特許 6829715 感圧接着性組成物およびそれを調製するための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6829715

(24)【登録日】2021年1月26日

(45)【発行日】2021年2月10日

(54)【発明の名称】感圧接着性組成物およびそれを調製するための方法

(51)【国際特許分類】

   C09J 133/04 20060101AFI20210128BHJP

   C09J 133/14 20060101ALI20210128BHJP

   C09J 123/00 20060101ALI20210128BHJP

   C08F 2/22 20060101ALI20210128BHJP

   C08F 220/18 20060101ALI20210128BHJP

   C08F 220/26 20060101ALI20210128BHJP

   C08F 220/34 20060101ALI20210128BHJP

【ＦＩ】

   C09J133/04

   C09J133/14

   C09J123/00

   C08F2/22

   C08F220/18

   C08F220/26

   C08F220/34

【請求項の数】8

【全頁数】11

(21)【出願番号】特願2018-505651(P2018-505651)

(86)(22)【出願日】2016年8月4日

(65)【公表番号】特表2018-528298(P2018-528298A)

(43)【公表日】2018年9月27日

(86)【国際出願番号】EP2016068633

(87)【国際公開番号】WO2017021487

(87)【国際公開日】20170209

【審査請求日】2019年8月2日

(31)【優先権主張番号】62/201,353

(32)【優先日】2015年8月5日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】517142439

【氏名又は名称】シントマー ユーエスエイ リミテッド ライアビリティ カンパニー

(74)【代理人】

【識別番号】110000109

【氏名又は名称】特許業務法人特許事務所サイクス

(72)【発明者】

【氏名】グオ ジョン エス

【審査官】 仁科 努

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１５−５１１９７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０２６３９５０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 米国特許出願公開第２０１２／０２６１０７０（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−０３６９２０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２１９６１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１６−５２１７７１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｊ １３３／０４

Ｃ０９Ｊ １２３／００

Ｃ０９Ｊ １３３／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

モノマー混合物の乳化重合生成物およびポリオレフィンエマルジョンを含む感圧接着性組成物であって、当該モノマー混合物が以下を含む、組成物。
（ａ）１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルの５０重量％またはそれ以上；
（ｂ）１つまたはそれ以上のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマーの０．１〜５重量％；
（ｃ）１つまたはそれ以上のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーの０．０５〜３重量％；
（ｄ）任意に、１つまたはそれ以上の炭化水素モノマーの、０〜１０重量％；および、
（ｅ）任意に、１つまたはそれ以上のエチレン性不飽和カルボン酸の、０〜６重量％；
ここで、重量％は、モノマー混合物の総重量に基づく。

【請求項2】

請求項１に記載の感圧接着性組成物であって、
（ａ）１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルは、Ｃ₁〜Ｃ₁₇アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを含み；
（ｂ）１つまたはそれ以上のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマーは、Ｃ₁〜Ｃ₁₇ヒドロキシ官能性アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを含むか、またはＣ₂〜Ｃ₁₂カルボン酸のグリシジルエステルから調製された１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルを含み；そして
（ｃ）１つまたはそれ以上のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーは、Ｃ₇〜Ｃ₁₇ウレイドアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを含む、組成物。

【請求項3】

請求項１または２に記載の感圧接着性組成物であって、ここで、
（ｂ）１つまたはそれ以上のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマーが、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルメタクリレートおよびそれらの組み合わせからなる群から選択される、組成物。

【請求項4】

請求項１乃至３のいずれか１項に記載の感圧接着性組成物であって、ここで、
（ｃ）１つまたはそれ以上のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーが、２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（１−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イウム−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム クロリド；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム クロリド；
２−（４−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチリデンブタノエート；
［１−アセトアミド−２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］ ２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（３−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エトキシ］エチル］ ２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］ ２−メチルプロプ−２−エノエート、
およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、組成物。

