特許 6832058 抗菌性部材

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6832058

(24)【登録日】2021年2月3日

(45)【発行日】2021年2月24日

(54)【発明の名称】抗菌性部材

(51)【国際特許分類】

   A01N 25/34 20060101AFI20210215BHJP

   A01N 59/20 20060101ALI20210215BHJP

   A01N 25/00 20060101ALI20210215BHJP

   A01P 1/00 20060101ALI20210215BHJP

   D06M 11/42 20060101ALI20210215BHJP

【ＦＩ】

   A01N25/34 B

   A01N59/20 Z

   A01N25/00 102

   A01P1/00

   D06M11/42

【請求項の数】5

【全頁数】10

(21)【出願番号】特願2015-216840(P2015-216840)

(22)【出願日】2015年11月4日

(65)【公開番号】特開2017-88509(P2017-88509A)

(43)【公開日】2017年5月25日

【審査請求日】2018年8月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000033

【氏名又は名称】旭化成株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100147485

【弁理士】

【氏名又は名称】杉村 憲司

(74)【代理人】

【識別番号】100181272

【弁理士】

【氏名又は名称】神 紘一郎

(72)【発明者】

【氏名】丸山 睦弘

(72)【発明者】

【氏名】大野 栄一

【審査官】 西澤 龍彦

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１４／１３２６０６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−１１７１８７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−０９７７６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１４−５１９５０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１９０１９２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２０９５３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−００１２１３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００４／０５０５５９（ＷＯ，Ａ１）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ０１Ｎ

Ｄ０６Ｍ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材と、該基材表面に配置された平均一次粒径が１５ｎｍ以下である酸化第一銅ナノ粒子とからなり、前記基材がセルロース系樹脂であることを特徴とする、抗菌性部材。

【請求項2】

前記基材が、繊維状である、請求項１に記載の抗菌性部材。

【請求項3】

前記基材が、前記酸化第一銅ナノ粒子に対して水素結合可能な官能基を、その表面に有する、請求項１又は２に記載の抗菌性部材。

【請求項4】

酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液を準備する工程と、
前記コロイド分散液を基材に塗布・乾燥する工程と、
を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の抗菌性部材の製造方法。

【請求項5】

前記コロイド分散液を準備する工程において分散媒として多価アルコールを用いる、請求項４に記載の抗菌性部材の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、様々な菌やウイルスを抑える効果を発揮することが可能な酸化第一銅ナノ粒子を有効成分として含有する抗菌性部材に関する。

【背景技術】

【0002】

近年の衛生思想の高まりによって、食品や医薬品の工場、病院や養護施設等の建物、食品厨房器具、医療器具、医療機器等の装置において、又は一般家庭用品においてまでも、細菌、かび等の真菌、ウイルスの拡大・感染防止のため、抗菌剤、抗かび剤、消毒剤、抗ウイルス剤等が使用されている。
また近年、ＭＡＲＳ、ＳＡＲＳ（重症急性呼吸器症候群）、ノロウイルス、鳥インフルエンザ等ウイルス感染による死者が報告されており、現在、交通の発達やウイルスの突然変異によって、世界中にウイルス感染が短時間のうちに広がるパンデミックの危険が叫ばれている。
そのため、公共施設のみならず一般家庭においても、様々な部材に抗菌性や抗ウイルス性を付与することが望まれている。

【0003】

これらの問題を解決するものとして、有機系又は無機系抗菌剤が提案されている。
特に、無機系抗菌剤については、従来、銀イオン（Ａｇ⁺）、亜鉛イオン（Ｚｎ²⁺）、及び二価銅イオン（Ｃｕ²⁺）等の金属イオンが微生物の増殖を抑制し、又は微生物に対して殺菌的に作用することが知られている。この知見に基づいて、これらの金属イオンをゼオライトやシリカゲル等の物質に担持させた抗微生物材料や、上記金属と光触媒作用を有する酸化チタンと組み合わせた抗微生物材料等も多数開発されている。
かかる材料としては、例えば、カルシウムやマグネシウムの酸化物又は水酸化物を含む抗ウイルス成分を含有する塗料（特許文献１）や、無機酸化物に金属イオンを担持した微粒子を含有する塗料（特許文献２）が例示される。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００７−１０６８７６号公報

