特許 6830977 ポリアミド組成物およびフィルム、ならびにその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6830977

(24)【登録日】2021年1月29日

(45)【発行日】2021年2月17日

(54)【発明の名称】ポリアミド組成物およびフィルム、ならびにその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20210208BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20210208BHJP

   B32B 15/088 20060101ALI20210208BHJP

   B32B 27/34 20060101ALI20210208BHJP

   C08G 69/26 20060101ALI20210208BHJP

   B29C 55/12 20060101ALI20210208BHJP

【ＦＩ】

   C08L77/00

   C08J5/18CFG

   B32B15/088

   B32B27/34

   C08G69/26

   B29C55/12

【請求項の数】7

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2019-71793(P2019-71793)

(22)【出願日】2019年4月4日

(65)【公開番号】特開2019-189854(P2019-189854A)

(43)【公開日】2019年10月31日

【審査請求日】2019年4月4日

(31)【優先権主張番号】107113189

(32)【優先日】2018年4月18日

(33)【優先権主張国】TW

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】390023582

【氏名又は名称】財團法人工業技術研究院

【氏名又は名称原語表記】ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＲＥＳＥＡＲＣＨ ＩＮＳＴＩＴＵＴＥ

(74)【代理人】

【識別番号】110001494

【氏名又は名称】前田・鈴木国際特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】▲呉▼ 志宏

(72)【発明者】

【氏名】呂 銘聰

(72)【発明者】

【氏名】張 勝隆

(72)【発明者】

【氏名】劉 弘仁

(72)【発明者】

【氏名】蕭 柏齡

(72)【発明者】

【氏名】黎 ▲彦▼成

(72)【発明者】

【氏名】張 義和

【審査官】 堀 洋樹

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１２−１２２０６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１７４１５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１８１２７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−０３３９８２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００−１０１／１４

Ｃ０８Ｊ ５／１８

Ｃ０８Ｇ ６９／００−６９／５０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含む易引裂性二軸延伸フィルム用ポリアミド組成物であって、
前記第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、前記第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、かつ前記第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体であり、
前記第１のポリアミドと前記第２のポリアミドの重量比が９０：１０から７０：３０であり、
前記第２のポリアミドの前記繰り返し単位（ｂ１）と前記繰り返し単位（ｂ２）のモル比が６５：３５から５５：４５である、易引裂性二軸延伸フィルム用ポリアミド組成物。

【化1】

【化2】

【化3】

【請求項2】

前記第１のポリアミドと前記第２のポリアミドの重量比が８５：１５から７５：２５である、請求項１に記載の易引裂性二軸延伸フィルム用ポリアミド組成物。

【請求項3】

前記第１のポリアミドの２５℃における相対粘度が２．５から４．０である、請求項１に記載の易引裂性二軸延伸フィルム用ポリアミド組成物。

【請求項4】

前記第２のポリアミドの２５℃における相対粘度が１．０１から２．５である、請求項１に記載の易引裂性二軸延伸フィルム用ポリアミド組成物。

【請求項5】

第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含むポリアミド組成物を含む易引裂性二軸延伸フィルムであって、
前記第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、前記第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、かつ前記第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体であり、
前記第１のポリアミドと前記第２のポリアミドの重量比が９０：１０から７０：３０であり、
前記第２のポリアミドの前記繰り返し単位（ｂ１）と前記繰り返し単位（ｂ２）のモル比が６５：３５から５５：４５である、易引裂性二軸延伸フィルム。

【化6】

【化7】

【化8】

【請求項6】

ポリマーフィルム、金属箔、またはこれらの組み合わせにラミネートしてラミネートフィルムに形成される請求項５に記載の易引裂性二軸延伸フィルム。

【請求項7】

易引裂性二軸延伸フィルムを形成する方法であって、
ポリアミド組成物のシートを準備する工程と、
前記シートを二軸延伸して易引裂性二軸延伸フィルムを形成する工程と、
を含み、
前記ポリアミド組成物が第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含み、
前記第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、前記第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、かつ前記第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体であり、
前記第１のポリアミドと前記第２のポリアミドの重量比が９０：１０から７０：３０であり、
前記第２のポリアミドの前記繰り返し単位（ｂ１）と前記繰り返し単位（ｂ２）のモル比が６５：３５から５５：４５であり、
前記シートが２０ｍｍ／秒から４０ｍｍ／秒の速度で二軸延伸される、方法。

