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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6831374
(24)【登録日】2021年2月1日
(45)【発行日】2021年2月17日
(54)【発明の名称】調整可能な流体充填レンズ組立体及びその組立方法
(51)【国際特許分類】
G02B 3/12 20060101AFI20210208BHJP
G02C 7/08 20060101ALI20210208BHJP
G02C 13/00 20060101ALI20210208BHJP
G02B 1/14 20150101ALI20210208BHJP
【ＦＩ】
G02B3/12
G02C7/08
G02C13/00
G02B1/14
【請求項の数】18
【全頁数】23
(21)【出願番号】特願2018-515894(P2018-515894)
(86)(22)【出願日】2016年9月28日
(65)【公表番号】特表2018-531418(P2018-531418A)
(43)【公表日】2018年10月25日
(86)【国際出願番号】GB2016000173
(87)【国際公開番号】WO2017055787
(87)【国際公開日】20170406
【審査請求日】2019年9月27日
(31)【優先権主張番号】1517160.6
(32)【優先日】2015年9月28日
(33)【優先権主張国】GB
【早期審査対象出願】
【前置審査】
(73)【特許権者】
【識別番号】515210673
【氏名又は名称】アドレンズ リミテッド
【氏名又は名称原語表記】ＡＤＬＥＮＳ ＬＩＭＩＴＥＤ
(74)【代理人】
【識別番号】100121728
【弁理士】
【氏名又は名称】井関 勝守
(74)【代理人】
【識別番号】100170900
【弁理士】
【氏名又は名称】大西 渉
(72)【発明者】
【氏名】スティーブンス，ロバート エドワード
(72)【発明者】
【氏名】ジャコビ，トーマス
(72)【発明者】
【氏名】ビーン，デレク ポール フォーブス
(72)【発明者】
【氏名】ゲスト， ウィリアム
(72)【発明者】
【氏名】ニスパー，ジョン
(72)【発明者】
【氏名】ウォースリー， トム
(72)【発明者】
【氏名】クマー， アシュトシュ
(72)【発明者】
【氏名】ファン ランズブルグ， リチャード ヴィルヘルム ヤンセ
(72)【発明者】
【氏名】クロスリー，ピーター リー
(72)【発明者】
【氏名】ステラ， リタ
【審査官】
杉山 輝和
(56)【参考文献】
【文献】
国際公開第２０１５／０４４２６０（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
米国特許出願公開第２００９／０１４７３７１（ＵＳ，Ａ１）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｇ０２Ｂ ３／００−３／１４
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
調整可能な流体充填レンズ組立体の組立方法であって、
熱可塑性ポリウレタン膜（１２、１１２）に少なくとも４５０Ｎ／ｍの初期表面張力となるように２軸方向に張力がかけられる工程と、
張力がかけられた上記膜を熱調整して上記初期表面張力よりも低い１８０〜５５０Ｎ／ｍの範囲の残留表面張力となるように上記膜の弛緩を促進させる工程と、
上記膜の残留表面張力を維持しながら、調整された上記膜を周辺支持構造（１８、２０）に取り付ける工程と、
１つの壁が調整された上記膜からなる包囲体（５４）を形成するために、上記膜を１つ以上の他の構成要素（２４）に組み付ける工程とを経て、
上記包囲体に流体を充填することを特徴とする調整可能な流体充填レンズ組立体の組立方法。
熱可塑性ポリウレタン膜（１２、１１２）に少なくとも４５０Ｎ／ｍの初期表面張力となるように２軸方向に張力がかけられる工程と、
張力がかけられた上記膜を熱調整して上記初期表面張力よりも低い１８０〜５５０Ｎ／ｍの範囲の残留表面張力となるように上記膜の弛緩を促進させる工程と、
上記膜の残留表面張力を維持しながら、調整された上記膜を周辺支持構造（１８、２０）に取り付ける工程と、
１つの壁が調整された上記膜からなる包囲体（５４）を形成するために、上記膜を１つ以上の他の構成要素（２４）に組み付ける工程とを経て、
上記包囲体に流体を充填することを特徴とする調整可能な流体充填レンズ組立体の組立方法。
【請求項2】
上記膜は、少なくとも１０００Ｎ／ｍの初期表面張力になるまで２軸方向に張力がかけられる、請求項１に記載の組立方法。
【請求項3】
上記膜は、少なくとも７０℃、好ましくは８０℃の温度で少なくとも３０分間、好ましくは少なくとも６０分間調整される、請求項１又は２に記載の組立方法。
【請求項4】
上記膜は、少なくとも１つの表面がバリア材料でコーティングされ、流体の通過を防止又は遅延させるように働くバリア層が形成される、請求項１に記載の組立方法。
【請求項5】
上記膜は、上記包囲体内の上記流体と直接接触するのではなく、完成した上記組立体内の上記包囲体の外側に配置された外面にコーティングされる、請求項４に記載の組立方法。
【請求項6】
流体が充填された上記包囲体は、上記膜による上記流体の吸収を促進させるために、少なくとも４０℃の温度で少なくとも１２時間インキュベートされる、請求項１に記載の組立方法。
【請求項7】
上記膜は、完成した組立体内の流体と接触する内面にコーティングされる、請求項４に記載の組立方法。
【請求項8】
上記バリア材料が疎水性ポリマーを含む、請求項４から７のいずれか１つに記載の組立方法。
【請求項9】
上記バリア層が２０ｎｍ以下の厚さを有する、請求項４から８のいずれか１つに記載の組立方法。
【請求項10】
上記膜が芳香族ポリウレタンを含む、請求項１に記載の組立方法。
【請求項11】
上記芳香族ポリウレタン膜は、2,2'-，2,4'-及び／又は、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、分子量が５００〜１２，０００ｇ／ｍｏｌのポリエーテルジオール、及び、アルキレン基に２〜１０個の炭素原子を有するアルカンジオールからなり、ポリエーテルジオール対アルカンジオールの比が１０：１〜１：１０の範囲である芳香族ポリウレタンを含む、請求項１０に記載の組立方法。
【請求項12】
上記ポリエーテルジオールが、１５０℃未満の融点及び５０１〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、上記アルカンジオールが６２〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有し、ポリエーテルジオールに対するアルカンジオールのモル比が０．２未満である、請求項１１に記載の組立方法。
【請求項13】
芳香族ポリウレタンが、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリテトラメチレングリコール及び1,4-ブタンジオールから形成され、８５のショアＡ硬度を有する、請求項１２に記載の組立方法。
【請求項14】
上記流体が少なくとも１．４５、好ましくは少なくとも１．５の屈折率を有する、請求項１に記載の組立方法。
【請求項15】
上記流体が、シリコーン油、シロキサン及びフェニル化シロキサンから選択される、請求項１に記載の組立方法。
【請求項16】
上記流体がペンタフェニルトリメチルトリシロキサンである、請求項１に記載の組立方法。
【請求項17】
上記調整可能な流体充填レンズ組立体を眼鏡に組み込むことをさらに含む、上記いずれかの請求項に記載の組立方法。
【請求項18】
少なくとも１つの調整可能な流体充填レンズを含む眼鏡の組立方法であって、少なくとも１つの調整可能な流体充填レンズは、請求項１から１７のいずれか１つに記載の方法に従って組み立てられる眼鏡の組立方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、一方の面がレンズ面を形成するとともに反対の面が膜の形状を制御するための非圧縮性流体の本体と接触して連続的に配置される張力が加えられたエラストマー膜を含む調整可能な流体充填レンズ組立体に関し、特に、長期間の使用のために膜が張力を維持できるように調整可能な流体充填レンズ組立体の組立方法について述べる。別の態様では、本発明は、調整可能な流体充填レンズ組立体の膜の一方の面にハードコーティングを形成する方法を提供し、特に、膜の周縁部分を保持する曲げ可能な１つ以上のリングを含む周辺支持構造において張力が加えられた膜によって加えられる力を少なくとも部分的に弛緩するために少なくとも１つの面に圧縮されたコーティングを有する予め張力が加えられたエラストマー膜を含む調整可能な流体充填レンズ組立体について述べる。
【背景技術】
【0002】
調整可能な流体充填レンズ組立体は、特許文献１〜１５から公知である。これらの文献によると、透明な弾性膜は、膜の形状を制御するために流体の本体と接触して張力をかけて保持される。一般的に、流体は密閉された包囲体の中に収容され、膜は包囲体の１つの壁を形成する。膜は、流体と連続的に接触する内面と、レンズの光学面を形成する外面とを有し、レンズの光学的パワーは膜の湾曲に関係する。