【特許文献2】特開２００３−２２１３０４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、カルシウムやマグネシウムの酸化物又は水酸化物を用いる方法では、抗菌成分の含有量が塗料樹脂成分に対して５０質量％以上と多量でないと抗菌性の発現が困難である。このように多量カルシウムやマグネシウムの酸化物又は水酸化物に含有させた場合、塗料の塗布乾燥によって形成される塗膜は、硬いものとなり、使用用途が限られる。
また、無機酸化物に金属イオンを担持した微粒子を含有する塗料の場合、金属イオンを他の物質と混合することによって安定化させることが必要であるため、その組成物に含まれる銅イオンの割合が制限されてしまい、そして、金属イオンの安定剤を含むことが必須となるため、組成物の設計自由度が小さくなってしまう。また、この場合、所望の効果を発現するためには多量の微粒子を添加する必要があるため、塗膜の安定性が犠牲になる場合がある。

【0006】

そこで本発明は、上記課題を解決するために、従来技術と比較して短時間で菌を死滅させ、かつその効果を持続することが可能な抗菌性部材を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

すなわち、本発明の要旨は、以下の通りである。
本発明の抗菌性部材は、基材と、該基材表面に配置された平均一次粒径が１５ｎｍ以下である酸化第一銅ナノ粒子とからなり、前記基材がセルロース系樹脂であることを特徴とする。
ここで、前記基材は、繊維状であることが好ましい。更に、前記基材は、前記酸化第一銅ナノ粒子に対して水素結合可能な官能基を、その表面に有することが好ましい。

【0008】

本発明の抗菌性部材の製造方法は、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液を準備する工程と、前記コロイド分散液を基材に塗布・乾燥する工程と、を含むことを特徴とする。
ここで、前記コロイド分散液を準備する工程において分散媒として多価アルコールを用いることが好ましい。

【発明の効果】

【0009】

本発明の抗菌性部材は、従来技術と比較して短時間で菌の生育を抑制させることができ、また、かかる抑制効果を安定的に得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

以下、本発明を実施するための形態（以下、「本実施形態」ともいう）について詳細に説明する。なお、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。

【0011】

本実施形態の抗菌性部材は、基材と、該基材表面に配置された平均一次粒径が１００ｎｍ以下である酸化第一銅ナノ粒子とを含むことを特徴とする。

【0012】

ここで、酸化第一銅ナノ粒子と基材とは、酸化第一銅ナノ粒子が基材表面に配置されている限り特に限定されないが、より具体的には、水素結合や分子間力等の相互作用により、付着、接着、吸着、担持等されていてよい。
特に、酸化第一銅ナノ粒子の含有量を保持する観点から、酸化第一銅ナノ粒子と基材が有する水酸基との間での水素結合による付着（後述）が好ましい。

【0013】

なお、平均一次粒径とは、画像解析により複数の一次粒子について求めた一次粒径の平均値をいう。ここで、一次粒径とは、分散媒中に分散させた酸化第一銅ナノ粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察したときに、取得される画像データから求められる一次粒子の粒子径をいい、通常、画像の任意の箇所を切り取り、この箇所に含まれる１００個以上の粒子について、その一次粒径の平均値を求めて、平均一次粒径を算出する。

【0014】

酸化第一銅ナノ粒子の平均一次粒径は、１００ｎｍ以下であれば特に制限はないが、好ましくは５０ｎｍ以下であり、特に好ましくは２０ｎｍ以下であり、最も好ましくは１５ｎｍ以下である。
平均一次粒径が１００ｎｍを超えると、樹脂との密着性が低下し、抗菌性が早期に劣化する傾向がある。
特に、平均一次粒径が２０ｎｍ以下であると、樹脂への密着性が顕著に向上する。密着性が向上する理由は、必ずしも明らかではないが、酸化第一銅ナノ粒子表面に生じ得る水酸基と基材との間で水素結合が形成され得るためと推察される。

