特許 6831368 ケーブルジャケット

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6831368

(24)【登録日】2021年2月1日

(45)【発行日】2021年2月17日

(54)【発明の名称】ケーブルジャケット

(51)【国際特許分類】

   H01B 7/04 20060101AFI20210208BHJP

   C08G 18/65 20060101ALI20210208BHJP

   C08G 18/50 20060101ALI20210208BHJP

   H01B 7/02 20060101ALI20210208BHJP

   H01B 7/18 20060101ALI20210208BHJP

   H01B 3/44 20060101ALI20210208BHJP

【ＦＩ】

   H01B7/04

   C08G18/65 011

   C08G18/50 003

   H01B7/02 Z

   H01B7/18 H

   H01B3/44 C

【請求項の数】13

【全頁数】16

(21)【出願番号】特願2018-510368(P2018-510368)

(86)(22)【出願日】2016年7月7日

(65)【公表番号】特表2018-527709(P2018-527709A)

(43)【公表日】2018年9月20日

(86)【国際出願番号】EP2016066072

(87)【国際公開番号】WO2017036643

(87)【国際公開日】20170309

【審査請求日】2019年6月7日

(31)【優先権主張番号】62/213,830

(32)【優先日】2015年9月3日

(33)【優先権主張国】US

(31)【優先権主張番号】15187530.9

(32)【優先日】2015年9月30日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】513092877

【氏名又は名称】ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス．ピー．エー．

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】ルッソ， アントニオ

(72)【発明者】

【氏名】アンダーウッド， ジェフリー スコット

【審査官】 和田 財太

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０７−３１２１１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０６−１１６３５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−０４８９４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−１８０９１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０２９１１３９０（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０７８３９０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１２−２２７０６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０３５７４７７０（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−０８００１６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１４０６１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０２−１８０９１７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｈ０１Ｂ ７／０４

Ｃ０８Ｇ １８／５０

Ｃ０８Ｇ １８／６５

Ｈ０１Ｂ ３／４４

Ｈ０１Ｂ ７／０２

Ｈ０１Ｂ ７／１８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも１種のフッ化ポリウレタン［ポリマーＦ−ＴＰＵ］を含有する組成物［組成物（Ｃ）］から製造される少なくとも１つの被覆層を含むケーブルであって、前記ポリマーＦ−ＴＰＵが、
（ａ）ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、及びポリカーボネート−ジオールからなる群から選択される少なくとも１種のジオール；
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ末端（ペル）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥポリマー］；
（ｃ）少なくとも１種の芳香族、脂肪族、又は脂環式のジイソシアネート；並びに
（ｄ）１〜１４個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族、脂環式、又は芳香族のジオール；
由来の繰り返し単位を含む、ケーブル。

【請求項2】

前記少なくとも１種のモノマー（ａ）が、ポリ（エチレン）グリコール、ポリ（プロピレン）グリコール、ポリ（テトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（１，４−ブタンジオール）アジペート、ポリ（エタンジオール−１，４−ブタンジオ）アジペート、ポリ（１，６−ヘキサンジオール−ネオペンチル）グリコールアジペート、ポリ−カプロラクトン−ジオール（ＰＣＬ）、及びポリカーボネート−ジオールからなる群の中で選択される、請求項１に記載のケーブル。

【請求項3】

前記少なくとも１種のモノマー（ｂ）が、２つの鎖末端を有し、一方又は両方の鎖末端が少なくとも１つの−ＯＨ基で終端している（ペル）フルオロポリオキシアルキレン鎖［鎖（Ｒ_ｐｆ）］を含む、ヒドロキシ末端（ペル）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥポリマー］である、請求項１又は２に記載のケーブル。

【請求項4】

前記鎖（Ｒ_ｐｆ）のうちの少なくとも１つの鎖末端が、式（Ｉ）の基：
−ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｔ−ＯＨ （Ｉ）
（式中、ｔは０又は１〜５である）
を有する、請求項３に記載のケーブル。

