ましい。熱水の温度範囲としては、好ましくは７０〜１００℃、より好ましくは８０〜９９℃、更に好ましくは９０〜９８℃である。
水の種類としては、水道水、天然水、蒸留水、イオン交換水等を適宜選択して使用することができる。中でも、味の面から、イオン交換水が好ましい。

【0020】

熱水は、カラム型抽出機の下方から上方（上昇流）、あるいはカラム型抽出機の上方から下方（下降流）に供給することができるが、閉塞防止の観点から、上昇流が好ましい。また、カラム型抽出機の下方から熱水を供給すると同時に、カラム型抽出機の上部のシャワーノズルから熱水を供給してもよい。更に、カラム型抽出機の下方から熱水を所定量供給した後、カラム型抽出機の上部のシャワーノズルから熱水を供給してもよい。この場合、下方からの熱水の供給量は適宜設定可能であるが、カラム型抽出機内のコーヒー豆が熱水に浸漬し得る量であることが好ましい。

【0021】

熱水の通液量は、コーヒー豆の質量に対する通液倍数（ＢＶ）として１〜８（ｖ／ｗ）であるが、クロロゲン酸類の回収率の観点から、２．１（ｖ／ｗ）以上が好ましく、２．５（ｖ／ｗ）以上がより好ましく、３．０（ｖ／ｗ）以上がより好ましく、３．５（ｖ／ｗ）以上がより更に好ましく、また濁り除去の観点から、７（ｖ／ｗ）以下が好ましく、６（ｖ／ｗ）以下がより好ましく、５（ｖ／ｗ）以下がより好ましく、４．５（ｖ／ｗ）以下がより更に好ましい。かかる通液倍数（ＢＶ）の範囲としては、好ましくは２．１〜７（ｖ／ｗ）、より好ましくは２．５〜６（ｖ／ｗ）、更に好ましくは３．０〜５（ｖ／ｗ）、より更に好ましくは３．５〜４．５（ｖ／ｗ）である。

【0022】

また、熱水の通液速度は、クロロゲン酸類の抽出効率の観点から、空間速度（ＳＶ）として０．５［ｈｒ^-1］以上が好ましく、１［ｈｒ^-1］以上がより好ましく、２［ｈｒ^-1］以上が更に好ましく、そして５０［ｈｒ^-1］以下が好ましく、１０［ｈｒ^-1］以下がより好ましく、８［ｈｒ^-1］以下が更に好ましい。かかる空間速度の範囲としては、好ましくは０．５〜５０［ｈｒ^-1］、より好ましくは１〜１０［ｈｒ^-1］、更に好ましくは２〜８［ｈｒ^-1］である。

【0023】

第１の工程後、得られたコーヒー抽出液を、例えば、ろ紙ろ過、膜ろ過等のろ過に供してもよい。
ろ紙ろ過においては、ろ紙上にろ過助剤をプレコートしてもよく、ろ過助剤としては、例えば、珪藻土、セルロース又はこれらを組み合わせたものを挙げられる。ろ過助剤の使用量は、適宜選択することができる。また、加圧ろ過、吸引ろ過等のろ過方法も採用することもできる。
膜ろ過による処理条件としては、一般的なろ過条件で処理することができる。膜孔径は、ろ過効率、クロロゲン酸類の回収率、濁り除去の観点から、０．１μｍ以上が好ましく、０．１５μｍ以上がより好ましく、０．２μｍ以上が更に好ましく、そして１０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、２μｍ以下が更に好ましい。かかる膜孔径の範囲としては、好ましくは０．１〜１０μｍ、より好ましくは０．１５〜５μｍ、更に好ましくは０．２〜２μｍである。なお、膜孔径の測定方法としては、水銀圧入法、バブルポイント試験、細菌ろ過法等を用いた一般的な測定方法が挙げられるが、バブルポイント試験で求めた値を用いることが好ましい。膜ろ過で使用する膜の材質としては、例えば、高分子膜、セラミック膜、ステンレス膜等が挙げることができる。