【0003】
調整可能な流体充填レンズの１つの型（流体注入型）には、特許文献１、特許文献４、特許文献５、特許文献７〜１０、特許文献１６、特許文献１７に開示されているように、膜の湾曲を調整するために、調整用流体が包囲体に選択的に注入、或いは、取り除いて膜を外方に膨らませるか、或いは、包囲体の内方に収縮させる。調整可能な流体充填レンズの別の型（「流体圧縮型」）には、特許文献６、特許文献１２〜１６に開示されているように、流体の体積は一定のままであるが、包囲体は圧縮可能であり、包囲体内の流体の分布は、包囲体を圧縮又は膨張させて弾性膜を外方に膨らませるか、或いは、内方に収縮させることによって調整される。
【0004】
抗傷、抗ＵＶ、反射防止及び着色コーティングを含む様々な異なるタイプの機能性コーティングでレンズを覆うことは、当技術分野では知られている。例えば、ＯＦ２１０（キャノンオプトロン社製）のようなフッ素化ポリマー材料は、疎水性及び／又は疎油性のコーティングを形成するために蒸着により適用される。
【0005】
調整可能な流体充填レンズ組立体は、一方又は両方のレンズの光学的パワーを調整するために眼鏡で使用され得る。調整可能なレンズを備えた眼鏡では、一方又は両方のレンズに関する選択的に操作可能な制御機構を設けて、着用者が光学的パワーを連続的に調整することを可能にする。眼鏡におけるこのようなレンズの使用は、膜に使用され得る材料にいくらかの特別な要件を課す。特に、薄く、柔軟で、透明であること（少なくとも可視スペクトル全体に亘って）に加えて、膜材料も無色で毒性が低く、揮発性が低くなければならない。それは、不活性で、高温で安定しており、通常の動作温度範囲内で相変化を当然起こしてはならない。また、微生物の増殖も低くなければならない。理想的には、本質的ではないが、膜材料は流体の屈折率と同じか、又は、類似の屈折率を有することもできる。流体は、レンズが過度に厚くならないように、高い屈折率（理想的には少なくとも約１．４５か１．５以上、例えば、約１．５８±０．０２）を有するのが好ましい。
【0006】
弾性膜は、眼鏡に使用されるとき、一般的に、流体の本体内で静水圧勾配を生じさせる直立する向きで使用される。それは、着用者が動くときに約５０℃までの温度変化と動きとを受ける可能性がある。望ましくは、その膜は、流体内の静水圧勾配と着用者の動きに伴う慣性による包囲体内の流体の変位とによって引き起こされるレンズの頂部から底部への光学的パワーの変動を光学的に目に見えないレベルにまで低下させるのに十分なほど大きい表面張力となるように予め張力が加えられるべきである。膜は、周囲の温度の変動を受け、流体と常に接触して保持されているにもかかわらず、張力を安定して維持し、通常は数年の期間であるが眼鏡の予想される寿命に少なくとも等しい期間の間、実質的に一定の荷重を提供することができなければならない。
【0007】
特許文献１２及び特許文献１３では、調整可能な流体充填レンズ組立体に使われる膜材料に適した材料として、ポリエチレンテレフタラート（例えば、Ｍｙｌａｒ（登録商標））、ポリエステル、シリコーンエラストマー（例えば、ポリジメチルシロキサン）、熱可塑性ポリウレタン、架橋ポリウレタン（例えば、Ｔｕｆｔａｎｅ（登録商標））が明らかにされており、適切な流体として、例えば、トリメチルペンタフェニルトリシロキサンやテトラメチルテトラフェニルトリシロキサンのようなシリコーンオイルが明らかにされている。特に熱可塑性ポリウレタンは上述の多くの特別な要求を満たし、調整可能なレンズの膜としての使用に著しく適している。しかしながら、熱可塑性ポリウレタンの問題は、シリコーンオイルが膜材料に浸透し、膜が膨潤して張力を失うことである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】国際公開第９６／３８７４４号
【特許文献2】国際公開第９９／４７９４８号
【特許文献3】国際公開第９９／４７９４８号
【特許文献4】国際公開第０１／７５５１０号
【特許文献5】国際公開第０２／０６３３５３号
【特許文献6】国際公開第２００６／０５５３６６号
【特許文献7】国際公開第２００７／０４９０５８２号
【特許文献8】国際公開第２００８／００７０７７号
【特許文献9】国際公開第２００８／０５０１１４号
【特許文献10】国際公開第２００９／１２５１８４号
【特許文献11】国際公開第２０１３／１４４５３３号
【特許文献12】国際公開第２０１３／１４４５９２号
【特許文献13】国際公開第２０１５／０４４２６０号
【特許文献14】米国特許第５３７１６２９号明細書
【特許文献15】米国特許第６０４０９４７号明細書
【特許文献16】国際公開第９１／１７４６３号
【特許文献17】国際公開第９８／１１４５８号
【特許文献18】国際公開第２０１３／１４３６３０号
【特許文献19】米国特許出願公開第２００８／０２０７８４６号明細書
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0009】
本発明の目的は、少なくとも１２カ月間において、膜が流体内部の静水圧勾配と慣性の影響下における包囲体内の流体の変位とに起因するレンズの光学的パワーの変化を、光学的に知覚できないレベルまで低下させるのに十分な一定の表面張力を維持することができる上述に記載の如き種類の調整可能な流体充填レンズ組立体を提供することである。好ましくは、レンズ組立体が５０℃の温度変化に晒されても、膜がこの表面張力を維持することができるようにすることである。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明の第１の態様によれば、エラストマー膜に２軸方向の１８０Ｎ／ｍより大きい表面張力を加えることを含む調整可能な流体充填レンズ組立体の組立方法が提供され、膜の弛緩を促進させるために張力が加えられた膜を熱調整し、膜の張力を維持しながら膜を周辺支持構造に取り付け、１つの壁が調整膜からなる包囲体を形成するために、膜を１つ以上の他の構成要素に組み付け、その後、包囲体に流体を充填する。
【0011】
膜は、少なくとも４５０Ｎ／ｍか、或いは、少なくとも５００Ｎ／ｍの初期表面張力を有するように２軸方向に張力をかけられてもよい。いくらかの実施形態において、膜は、少なくとも１０００Ｎ／ｍの初期表面張力になるまで２軸方向に張力をかけられてもよい。例えば、膜は、約１２００Ｎ／ｍの初期表面張力になるまで２軸方向に張力をかけられてもよい。
【0012】
いくつかの実施形態において、膜は、少なくとも７０℃又は少なくとも８０℃の温度で調整されてもよい。膜は、少なくとも３０分間、或いは、少なくとも６０分間調整されてもよい。熱調整工程は、膜を支持構造に取り付ける前に適切に行われる。
【0013】
膜の熱調整は、膜の弛緩を促進させるのに役立つ。熱調整の後、膜は、膜の初期表面張力、膜材料の特性及び熱調整工程の特定の条件に依存して、約１８０〜５５０Ｎ／ｍの範囲の残留表面張力を有し得る。
【0014】
膜は、流体の通過を防止又は遅延させるのに役立ち得るバリア層を形成するために、バリア材料で少なくとも１つの面にコーティングされてもよい。いくつかの実施形態では、バリア材料は、完成した組立体内の流体と接触する膜の内面にコーティングされてもよい。この構成においては、バリア層は、膜の中への流体の通過を防止又は遅延させる働きをすることができる。
【0015】
或いは、バリア材料は、包囲体内の流体に直接接触するのではなく、完成した組立体内の包囲体の外側に配置される膜の外面上に保護層としてコーティングされてもよい。いくつかの実施形態では、膜の外面は空気に曝されてもよい。膜は、流体が膜材料内に浸透するように、その内面にバリア材料をコーティングしないままにしてもよい。膜の外面に保護層を設けることにより、例えば、外面に液滴が形成されることによってレンズの光学的品質を損なう可能性がある望ましくない状態である、包囲体から膜に浸透する流体が膜の外面を介して膜から漏出することが防止される。
【0016】
バリア材料は、熱調整工程後において、上述したように、膜の内面又は外面に塗布することができる。好都合には、その材料は、膜が包囲体を形成するために他の構成要素に組み付けられる前に膜上にコーティングされてもよい。所望であれば、この段階において、例えば反射防止コーティングなどの他のコーティングを膜の外面に適用することができる。このような他のコーティングは、当技術分野で知られているように、単層または多層コーティングであってもよい。
【0017】
バリア材料は、流体の通過を防止又は遅延させるための任意の適切な材料を含むことができる。バリア材料の選択は、使用される特定の流体に依存し得る。バリア材料の屈折率は、例えば、その膜に屈折率が整合された自己平滑化コーティングとして使用されるように、膜の表面品質を改善するのに十分な反射防止及び/又は厚さでなければ重要ではない。それは膜によく接着できなければならず、無黄変でなければならない。バリア層は、可能な限り薄くすることが望ましい。いくつかの実施形態では、バリア層は、２０ｎｍ未満の厚さ、例えば、約１０ｎｍである。いくつかの実施形態では、バリア材料は、フッ素化ポリマー又は疎水性（疎油性）ポリマーを含むことができる。好ましくは、バリア材料は、エチレンビニルアルコール（ＥＶＯＨ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＤＣ）、酸化ケイ素（ＳｉＯｘ）、ポリアクリレート、無機系コーティング（例えば、ＭｇＦ２）及びドープポリマー（例えばＣ−ｄｏｐｅｄ ＰＴＦＥ）から選択し得る。例えば、ＯＦ２１０のようなＰＴＦＥのフッ素系ポリマーホモログは、キャノンオプトロン社から市販されているものが好ましい。