【請求項5】

前記鎖（Ｒ_ｐｆ）の両方の鎖末端が請求項４で定義された式（Ｉ）の基を有する、請求項４に記載のケーブル。

【請求項6】

前記鎖（Ｒ_ｐｆ）が、下記式の鎖：
−（ＣＦＸ）_ｈＯ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ’）_ｉ−
（式中、ｈ及びｉは、互いに等しいか又は異なり、１以上であり、好ましくは１〜１０であり、より好ましくは１〜３であり；
Ｘ及びＸ’は、互いに等しいか又は異なり、−Ｆ又は−ＣＦ_３であるが、ｈ及び／又はｉが１より大きい場合にはＸ及びＸ’は−Ｆであることを条件とする；
（Ｒ_ｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ_３である）；
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、各存在で互いに同じ又は異なりＦ又はＣＦ_３であるが、Ｘのうちの少なくとも１つは−Ｆである）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＷ_２Ｏ−（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ）−（ＣＦ_２）_ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは０〜３の整数であり、Ｚは一般式−Ｏ−Ｒ_{（ｆ−ａ）}−Ｔの基であり、Ｒ_{（ｆ−ａ）}は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−（Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣＦ_３である）の中から選択され、Ｔは、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）；
からなる群から独立に選択される）
である、請求項３〜５のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項7】

前記少なくとも１種のモノマー（ｃ）が、４，４’−メチレン−ジフェニレン−ジ−イソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサン−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４−トルエン−ジイソシアネート、２，６−トルエン−ジイソシアネート、キシリレン−ジイソシアネート、ナフタレン−ジイソシアネート、パラフェニレン−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−ジイソシアネート、イソホロン−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシル−メタン−ジイソシアネート、及びシクロヘキシル−１，４−ジイソシアネートを含む群の中で選択される、請求項１〜６のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項8】

前記少なくとも１種のモノマー（ｄ）が、エチレン−グリコール、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤＯ）、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、及びＮ，Ｎ−ジイソパノールアニリンを含む群の中で、好ましくはこれらからなる群の中で選択される、請求項１〜７のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項9】

モノマー（ｂ）由来の繰り返し単位を含むブロック［ブロックＢ］のうちの少なくとも８０％が、これらの末端のうちの少なくとも一方で、モノマー（ｃ）由来の繰り返し単位を含むブロック［ブロックＣ］を介してモノマー（ａ）由来の繰り返し単位を含むブロック［ブロックＡ］と連結している、請求項１〜８のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項10】

前記被覆層が前記ケーブルの最外層である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項11】

前記組成物（Ｃ）が可塑剤を含まない、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項12】

前記ケーブルがイヤホンケーブルである、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のケーブル。

【請求項13】

前記ケーブルがＵＳＢケーブルである、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のケーブル。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年９月３日出願の米国仮特許出願第６２／２１３８３０号及び２０１５年９月３０日出願の欧州特許出願第１５１８７５３０．９号の優先権を主張するものであり、これら出願それぞれの全内容は、あらゆる目的のために参照により本明細書に援用される。

【0002】

本出願は、（ペル）フルオロポリエーテルポリマー由来の繰り返し単位を含むフッ化ポリウレタンポリマーから製造されるケーブルジャケットに関する。

【背景技術】

【0003】

音響システム又は画像システムで発生する電気信号を送信／受信するための信号伝送ケーブルは、イヤホン、ヘッドホン、スピーカー、または画像表示デバイスと共に使用するために接続される場合がある。このタイプのケーブルは、例えば米国特許出願公開第２０１４０４１８９７号明細書（ＳＵＮ−ＫＩ ＫＩＭ，ＪＯＩＮＳＥＴ ＣＯ．ＬＴＤ）及び米国特許出願公開第２０１１０５１９７３号明細書（ＴＳＩＮＧＨＵＡ ＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ，ＨＯＮ ＨＡＩ ＰＲＥＣＩＳＩＯＮ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ＣＯ．，ＬＴＤ）に開示されている。プラスチック材料から形成された少なくとも１つのシース層を含む、シースで被覆されたケーブルも、例えば国際公開第２０１０／０２５９６３号パンフレット（ＣＯＲＯＰＬＡＳＴ ＦＲＩＴＺ ＭＵＥＬＬＥＲ ＧＭＢＨ）に開示されている。

【0004】

他方で、一般的に「ＵＳＢ」と呼ばれているユニバーサルシリアルバスは、コンピュータと電子デバイスとの間の接続、通信、及び電源供給のためのバスで使用される、ケーブル、コネクタ、及び通信プロトコルを特徴付ける、１９９０年代半ばに開発された業界標準である。このタイプのケーブルは、例えば米国特許出願公開第２０１４／０３０５６７５号明細書（ＨＯＮ ＨＡＩ ＰＲＥＣＩＳＩＯＮ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ＣＯ．，ＬＴＤ）に開示されている。