【化9】

【化10】

【化11】

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０１８年４月１８日に出願された台湾特許出願第１０７１１３１８９号に基づくと共に、その優先権を主張し、その開示全体が参照することにより本明細書に援用される。

【0002】

本技術分野はポリイミドのブレンドに関する。

【背景技術】

【0003】

多くの分野および産業、例えば食品、電子機器、および医療産業などにおいてポリアミドフィルムの需要は伸びている。かかる需要の伸びは、ポリアミドフィルムの優れた特性（例えば耐突き刺し性、耐摩耗性、広い適用温度範囲、真空下での耐熱性、無毒性、可塑剤を放出しない、高いガスバリア率など）によるものと考えられる。近年、世界の人口における高齢者（一般に６５歳以上）の割合が急速に増加している。老人および身体障害者が、若年者、健常者と同じような快適な生活を送ると共に、社会生活を楽しめるようにするため、ポリアミドラミネート包装材料中に用いられる易引裂性（easy-tear properties）（包装の分野において“アクセシビリティ（accessibility）”として知られるコンセプト)を備えるポリアミドフィルムが注目を浴び始めている。易引裂性ポリアミドフィルムは、軟質プラスティック包装のグローバルなマーケットの発展には欠かせないものである。易引裂性ポリアミドラミネート包装材料は、例えばソースの小袋、調味料のパッケージ、食用油のパッケージ、食品パッケージ、おかゆのパッケージ、母乳保存袋、飲料バッグなどのような食品を包装するのに利用することができる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】米国特許出願公開第２０１７０００９３８４号明細書

【特許文献2】米国特許出願公開第２００７０２０２３３７号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

易引裂性（easy-tear）フィルムに用いられる新規なポリアミド組成物が求められている。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本開示の１実施形態は、ポリアミド組成物であって、第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含み、第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、かつ第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体である、ポリアミド組成物を提供する。

【0007】

【化1】

【0008】

【化2】

【0009】

【化3】

【0010】

本開示の１実施形態は、フィルムであって、第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含むポリアミド組成物を含んでなり、第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、かつ第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体である、フィルムを提供する。

【0011】

【化4】

【0012】

【化5】

【0013】

【化6】

【0014】

本開示の１実施形態は、フィルムを形成する方法であって、ポリアミド組成物のシートを準備する工程と、シートを二軸延伸してフィルムを形成する工程とを含み、ポリアミド組成物が第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含み、第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体であり、シートが２０ｍｍ／秒から１００ｍｍ／秒の速度で二軸延伸される、方法を提供する。

【0015】

【化7】

【0016】

【化8】

【0017】

【化9】

【発明の効果】

【0018】

本開示のフィルムは、易引裂性を備えるだけでなく、耐突き刺し性、耐摩耗性、広い適用温度範囲、真空下での耐熱性、無毒性、可塑剤を放出しない、高いガスバリア率などのような特性をも備えており、食品の包装に適したものとなる。

【図面の簡単な説明】

【0019】

添付の図面を参照しながら、以下の実施形態において詳細な説明を行う。添付の図面を参照しながら、以下の詳細な説明および実施例を読むことにより、本発明をより十分に理解することができる。

【図1】本開示の１実施形態におけるフィルムの易引裂性試験を示している。

【発明を実施するための形態】

【0020】

以下の詳細な記載においては、説明の目的で、開示される実施形態が十分に理解されるよう多数の特定の詳細が記載される。しかし、これらの特定の詳細がなくとも、１つまたは複数の実施形態が実施可能であることは明らかであろう。また、図を簡略とするために、既知の構造および装置は概略的に示されている。

【0021】

本開示の１実施形態は、ポリアミド組成物であって、第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含み、第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有するポリアミド組成物を提供する。第２のポリアミドは結晶性ランダム共重合体である、１実施形態において、第１のポリアミドと第２のポリアミドの重量比は９０：１０から７０：３０である。あるいは、第１のポリアミドと第２のポリアミドの重量比は８５：１５から７５：２５である。第２のポリアミドの重量含有率が高すぎると、コストおよびポリアミド組成物の加工の難度が高まり得る。第２のポリアミドの重量含有率が低すぎると、易引裂性を備えるフィルムを形成するのが困難となる。