【請求項5】

（ｄ）任意の１つまたはそれ以上の炭化水素モノマーが、モノマー混合物の全重量に対して、０〜３重量％または５〜１０重量％の量で存在し、そして、スチレン化合物、エチレン、プロピレン、ブチレン、共役ジエンおよびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の感圧接着性組成物。

【請求項6】

（ｅ）任意の１つまたはそれ以上のエチレン性不飽和カルボン酸が、モノマー混合物の総重量を基準にして、０．５〜３重量％の量で存在し、そして、モノエチレン性不飽和モノカルボン酸またはその無水物である、請求項１乃至５のいずれか１項に記載の感圧接着性組成物。

【請求項7】

（ｅ）エチレン性不飽和カルボン酸がモノマー混合物中に存在しない、請求項１乃至６のいずれか１項に記載の感圧接着性組成物。

【請求項8】

１つまたはそれ以上のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマー（ｃ）が、モノマー混合物の総重量を基準にして０．０５〜０．９重量％の量で存在する、請求項１乃至７のいずれか１項に記載の感圧接着性組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

［発明の分野］
本発明は、改善された耐熱性を有する感圧接着剤（ＰＳＡ）に関する。特に、本発明は、耐熱性が向上したアクリル系エマルジョン接着剤に関する。

【0002】

［発明の背景］
アクリル系感圧接着剤は、可撓性材料を表面に接着する多くの用途に利用されており、そして、高い固形分、低い揮発性有機含有量、良好な紫外線（ＵＶ）／熱に対する安定性、および高いコーティング速度のために、たとえば、テープおよびラベル産業で使用されている。ある適用、特に、耐熱性が望ましい、特殊テープ（ｓｐｅｃｉａｌｔｙ ｔａｐｅｓ）において、溶媒およびＵＶ硬化型感圧接着剤（ＵＶ ＰＳＡ）が典型的に使用される。

【0003】

アクリル系感圧接着剤（ＰＳＡ）は、典型的には、乳化重合または溶液重合によって製造され、乳化重合が好ましい。アクリル系エマルジョン感圧接着剤（ＰＳＡ）の接着特性は、重合プロセスで使用されるモノマーの種類および相対量によって影響される。

【0004】

したがって、溶媒およびＵＶ硬化型感圧接着剤（ＵＶ ＰＳＡ）に匹敵し、強化された耐熱性を有するアクリル系エマルジョン感圧接着剤（ＰＳＡ）の必要性が存在する。

【0005】

［発明の概要］
一実施形態では、
（ａ）１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステル；
（ｂ）１つまたはそれ以上のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマー；
（ｃ）１つまたはそれ以上のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマー；
（ｄ）任意の、１つまたはそれ以上の炭化水素モノマー；および
（ｅ）任意の、１つまたはそれ以上のエチレン性不飽和カルボン酸；
を含む、モノマー混合物の乳化重合生成物を含む感圧接着性組成物が提供される。

【0006】

別の実施形態では、以下を含む、モノマー混合物の乳化重合生成物を含む、感圧接着性組成物が提供される。
（ａ）１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルの約５０重量％またはそれ以上；
（ｂ）１つまたはそれ以上のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマーの約０．１〜約５重量％；
（ｃ）１つまたはそれ以上のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーの約０．０５〜約３重量％；
（ｄ）任意に、１つまたはそれ以上の炭化水素モノマーの、０〜約１０重量％、または、０〜約３重量％；および、
（ｅ）任意に、１つまたはそれ以上のエチレン性不飽和カルボン酸の、０〜約６重量％。
ここで、重量％は、モノマー混合物の総重量に基づく。