【0005】

これらの全てのケーブルは、外側のシースを有しており、これは「ケーブルジャケット」又は「最外被覆層」とも呼ばれ、ケーブルの全ての構成要素を包み込んで外部環境からこれらを保護すると同時に、取り扱い易さ、柔軟性、及び機械的強度を付与する。

【0006】

欧州特許出願公開第０３５９２７２Ａ号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ ＳＲＬ）には、ゴム状のポリオキシペルフルオロアルキレンブロックと、短鎖脂肪族ジオール及び／又は脂肪族若しくは芳香族ジアミン由来並びに（シクロ）脂肪族又は芳香族ジイソシアネート由来の硬いセグメントとを含むポリウレタンが開示されている。

【発明の概要】

【0007】

出願人は、ケーブルのケーブルジャケット、特にはイヤホンケーブル又はＵＳＢケーブルのジャケットの製造に有用であり得る新規な高分子材料を提供するという課題と向き合った。

【0008】

出願人は、驚くべきことに、（ペル）フルオロポリエーテルポリマー由来の繰り返し単位を含むポリウレタンポリマーが、特には耐汚染性、耐薬品性、耐摩耗性、低温柔軟性、絹のような質感、及び機械的特性などの特性を有し、そのためケーブルのケーブルジャケットの製造に有用であり得ることを見出した。

【0009】

更に出願人は、驚くべきことに、本発明のケーブルジャケットは、特には耐汚染性、耐摩耗性、及び耐薬品性に関し、完全に水素化されたポリウレタンから得られるケーブルジャケットと比較して改善された特性を有することを見出した。

【0010】

以上のことから、第１の態様においては、本発明は、少なくとも１種のフッ化ポリウレタン［ポリマーＦ−ＴＰＵ］を含有する組成物［組成物（Ｃ）］から製造される少なくとも１つの被覆層を含むケーブルであって、前記ポリマーＦ−ＴＰＵが、
（ａ）ポリ−エーテル型ジオール、ポリ−エステル型ジオール、ポリブタジエン−ジオール、及びポリカーボネート−ジオールを含む群から選択される少なくとも１種のジオール；
（ｂ）少なくとも１種のヒドロキシ末端（ペル）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥポリマー］；
（ｃ）少なくとも１種の芳香族、脂肪族、又は脂環式のジイソシアネート；並びに
（ｄ）１〜１４個の炭素原子を有する少なくとも１種の脂肪族、脂環式、又は芳香族のジオール；
由来の繰り返し単位を含む、ケーブルに関する。

【0011】

好ましい実施形態においては、前記被覆層は前記ケーブルの最外層である。

【0012】

出願人は、驚くべきことに、前記組成物（Ｃ）から製造されるケーブルの最外被覆層が、前記組成物（Ｃ）に可塑剤を添加しなくても軟らかい絹のような触感を与えることを見出した。

【図面の簡単な説明】

【0013】

【図1】汎用ケーブルの第１の実施形態の断面図である。

【図2】イヤホンケーブルの断面図である。

【図3】ＵＳＢケーブルの断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0014】

本明細書において：
− 用語「（ペル）フルオロポリエーテル」は、「完全に又は部分的にフッ素化されたポリエーテル」を示すことが意図されており；
− 「（ペル）フルオロポリオキシアルキレン鎖」という表現は、部分的に又は完全にフッ素化された直鎖又は分岐のポリオキシアルキレン鎖を示すことが意図されており；
− 化合物、化学式、又は式の一部を特定する記号又は数字の前後の括弧の使用は、それらの記号又は数字を本文の残りから区別し易くする目的を有しているに過ぎず、したがって、前記括弧は省略される場合もある。

【0015】

好ましくは、ポリマーＦ−ＴＰＵは、ブロックコポリマー、すなわちブロック（「セグメント」とも呼ばれる）を含み、各ブロックが、上で定義したモノマー（ａ）、モノマー（ｂ）、モノマー（ｃ）、又はモノマー（ｄ）由来の繰り返し単位を含むポリマーである。