【0022】

【化10】

【0023】

【化11】

【0024】

【化12】

【0025】

１実施形態において、第２のポリアミドの繰り返し単位（ｂ１）と繰り返し単位 （ｂ２）のモル比は６５：３５から５５：４５である。

【0026】

【化13】

【0027】

【化14】

【0028】

第２のポリアミド中の繰り返し単位（ｂ１）のモル比率が高すぎると、ポリアミドが非晶質ポリマーとなってしまう。このような非晶質ポリマーを含むポリアミド組成物から製造されるフィルムは、やはり易引裂性に欠けるものである。第２のポリアミド中の繰り返し単位（ｂ１）のモル比率が低すぎると、第２のポリアミドの融点が、第１のポリアミドとブレンドすると共に加工してフィルムを製造するには過度に高いものとなってしまう。

【0029】

【化15】

【0030】

１実施形態において、第１のポリアミドの２５℃における相対粘度は２．５から４．０であり、第２のポリアミドの相対粘度は１．０１から２．５である。第１のポリアミドおよび第２のポリアミドの相対粘度が高すぎるかまたは低すぎると、後続のフィルムを製造するための加工に適さなくなる。１実施形態では、第１のポリアミドおよび第２のポリアミドの相対粘度には０から２の差がある。相対粘度の差が大きすぎると、第１のポリアミドと第２のポリアミドのブレンドおよび後続のフィルム製造のための加工に不利となる。

【0031】

1実施形態において、第２のポリアミドの融点（Ｔｍ）は２２０℃から２６０℃であり、冷却結晶化温度（temperature of cooling crystallization，Ｔｃｃ）は１７０℃から２１５℃であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）は１２０℃から１３０℃である。第２のポリアミドの融点が高すぎるかまたは低すぎると、第１のポリアミドと第２のポリアミドの融点の差が開きすぎるため、第１のポリアミドと加工するのが困難となってしまう。１実施形態において、ポリアミド組成物の融点は１９５℃から２２５℃、結晶化度は２０％から３０％である。

【0032】

本開示の１実施形態は、フィルムであって、第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含むポリアミド組成物を含んでなり、第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、かつ第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体である、フィルムを提供する。

【0033】

【化16】

【0034】

【化17】

【0035】

【化18】

【0036】

１実施形態において、該フィルムの厚さは、製品規格を満たす、例えば１５マイクロメーターから２５マイクロメーターである。あるいは、フィルムの厚さは、製品の要求を満たすべく増減させてよい。１実施形態において、フィルムは他のフィルム基板にラミネートすることができる。このフィルム基板は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、ケン化エチレン酢酸ビニル（ＥＶＯＨ）、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、イオン交換ポリマー、またはこれらの混合物のようなポリマーから作製されたものであってよい。フィルム基板は、そのまま用いるか、またはさらに単軸もしくは二軸に延伸してもよい。加えて、アルミニウム箔のような金属箔をフィルム基板として用いてラミネートフィルムを形成することもできる。また、ポリマーフィルムと金属箔との組み合わせのフィルムを用いることもできる。ラミネート方法は、押出しラミネート、熱融着ラミネート（hot-melting lamination）、ドライラミネート、またはウェットラミネートであってよい。１実施形態において、ラミネートフィルムの厚さは、一般の製品規格を満たす、例えば５０マイクロメーターから１２０マイクロメーターである。あるいは、ラミネートフィルムにおける各層の厚さが、製品の要求を満たすべく増減してもよい。

【0037】

本開示の１実施形態は、フィルムを形成する方法であって、ポリアミド組成物のシートを準備する工程と、シートを二軸延伸してフィルムを形成する工程とを含み、該ポリアミド組成物が、第１のポリアミドと第２のポリアミドとのブレンドを含み、第１のポリアミドが繰り返し単位（ａ）を有し、第２のポリアミドが繰り返し単位（ｂ１）および繰り返し単位（ｂ２）を有し、かつ第２のポリアミドが結晶性ランダム共重合体である、方法を提供する。