【0007】

別の実施形態では、以下を含む、モノマー混合物の乳化重合生成物を含む、感圧接着性組成物が提供される。
（ａ）Ｃ_１〜Ｃ_１７アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートである、１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル；
（ｂ）Ｃ_１〜Ｃ_１７ヒドロキシ官能性アクリル酸アルキルまたはメタクリル酸アルキル、またはＣ_２〜Ｃ_１２カルボン酸のグリシジルエステルから調製された１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルである、１つまたはそれ以上のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマー；および
（ｃ）Ｃ_８〜C_１７ウレイドアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートである、１つまたはそれ以上のウレイド置換（メタ）アクリレートモノマー。

【0008】

［発明の詳細な説明］
本発明の感圧接着性組成物は、
（ａ）１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステル、
（ｂ）１つまたはそれ以上のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマー、（ｃ）１つまたはそれ以上のウレイド置換された（メタ）アクリレートモノマー、
（ｄ）任意の、１つまたはそれ以上の炭化水素モノマー（複数可）、および
（ｅ）任意の、１つまたはそれ以上のエチレン性不飽和カルボン酸
を、乳化重合することによって得ることができる。
ヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマーとウレイド置換（メタ）アクリレートモノマーとの組み合わせが、優れた高温性能を有するエマルジョン感圧接着剤（ＰＳＡ）を生成することが発見されている。

【0009】

本発明で使用するのに適している、成分（ａ）の、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルの例としては、Ｃ_１〜Ｃ_１７アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートが挙げられる。代表的な例は、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸ヘキシル、メタクリル酸ヘキシル、エチルヘキシルアクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、３，３−ジメチルブチルメタクリレート、ラウリルアクリレートおよびそれらの任意の組み合わせまたは部分集合（ｓｕｂｓｅｔ）を含む。

【0010】

一実施形態では、成分（ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が−２０℃以下である、１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルを含む。別の実施形態では、成分（ａ）は、ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）が、−１０℃以下であるか、または−２０℃以下、またはより低い、１つまたはそれ以上のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルのみを含む。

【0011】

本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物のためのモノマー混合物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量に基づいて、約５０重量％以上、または約５０〜約９９重量％、または約５０〜約９５重量％、または約６０〜９５重量％、または約７５〜約９５重量％、または約７５〜９０重量％のアクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルを含む。
別の実施形態において、本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物のためのモノマー混合物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量に基づいて、約５０重量％依り大きい、または約６０〜９５重量％、または約７５〜約９５重量％、または約７５〜９０重量％の、そのホモポリマーが、−２０℃以下のガラス転移温度（Ｔ_ｇ）を有する、アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルを含む。
別の実施形態において、アクリル酸エステルまたは（メタ）アクリル酸エステルのホモポリマーのＴｇは、約−１００℃〜１０℃の間、または約−７０℃〜１０℃の間、または約−７０℃〜−１０℃の間である。

【0012】

成分（ｂ）の、ヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマーの例としては、Ｃ_１〜Ｃ_１７のヒドロキシ官能性アルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを含む。典型的な例は、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシヘキシルアクリレート、ヒドロキシヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルヘキシルメタクリレート、およびそれらの任意の組み合わせまたは部分集合（ｓｕｂｓｅｔ）を含む。ヒドロキシル官能性（メタ）アクリレートモノマーの他の例としては、Ｃ_２〜Ｃ_１２カルボン酸のグリシジルエステルから製造されたアクリル酸エステル、たとえばＨｅｘｉｏｎ社から市販されているＡＣＥ^ＴＭヒドロキシルアクリレートモノマーが挙げられる。

【0013】

本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物のためのモノマー混合物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量に基づいて、約０．１〜約５重量％、または０．５〜約３重量％のヒドロキシル官能性（メタ）アクリルモノマーを含むことができる。