【0024】

（第２の工程）
第２の工程は、第１の工程により得られたコーヒー抽出液中のクロロゲン酸類の濃度を０．１〜１０質量％、かつｐＨを２〜４に調整する工程である。

【0025】

コーヒー抽出液中のクロロゲン酸類の濃度は０．１〜１０質量％に調整するが、濁り除去の観点から、０．１５質量％以上が好ましく、０．２質量％以上がより好ましく、０．２５質量％以上が更に好ましく、０．５質量％以上が更に好ましく、そして８質量％以下が好ましく、６質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましく、３．２質量％以下が更に好ましい。かかるクロロゲン酸類の濃度の範囲としては、好ましくは０．１５〜８質量％、より好ましくは０．２〜６質量％、更に好ましくは０．２５〜４質量％、更に好ましくは０．５〜３．２質量％である。なお、クロロゲン酸類の濃度調整方法としては、例えば、水希釈、濃縮等が挙げられ、適宜選択することができる。ここで、本明細書において「クロロゲン酸類」とは、３−カフェオイルキナ酸、４−カフェオイルキナ酸及び５−カフェオイルキナ酸のモノカフェオイルキナ酸と、３−フェルラキナ酸、４−フェルラキナ酸及び５−フェルラキナ酸のモノフェルラキナ酸を併せての総称であり、本発明においては上記６種うち少なくとも１種を含有すればよい。なお、クロロゲン酸類の含有量は上記６種の合計量に基づいて定義される。

【0026】

また、コーヒー抽出液のｐＨ（２０℃）は２〜４に調整するが、風味、濁り除去の観点から、２．１以上が好ましく、２．２以上がより好ましく、２．３以上が更に好ましく、また濁り除去の観点から、３．９以下が好ましく、３．７以下が好ましく、３．５以下が更に好ましい。かかるｐＨの範囲としては、好ましくは２．１〜３．９、より好ましくは２．２〜３．８、更に好ましくは２．３〜３．５である。

【0027】

ｐＨ調整方法としては、例えば、コーヒー抽出液に酸を添加する方法、コーヒー抽出液をカチオン交換樹脂に接触させる方法等が挙げられる。ｐＨ調整は、１種又は２種以上を組み合わせて行うことができる。また、酸水溶液を用いて、クロロゲン酸類の濃度とｐＨとを同時に調整してもよい。

【0028】

ｐＨ調整に使用する酸としては、例えば、クエン酸、乳酸、酒石酸、コハク酸、リンゴ酸、アスコルビン酸等の有機酸、燐酸、塩酸等の無機酸又はそれらの塩が挙げられる。また、カチオン交換樹脂としては、例えば、スルホン酸基、カルボキシル基、リン酸基等を有するカチオン交換樹脂が挙げられ、中でもスルホン酸基を有するカチオン交換樹脂が好ましい。市販品として、例えば、アンバーライト２００ＣＴ、アンバーライトＩＲ１２０Ｂ、アンバーライトＩＲ１２４、アンバーライトＩＲ１１８（以上、オルガノ社（供給元：米国ローム＆ハース社））、ダイヤイオンＳＫ１Ｂ、ダイヤイオンＳＫ１ＢＨ、ダイヤイオンＳＫ１０２、ダイヤイオンＰＫ２０８、ダイヤイオンＰＫ２１２（以上、三菱化学社製）等を挙げることができる。

【0029】

（第３の工程）
第３の工程は、第２の工程により得られた調整液中に発生した析出物を遠心分離により固液分離する工程である。

【0030】

遠心分離機としては、分離板型、円筒型、デカンター型等の一般的な機器を使用することができる。
遠心分離する際の温度は、濁り除去の観点から、５℃以上が好ましく、８℃以上がより好ましく、１０℃以上が更に好ましく、そして４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく。２０℃以下が更に好ましい。かかる温度範囲としては、好ましくは５〜４０℃、より好ましくは８〜３０℃、更に好ましくは１０〜２０℃である。
また、遠心分離の条件は、濁り除去の観点から、重力加速度として、５００Ｇ以上が好ましく、１０００Ｇ以上がより好ましく、１５００Ｇ以上が更に好ましく、５０００Ｇ以下が好ましく、４０００Ｇ以下がより好ましく、３０００Ｇ以下が更に好ましい。かかる重力加速度の範囲としては、好ましくは５００〜５０００Ｇ、より好ましくは１０００〜４０００Ｇ、更に好ましくは１５００〜３０００Ｇである。遠心分離機の回転数と回転半径は、重力加速度が上記範囲内となるように適宜選択することができる。
遠心分離の処理時間は０．２分以上が好ましく、０．５分以上がより好ましく、１分以上が更に好ましく、１２０分以下が好ましく、１００以下がより好ましく、８０分以下が更に好ましい。かかる処理時間の範囲としては、好ましくは０．２〜１２０分、より好ましくは０．５〜１００分、更に好ましくは１〜８０分である。