【0018】
以下により詳細に記載されるような本発明の特定の態様において、バリア材料は、例えばアクリレート末端ポリウレタンのような官能化ポリマーを含むことができる。いくつかの実施形態では、バリア材料は、ナノ粒子シリカなどの充填剤を含むことができる。いくつかの実施形態では、バリア材料は、アクリル変性ポリウレタンシリカハイブリッドコーティングを含むことができる。
【0019】
バリア材料は、当技術分野で知られている様々な異なる技術によって膜の内面又は外面に塗布することができるが、いくつかの実施形態では、真空下において物理蒸着（ＰＶＤ）が使用され得る。アクリル変性ポリウレタンバリア材料のコーティングは、０．５μｍ〜１．５μｍの範囲の厚さを達成するために、超音波噴霧によって膜の面に適用され得る。
【0020】
流体が膜材料に浸透することができる実施形態、例えば膜の内面にバリア層がない実施形態では、流体の膜材料への通過によって、膜が徐々に膨張して約５％以下の歪み除去と同程度に弛ませることができる。膜は、それ自体の体重の約２０％まで吸収することができる。そのような実施形態では、膜の初期表面張力は、熱調整後に残留表面張力が約３５０〜５５０Ｎ／ｍに低下するように選択され得る。流体が膜材料に浸透すると、膜の表面張力がさらに低下することがある。これは、表面張力が約１８０Ｎ／ｍを超えなければ許容される。いくつかの実施形態では、膜の表面張力は、膜材料への流体の進入後において約１８０〜３００Ｎ／ｍ、好ましくは２００〜３００Ｎ／ｍの範囲の最終表面張力で安定化させることができる。
【0021】
いくつかの実施形態では、膜による流体の吸収を促進させるために、完成した組立体を少なくとも約４０℃の温度でインキュベートすることができる。いくつかの実施形態では、完成した組立体を約５０〜５１℃温度でインキュベートすることができる。適切には、完成した組立体は、少なくとも約１２時間、好ましくは２４時間インキュベートすることができる。
【0022】
有利なことに、本発明の方法に従って２軸方向に張力をかけて熱条件を調整したときの膜は、流体と連続的に接触して配置され、且つ、約５０℃の動作温度の変動を受けた場合であっても、少なくとも約１２ヶ月間、一般的には少なくとも２年間、少なくとも約１８０Ｎ／ｍの十分な一定の張力を維持することができる。本明細書において「十分に一定」とは、膜の張力が、その期間にわたって約２５％以上変化しない、好ましくは２０％以上変化しないことを意味する。
【0023】
本発明の第２の態様によれば、調整可能な流体充填レンズ組立体は、張力が加えられるとともに周辺支持構造に組み付けられたエラストマー膜によって１つの壁が形成され、且つ、流体が充填された包囲体を備え、流体が浸透する膜は、その外面に流体に対するバリア層がコーティングされており、膜は少なくとも１８０Ｎ／ｍの実質的に一定の表面張力を有する。
【0024】
上述したように、上記膜は、膜の約２０重量％までの液体を吸収することができる。
【0025】
本発明の第３の態様によれば、調整可能な流体充填レンズ組立体は、張力が加えられるとともに周辺支持構造に組み付けられたエラストマー膜によって１つの壁が形成され、且つ、流体が充填された包囲体を備え、膜は、その内面に流体に対するバリア層が形成され、１８０Ｎ／ｍの実質的に一定な表面張力を有する。
【0026】
一般的には、第３の態様の調整可能な流体充填レンズ組立体の膜は、流体を含まない。
【0027】
いくつかの実施形態において、膜は、少なくとも１２ヶ月の期間において、少なくとも１８０Ｎ／ｍの実質的に一定な表面張力で維持され得る。上述したように、これは、膜の表面張力がこの期間に亘って約２０％以上変化しないことを意味する。
【0028】
好ましくは、膜材料は、レンズの通常の動作範囲よりも低いガラス転移温度、好ましくは約−５℃より低いガラス転移温度と１０〜２００ＭＰａの範囲の弾性率とを有するべきである。膜は光学的に透明で非毒性でなければならない。いくつかの実施形態では、膜は約１．５の屈折率を有し得る。架橋ウレタンおよびシリコーンエラストマー、例えばポリ（ジメチルシロキサン）を含む、種々の適切なポリマー材料が当業者に利用可能である。熱可塑性芳香族ポリウレタン（ＴＰＵ）が特に好ましい。
【0029】
熱可塑性ポリウレタンは、結晶質及び非晶質領域にそれぞれ対応する、硬質及び軟質領域を二等分したブロックコポリマー分子からなる。それは、一方では高い伸張性と低いガラス転移温度を有する非晶質セグメントで、他方では高い融点を有する高剛性の結晶性セグメントである柔軟な組み合わせであり、その材料にエラストマー性を付与する。結晶相の比率を変更することにより、硬度、強度、剛性、伸張性及び低温の柔軟性などの特性を広い範囲にわたって変化させることが可能である。好ましくは、膜は、良好な微生物抵抗性を有する芳香族ポリウレタンのシートから形成されてもよい。いくつかの実施形態では、ポリウレタンシートは、好ましくはポリエーテル又はポリエステル芳香族ポリウレタンから成り立つようにすればよい。
【0030】
熱可塑性ポリウレタンは、特許文献１９に開示されているように、（ａ）イソシアネート、（ｂ）イソシアネートに対する反応性を有し、５００〜１００００の分子量を有する適切な化合物、（ｃ）５０〜４９９の分子量を有する適切な連鎖延長剤の存在下において（ｄ）触媒及び／又は（ｅ）通例の助剤を反応させることにより作成され、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。
【0031】
有機イソシアネート（ａ）としては、一般的に知られている芳香族、脂肪族、脂環式及び／又は芳香族脂肪族イソシアネート、好ましくはジイソシアネートを使用することが可能である。例えば、2,2'-,2,4'-及び／又は4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネートである。
【0032】
イソシアネートに対する反応性を有する化合物（ｂ）としては、イソシアネートに対する反応性を有するジオール及びジアミンのような一般に知られている化合物を使用することが可能である。例えば分子量が５００〜１２０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは６００〜６０００ｇ／ｍｏｌ、特に８００〜４０００ｇ／ｍｏｌであり、好ましくは「ポリオール」と呼ばれるポリエーテルオール、好ましくはポリオール１．８〜２．３、好ましくは１．９〜２．２、特に２の平均官能価を有する。好ましいポリオールは、ポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）である。
【0033】
連鎖延長剤（ｃ）としては、５０〜４９９の分子量を有する一般に知られている脂肪族、芳香脂肪族、芳香族及び／又は脂環式化合物、好ましくは２官能性化合物を使用することが可能である。例えば、アルキレン基に２〜１０個の炭素原子を有するアルカンジオール、特に1,4'-ブタンジオールである。
【0034】
ＴＰＵｓの硬度を設定するために、形成成分（ｂ）及び（ｃ）のモル比は比較的広い範囲内で変えることができる。使用されるべき連鎖延長剤（ｃ）に対する成分（ｂ）のモル比は、１０：１〜１：１０、特に１：１〜１：４で有用であることが判明しており、（ｃ）の含有量が増加するにつれてＴＰＵｓの硬度が上昇する。
【0035】
好ましいＴＰＵｓは、（ａ）イソシアネート、（ｂ）約１５０℃未満の融点及び５０１〜８０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する適切なポリエーテルジオール（ｃ）６０ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有する。特に好ましいのは、成分（ｂ）に対する６２ｇ／ｍｏｌ〜５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジオール（ｃ）のモル比が０．２未満である熱可塑性ポリウレタンであり、特に好ましくは０．１〜０．０１のモル比である。
【0036】
本発明のレンズ組立体の膜に使用するのに特に好ましいポリエーテルポリウレタンは、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリテトラメチレングリコール、及び、約８６のショアＡ硬度、約１．１２ｇ／ｃｍ３の密度、約３３ＭＰａの引張強さ、及び、約１０５Ｎ／ｍｍの引裂強さを有する1,4'-ブタンジオールから形成される。この材料はＢＡＳＦからＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）１１８５として市販されている。