【0014】

成分（ｃ）のウレイド置換の（メタ）アクリレートモノマーの例としては、Ｃ_７〜Ｃ_１７、好ましくは、Ｃ_８〜Ｃ_１７ウレイドアルキルアクリレートまたはアルキルメタクリレートを含む。典型的な例としては、
２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（１−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イウム−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム クロリド；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム；
ジメチル−［２−（２−メチルプロプ−２−エノイルオキシ）エチル］−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］アザニウム クロリド；
２−（４−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチリデンブタノエート；
［１−アセトアミド−２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル］２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］ ２−メチルプロプ−２−エノエート；
２−（３−メチル−２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチル ２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［２−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エトキシ］エチル］ ２−メチルプロプ−２−エノエート；
［２−オキソ−２−［１−（２−オキソイミダゾリジン−１−イル）エチルアミノ］エチル］ ２−メチルプロプ−２−エノエート；など、および、それらの任意の組合せまたは部分集合（ｓｕｂｓｅｔ）を含む。

【0015】

本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物のためのモノマー混合物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量に基づいて、約０．０５〜約３重量％、または０．１〜１重量％、または０．０５〜０．９重量％のウレイド置換（メタ）アクリル酸モノマーを含むことができる。

【0016】

使用される場合、本発明に使用されるのに適した、成分（ｄ）の、任意の炭化水素モノマーの例には、スチレン化合物（たとえば、スチレン、カルボキシル化スチレンおよびα−メチルスチレン）、エチレン、プロピレン、ブチレンおよび共役ジエン（たとえば、ブタジエン、イソプレンおよび、ブタジエンとイソプレンとのコポリマー）およびそれらの任意の組合せまたは部分集合（ｓｕｂｓｅｔ）が挙げられる。

【0017】

使用される場合、本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物用のモノマー混合物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量を基準にして、約５〜約１０重量％の炭化水素モノマーを含むことができる。

【0018】

使用される場合、成分（ｅ）の、任意のエチレン性不飽和カルボン酸の例には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、およびカルボキシエチルアクリレートなどのモノエチレン性不飽和モノカルボン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸およびシトラコン酸などのモノエチレン性不飽和ジカルボン酸、アコニット酸などのモノエチレン性不飽和トリカルボン酸、およびハロゲン置換誘導体（たとえば、α−クロラシリック（ａｌｐｈａｃｈｌｏｒａｃｙｌｉｃ）アシッドおよびこれらの酸の無水物（たとえば、無水マレイン酸および無水シトラコン酸）を含む。あるいは、モノマー混合物は、エチレン性不飽和カルボン酸を含まない。

【0019】

使用する場合、本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物用のモノマー混合物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量に基づいて、約０．５〜約３重量％のモノエチレン性不飽和カルボン酸を含むことができる。

【0020】

上記に加えて、別の実施形態では、本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物用のモノマー混合物は、任意に、成分（ａ）〜（ｅ）とは異なる、さらなるモノマーを含むことができる。さらなるモノマーの例には、アクリロニトリル、α−クロロアクリロニトリルおよびメタクリロニトリルのような上記エチレン性不飽和カルボン酸のニトリルが含まれる。
例としては、非置換アミド（たとえば、（メタ）アクリルアミド）のようなこれらのカルボン酸のアミド、および上記のカルボン酸のアミドとアルデヒド（たとえば、ホルムアルデヒド）との反応によって得られる他のアルファ置換アクリルアミドおよびｎ−置換アミドが挙げられる。典型的なｎ−置換アミドとしては、ｎ−メチロールアクリルアミド、ｎ−メチロールメタクリルアミド、アルキル化ｎ−メチロールアクリルアミド、およびｎ−メチロールメタクリルアミド（たとえば、ｎ−メトキシメチルアクリルアミドおよびｎ−メトキシメチルメタクリルアミド）が挙げられる。
存在する場合、本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物のためのモノマー混合物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量に基づいて、約０．５〜約５重量％のニトリル、および／またはモノエチレン性不飽和カルボン酸のアミドを含むことができる。

【0021】

他のモノマーの例としては、たとえば、Ｈｅｘｉｏｎ社から共に市販されている、VeoVa^TM 9ビニルエステル、またはVeoVa^TM 10ビニルエステルのような、Ｃ_２〜C_１２カルボン酸のビニルエステルのようなカルボン酸のビニルエステルを含む。
存在する場合、本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）組成物は、成分（ａ）〜（ｅ）の重量に基づいて、約０．５〜約６重量％のカルボン酸のビニルエステルを含んでいてもよい。