【0038】

【化19】

【0039】

【化20】

【0040】

【化21】

【0041】

該フィルムは次の方法により形成することができる。例えば、適したモル比のｍ−フタル酸、ｐ−フタル酸、および１，６−ジアミノヘキサンを混合し、窒素下で２００℃に加熱し、約３時間縮重合させる。次いで、触媒量のトリブチルスズのような重合触媒またはその他適した触媒をその縮重合に加えてから、真空下で約２８０℃に加熱してさらに重合させ、これによりランダム共重合体（例えば第２のポリアミド）を得る。続いて、第１のポリアミドおよび第２のポリアミドを窒素下でフィルム押出機に入れ、溶融ブレンドを行ってから、Ｔダイから押し出して、フラットシート型フィルムを形成する。１実施形態において、溶融ブレンドは２２０℃から２６０℃の温度で行うが、この温度は第１のポリアミドおよび第２のポリアミドの融点により決まる。溶融ブレンドをスムーズに行えるよう、第２のポリアミドと第１のポリアミドの融点の差は５０℃未満とする必要がある。次いでそのシート型フィルムを冷却ローラに貼付してから、引出しローラ（drawing roller）で巻回してシートを形成する。１実施形態において、冷却ローラの温度は２０℃から４５℃である。冷却ローラの温度設定が高すぎると、シート型フィルムがローラにくっつき易くなる。冷却ローラの温度設定が低すぎると、シート型フィルムが過度に収縮してしまい、例えば反りなどの問題を引き起こす可能性がある。次いで、シートを二軸延伸機（biaxial stretcher）（例えばＫＡＲＯ ＩＶ）で予熱してから、延伸速度２０ｍｍ／秒から１００ｍｍ／秒で機械方向（ＭＤ）および横方向（ＴＤ）に同時に二軸延伸する。ＭＤおよびＴＤの延伸倍率はいずれも２．５倍から３．５倍（例えば３．０倍）である。そして、シートを１８０℃から２００℃（例えば１９０℃）に予熱する。シートを予熱する温度が高すぎると、シート延伸時に穴が空き易くなる。シートを予熱する温度が低すぎると、延伸時に破損したフィルムが形成され易くなる。１実施形態において、二軸延伸速度は２０ｍｍ／秒から４０ｍｍ／秒である。二軸延伸速度が高すぎると、フィルムの易引裂性に影響が出る可能性がある。二軸延伸速度が低すぎると、製造時間を増加させることになり得る。いくつかの実施形態では、高い延伸倍率を用いて形成されたフィルムは易引裂性を備えないが、低い延伸倍率を用いて形成されたフィルムは易引裂性を備える。第２のポリアミドが非晶質である場合は、延伸倍率が低いか高いかにかかわらず、フィルムは易引裂性を備え得ないという点に留意すべきある。二軸延伸倍率（biaxial stretching ratio）が高すぎると、フィルムをスムーズに形成できなくなる。二軸延伸倍率が低すぎると、易引裂性が劣ってしまう。次いで、延伸されたフィルムを熱処理炉に入れてフィルムを熱硬化させる。１実施形態において、熱処理は２００℃から２２０℃の温度、例えば２１０℃で行う。熱処理温度が高すぎると、フィルムをスムーズに形成できなくなる。熱処理温度が低すぎると、フィルムの寸法安定性が低下する恐れがある。

【0042】

上記プロセスにより形成されるフィルムは、易引裂性を備えるだけでなく、耐突き刺し性、耐摩耗性、広い適用温度範囲、真空下での耐熱性、無毒性、可塑剤を放出しない、高いガスバリア率などのような特性をも備えており、食品の包装に適したものとなる。

【0043】

以下に、当業者が容易に理解できるよう、添付の図面を参照しながら例示的な実施例を詳細に記載する。本発明概念は、ここに記載される例示的実施形態に限定されることなく、様々な形態で具体化することができる。明確とするために既知の部分についての説明は省き、全体を通して類似する参照番号は類似する要素を表すものとする。