【0037】
一般的に、流体は実質的に非圧縮性でなければならない。それは、透明無色で、少なくとも約１．５の屈折率を有するべきである。好ましくは、膜と流体との間の界面が使用者に実質的に感知できないように、膜と流体との屈折率を一致させる必要がある。液体は、毒性が低く、揮発性が低いものでなければならない。それは、不活性で、且つ、約−１０℃以上又は約１００℃未満の相変化を示さなければならない。流体は、高温で安定し、且つ、微生物の増殖が低いものでなければならない。いくつかの実施形態では、流体は、約１ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。
【0038】
例えばフェニル化シロキサンのようなシリコーン油及びシロキサンを含む、種々の適切な流体が、当業者に利用可能である。好ましい流体はペンタフェニルトリメチルトリシロキサンである。
【0039】
いくつかの実施形態では、膜は、好ましくは、例えば上述の如きＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）１１８５として入手可能な材料であるポリエーテルポリウレタンを含み、流体は、シリコーン油又はフェニル化シロキサン、例えばペンタフェニルトリメチルトリシロキサンを含んでいてもよい。膜材料及び流体の屈折率は、同一又は実質的に同じであることが好ましく、少なくとも１．５である。
【0040】
膜に加えて、包囲体は、流体を受け入れるための受け部を備えることができる。受け部は、筐体の１つの壁を形成する膜によって閉じられてもよい。受け部は、光学的に透明無色であり、少なくとも約１．５の屈折率を有する材料から作られるのが好ましい。受け部の屈折率は、膜流体の屈折率に適切に整合されているので、受け部と流体との間の境界は、使用者にとって実質的に知覚できない。いくつかの実施形態では、例えば、本発明の流体充填レンズ組立体が「流体注入」型である場合、受け部は剛性を有してもよい。一方、特に、本発明のレンズ組立体が「圧縮」型である場合、受け部は圧縮可能であってもよい。後者の場合、受け部は、受け部が圧縮されるように蛇腹の態様で座屈可能な可撓性の周壁を含み得る。適切な可撓性材料は、例えばＴｕｆｔａｎｅ（登録商標）のような透明な熱可塑性ポリウレタンである。
【0041】
いくつかの実施形態では、膜の周辺支持構造は、膜の周縁部分を保持するように配置された１つ以上のリングを含むことができる。１つ又は複数のリングは、実質的に剛性があってもよく、又は曲げ可能であってもよい。いくつかの実施形態では、膜は非円形であってもよく、膜が球状に膨張、又は、収縮、又は、光学的或いは眼科的適用において典型的に使用される他のゼルニケ多項式に従うように或いは許容するために、膜を支持するための１つ又は複数のリングは、組立体が動くときに膜の縁部を平面からずらすことができるよう曲げ可能であってもよい。
【0042】
膜の周辺支持構造の一部として１つ以上の曲げ可能なリングを含むいくつかの実施形態において生じ得る問題は、前項で述べたような必要とされる面外の曲げとは対照的に、膜の表面張力が１つ以上のリングにおける面内において望まない曲がりを引き起こす傾向があることであり、組立体が動くときに膜が球状に膨張又は収縮したり或いは許容する、或いは、１つ又は複数の他のゼルニケ多項式にしたがって膜の縁部を平面からずらしたり或いは許容することである。特許文献１８は、膜の張力による負荷に応答して支持部材の面内の湾曲を制御するために湾曲可能な膜支持部材に作用する１つ以上の曲げコントローラを備える変形可能な膜組立体を開示している。特許文献１８の曲げコントローラは満足できるものではあるが、それらは組立体に追加の部品を必要とし、複雑になるとともに製造コストが増す。それらはまた、組立体内でかなりの体積と重量とを占める。
【0043】
したがって、本発明の別の目的は、製造がより簡単であり、最終組立体がより少ない体積及び／又は重量を占めるようになり、周辺支持構造の曲げ可能な１つ又は複数のリングの平面内の曲げを制御できる改良された方法を提供することである。
【0044】
したがって、本発明の第４の態様によれば、調整可能な流体充填レンズ組立体は、張力が加えられたエラストマー膜の周縁部分を保持するように配置された１つ以上の曲げ可能なリングを含む周辺支持構造に組み付けられた膜によって１つの壁が形成され、且つ、流体が充填された包囲体を備え、膜の内面及び外面の少なくとも一方に、膜よりも高い弾性率を有し、且つ、膜の張力に対抗するために圧縮状態で配置され、それにより膜によって１つ以上のリングに加えられる面内の力を少なくとも部分的に緩和する材料がコーティングされている。いくつかの実施形態では、１つ以上のリングは非円形であってもよい。
【0045】
上述したように、膜は、１０〜１００ＭＰａの範囲の弾性率を有することが好ましい。
【0046】
膜は、完成された流体充填レンズ組立体において１００〜３００μｍの範囲の厚さであってもよい。いくつかの実施形態では、膜は、１５０〜２５０μｍ、好ましくは約２００〜２２０μｍの範囲の厚さを有し得る。上述したように、膜は、最終組立体において１８０〜３００Ｎ／ｍ、好ましくは２００〜３００Ｎ／ｍの範囲で張力を加えられてもよい。
【0047】
コーティング層は、膜の弾性率より１〜２桁大きい弾性率を有し得る。例えば、コーティング層は、少なくとも０．１ＧＰａ、好ましくは少なくとも０．５ＧＰａ、より好ましくは少なくとも０．７５ＧＰａ又は１ＧＰａの弾性率を有し得る。いくつかの実施形態では、コーティング層は、約１ＧＰａの弾性率を有し得る。
【0048】
コーティング層の厚さは、曲げ可能なリングに適用される張力の実質的な弛緩（減少）をもたらすよう計算し得る。ほとんどの実施形態において、膜の表面張力を完全に打ち消すように計算された厚さを有するコーティング層は、望ましくないほど厚くなるが、厚さ０．５〜１．５μｍ、例えば１μｍのコーティング層は、膜の力学に大きな影響を及ぼす。いくつかの実施形態では、コーティング層は、１〜１．５μｍ、好ましくは１．２〜１．５μｍの範囲の厚さを有し得る。
【0049】
好ましくは、コーティング層は、膜の表面とコーティングとの間に強い界面力を提供するために、膜材料に適合する材料から形成されてもよい。上述のように、熱可塑性芳香族ポリウレタン（ＴＰＵｓ）はエラストマー膜に好ましい材料である。ＴＰＵｓは疎水性であり、例えば、ＰＶＤによって適用されたフッ素化ポリマーのような別の疎水性コーティング材料を使用する際の問題は、界面結合がなく、結果としてＰＶＤコーティングが脆弱であることである。
【0050】
本発明によれば、コーティング層は、膜と強い界面結合を形成することができるポリウレタン材料を含むこともできる。有利には、ポリウレタンコーティング材料は、架橋性アクリレート基を含み、膜に塗布した後にコーティング層を硬化させることができる。コーティング材料は、例えばポリエーテル又はポリエステルポリウレタンアクリレートのようなアクリル変性ポリウレタンを含み得る。いくつかの実施形態では、コーティング材料は、アクリル変性脂肪族又は芳香族ポリウレタンを含み得る。ポリウレタンコーティングは、例えばシロキサン膜を含む上記の種類の他の膜材料と共に使用することもできる。
【0051】
好適なポリエステルウレタンアクリレートの例には、ヒドロキシル官能性ポリエステルアクリレートとイソシアネート官能性材料との反応によって形成される生成物が含まれる。ポリエステルアクリレートは、ポリエステルポリオールとアクリル酸との反応生成物を含み得る。
【0052】
好適なイソシアネート官能性成分には、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、イソシアネート官能性アクリルポリマー及びポリウレタン、ヒドロキシル官能性成分（例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール及びジ−、トリ−及びより高級のヒドロキシ官能性脂肪族アルコール（例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びトルエンジイソシアネート（ＴＤＩ））との反応生成物（例えば、グリセロール及びトリメチロールプロパン）及びそれらのエトキシル化、プロポキシル化及びポリカプロラクトン類似体）を含み得る。
【0053】
好適なポリウレタンアクリレートコーティング材料の具体例は、ＲＡＹＣＲＯＮ（登録商標）ＣｅｒａｎｏＳｈｉｅｌｄ ＵＶ Ｃｌｅａｒｃｏａｔ及びＧ−ＮＴ２００であり、オハイオ州バーベルトンのバーベルトン特殊化学工場であるＰＰＧインダストリース社とカルフォルニア州ラミラダのレンズテクノロジーズインターナショナルとからそれぞれ市販されている。
【0054】
有利には、コーティング材料は、追加の剛性を付与するためにナノ粒子シリカを含むことができる。シリカ充填剤は、耐引掻性も提供し得る。有利には、コーティング材料は、５０〜６０重量％のシリカ、例えば、約５２重量％を含むことができ、いくつかの実施形態では、約２５重量％のシリカ濃度で十分である。いくつかの実施形態では、膜上のコーティング層が例えば０．４〜０．５μｍの範囲になるようにコーティング材料を適切な溶媒で希釈し得る。溶媒の選択は、選択されたコーティング材料によって異なるが、典型的には酢酸塩又はアルコールを使用し得る。そのような場合、シリカの濃度は、７〜１０重量％に希釈することによって減少させ得る。