【0022】

本発明の別の実施形態では、本発明の分散液を調製する方法は、連続相（通常は水）を利用することができ、そして、開始剤、還元剤、界面活性剤、消泡剤湿潤剤、架橋剤、防腐剤などのような、本技術分野で標準および公知の他の成分を含むことができる。
たとえば、乳化重合に適した任意の従来からの水溶性重合開始剤を使用することができる。上記開始剤の典型的な重量％は、モノマーの総重量に基づき、０．０１％〜２．０重量％であり、そして、好ましくは０．０１〜約１．０重量％である。
開始剤の例としては、過硫酸（ｐｅｒｓｕｌｆａｔｅｓ）、過酸化物、アゾ化合物、およびそれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。
水に溶解可能な開始剤は、単独で、またはホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、アスコルビン酸、第一鉄塩、キレートされた鉄塩などのような、１つまたはそれ以上の従来の還元剤と組み合わせて使用することができ、これらに限定されない。

【0023】

一の実施形態では、水溶性の重合開始剤（ｉｎｔｉａｔｏｒ）システムは、キレート鉄錯体触媒とともに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート（ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ）をベースにしたシステムのような従来の還元剤との組み合わせで利用される、過酸化物である。

【0024】

適切な界面活性剤系の例は、当技術分野で公知のものであり、そして、アニオン性、非イオン性、カチオン性または両性の乳化剤およびそれらの混合物を含む。
アニオン性界面活性剤の例には、硫酸アルキル、エトキシレートアルコールのスルフェート、アリールスルホネート、エトキシル化アルコールのホスフェート、スルホサクシネート、エトキシル化されたアルキルフェノールのサルフェートおよびスルホネート、およびそれらの混合物を含むが、これら限定されない。非イオン性界面活性剤の例としては、限定されないが、エトキシル化アルコール、エトキシル化アルキルフェノール、およびそれらの混合物を含む。カチオン性界面活性剤の例としては、エトキシル化脂肪族アミンが挙げられるが、これらに限定されない。
一実施形態では、反応性の炭素−炭素二重結合を有する反応性界面活性剤化合物が利用される。反応性化合物の例としては、限定されないが、アルケニル置換基を有するアルキルフェノール エトキシレート、ポリオキシアルキレン−１−（アリルオキシメチル）アルキルエーテルサルフェート塩化合物、ポリ（オキシ−１，２−エタンジイル）塩、α−スルホ−オメガ−［１−（ヒドロキシメチル）−２−（２−プロペニルオキシ）エトキシ］（アデカＳＲシリーズ、アデカ社（Ａｄｅｋａ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）から市販されている）、およびそれらの混合物または部分集合（ｓｕｂｓｅｔ）である。
一実施形態では、反応性界面活性剤は、Ａｄｅｋａ ＳＲシリーズの反応性界面活性剤を含む。界面活性剤の典型的な重量は、０．２〜５．０重量％であり、そして、より好ましくは、１．０〜５．０重量％であり、さらに、最も好ましくは、１．０〜３．０重量％である。界面活性剤は、当該技術分野において周知の従来の方法によって利用される。一実施形態では、感圧接着剤（ＰＳＡ）を調製するプロセスは、重合反応に先立ち、界面活性剤系とのモノマー混合物の乳化を含む。

【0025】

重合後、ラテックスエマルジョンのｐＨを、金属水酸化物、水酸化アンモニウム、アミン、およびそれらの混合物を含むが、これらに限定されない適切な塩基で調節する。ｐＨは、少なくとも、６．０、そして、より好ましくは、６．５〜９．５、および、最も好ましくは、７．０〜９．０に調整される。一実施形態では、適切な塩基は水酸化アンモニウムである。