【実施例】

【0044】

易引裂性試験

【0045】

図１に示されるように、フィルム１０に開口を入れてから、開口１１から引き裂いた。引裂き位置１３(開口１１から横方向に１０ｃｍ離れている) と理想の引裂き線 15（開口１１から横方向に延伸し、かつフィルム１０の端縁と垂直）との間の垂直距離Ｄを測定した。理想の引裂き線１５と引裂き位置１３との間の垂直距離Ｄが５ｍｍ以下であれば、そのフィルムは易引裂性があるとみなした。上述の試験は、International Polymer Processing XIX（2004 vol.2,p.147）に開示された直線カット性試験を参照とすることができる。

【0046】

調製例１

【0047】

ｍ−フタル酸（２ｍｏｌｅ）３３２ｇ、ｐ−フタル酸（２ｍｏｌｅ）３３２ｇ、および１，６−ジアミノヘキサン（４ｍｏｌｅ）４６４ｇを混合し窒素下で２００℃に加熱して縮重合を約３時間進行させた。縮重合により生じた水をディーン・スターク装置（Dean-Stark apparatus）で除去した。次いで、重合触媒としてのトリブチルスズ（３００ｐｐｍ）０．３３ｇをその縮重合に加えてから、真空（２００ｔｏｒｒ／３０分→５００ｔｏｒｒ／３０分→重合後７６０ｔｏｒｒに戻す）下で約２８０℃に加熱してさらに重合させ、これによりランダム共重合体を得た。このランダム共重合体の繰り返し単位（ｂ１）と繰り返し単位（ｂ２）のモル比は５０：５０であった。

【0048】

【化22】

【0049】

【化23】

【0050】

ランダム共重合体の相対粘度は１．１７であった。相対粘度は次のステップにより測定した。フェノールおよびテトラクロロエタン（ｖ／ｖ＝６／４）を溶媒とし、サンプル（例えばランダム共重合体）をこの溶媒中に溶解し、濃度０．３ｇ／ｄＬのサンプル溶液を作製した。サンプル溶液が２５℃でオストワルド粘度計を通過する時間をｔと測定した。フェノールおよびテトラクロロエタン（ｖ／ｖ＝６／４）の溶媒が２５℃でオストワルド粘度計を通過する時間をｔ０と測定した。ｔのｔ０に対する比率（ｔ／ｔ０）をサンプルの相対粘度とした。示差走査熱量計（ＤＳＣ）で分析したところ、ランダム共重合体のＴｇは１２４℃、Ｔｃｃは１７５℃、Ｔｍは２７０℃であった。

【0051】

調製例２

【0052】

ｍ−フタル酸（２．４ｍｏｌｅ）３９９ｇ、ｐ−フタル酸（１．６ｍｏｌｅ）２６５ｇ、および１，６−ジアミノヘキサン（４ｍｏｌｅ）４６４ｇを混合し窒素下２００℃に加熱して縮重合を約３時間進行させた。縮重合により生じた水をディーン・スターク装置で除去した。次いで、重合触媒としてのトリブチルスズ（３００ｐｐｍ）０．３３ｇをその縮重合に加えてから、真空（２００ｔｏｒｒ／３０分→５００ｔｏｒｒ／３０分→重合後７６０ｔｏｒｒに戻す）下で約２８０℃に加熱してさらに重合させ、これによりランダム共重合体を得た。このランダム共重合体の繰り返し単位（ｂ１）と繰り返し単位（ｂ２）のモル比は６０：４０であった。

【0053】

【化24】

【0054】

【化25】

【0055】

ランダム共重合体の相対粘度は１．２７であった。ＤＳＣで分析した 、ランダム共重合体のＴｇは１２６℃、Ｔｃｃは２０７℃、Ｔｍは２４５℃であった。

【0056】

調製例３

【0057】

ｍ−フタル酸（２．８ｍｏｌｅ）４６６ｇ、ｐ−フタル酸（１．２ｍｏｌｅ）１９８ｇ、および１，６−ジアミノヘキサン（４ｍｏｌｅ）４６４ｇを混合し窒素下２００℃に加熱して縮重合を約３時間進行させた。縮重合により生じた水をディーン・スターク装置で除去した。次いで、重合触媒としてのトリブチルスズ（３００ｐｐｍ）０．３３ｇをその縮重合に加えてから、真空（２００ｔｏｒｒ／３０分→５００ｔｏｒｒ／３０分→重合後７６０ｔｏｒｒに戻す）下で約２８０℃に加熱してさらに重合させ、これによりランダム共重合体を得た。このランダム共重合体の繰り返し単位（ｂ１）と繰り返し単位（ｂ２）のモル比は７０：３０であった。