【0055】
ポリウレタンアクリレートコーティング材料は、例えばフリーラジカル光開始剤のような適切な光開始剤をさらに含んでもよい。
【0056】
ポリウレタンコーティング材料は、超音波噴霧により膜の表面に適用することができ、所望であれば１μｍ以下の厚みが達成されることが分かっている。超音波噴霧では、小さな液滴を形成するために液体の塊が噴霧され、次いでこれが薄膜の形態で基材上に噴霧される。
【0057】
それ故に、本発明の第５の態様によれば、エラストマー膜に２軸方向に張力を加えることを含む調整可能な流体充填レンズアセンブリの組立方法が提供され、膜の弛緩を促進させるために引っ張った膜を熱的に調整する工程と、該膜を当該膜の張力を維持しながら周辺支持構造に取り付ける工程と、膜の面を架橋可能なポリウレタンアクリレートコーティング材料でコーティングする工程と、コーティング材料を硬化させる工程と、膜を１つ以上の他の構成要素に組み付けて、１つの壁が膜からなる包囲体を形成する工程と、その後、包囲体に流体を充填する工程とを順に行う。
【0058】
膜は、架橋されたウレタン及び例えばポリ（ジメチルシロキサン）のようなシロキサンエラストマーを含む、上述の如き任意の適切なエラストマー材料から形成してもよい。熱可塑性芳香族ポリウレタン（ＴＰＵ）が特に好ましい。
【0059】
上記のように、膜は、約１２００Ｎ／ｍの初期表面張力になるよう引っ張られてもよい。熱調整後、膜は約１８０〜５５０Ｎ／ｍの範囲の残留表面張力を有し得る。
【0060】
有利には、コーティング材料は、上記のナノ粒子状シリカ充填剤を含むことができ、硬化する際、少なくとも０．５ＧＰａの弾性率を有し得る。コーティングは、膜の表面に０．５〜１．５μｍの厚さに塗布され得る。適切には、コーティングは、膜の外面に塗布されて、組立体に耐引掻性及び清浄性を与えることができる。
【0061】
有利には、膜の表面は、コーティング材料のより良好な接着を可能にするためのその表面との接触角が減るようコーティング材料の塗布前に活性化され得る。適切には、膜面は、プラズマ処理、例えば空気プラズマによって活性化され得る。熱可塑性ポリウレタンは性質上疎水性であり、典型的な接触角は９５〜１０５°の範囲にある。プラズマ処理によって熱可塑性ポリウレタン膜面を活性化すると、接触角が約７８〜８３°に低下する。
【0062】
コーティング材料を膜の表面に塗布した後、コーティング材料は硬化させ得る。適切には、ＵＶ露光をこの目的のために使用することができる。例えば、３６５ｎｍの長波域のスパイクを伴う２２０〜３２０ｎｍの範囲のＵＶ光を出力する水銀蒸気Ｈ−バルブを用いて硬化させることができる。硬化は、コーティング内の光開始剤の活性化によって進行し、これは、ポリウレタンアクリレート材料内のアクリレート部分の架橋を引き起こし、その結果、膜の表面に硬質コーティング層が生じる。
【0063】
コーティングを施した後、膜を１つ以上の他の構成要素に組み付けて包囲体を形成し、包囲体に流体を充填した後、上述のように完成した組立体を少なくとも約４０℃の温度でインキュベートして、膜を僅かに弛緩させ、それによってコーティングが上記のように圧縮され得る。コーティングの圧縮は、膜のさらなる弛緩に抵抗するように作用し、それにより、膜によって周辺膜支持構造に加えられる面内の力を低減する。
【0064】
好適には、本発明の調整可能な流体充填レンズ組立体は、一対の眼鏡に使用することができる。したがって、本発明は、第６の態様において、本発明による少なくとも１つの調整可能な流体充填レンズ組立体を含む一対の眼鏡を提供する。
【0065】
以下は、本発明の実施形態のみの例としての説明である。
【図面の簡単な説明】
【0066】
【図1】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体の概略斜視図である。
【図4】円形クランプに取り付けられた粘弾性材料の薄いシートと、断面で示されたシートを伸張するためのプレスとの概略斜視図である。
【図5A】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5B】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5C】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5D】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5E】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5F】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5G】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5H】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5I】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5J】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5K】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図5L】本発明による調整可能な流体充填レンズ組立体を２軸方向に張力がかけられた膜で組み立てるための一連の工程を示す。
【図6A】主要製造工程中の膜の厚さ（μｍ）の変化を示す経験的データに基づく例示的なグラフである。
【図6B】主要製造工程中の応力（ＭＰａ）の変化を示す経験的データに基づく例示的なグラフである。
【図6C】主要製造工程中の張力（Ｎ／ｍ）の変化を示す経験的データに基づく例示的なグラフである。
【図7】本発明に従って引っ張られ且つ熱せられ、シリコーン油の本体と連続的に接触して保持された６６個の個々のポリウレタン膜について測定された線張力の経時変化のスキャッタグラムである。
【発明を実施するための形態】
【0067】
図１、図２及び図３は、当技術分野で知られている種類の調整可能な流体充填レンズ組立体１０を概略的に示す。図１及び図２のレンズ組立体１０は、一定量の非圧縮性流体６０の本体を備えている点で、上述の「圧縮型」であり、レンズの焦点力は、以下に説明する方法で組立体１０を圧縮することによって制御され、薄い弾性膜１２の膜の後ろの流体は、膜を膨らませたり収縮させたりして湾曲を変化させる。本発明は、同様の膜をも含む「流体注入型」の調整可能な流体充填レンズ組立体にも同様に適用可能である。
【0068】
簡潔にするために、本発明に直接関係する組立体の部分のみが示されている。例えば、組立体１０の屈折力を選択的に制御するための制御機構のような追加の特徴は、以下で簡単に述べるが、図面から省略される。
【0069】
図２及び図３に示すように、膜１２は、外側前面１４及び内側後面１６を有し、以下でより詳細に説明するように、膜１２に張力を加えた状態で膜１２の周縁部分を保持する、膜１２の周辺支持構造として働くフロントリング１８とリアリング２０との間に張力が加えられた状態で取り付けられる。
【0070】
膜１２は、熱可塑性ポリウレタンのシートを含む。この実施形態では、膜は、4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリテトラメチレングリコール、及び、約８６のショアＡ硬度、約１．１２ｇ／ｃｍ３の密度、約３３ＭＰａの引張強さ、及び、約１０５Ｎ／ｍｍの引裂強さを有する1,4'-ブタンジオールから形成されるポリエーテルポリウレタンを備える。この材料は、ＢＡＳＦからＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）１１８５で市販されている。そのシートは、約３８０μｍの初期厚さを有するが、完成した組立体では、以下でより詳細に説明するように、約２２０μｍの厚さを有する。他のグレードの熱可塑性ポリウレタンを使用してもよい。例えば、異なるショア硬度を与えるためにイソシアネート、ポリオール及び連鎖延長剤成分の相対比率（化学量論比）を変化させたポリエーテルポリウレタンである。或いは、膜は、異なるイソシアネート、ポリオール及び/又は連鎖延長剤成分から製造されたポリエーテルポリウレタンを含んでもよい。より一般的には、膜は、任意の適切な熱可塑性ポリウレタン材料か、或いは、異なる粘弾性ポリマー材料から形成されることができ、光学的に透明であり、レンズの通常の動作範囲よりも低く、典型的には約−５℃未満のガラス転移温度であり、１０〜２００ＭＰａの範囲の弾性率を有し、不活性で非毒性であり、微生物の増殖が低く、リング１８、２０に係合され得る。
【0071】