【0016】

好ましくは、前記ポリマーＦ−ＴＰＵは、３０，０００〜約７０，０００Ｄａの数平均分子量を有する。

【0017】

好ましくは、前記ポリマーＦ−ＴＰＵは、約１２０℃〜約２４０℃の融点（Ｔ_ｍ）を有する。

【0018】

好ましくは、前記少なくとも１種のモノマー（ａ）は、５００〜４，０００Ｄａ、より好ましくは１，０００〜４，０００Ｄａの数平均分子量を有する。

【0019】

好ましくは、前記少なくとも１種のモノマー（ａ）は、ポリ（エチレン）グリコール、ポリ（プロピレン）グリコール、ポリ（テトラメチレン）グリコール（ＰＴＭＧ）、ポリ（１，４−ブタンジオール）アジペート、ポリ（エタンジオール−１，４−ブタンジオ）アジペート、ポリ（１，６−ヘキサンジオール−ネオペンチル）グリコールアジペート、ポリ−カプロラクトン−ジオール（ＰＣＬ）、及びポリカーボネート−ジオールからなる群から選択される。ポリ（テトラメチレン）グリコール、ポリカーボネート−ジオール、及びポリ−カプロラクトン−ジオールが特に好ましい。

【0020】

好ましくは、前記少なくとも１種のモノマー（ｂ）は、２つの鎖末端を有し、一方又は両方の鎖末端が少なくとも１つの−ＯＨ基で終端している（ペル）フルオロポリオキシアルキレン鎖［鎖（Ｒ_ｐｆ）］を含む、ヒドロキシ末端（ペル）フルオロポリエーテルポリマー［ＰＦＰＥポリマー］である。

【0021】

好ましくは、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）のうちの少なくとも１つの鎖は、式：
−ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｔ−ＯＨ（Ｉ）
（式中、ｔは０又は１〜５である）
の基で終端する。

【0022】

より好ましくは、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）の両方の鎖末端が、上記で定義した式（Ｉ）の基で終端する。

【0023】

好ましくは、前記鎖（Ｒ_ｐｆ）は、下記式の鎖である。
−（ＣＦＸ）_ｈＯ（Ｒ_ｆ）（ＣＦＸ’）_ｉ−
ここで、ｈ及びｉは、互いに等しいか又は異なり、１以上、好ましくは１〜１０、より好ましくは１〜３であり；
Ｘ及びＸ’は、互いに等しいか又は異なり、−Ｆ又は−ＣＦ_３であるが、ｈ及び／又はｉが１より大きい場合にはＸ及びＸ’は−Ｆであることを条件とする；
（Ｒ_ｆ）は、繰り返し単位Ｒ°を含み、好ましくはそれからなり、前記繰り返し単位は、
（ｉ）−ＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、Ｆ又はＣＦ_３である）；
（ｉｉ）−ＣＦＸＣＦＸＯ−（式中、Ｘは、各存在で互いに同じ又は異なり、Ｆ又はＣＦ_３であるが、Ｘのうちの少なくとも１つは−Ｆである）；
（ｉｉｉ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＷ_２Ｏ−（式中、Ｗのそれぞれは、互いに等しいか又は異なり、Ｆ、Ｃｌ、Ｈである）；
（ｉｖ）−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−；
（ｖ）−（ＣＦ_２）_ｊ−ＣＦＺ−Ｏ−（式中、ｊは０〜３の整数であり、Ｚは一般式−Ｏ−Ｒ_{（ｆ−ａ）}−Ｔの基であり、Ｒ_{（ｆ−ａ）}は、０〜１０の数の繰り返し単位を含むフルオロポリオキシアルケン鎖であり、前記繰り返し単位は、以下：−ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦＸＯ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ−（Ｘのそれぞれのそれぞれは、独立して、Ｆ又はＣＦ_３である）の中から選択され、Ｔは、Ｃ_１〜Ｃ_３ペルフルオロアルキル基である）；
からなる群から独立に選択される。