【0058】

【化26】

【0059】

【化27】

【0060】

ランダム共重合体の相対粘度は１．２６であった。ＤＳＣで分析したところ、ランダム共重合体のＴｇは１１７℃であり、ＴｃｃおよびＴｍは無かった。このことは、当該ランダム共重合体は非晶質共重合体であったことを意味する。

【0061】

比較例１

【0062】

繰り返し単位（ａ）を有する市販のポリアミド(Bright (BR) grade nylon pellets, Li Peng Changhua Polyamid Factory)を準備した。

【0063】

【化28】

【0064】

そのポリアミドプラスチックペレットを窒素下でフィルム押出し機中に入れ、２２０℃から２６０℃で溶融ブレンドしてから、Ｔ−ダイから押し出して、フラットシート様フィルムを形成した。次いで、そのシート様フィルムを３０℃から３５℃の冷却ローラに貼付した後、引出しローラで巻回してシートを形成した。次いで、そのシートを二軸延伸機（ＫＡＲＯ ＩＶ）で１９０℃に予熱してから、延伸速度１００ｍｍ／秒でＭＤおよびＴＤに同時に二軸延伸した。ＭＤおよびＴＤの延伸倍率はいずれも３．０倍とした。次いで、その延伸したフィルムを２１０℃の熱処理炉に入れて熱硬化させた。フィルム中のポリアミドの結晶化度は２７．３％、相対粘度は３．０から３．３であった。フィルムの厚さは１５マイクロメーターであった。そのフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は１２ｍｍであった。つまり、フィルムは易引裂性を備えていなかった。

【0065】

比較例２

【0066】

市販のポリアミド（BR grade nylon pellets, Li Peng Changhua Polyamide Factory）７５重量部および調製例１のランダム共重合体２５重量部を窒素下でフィルム押出し機中に入れ、２２０℃から２６０℃で溶融ブレンドしてから、Ｔダイから押し出してフィルムを形成した。調製例１における結晶性ランダム共重合体は融点が高すぎるため、調製例１における結晶性ランダム共重合体と市販のポリアミドとのブレンドは、製造中に容易に破損してしまい、かつ加工が困難であった。

【0067】

実施例１

【0068】

市販のポリアミド(BR grade nylon pellets, Li Peng Changhua Polyamide Factory)８５重量部および調製例２におけるランダム共重合体１５重量部を窒素下でフィルム押出し機中に入れ、２２０℃から２６０℃で溶融ブレンドしてから、Ｔダイから押し出して、フラットシート様フィルムを形成した。次いで、そのシート様フィルムを３０℃から３５℃の冷却ローラに貼付した後、引出しローラで巻回してシートを形成した。次いで、そのシートを二軸延伸機（ＫＡＲＯ ＩＶ）で１９０℃に予熱してから、延伸速度１００ｍｍ／秒でＭＤおよびＴＤに同時に二軸延伸した。ＭＤおよびＴＤの延伸倍率はいずれも３．０倍とした。次いで、その延伸したフィルムを２１０℃の熱処理炉に入れて熱硬化させた。フィルム中のブレンドの結晶化度は２５．４％、フィルムの厚さは１５マイクロメーターであった。そのフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は１０ｍｍであった。つまり、フィルムは易引裂性を備えていなかった。

【0069】

上述のステップを繰り返し行った。上述と異なるのは、二軸延伸倍率を１００ｍｍ／秒から５０ｍｍ／秒に下げた点である。そのフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は６ｍｍであった。つまり、このフィルムも依然として易引裂性を備えていなかった。