本実施形態では、膜１２の外面１４は、後述する目的のためにバリア材料（図示せず）の保護層でコーティングされている。例えば、フッ素化ポリマーのように、任意の適切な疎水性コーティング材料を使用することができる。コーティング材料は膜１２に十分に接着可能でなければならない。非黄色でなければならず、バリア層は可能な限り薄くなければならない。いくつかの実施形態では、バリア層は約１０ｎｍの厚さを有することができるが、当業者は、使用されるコーティング材料の性質及びレンズ組立体１０の所望する特性に応じて厚さを変えることが可能なことを理解できるであろう。一実施形態では、登録商標ＯＦ２１０としてキャノンオプトロン社から市販されているＰＴＦＥのフッ素系ポリマー同族体が使用される。
【0072】
別の実施形態では、バリア材料は、架橋ポリウレタンアクリレートの層を含み、これは、以下により詳細に記載されるようなナノ粒子シリカ充填剤を任意に含み得る。この別の実施形態では、層は約１μｍの厚さを有するが、これはコーティング材料の性質及びレンズ組立体１０の所望の特性に従って変えることができる。したがって、代替の実施形態では、シリカ充填アクリル変性ポリウレタンを含むバリア層は、０．５〜１．５μｍの範囲の厚さを有し得る。
【0073】
膜１２はレンズとして形状及び寸法が決められ、膜１２の外面１４はレンズの光学面として機能する。膜１２は、所望の任意の形状とすることができる。いくつかの実施形態では、レンズ１０は一対の眼鏡で使用されてもよく、この場合、膜１２は、その用途のために適切に形状及び寸法が決められる。例えば、膜１２は円形であってもよく、又は、概して楕円形又は長方形であってもよい。当該技術分野では、眼鏡のための多数の異なるレンズ形状が知られている。この実施形態では、膜１２は、概ね矩形であり、丸い角を有する。組立体１０の約半分だけが図２及び図３に示されている。
【0074】
膜が非円形である図１〜図３に示す実施形態では、その内容が参照により本明細書に援用される特許文献１２に記載されているように、使用中に膜が膨張又は収縮することを引き起こす又は許容するために、或いは、眼科用途のために典型的に処方される別のゼルニケ多項式に従ってリング１８、２０は膜１２の平面から湾曲可能でなければならない。この実施形態では、リング１８、２０は、ステンレス鋼のシートから製造される。フロントリング１８の厚さは約０．２５ｍｍであり、リアリング２０の厚さは約０．１５ｍｍである。膜１２が円形である実施形態では、リング１８、２０は曲げ可能である必要はない。膜は、張力が加えられた膜１２を保持するためのより便利である剛性を有する周辺支持部材によって支持され得る。
【0075】
膜１２は、フロントリング１８及びリアリング２０の間に接着される。適切な接着剤は、例えば光硬化性接着剤のように当業者に知られている。本実施形態では、Ｄｅｌｏ（登録商標）ＭＦ６４３ＵＶ硬化エポキシ接着剤が使用される。
【0076】
リアリング２０は、皿状の受け部２４の周辺リップ２２に接着される。リング１８、２０を膜１２に取り付けるのと同じ接着剤を使用することができる。皿状の受け部２４は、膜１２の形状に対応する形状を有する後壁２６と、後壁の前方に延び、前記周辺リップ２２で終端する周辺側壁２８とを有する。皿状の受け部は、例えばＴｕｆｔａｎｅ（登録商標）（イギリスのグロスターにあるパーマースグロスター社から入手可能である。）のような可撓性を有する透明な熱可塑性ポリウレタンでできており、約５０μｍの厚さである。ＤｕＰｏｎｔ（登録商標）ｂｏＰＥＴ（二軸延伸ポリエチレンテレフタレート）のような他の類似の透明材料を使用することができ、それに応じて厚さが調整される。
【0077】
いくつかの実施形態では、組立体１０は、特許文献１８に記載されている種類の環状支持ディスク（図示せず）を含むことができ、その内容は参照により本明細書に組み込まれ、リアリング２０とリップ２２との間に介在し、リング１８、２０を膜１２の張力下における望ましくない「面内」座屈に対して補強する。上述した他の実施形態では、膜１２がシリカで充填された架橋ポリウレタンアクリレートの層で被覆されている場合、環状支持ディスクを省略し得る。
【0078】
皿状の受け部２４の後壁２６は、一定の屈折力を有する後部レンズ３４の平坦な前面３２に接着された後面３０（図３参照）を有する。後部レンズ３４は、凹状の対向する後面３６を有するメニスカスレンズである。皿状の受け部２４の後面は、例えば３Ｍ（登録商標）８２１１接着剤のような透明な感圧接着剤（ＰＳＡ）によって後部レンズ３４の前面３２に連続的に接着される。この実施形態では、厚さ約２５μｍのＰＳＡの層が使用されるが、これは必要に応じて変更することができる。
【0079】
したがって、皿状の受け部２４、リアリング２０及び膜１２は、密閉された包囲体５４を形成する。包囲体５４には、皿状の受け部２４の側壁２８に通される充填ポート（図示せず）を介して、非圧縮性流体６０で満たされる。この実施形態では、流体はフェニル化シロキサンであるペンタフェニルトリメチルトリシロキサンであるが、他の適切なシリコーン油及び他の流体を当業者は利用可能である。流体は無色で、少なくとも１．４５又は１．５の高屈折率でなければならない。本実施形態では、流体は約１．５８±０．０２の屈折率を有する。低毒性で且つ低揮発性でなければならない。不活性で、且つ、約−１０℃以上又は約１００℃未満の相変化を示さないようすべきである。流体は、高温で安定し、微生物の増殖が低いものでなければならない。一般的に、流体は約１ｇ／ｃｍ３の密度を有する。以下で詳細に説明するように、包囲体５４は、空気が存在しないことを保証するために、真空下において流体６０で満たされる。さらに、包囲体５４は、膜１２をわずかに膨張させるように過剰充填されてもよく、これにより、膜１２と流体６０との間の隙間が無くなって流体が膜１２の内面１６の全体に連続的に接触し、包囲体５４が流体６０で完全に満たされることが保証される。
【0080】
充填された包囲体５４は、皿状の受け部２４の側壁２８の可撓性及び膜１２の弾性によって圧縮可能である。包囲体を後部レンズ３４に対して圧縮すると、皿状の受け部の側壁２８が、バッフル状の受け部２４をバックルに押し付けて、非圧縮性流体６０を受け入れるために膜を外側に膨らませて、これにより例えば特許文献１１に開示されているように膜の湾曲を変化させる。
【0081】
後部レンズ３４、皿状の受け部２４、リング１８、２０及び膜１２は、フロントリテーナ４８及びリアリテーナ４６からなるハウジング４０に収容され、フロントリテーナ４８及びリアリテーナ４６は、金属製で、且つ、後部レンズ３４、皿状の受け部２４、リング１８、２０及び膜１２が収容される内部凹部を形成するために４７で一緒に接着される。リアリテーナ４６は、中間段部４２が形成された内面４４を有する周方向側壁４３を備える。後部レンズ３４は、リアリテーナ４６の後端に向かって内面４４に接着され、後部レンズ３４の前面３２は、段部４２と同じ高さであり、側壁４３の内面４４は、皿状の受け部２４の側壁２８と段部４２の前方の内面４４との間に隙間を設けて側壁２８を使用時に座屈するように収容し、上述の如き後部レンズ３４に対して充填された包囲体５４を選択的に圧縮するための制御機構の部品（簡略化のために省略されている）と同じである。
【0082】
フロントリテーナは、リング１８、２０及び膜１２の前方に間隔を置いて配置されたターンインフロントリム５０を有し、使用時に膜が前方に膨らむことを可能にする。
【0083】
膜１２の形状に応じて、リング１８、２０は、特許文献１１又は特許文献１２に開示されているように、１つ又は複数のヒンジ点でハウジング４０にヒンジ止めすることができ、その内容は参照により本明細書に組み込まれる。制御機構は、特許文献１２又は特許文献１３に開示されているように、リング１８、２０の周りの所定の制御点においてリング１８、２０（又はリングに取り付けられた部品）と係合してハウジング４０に取り付けられ、リングを接近離間させる１つ又は複数のアクチュエータを含み得る。このようにして、組立体は、膜１２の外面１４の湾曲を制御するために、膜を包囲体に対して外側に膨らませるか、或いは、内側に収縮させるかを選択的に作動させ得る。
【0084】
組立体１０は、それ故に、多数の内部及び外部の光学面を有する複合レンズを形成する。組立体１０の全体的な屈折力は、固定された後部レンズ３４の後面３６の曲率と膜１２の外面１４の曲率とによって決定される。好ましくは、膜１２、皿状の受け部２４及び流体６０の材料は、可能な限り同じ屈折率を有するように選択され、膜１２と流体６０との間、及び、流体６０と皿状の受け部の後壁２６との間の界面は、組立体１０を通して見たときに目にはほとんど見えない。
【0085】
膜１２は、変形に対して安定するように張力をかけて保持される。張力が加えられていない、或いは、加えられた張力が十分でない膜は、外部振動、使用中に加速又は減速したときの慣性効果、及び、重力などの外力に影響されやすい。例えば、眼鏡で使用される場合、膜１２は連続的な動きを受け、流体６０に静水圧勾配を生じさせるほぼ直立した向きで着用される。膜１２によって提供される光学面の歪み及び結果的に生じる光学収差を最小にするために、膜１２をフロントリング１８及びリアリング２０の間において引っ張って保持することが必要である。本発明によれば、膜１２は、少なくとも約１８０Ｎ／ｍ、好ましくは少なくとも２００Ｎ／ｍの表面張力で保持される。
【0086】