【0031】

本発明の製造方法により得られたクロロゲン酸類含有製剤は、下記の特性（ｉ）〜（ii）を具備することができる。
（ｉ）クロロゲン酸類含有組成物は、製造後の濁度を、好ましくは４００ＮＴＵ以下、より好ましくは２００ＮＴＵ以下、更に好ましくは１００ＮＴＵ以下、より更に好ましくは５０ＮＴＵ以下とすることができる。ここで、本明細書において「濁度」とは、実施例に記載の方法により測定したものをいう。また、「ＮＴＵ」とは、ホルマジン濁度標準を使用したホルマジン濁度の測定単位である。
（ii）クロロゲン酸類含有組成物は、第１の工程により得られたコーヒー抽出液を基準として、クロロゲン酸類を、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上の収率で回収することができる。

【実施例】

【0032】

１．クロロゲン酸類（ＣＧＡ）の分析
分析機器はＨＰＬＣを使用した。装置の構成ユニットの型番は次の通りである。
・ＵＶ−ＶＩＳ検出器：ＳＰＤ２０Ａ（島津製作所社製）
・カラムオーブン：ＣＴＯ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・ポンプ：ＬＣ−２０ＡＴ（島津製作所社製）
・オートサンプラー：ＳＩＬ−２０ＡＣ（島津製作所社製）
・カラム：Ｃａｄｅｎｚａ ＣＤ−Ｃ１８ 内径４．６ｍｍ×長さ１５０ｍｍ、粒子径３μｍ（インタクト社製）
・デガッサー：ＤＧＵ−２０Ａ−５（島津製作所社製）

【0033】

分析条件は次の通りである。
・サンプル注入量：１０μＬ
・流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・ＵＶ−ＶＩＳ検出器設定波長：３２５ｎｍ
・カラムオーブン設定温度：３５℃
・溶離液Ａ：０．０５Ｍ 酢酸、０．１ｍＭ ＨＥＤＰＯ、１０ｍＭ 酢酸ナトリウム、５（Ｖ／Ｖ）％アセトニトリル溶液
・溶離液Ｂ：アセトニトリル

【0034】

濃度勾配条件
時間 溶離液Ａ 溶離液Ｂ
０．０分 １００％ ０％
１０．０分 １００％ ０％
１５．０分 ９５％ ５％
２０．０分 ９５％ ５％
２２．０分 ９２％ ８％
５０．０分 ９２％ ８％
５２．０分 １０％ ９０％
６０．０分 １０％ ９０％
６０．１分 １００％ ０％
７０．０分 １００％ ０％

【0035】

ＨＰＬＣでは、コーヒー抽出液を、メンブレンフィルター（ＧＬクロマトディスク２５Ａ、孔径０．４５μｍ、ジーエルサイエンス社製）にて濾過後、分析に供した。
クロロゲン酸類の保持時間（単位：分）
・モノカフェオイルキナ酸：５．３、８．８、１１．６の計３点
・モノフェルラキナ酸：１３．０、１９．９、２１．０の計３点
ここで求めた６種のクロロゲン酸類の面積値から５−カフェオイルキナ酸を標準物質とし、クロロゲン酸類含有量（質量％）を求めた。

【0036】

２．濁度の測定
実施例及び比較例で得られたクロロゲン酸類含有製剤を、水、又は必要により塩酸水溶液及び重曹水溶液から選ばれる少なくとも１種を用いてクロロゲン酸類濃度を０．３質量％、ｐＨを３に調整した。得られた調整液について、２５℃にて濁度計（Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｅｒ／ＴＮ−１００、ＥＵＴＥＣＨ ＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製）を用いて測定を行い、表示数値を濁度として評価した。