【0024】

より好ましくは、鎖（Ｒ_ｆ）は、次の式（Ｒ_ｆ−ａ）〜（Ｒ_ｆ−ｃ）：
（Ｒ_ｆ−ａ）−（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｐ（ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｑ−
（式中、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、０又は鎖Ｒ_ｆが上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であるが、ｐ及びｑが同時に０でない場合にはｎは０でなく、ｍが０以外の場合にはｍ／ｎ比は好ましくは０．１〜２０であり、（ｍ＋ｎ）が０以外の場合は（ｐ＋ｑ）／（ｍ＋ｎ）は好ましくは０〜０．２であることを条件とする）；
（Ｒ_ｆ−ｂ）−（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ａ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｂ（ＣＦ_２Ｏ）_ｃ（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｄ−
（式中、ａ、ｂ、ｃ、ｄは、０又はＲ_ｆ鎖が上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であるが、ａ、ｃ及びｄの少なくとも１つは０でなく、ｂが０以外の場合にはａ／ｂは好ましくは０．１〜１０であり、（ａ＋ｂ）が０以外の場合は（ｃ＋ｄ）／（ａ＋ｂ）は好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０１〜０．２であることを条件とする）；
（Ｒ_ｆ−ｃ）−（ＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｅ（ＣＦ_２Ｏ）_ｆ（ＣＦ（ＣＦ_３）Ｏ）_ｇ−
（式中、ｅ、ｆ、ｇは、０又は鎖Ｒ_ｆが上記数平均分子量の要件を満たすように選択される整数であり、ｅが０以外の場合には（ｆ＋ｇ）／ｅは好ましくは０．０１〜０．５、より好ましくは０．０１〜０．２である）
から選択される。

【0025】

鎖（Ｒ_ｆ）が上で定義した式（Ｒ_ｆ−ａ）を満たしｐ及びｑが０であるＰＦＰＥポリマーが、本発明では特に好ましい。

【0026】

好ましい実施形態においては、前記ＰＦＰＥポリマーは、次式（ＰＦＰＥ−Ｉ）：
ＨＯ−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｔ−ＣＨ_２−（Ｒ_ｐｆ）−ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｕ−ＯＨ（ＰＦＰＥ−Ｉ）
（式中、ｔ及びｕはそれぞれ独立に０又は１〜５であり、Ｒ_ｐｆは上で定義した通りである）を満たす。

【0027】

好ましくは、前記ポリマーＰＦＰＥ−ＰＡＧは、４００〜１０，０００Ｄａ、より好ましくは１，０００〜５，０００の数平均分子量を有する。

【0028】

好ましい実施形態においては、モノマー（ａ）とモノマー（ｂ）との間のモル比は２〜２０、より好ましくは２〜１０である。

【0029】

好ましい実施形態においては、モノマー（ｂ）の量は、ポリマーＦ−ＴＰＵが４〜３０重量％のフッ素を含むような量である。

【0030】

好ましくは、前記少なくとも１種のモノマー（ｃ）は、５００Ｄａ以下、好ましくは１０〜５００Ｄａの数分子量を有する。

【0031】

好ましくは、前記少なくとも１種のモノマー（ｃ）は、４，４’−メチレン−ジフェニレン−ジ−イソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサン−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，４−トルエン−ジイソシアネート、２，６−トルエン−ジイソシアネート、キシリレン−ジイソシアネート、ナフタレン−ジイソシアネート、パラフェニレン−ジイソシアネート、ヘキサマエチレン（ｈｅｘａｍａｅｔｈｙｌｅｎ）−ジイソシアネート、イソホロン−ジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシル−メタン−ジイソシアネート、及びシクロヘキシル−１，４−ジイソシアネートを含む群の中で、好ましくはこれらからなる群の中で選択される。
４，４’−メチレン−ジフェニレン−ジ−イソシアネート（ＭＤＩ）、１，６−ヘキサン−ジイソシアネート（ＨＤＩ）、及びヘキサマエチレン（ｈｅｘａｍａｅｔｈｙｌｅｎ）−ジイソシアネートが特に好ましい。

【0032】

好ましくは、前記少なくとも１種のモノマー（ｄ）は、エチレン−グリコール、１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）、１，６−ヘキサンジオール（ＨＤＯ）、Ｎ，Ｎ−ジエタノールアミン、及びＮ，Ｎ−ジイソパノールアニリンを含む群の中で、好ましくはこれらからなる群の中で選択される。
ＢＤＯ及びＨＤＯが特に好ましい。

【0033】

好ましい実施形態においては、モノマー（ｃ）及び（ｄ）由来のブロックの合計は、Ｆ−ＴＰＵポリマーの総重量基準で１０〜６０重量％である。

【0034】

当業者であれば、モノマー（ａ）及び（ｂ）由来の繰り返し単位を含むブロックがゴム系のブロックである一方で、モノマー（ｃ）及び（ｄ）由来の繰り返し単位を含むブロックが硬いブロックであることを容易に理解するであろう。