さらに、上述したように、膜１２の表面張力は、組立体１０の製品寿命の間において、且つ、リング１８、２０のビーム曲げ反力、流体６０の圧力、上述した制御点及び／又はヒンジ点における力、及び任意の寄生力（例えば、受け部２４からの力、又は摩擦）を含む、膜１２の張力間の力の均衡において実質的に一定の負荷を提供する環境条件下において、十分に安定していなければならない。
【0087】
図４及び図５は、膜１２を少なくとも１８０Ｎ／ｍの張力となるように予め張力を付与するための本発明による方法を概略的に示しており、長期間に亘ってこの力を安定して維持するように膜１２を調整するとともに、予張力付与膜１２を組み込んだ組立体１０を組み立てる。本発明の方法を使用するいくつかの実施形態では、膜１２は、少なくとも１２ヶ月間、少なくとも１８０Ｎ／ｍの実質的に一定の表面張力を維持することができる。
【0088】
図５Ａを参照すると、約３８０μｍのシート厚さを有する上述のポリエーテルポリウレタンＥｌａｓｔｏｌｌａｎ（登録商標）１１８５１０Ａのシート１１２が円形クランプ１１４内に保持されて、クランプ内におけるシートの円形領域が画定される。クランプは、水平に配置されたシート１１２を有する選択的に操作可能なプレス１０１の真下の治具（図示せず）によってしっかりと固定される。プレス１０１は、中間に周方向リブ１１１（図５Ａ〜図５Ｃに最もよく示されている、明確にするために図４では省略されている）が形成された円筒状の外面１０３を有する環状の内側キャリアリング１０２に取外可能に取り付けられ、その下端にＰＴＦＥからなる第１Ｏリング１０４を有する。第１Ｏリング１０４の外径はクランプ１１４の内径の約半分であるが、この比は重要ではない。第１Ｏリングは、クランプ１０１の中央部分を通すように嵌め込まれ、後続の工程が起こるのに十分に突出していればよい。また、内側キャリアリング１０２は、円筒形の内側表面１１０を有する。
【0089】
クランプ１１４及びシート１１２が定位置にある状態で、プレス１０１を作動させて、プレスを図５Ｂの矢印Ｚの方向に下方に移動させ（図４も参照）、最初にシート１１２と係合させ、次にシート１１２を引き伸ばす。シート１１２の伸張は、シートがプレス１０１の上を容易に滑り、均一に引っ張られることを確実にするために、例えばＰＴＦＥのような低摩擦材料から適切に作製される第１Ｏリング１０４によって促進される。プレス１０１は、プレスのストロークエンドにおいて約１２００Ｎ／ｍの２軸方向の張力になるまでシートが約４０％歪むまでシート１１２に対して下向きに動かされる。シート１１２は、図５Ｃに示すように、伸びるにつれて薄くなり、約６ＭＰａの応力に対応する約２２０μｍの厚さに達する。図６Ａは、シート１１２の厚さ（μｍ単位）が約４０％になるまで歪んで変化する様子を示している。図６Ｂ及び図６Ｃは、対応する応力（ＭＰａ）及び負荷（Ｎ／ｍ）の変化をそれぞれ示す。図６Ｂ及び図６Ｃのプロット線は、複数の別個の脚部を有する。脚部Ｉは、上記のようにシートの引っ張り中の応力／負荷の変化を表す。
【0090】
シート１１２がその目標張力まで伸張すると、図５Ｄに示すように、内側キャリアリング１０２が外側キャリアリング１０５に係合される。外側キャリアリング１０５は、内側キャリアリング１０２の外径よりわずかに大きい内側表面１０６を有する環状をなし、内側キャリアリング１０２が外側キャリアリング１０５内にぴったりと嵌合する。外側キャリアリング１０５は、プレス１０１が下方に移動するときに内側キャリアリング１０２が外側キャリアリング１０５に入るように治具によってしっかりと固定されている。内側表面１０６は、内側キャリアリング１０２の外面１０３に形成された周方向リブ１１１の外径よりも僅かに小さい内径を有する、摩擦フルオロエラストマー（例えば、Ｖｉｔｏｎ（登録商標））又はニトリルゴムからなる第２Ｏリング１０８を収容する周方向溝１０７を備え、第２Ｏリング１０８は、第２Ｏリング１０８と内側キャリアリング１０２との間に膜１２を捕捉するためにリッジ１１１上にぶつかり、ストロークエンドにおいて外側リング１０５を内側リング１０２に係合させる。外側リング１０５上のエンドストップ１０９は、内側及び外側キャリアリング１０２、１０５が互いに分離することを防止する。
【0091】
次に、内側及び外側キャリアリング１０２、１０５によって保持されているシート１１２の部分は、図５Ｅに示すように、シートの残りの部分から切断される。次いで、引っ張られた状態でそれらの間にしっかりと保持されたトリムされたシート１１２を有する内側及び外側キャリアリング１０２、１０５は、約８０℃の温度を有するオーブンに移される。シート１１２は、オーブン内で約１時間調整され、その間にシート１１２を含むポリウレタン材料の巨大分子構造が弛緩する。図６Ｂ及び図６Ｃの脚部ＩＩに示すように、この工程中、シートの応力は約２ＭＰａに弛緩し、張力は約４４０Ｎ／ｍに低下する。シート１１２に応力弛緩が生じるか、又は許容されるならば、熱調整工程の温度及び持続時間を変更してもよい。この工程の後、シートは、驚いたことには、約２００Ｎ／ｍの実質的に一定の線張力を数年間保持することができることが判明した。ポリウレタン材料が劣化し始める可能性があるため、約９０℃以上の温度は避けるべきである。
【0092】
次に、内側及び外側キャリアリング１０２、１０５がオーブンから取り除かれ、フロントリング及びリアリング１８、２０が、上述の光硬化性エポキシ接着剤を使用して、それぞれ、シートの前面及び後面１４、１６に接着される。リング１８、２０の各々は、図５Ｇに示すように、それぞれ円形のリードフレーム１１８、１２０と一体的に製造され、分離可能なタブ１２２によってリードフレームの残りの部分に取り付けられる。リードフレーム１１８、１２０の各々は、図５Ｆに示すように、内側キャリアリング１０２内にぴったりとはまるように、内側キャリアリングの内側表面１１０の直径よりわずかに小さい外径を有し、リング１８、２０は、シート１１２に対して互いに正確に接触する。リードフレーム１１８、１２０には、内側キャリアリング１０２内に正確に位置決めすることをさらに支援するために、位置決めフィーチャ１２４が設けられている。便宜上、エポキシ接着剤は、リードフレーム１１８、１２０の全体に塗布され、その後、シート１１２と接触して配置された後に硬化する。使用されるエポキシ接着剤は、２段階硬化プロセスが必要であり、ＵＶ光で開始した後、約４０℃のオーブンの中における約１２時間の二次熱硬化工程に供されて接着剤の完全な強度が発現する。その他の接着剤を使用する場合には、製造業者の指示に従って接着剤を硬化させるべきである。
【0093】
いくつかの実施形態では、リアリング２０は、シート１１２における面内の張力に抗してリング１８、２０を補強するために、特許文献１８に記載された種類の環状支持ディスク（図示せず）に取り付けることができる。明確にするために、支持ディスクはここには示していない。リング１８、２０は、特許文献１１、特許文献１２及び特許文献１３に記載されているように、リング１８、２０の周りの所定の位置に突出し、リングをヒンジ点か、或いは、制御機構の作動点でハウジング４０に繋ぐための典型的なタブ（図示せず）を有している。また、タブは、図面を簡略化するために省略されている。
【0094】
次いで、一実施形態では、外面１４をフッ素化ポリマーバリア材料（キャノンオプトロン社製ＯＦ２１０（登録商標））の薄層（図示せず）でコーティングして、上述の保護層を形成する。バリア材料は、約１０ｎｍの厚さになるまで物理蒸着（ＰＶＤ）によって真空下において外面１４上にコーティングされる。
【0095】
ＰＶＤ堆積によって外面１４上にコーティングされるフッ素化ポリマーバリア層は、多くの状況下における使用には満足のいくものであるが、膜の外面１４とポリマーコーティングとの間に界面結合がないという欠点がある。その結果、ＰＶＤコーティングは、磨耗する危険性があり、例えば、触れることによって脆くなることがある。上述した他の実施形態では、予張力付与膜１２の外面１４は、フッ素化ポリマー材料の代わりにシリカ充填クロスリンク性ポリウレタンアクリレート材料の層でコーティングされる。膜材料に適合するバリア材料の使用は、分子レベルでの相互作用の結果として、バリア層と膜１２との間の強い界面結合の形成を可能にする。例えば、芳香族ポリウレタンアクリレート材料は、熱可塑性芳香族ポリウレタン膜１２をコーティングするのに適している。バリア材料内にアクリレート部分を含有させると、膜１２上にコーティングを施した後にバリア材料が架橋されて剛性及び硬度が高まる。材料中に少量の光開始剤を含めるとともにＵＶ光に曝すことによって硬化を進行させることができる。
【0096】
好適なアクリル編成ポリウレタン材料には、オハイオ州バーベルトンのバーベルトン特殊化学工場であるＰＰＧインダストリース社から市販されているＵＶ１ ａｎｄ ＣｅｒａｎｏＳｈｉｅｌｄと、カルフォルニア州ラミラダのレンズテクノロジーズインターナショナルから市販されているＧ−ＮＴ２００とがある。
【0097】