【0026】

本発明の感圧接着性（ＰＳＡ）エマルションは、約３０〜７０％、そして、好ましくは、４０〜５５％の典型的な固形分（ｓｏｌｉｄｓ ｃｏｎｔｅｎｔ）を有する。重合は、乳化重合のための典型的な温度で行うことができる。重合は、好ましくは、１１０°Ｆ（４３．３℃）〜２１０°Ｆ（９９℃）、そして、より好ましくは、１３０°Ｆ（５４℃）〜１９０°Ｆ（８８℃）の範囲で行われる。

【0027】

本発明による感圧接着性（ＰＳＡ）組成物は、感圧接着性（ＰＳＡ）組成物に要求される特性を調節するために、さらなる添加剤を含むことができる。たとえば、粘着付与剤および／またはポリオレフィンエマルションを添加して、ステンレス鋼および高密度ポリエチレンなどの特定の基材上の接着特性を改善することができる。粘着付与剤およびポリオレフィンのエマルジョンは、感圧接着性（ＰＳＡ）組成物の全固形分に基づいて、１〜６０重量％、好ましくは、５〜４０重量％、最も好ましくは、１０〜２５重量％の量で添加されてもよい。

【0028】

適切な粘着付与剤は、ロジン酸、ロジンエステル、テルペン、または炭化水素ベースの粘着付与剤から選択することができる。商業的に入手可能な例は、Ａｒｉｚｏｎａ化学社製のＡｑｕａｔａｃ ６０８５、Ｌａｗｔｅｒ社製のＳｎｏｗｔａｃｋ ＦＨ９５Ｇ、Ｅａｓｔｍａｎ社製のＴａｃｏｌｙｎ １０７０、およびＤＲＴ社製のＤｅｒｍｕｌｓｅｎｅ ＴＲ５０１が挙げられる。

【0029】

適切なポリオレフィンエマルションは、ポリエチレンまたはポリプロピレン分散物から選択することができる。ポリオレフィンは、酸官能基を含んでいてもよい。市販の例は、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌ社製のＣｏｈｅｓａ ０００１、Ｍｉｃｈｅｌｍａｎ社製のＭｉｃｈｅｍ Ｐｒｉｍｅ ４９９ＯＲ、およびＤｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製のＨＹＰＯＤ ４５０１である。

【0030】

本発明の代表的な利点を含む、本発明のより良い理解を提供するために、以下の実施例が提供される。

【0031】

［実施例］
実施例１（対照）
プレエマルジョンを、２３１．３グラムの水、２５．４グラムのＤｏｗｆａｘ２Ａ１（ダウ社製）、４．６グラムのＡｂｅｘ ２５３５（ソルベイ社製）、３８０．４グラムの２−エチルヘキシルアクリレート、２７０．１グラムのｎ−ブチルアクリレート、７２．３グラムのメチルメタクリレート、２２．８グラムのスチレン、および１５．２グラムの２−ヒドロキシエチルアクリレートを混合することによって形成した。
２つの別個の溶液を調製した：
（Ａ）５４．８グラムの水中に、２．３グラムの過硫酸ナトリウム、および
（Ｂ）１３．７グラムの水中に、１．５グラムの過硫酸ナトリウム。
３４９グラムの水および１．０グラムのＤｏｗｆａｘ ２Ａ１界面活性剤を、反応器に充填した。窒素パージを開始し、そして、７８℃に加熱した。７８℃で、プレエマルジョン３１グラムを、反応器に添加した。溶液Ｂをケトル（ｋｅｔｔｌｅ）に充填し、そして、３グラムの水で洗い流した（ｆｌｕｓｈｅｄ）。窒素パージを止め、そして、反応発熱が始まった。発熱がピークに達した１５分後、プレエマルションタンクからの混合物および溶液Ａを、３．５時間、反応器に流入させ、そして、反応器温度を８５℃に制御した。流入が完了した後、プレエマルジョンを８グラムの水で洗い流し、そして、反応器を、８７℃で、４５分間維持し、次いで冷却した。溶液（Ｃ）、２０グラムの水に、２．７グラムのｔ−ブチルヒドロペルオキシドおよび、（Ｄ）、１６グラムの水に、１．２グラムのホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム（ｓｏｄｉｕｍ ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ ｓｕｌｆｏｘｙｌａｔｅ）を調製した。溶液ＣおよびＤの、４５分間にわたる反応器への流入を開始し、そして、反応器をさらに１５分間維持した。反応器を、室温まで冷却し、そして、２８％アンモニア水溶液で、ｐＨを６．０〜８．０に調整した。総重量に基づいて、１％のエアロゾル ＯＴ−７５（サイテック社製）を添加し、１時間、混合した。