【0035】

好ましい実施形態においては、前記モノマー（ｂ）由来の繰り返し単位を含むブロック［ブロックＢ］のうちの少なくとも８０％が、これらの末端のうちの少なくとも一方で、モノマー（ｃ）由来の繰り返し単位を含むブロック［ブロックＣ］を介してモノマー（ａ）由来の繰り返し単位を含むブロック［ブロックＡ］と連結している。
つまり、ブロックＢのうちの少なくとも８０％が次のタイプの配列：−［Ａ−Ｃ−Ｂ−Ｃ］−の中に含まれる。

【0036】

有利には、ポリマーＦ−ＴＰＵは、米国特許第５，３３２，７９８号明細書（ＡＵＳＩＭＯＮＴ Ｓ．Ｐ．Ａ．）、特には実施例１５に開示の手順に従って合成することができる。

【0037】

好ましい実施形態によれば、被覆層は、可塑剤を含まない組成物（Ｃ）から製造される。

【0038】

好ましくは、前記組成物（Ｃ）は、主成分として上で定義したＦ−ＴＰＵポリマーを含む。

【0039】

より好ましくは、前記Ｆ−ＴＰＵポリマーは、前記組成物（Ｃ）の総重量基準で少なくとも６０重量％、より好ましくは少なくとも８０重量％、更に好ましくは少なくとも８５重量％の量である。

【0040】

Ｆ−ＴＰＵポリマーに加えて、前記組成物（Ｃ）は、例えば酸化防止剤、熱安定剤、染料、及び充填剤などの追加的な添加剤を任意選択的に含有していてもよい。

【0041】

前記組成物（Ｃ）が、上に挙げた添加剤のいずれかを最大１重量％の量で組み合わせた前記Ｆ−ＴＰＵポリマーから本質的に製造される実施形態も、本発明に包含される。

【0042】

典型的には、ケーブルは、ケーブル芯と少なくとも１つの被覆層とを含み、ケーブル芯は電気信号を伝送するための少なくとも１本の金属製の内部導体を含み、ケーブルの意図される用途に応じて更にワイヤも含む。

【0043】

図１を参照すると、第１の実施形態のケーブル１００は、金属導体１０１を含むケーブル芯；被覆層（又はジャケット）１０２を含み、被覆層１０２は、最外被覆層であり、上で定義したＦ−ＴＰＵポリマーを含有する組成物（Ｃ）から製造される。

【0044】

図２を参照すると、イヤホンケーブル２００は、金属導体２０１を含むケーブル芯；絶縁層２０２；導電性材料から製造される遮蔽層２０３；及び被覆（又はジャケット）２０４を含み、被覆２０４は最外被覆層であり、上で定義したＦ−ＴＰＵポリマーを含有する組成物（Ｃ）から製造される。

【0045】

図３を参照すると、ＵＳＢケーブル３００は、金属製の内部導体３０１と内部導体を取り囲む絶縁層（図示せず）とを含む少なくとも１本の電源線、一対の信号線３０２、アース線３０３を含むケーブルコア；金属製の編組層３０４；並びに被覆層（又はジャケット）３０５を含み、被覆層３０５は最外被覆層であり、上で定義したＦ−ＴＰＵポリマーを含有する組成物（Ｃ）から製造される。

【0046】

本発明のケーブルジャケットは、公知の方法に従って製造することができる。

【0047】

例えば、ケーブルジャケットは、
（ｉ）少なくとも１本の金属導体を含む少なくとも１本のケーブル芯を含むケーブルを準備する工程；
（ｉｉ）少なくとも上で定義した前記Ｆ−ＴＰＵポリマーを含有する組成物（Ｃ）で前記ケーブル芯を被覆する工程；
を含む方法によって製造することができる。

【0048】

好ましくは、工程（ｉｉ）は押出によって行われる。

【0049】

好ましくは、工程（ｉｉ）の後、被覆層の温度を冷却する工程（ｉｉｉ）が行われる。

【0050】

参照により本明細書に組み込まれる特許、特許出願、及び刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。

【0051】

本発明は、以下の実験の項に含まれる実施例によってより詳細に以下に例証され、実施例は、例証的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定するものと決して解釈されるべきではない。