シリカナノ粒子を含有することにより、剛性及び耐引掻性が向上する。バリア材料に含まれるナノ粒子シリカの濃度は、コーティングにおける所望の特性に応じて変えることができるが、典型的にはバリア材料は５０〜６０重量％のシリカを含む。一実施形態では、アクリル変性ポリウレタン材料は、約５２重量％のシリカを含み得る。より薄いバリア層を所望する場合、シリカ充填ポリウレタンバリア材料は、後述するように膜１２の面に塗布する前に、例えばアセテート又はアルコールなどの適切な溶剤で希釈してもよく、シリカ粒子の濃度は、７〜１０重量％の範囲にあり、これは依然としてコーティングにある程度の硬度を付与するのに十分である。一般的に、本発明によれば、ナノ粒子は、５０〜２００ｎｍ、典型的には約５０〜１００ｎｍの範囲の平均直径を有し得る。
【0098】
アクリレート変性ポリウレタンバリア材料は、膜１２の外面１４にスピンコーティングで塗布することができるが、約１μｍより十分に薄い厚さを達成することが分かっている超音波スプレーコーティングが使用されることが好ましい。超音波の使用は、ポリウレタンバリア材料を微細な液滴に霧化させ、薄膜の形態で膜１２の面１４上に噴霧できる。
【0099】
膜１２に使用される種類の熱可塑性ポリウレタンは、本質的に疎水性であり、９５〜１０５°の範囲の接触角を有する。膜１２の面１４とバリア層との間の良好な接着を促進するために、表面を均一に濡らすためにより小さい接触角が一般に必要である。より小さい接触角及びより良好な接着を達成するために、膜１２の外面１４は、バリア材料でコーティングする前にプラズマ処理（空気プラズマ）が施される。これは表面を活性化させる働きをし、結果として接触角は７８〜８３°の領域に減少する。これは、ダインインクを用いてテストすることができ、これにより、プラズマ露光後の表面エネルギーは、３８〜４０ｄｙｎｅｓ／ｃｍから約４８〜５２ｄｙｎｅｓ／ｃｍに増加する。
【0100】
上述のように膜１２の外面１４を活性化させた後、内側キャリアリング１０２と外側キャリアリング１０５との間に依然として取り付けられている予張力付与膜１２は、上述したように超音波スプレーコーティングによって外面１４にシリカ充填アクリレート変性ポリウレタンのコーティングが施されるコーティングチャンバに移される。コーティング後、膜１２上のコーティング液は、水銀蒸気Ｈバルブを用いたＵＶ露光下で硬化される。水銀灯は、２２０〜３２０ｎｍの短波紫外線範囲の出力と、３６５ｎｍの長波帯のエネルギーのスパイクとを有する。
【0101】
上述の種類の硬化したシリカ充填ポリウレタンコーティングは、約１ＧＰａの弾性率を有する予張力付与膜１２の外面１４上に剛性の硬いバリア層を提供する。これは、膜１２の張力が次の組み立て段階の間に僅かに減少するにつれて、バリア層が圧縮されるという点で、以下により詳細に記載されるようなさらなる利点を提供する。
【0102】
他の実施形態では、取り付けられた膜は、その外面上に、例えば単層又は多層の反射防止膜のような当該技術分野で公知の他のコーティング材料を追加又は代替えとしてコーティングすることができる。
【0103】
皿状の受け部２４は、上述のように２５μｍのＰＳＡ層を使用してレンズ３４の前面３２を受け部２４の後面３０に接着することによって後部レンズ３４と予め組み立てられる。次いで、受け部２４の周辺リップ２２をリアリング２０に接着させてエポキシ接着剤で硬化させることによって、図５Ｈに示すように、予備組立レンズ３４及び受け部２４をリアリング２０に取り付ける。次いで、図５Ｉに示すように、リング１８、２０とリードフレーム１１８、１２０との間でシート１１２をトリミングして、膜１２の本体をリング１８、２０の間に保持させる。この段階で、リング１８、２０は、依然としてタブ１２２によってリードフレーム１１８、１２０に取り付けられている。
【0104】
次に、図５Ｊを参照すると、後部レンズ３４、皿状の受け部２４、リング１８、２０及び膜１２の周りに、フロント及びリアリテーナ４８、４６が組み付けられ、上述したようにハウジング４０を形成して、後部レンズ３４、皿状の受け部２４、リング１８、２０及び膜１２を囲う。次に、図５Ｋに示すように、リードフレーム１１８、１２０とリング１８、２０との間のタブ１２２を切断して、組立体１０を治具から取り外す。
【0105】
その後、皿状の受け部２４の後壁２６、膜１２及びリアリング２０によって形成された包囲体５４は、ハウジング４０内及び皿状の受け部２４の側壁２８に形成された充填ポート（図示せず）を介して流体６０としてのペンタフェニルトリメチルトリシロキサンが真空下において充填される。上記のように、必要に応じてシリコーンオイルを代わりに使用し得る。充填は、図５Ｌに示すように、流体６０が膜１２の内面１６の全体に連続的に接触するまで継続される。包囲体はある程度まで過剰充填され、膜１２を外側に膨張させるのが望ましい。適切には、包囲体は、約＋１．０ジオプタの膜湾曲となるように過剰充填されてもよい。これは、リング１８、２０を含む装填された膜支持構造を安定させるのに役立ち、膜１２による流体６０の一部の吸収を可能にする。
【0106】
時間の経過と共に、膜１２は、流体６０と接触しているその内面１６を介して、包囲体からある量の流体６０を吸収する傾向がある。この実施形態では、膜１２は、流体の重量の約１５％まで吸収し得る。これは、膜１２が弛緩し、さらに張力が失われる。望ましくは、このプロセスは、流体充填組立体１０を約５０〜５１℃で約２４時間インキュベートすることによって、本発明に従って任意に促進され得る。これは、図６Ｂ及び６Ｃの脚部ＩＩＩに示されており、膜の最終張力は約２２０Ｎ／ｍであり、最終応力は約１ＭＰａであり、これは約５％の歪み低減と同等である。このプロセスの間、膜の湾曲もまた、上記のように約＋１．０ジオプタから、約＋０．５ジオプタまで減少する。このようにして、完成した組立体１０の膜張力は既に実質的に安定化している。
【0107】
膜１２が、他の実施形態に関連して上述したようにその外面１４に約１ＧＰａの弾性率を有するシリカで充填された架橋ポリウレタンコーティングを有する場合、膜及びリングのサブアセンブリ１２、１８、２０は、タブ１２２を切断することによってリードフレーム１１８、１２０から解放され、したがって、コーティング内の弾性力は、張力をかけられた膜１２内の弾性力とは反対の方向に作用する。
【0108】
小さな歪みεを受ける弾性率Ｅｍの２軸応力を受けた膜の応力σｍの変化は、式（Ｉ）によって与えられる。
【0109】
【0110】
膜１２が保温及び膨張中に弛緩するにつれて、膜１２は、そのコーティングを圧縮しながらその張力を減少させる負の「沈下」歪みを受ける。膜１２の線張力は、膜の応力σｍにその厚さＴｍを乗じたものに等しい。負の歪みは、膜１２とコーティングとを等しく且つ反対の線張力に置く働きをする。
【0111】
【0112】
ここで、ＴｃおよびＥｃはそれぞれコーティング層の厚さ及び弾性率である。
【0113】
約１ＭＰａの初期２軸応力及び約１ＧＰａの弾性率Ｅｃを有するコーティング層で、約２００μｍの厚さＴｍ及び約２０ＭＰａの弾性率Ｅｍを有する膜１２に式（ＩＩ）を適用すると、沈下歪みは約６μｍの厚さＴｃを有するコーティング層において約１％に制限される。このようにして、例えば特許文献１８に記載されている種類の環状支持台を必要とすることなく、リング１８、２０に加えられる力が最小化されてリング１８、２０の望ましくない面内の曲がりを緩和する。
【0114】
膜１２の外面１４上の保護層は、吸収された流体６０の膜の前面からの流出を防止する。流体６０が膜１２の表面上に液滴を形成すると、その光学特性を損なう可能性があるので、そのような流出は望ましくないであろう。
【0115】
図７は、本発明に従って張力が加えられ且つ熱せられ、シリコーン油の本体と連続的に接触して保持されている６６個の個々のポリウレタン膜について経時的に測定された線張力のスキャッタグラムを示す。図から分かるように、膜は、２年以上の長期間にわたり実質的に一定の張力を維持する（図７は、７９６日までを示す）。膜は、より長い時間にわたって実質的に一定の張力を維持することができる可能性があるが、それはまだ測定されていない。
【0116】
さらに別の実施形態では、膜１２の内面１６は、上述した外面１４で使用される種類の適切な疎水性コーティング材料のバリア層（図示せず）でコーティングを施すことができる。このようにすることで、膜１２への流体６０の進入を防止するか、或いは、少なくとも遅らせることができる。そのような場合、製造プロセスは、膜１２の膨潤弛緩に適用する必要は無く、膜の膨潤弛緩を加速するために充填された組立体を高温でインキュベートする必要性を回避でき、膜１２に２軸方向に僅かに低い初期張力を付与することができる。
【0117】
弾性係数Ｅｃを有するコーティングが施された弾性率Ｅｍを有する膜の実効弾性率Ｅｅｆｆは、
【0118】
【0119】
コーティング層の厚さＴｃは光学的に測定することができるが、膜とコーティング層とを合わせた厚さＴｍ＋Ｔｃは、厚さゲージを使用して測定することができる。
【0120】
コーティングされた及びコーティングされていない場合の膜のモジュラスは、圧力Ｐに加圧された密閉受け部にクランプされたスチールリング内の膜の端部の周りに膜を保持することによって測定することができる。受け部内の圧力の結果として、膜は外側に膨らみ、膜の最大外向き変位ｈは、レーザ高さ測定システムを用いて測定することができる。このことから、膜を平坦からほぼ球状に変形させる張力、２軸応力及び歪み、ひいてはコーティング層及び膜又は膜のみの有効弾性率を計算することができる。