【0037】

３．Ｌ値の測定
試料を、色差計（（株）日本電色社製 スペクトロフォトメーター ＳＥ２０００）を用いて測定した。

【0038】

実施例１
（第１の工程）
インドネシア産ロブスタ種の生コーヒー豆を粉砕し、篩にかけることで平均粒径０．８ｍｍの粉砕生コーヒー豆を得た。次に、粉砕生コーヒー豆を円筒状カラム型抽出機（内径２３ｍｍ×高さ４００ｍｍ）に投入した。次に、９５℃の熱水をカラム型抽出機に供給し、コーヒー抽出液を得た。なお、抽出操作は、空間速度（ＳＶ）＝５［ｈ^-1］、通液倍数（ＢＶ）＝２．０［ｖ／ｗ］となるように調整して行った。次に、コーヒー抽出液を孔径０．４５μｍのメンブレンフィルターにてろ過し、ろ過液を得た。
（第２の工程）
次に、ろ過液を塩酸によりクロロゲン酸類の濃度が０．３質量％、ｐＨが３となるように希釈し、調整液を得た。調整液の濁度は、１０００ＮＴＵ以上であった。
（第３の工程）
次に、調整液を、１５℃、２０１０Ｇ（回転数３０００ｒｐｍ、時間６０分）の条件にて遠心分離（日立工機社製 ｈｉｍａｃ ＣＲ２２Ｇ）を行い、クロロゲン酸類含有製剤を得た。
そして、クロロゲン酸類含有製剤について分析を行った。その結果を表１に示す。

【0039】

実施例２〜４及び比較例１
第１の工程に係る通液倍数（ＢＶ）を表１に示す量に変更したこと以外は、実施例１と同様の操作にてクロロゲン酸類含有製剤を得た。そして、クロロゲン酸類含有製剤について分析を行った。その結果を表１に示す。

【0040】

【表1】

【0041】

実施例５
平均粒径１．４ｍｍの粉砕生コーヒー豆（インドネシア産ロブスタ種）を用いたこと以外は、実施例１と同様の操作にてクロロゲン酸類含有製剤を得た。そして、クロロゲン酸類含有製剤について分析を行った。その結果を表２に示す。

【0042】

実施例６〜８及び比較例２
第１の工程に係る通液倍数（ＢＶ）を表２に示す量に変更したこと以外は、実施例５と同様の操作にてクロロゲン酸類含有製剤を得た。そして、クロロゲン酸類含有製剤について分析を行った。その結果を表２に示す。

【0043】

【表2】

【0044】

実施例９及び比較例３
表３に示すｐＨに変更したこと以外は、実施例１と同様の操作にてクロロゲン酸類含有製剤を得た。そして、クロロゲン酸類含有製剤について分析を行った。その結果を表３に示す。

【0045】

実施例１０及び１１
第２の工程において、コーヒー抽出液中のクロロゲン酸類濃度及びｐＨを表３に示すものに変更したこと以外は、実施例９と同様の操作にてクロロゲン酸類含有製剤を得た。そして、クロロゲン酸類含有製剤について分析を行った。その結果を表３に示す。

【0046】

比較例４
インドネシア産ロブスタ種の生コーヒー豆を粉砕し、篩にかけることで平均粒径１．４ｍｍの粉砕生コーヒー豆を得た。次に、粉砕生コーヒー豆を２Ｌの四つ口フラスコに投入した。次に、９５℃の熱水を６ｖ／ｗとなるように投入し、１７５ｒｐｍにて６時間撹拌後、コーヒー抽出液を得た。次に、コーヒー抽出液を孔径０．４５μｍのメンブレンフィルターにてろ過し、ろ過液を得た。次に、ろ過液を塩酸によりクロロゲン酸類の濃度が０．３質量％、ｐＨが３となるように希釈し、調整液を得た。調整液の濁度は、１０００ＮＴＵ以上であった。次に、調整液を、１５℃、２０１０Ｇ（回転数３０００ｒｐｍ、時間６０分）の条件にて遠心分離を行い、クロロゲン酸類含有製剤を得た。そして、クロロゲン酸類含有製剤について分析を行った。その結果を表３に示す。

【0047】

【表3】

【0048】

表１〜３から、カラム型抽出機を用いて通液量を制御してコーヒー豆からコーヒー抽出液を得、次いで該コーヒー抽出液中のクロロゲン酸類濃度及びｐＨを特定範囲内に制御し、次いで遠心分離することにより、クロロゲン酸類濃度を飲料の至適濃度に希釈して酸性飲料とした場合にも濁りが発生し難いクロロゲン酸類含有製剤が得られることがわかる。