【実施例】

【0052】

原材料
−モノマー（ａ）：
（ａ１）約２，０００の分子量（Ｍｗ）を有するポリカプロラクトンジオール（ＰＬＣ）
（ａ２）約２，０００のＭｗを有するポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＥＧ）
（ａ３）約２，０００のＭｗを有するポリカーボネート−ジオール（ＰＣＤ）
（ａ４）約２，０００のＭｗを有するポリエステル−ジオール
−下記一般式のモノマー（ｂ）：
Ｈ（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｐＯＣＨ_２ＣＦ_２Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｍ（ＣＦ_２Ｏ）_ｎ−ＣＦ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｐＨ
（ｂ１）ｐ＝４．７であり、約２，０００のＭｗ
（ｂ２）ｐ＝１．６であり、約１，７００のＭｗ
−モノマー（ｃ）：
（ｃ１）ジフェニレン−４，４’−ジイソシアネート（ＭＤＩ）
（ｃ２）１，６−ヘキサン−ジイソシアネート
−モノマー（ｄ）：
（ｄ１）１，４−ブタンジオール（ＢＤＯ）
（ｄ２）１，６−ヘキサンジオール（ＨＤＯ）
−触媒：
ネオデカン酸ビスマス

【0053】

Ｆ−ＴＰＵポリマー試験片の作製−方法Ａ
シート形態のＦ−ＴＰＵポリマー試験片は、上述のモノマーから出発し、上で引用した米国特許５，３３２，７９８号明細書（Ａｕｓｉｍｏｎｔ Ｓ．ｐ．Ａ．）の実施例１５に詳述されているのと同じ手順に従って作製した。

【0054】

そのようにして得たＦ−ＴＰＵポリマーは、２０重量％のモノマー（ｂ）由来の繰り返し単位を含んでいた。

【0055】

Ｆ−ＴＰＵポリマー試験片の作製−方法Ｂ
シート形態のＦ−ＴＰＵポリマー試験片５〜７及び８（後者は比較として）は、次の通りに作製した：
− モノマー（ｃ）とモノマー（ａ）を、当量比２対１で９０℃の温度で反応させることによって水素化プレポリマーを合成した；
− モノマー（ｃ）とモノマー（ｂ）を、当量比２対１で９０℃の温度で反応させることによってフッ素化プレポリマーを合成した；
− その後、水素化プレポリマーとフッ素化プレポリマーを、９０℃で３０分間、互いに混ぜ合わせて撹拌した；
− 選択した化学量論比に応じて、モノマー（ｃ）を更に添加した；
− 反応は、鎖の延長が完了するまで９０℃で３分間継続した；
− このようにして得たポリマーを１００℃で２４時間成型した。

【0056】

上述の方法Ａ及びＢに従って得たＦ−ＴＰＵポリマーの組成並びに比較の水素化ポリウレタンポリマー（Ｈ−ＴＰＵ）の組成は、次の表１中に報告されている。

【0057】

追加的な比較として、市販の水素化ＴＰＵ（Ｈ−ＴＰＵ ９^＊）を使用した。Ｈ−ＴＰＵ ９^＊のモノマー比は公表されていない。

【0058】

【0059】

Ｆ−ＴＰＵ及びＨ−ＴＰＵポリマーから作られたシートの機械的な特性を評価した。結果は表２に報告されている。

【0060】

【0061】

上記の結果は、本発明のＦ−ＴＰＵポリマーが履物製品のアッパーの製造で典型的に使用されるＨ−ＴＰＵポリマーの機械的特性と同等の機械的特性を有しており、そのためＦ−ＴＰＵポリマーは完成品のアッパーに優れた機械的特性を付与することを示している。

【0062】

実施例１−接触角
この試験は、耐汚染性と耐薬品性の両方について予測すると考えられる。

【0063】

溶媒としての水及びｎ−ヘキサデカンの液滴（約５μＬ）の静的接触（ＳＣＡ）角を、ＤＳＡ３０装置（Ｋｒｕｅｓｓ ＧｍｂＨ，Ｇｅｒｍａｎｙ）で測定した。ＳＣＡ値だけでなく、１０個の接触角の中での標準偏差も計算した。

【0064】

表面自由エネルギーは、Ｏｗｅｎｓ，Ｗｅｎｄｔ，Ｒａｂｅｌ ａｎｄ Ｋａｅｌｂｌｅ法（ＷＯＲＫ法）に従って計算した。これは、複数の液体との接触角から固体の表面自由エネルギーを計算するための標準的な方法である。