【0032】

実施例２〜９は、実施例１と同じ方法を用いて、表１に示す異なるモノマー組成で調製した。

【0033】

サンプルを２ミルのＰＥＴフィルム上にコーティングし、室温で、３０分間、風乾し、そして、１１０℃のオーブンで、３分間乾燥させ、５０グラム／ｍ２の目標の乾燥接着剤被膜重量で試験した。被覆したＰＥＴを、積層して剥離ライナーとした。ＰＥＴ／接着剤／ライナー構造を、１インチ幅の一片に切断し、剥離ライナーを除去し、そして接着剤を含むＰＥＴフィルムを、ＰＳＴＣ−１０１法に基づく剥離試験のために、ステンレス鋼（ＳＳ）に、１５分間積層し、２４時間の滞留時間で積層させた。
試験パネルに接着した後、２キログラムの重量ローラーで２回圧延した。インストロン試験機を用いて、規定の滞留時間で、１８０度の剥離を行った。サンプル片はまた、ＰＳＴＣ−１７法を用いて、ＳＡＦＴ（断界面破壊温度）について試験した。
両方のＰＳＴＣ法は、Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ｔａｐｅ Ｃｏｕｎｃｉｌ（米国）からのものである。長さ６インチの１インチ幅の片を、切断し、そして、高温での引き裂きを避けるために裏側を、アルミホイルテープで補強した。それは１インチ×１インチの接触面積を有するステンレス鋼パネルに接着され、そして、２キログラムの重量ローラによって、２回、転がされた。片を有するスチールパネルは、パネルが１７８°〜１８０°の角度を形成するように、４０^ＯＣのオーブンでラック（ｒａｃｋ）に保持した。接着剤の片を有する鋼パネルをオーブンに入れた直後に、それを３０分間オーブンに入れた。次に、１キログラムの重りを片に掛けた。オーブンは、重りを掛けた直後に、２０分間、４０^ＯＣに保持するようにプログラムした。２０分保持後、炉温度を、毎分０．５^ＯＣの割合で増加させた。オーブンの温度が、２００℃に達したとき、テストを完了し、そして、オーブンの冷却を開始した。スチールパネル上の試験片の破損により、１キログラムの重りが落ちたとき、その温度を、ＳＡＦＴとして記録される。試験片が、温度上昇の過程を通じて落下しなかった場合は、ＳＡＦＴは、２００＋℃として記録される。

【0034】

結果を表２に示す。

実施例１０〜１２
実施例１０は、実施例８の繰返しである。
実施例１１の組成物において、Ｃｏｈｅｓａ ０００１（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから市販されているポリオレフィン分散液）を、表３に示す量で加える。
実施例１２では、、Ｌａｗｔｅｒから市販されているロジン粘着付与剤（ｒｏｓｉｎ ｔａｃｋｉｆｉｅｒ）の分散剤である、Ｓｎｏｗｔａｃｋ ＦＨ９５Ｇを、表３に示す量で加える。
ステンレス鋼（ＳＳ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の基質上のＰＬ１５剥離強度の結果（ポンド／インチ）を表３に報告する。