【0070】

上述のステップを繰り返し行った。上述と異なるのは、二軸延伸倍率を１００ｍｍ／秒から２５ｍｍ／秒に下げた点である。そのフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は３ｍｍであった。つまり、このフィルムは易引裂性を備えていた。このように、二軸延伸倍率を微調整することで、結晶性ランダム共重合体をブレンドしたフィルムに易引裂性を持たせることができた。

【0071】

実施例２

【0072】

市販のポリアミド（BR grade nylon pellets, Li Peng Changhua Polyamide Factory)７５重量部および調製例２におけるランダム共重合体２５重量部を窒素下でフィルム押出し機中に入れ、２２０℃から２６０℃で溶融ブレンドしてから、Ｔダイから押し出して、フラットシート様フィルムを形成した。次いで、そのシート様フィルムを３０℃から３５℃の冷却ローラに貼付した後、引出しローラで巻回してシートを形成した。次いで、そのシートを二軸延伸機（ＫＡＲＯ ＩＶ）で１９０℃に予熱してから、延伸速度１００ｍｍ／秒でＭＤおよびＴＤに同時に二軸延伸した。ＭＤおよびＴＤの延伸倍率はいずれも３．０倍とした。次いで、その延伸したフィルムを２１０℃の熱処理炉に入れて熱硬化させた。フィルム中のブレンドの結晶化度は２３．３％、フィルムの厚さは１５マイクロメーターであった。そのフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は４ｍｍであった。つまり、フィルムは易引裂性を備えていた。

【0073】

ブレンドのフィルムを、線状低密度ポリエチレンフィルム（ＬＬＤＰＥ， 厚さ７０マイクロメーター、Formosa Flexible Packaging Co.)にラミネートし、ラミネートフィルムを形成した。そのラミネートフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は２ｍｍであった。つまり、このラミネートフィルムは依然として易引裂性を備えていた。

【0074】

また、比較例１におけるフィルムを線状低密度ポリエチレンフィルムにラミネートしラミネートフィルムを形成した。そのラミネートフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は１９ｍｍであった。つまり、このラミネートフィルムは易引裂性を備えていなかった。

【0075】

比較例３

【0076】

市販のポリアミド（BR grade nylon pellets, Li Peng Changhua Polyamide Factory)７５重量部および調製例３におけるランダム共重合体２５重量部を窒素下でフィルム押出し機中に入れ、２２０℃から２６０℃で溶融ブレンドしてから、Ｔダイから押し出して、フラットシート様フィルムを形成した。次いで、そのシート様フィルムを３０℃から３５℃の冷却ローラに貼付した後、引出しローラで巻回してシートを形成した。次いで、そのシートを二軸延伸機（ＫＡＲＯ ＩＶ）で１９０℃に予熱してから、延伸速度１００ｍｍ／秒でＭＤおよびＴＤに同時に二軸延伸した。ＭＤおよびＴＤの延伸倍率はいずれも３．０倍とした。次いで、その延伸したフィルムを２１０℃の熱処理炉に入れて熱硬化させた。フィルム中のブレンドの結晶化度は２０．７％、フィルムの厚さは１５マイクロメーターであった。そのフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は８ｍｍであった。つまり、このフィルムは易引裂性を備えていなかった。このように、非晶質共重合体は、ブレンドのフィルムに易引裂性を持たせることができなかった。

【0077】

上述のステップを繰り返し行った。上述と異なるのは、二軸延伸倍率を１００ｍｍ／秒から２５ｍｍ／秒に下げた点である。そのフィルムに易引裂性試験を行ったところ、理想の引裂き線と引裂き位置との間の垂直距離は同様に５ｍｍより大きかった。つまり、フィルムは依然として易引裂性を備えていなかった。このように、二軸延伸倍率を微調整したとしても、非晶質ランダム共重合体をブレンドしたフィルムは依然易引裂性を備えなかった。

【0078】

当業者には、開示された方法および物質に各種変更および変化を加え得ることは明らかであろう。本明細書および実施例は単に例示とし見なされるよう意図されており、本開示の真の範囲は、以下の特許請求の範囲およびそれらの均等物により示される。

【符号の説明】

【0079】

Ｄ…垂直距離
１０…フィルム
１１…開口
１３…引裂き位置
１５…理想の引裂き線

【図1】