【0065】

結果を次の表３にまとめる。

【0066】

【0067】

上記の結果は、表面エネルギーが参照化合物として使用した水素化熱可塑性ポリウレタンについての３１ｍＮ／ｍと比較して１５〜１６ｍＮ／ｍの範囲へと低下した一方で、水（Ｈ_２Ｏ）とヘキサデカン（Ｃ_１６）の両方で測定した接触角が大きくなったことを示している。これらのデータは、Ｈ−ＴＰＵと比べたＦ−ＴＰＵによって与えられる対汚染性及び耐薬品性についての増加と一致する。

【0068】

実施例２−ブルーデニム試験
この試験は、耐汚染性と耐摩耗性の両方を予測すると考えられる。

【0069】

試験は、Ｔａｂｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ５７５０リニア摩耗試験機を用いて行った。これは、次の条件で作動するように設定した：
− サイクル速度：３０サイクル／分
− ストローク長：２．５４ｃｍ（１インチ）
− サイクル数：２００
− 総荷重：１ｋｇ。

【0070】

試験は、Ｆ−ＴＰＵ１、Ｆ−ＴＰＵ２、Ｆ−ＴＰＵ３、Ｆ−ＴＰＵ５、及びＦ−ＴＰＵ７上で、乾燥デニムを用いて１回、それから濡らしたデニムを用いて１回行った。

【0071】

濡らしたデニムを用いて試験を行う前に、デニムを１０秒間水に浸し、次いでこれを取り出し、デニムから水滴は滴らないが触ると濡れている状態になるように手で水を絞った。

【0072】

試験は次の通りに行った：試験中に試料が移動しないように約３０ｍｍ×３０ｍｍの寸法のデニム試料を固定具に固定した。次いで、Ｆ−ＴＰＵ及びＨ−ＴＰＵの各試料をデニム試料の上に置き、同様に固定具に固定する。

【0073】

チェックポイントは次の通りである：
− 擦った後、及び
− イソプロピルアルコール（ＩＰＡ）で洗った後。

【0074】

乾燥した状態での試験についての結果：Ｆ−ＴＰＵ１、Ｆ−ＴＰＵ２、Ｆ−ＴＰＵ３、Ｆ−ＴＰＵ５、及びＦ−ＴＰＵ７について、汚染は観察されなかった。

【0075】

濡れた状態での試験についての結果：Ｆ−ＴＰＵ１、Ｆ−ＴＰＵ２、Ｆ−ＴＰＵ３、Ｆ−ＴＰＵ５、及びＦ−ＴＰＵ７について、ごく軽い環状の染み（ハロー，ｈａｌｏ）が観察された。

【0076】

実施例３−汚染試験
Ｆ−ＴＰＵ１から作製した試験片の表面に、上に挙げた各汚染剤を１滴接触させ、周囲条件で２４時間放置した。その後、試験片を水洗した。

【0077】

比較としてＨ−ＴＰＵから作製した試験片を使用し、上で開示した通りに処理した。

【0078】

結果を次の表４にまとめる。
＋＋＝汚染なし
＋＝痕跡／ハロー
−＝汚染

【0079】

【0080】

上記の結果は、Ｆ−ＴＰＵ試験片の耐汚染性と耐薬品性の両方に関してＨ−ＴＰＵ試験片と比べて増加することを明確に示した。

【0081】

実施例４−触覚特性の評価
５人の手触りによって材料のシートを主観的に試験することにより、各Ｆ−ＴＰＵ１、２および３とＨ−ＴＰＵの触覚特性（特には軟らかさの感触）を評価した。

【0082】

軟らかさの感触は、手で触ることによって主観的に測定し、１〜５の５段階で評価した。１が軟らかさの感触が乏しく（硬い感触）、５が極めて軟らかい感触である。参加者はこの試験に個別に参加した。そのため、彼らは互いの反応の影響を受けなかった。参加者には４つの試料をランダムな順序で渡し、それらを触って評価するように頼んだ。

【0083】

結果を次の表５にまとめる。

【0084】

【0085】

上記の結果は、本発明のＦ−ＴＰＵを用いて得たシートが、Ｈ−ＴＰＵポリマーから得られたシートと比較した場合、より優れた触覚、特には改善された柔らかさの感触を示したことを明確に示している。

【図1】

【図2】

【図3】