【0015】

本実施形態の抗菌性部材において、酸化第一銅ナノ粒子が二次粒子を形成している場合、酸化第一銅ナノ粒子の平均二次粒径は、基材への密着性の観点から、１μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは５００ｎｍ以下であり、特に好ましくは２００ｎｍ以下である。
なお、平均二次粒径とは、画像解析により複数の二次粒子について求めた二次粒径の平均値をいう。ここで、二次粒径とは、ジエチレングリコール中に分散させた酸化第一銅ナノ粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて観察したときに、取得される画像データから求められる二次粒子の粒子径をいい、通常、画像の任意の箇所を切り取り、この箇所に含まれる１００個以上の粒子について、その二次粒径の平均値を求めて、平均二次粒径を算出する。

【0016】

本実施形態の抗菌性部材において用いられる酸化第一銅は、例えば、気相法や液相法等の公知の方法で調製することができ、粒径及び凝集性を制御する観点から、酸化第一銅の原料となる銅化合物を溶媒に分散・溶解させて、その後、銅化合物を化学変換させる、液相法による手法を用いることが好ましい。

【0017】

本実施形態で用いられる基材の素材としては、樹脂、樹脂組成物、セラミックス、金属等が挙げられ、加工性の容易さ等の観点から、樹脂、樹脂組成物が好ましい。
樹脂としては、セルロース系樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニル系樹脂、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエーテル樹脂等が挙げられ、側鎖に水素結合可能な官能基を備えるセルロース系樹脂が好ましい。

【0018】

本実施形態で用いられる基材の形状としては、特に限定されることなく、繊維状、フィルム状、プレート状、複雑な３次元構造状等が挙げられ、繊維状が特に好ましい。

【0019】

上記基材は、酸化第一銅ナノ粒子に対して水素結合可能な官能基を、その表面に有することが特に好ましく、かかる水素結合可能な官能基としては、水酸基、アミド基、イミド基、ウレタン基が挙げられる。
なお、酸化第一銅ナノ粒子に対して水素結合可能な官能基は、基材（好適には、樹脂）の分子構造中に内在していてもよいし、基材表面に表面反応等により導入されたものであってもよい。
基材の分子構造中に内在している水素結合可能な官能基としては、セルロース系樹脂中の水酸基、ポリエステル樹脂中のエステル基、ポリアミド樹脂中のアミド基、ポリイミド樹脂のイミド基、ポリウレタン樹脂中のウレタン基等が挙げられる。中でも好ましいのは、密着性等の観点で、セルロース系樹脂中の水酸基である。
基材表面に水素結合可能な官能基を導入する手法としては、酸やアルカリ等の化学薬品を用いるエッチング処理、コロナ処理、大気プラズマ処理、火炎処理、オゾン処理、シランカップリング剤による処理等が挙げられる。

【0020】

本実施形態の抗菌性部材における酸化第一銅ナノ粒子の含有量は、抗菌性を十分に得る観点から、抗菌性部材を１００質量％として、０．００１〜２０質量％であることが好ましく、より好ましくは０．１〜１０質量％である。

【0021】

（抗菌性部材の製造方法）
本実施形態の抗菌性部材の製造方法は、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液を準備する工程と、コロイド分散液を基材に塗布・乾燥する工程と、を含むことを特徴とする。

【0022】

ここで、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液とは、酸化第一銅ナノ粒子が液体中で沈降することなく浮遊している状態の混合物のことをいい、このときの上記液体を分散媒という。

【0023】

本実施形態において用いられる分散媒としては、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド性を損なわないものである限り特に限定されないが、一価アルコール及び多価アルコールを含むアルコールが特に好ましい。
一価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール等が例示され、また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール等が例示される。これらは、１種単独で用いても、２種以上を混合して用いてもよい。
また、本実施形態では、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド性を損なわない範囲で、アルコールに代えて又はアルコールに加えて、アルコールとは別の分散媒を用いてもよい。
かかるアルコールとは別の分散剤としては、エーテル、ｎ−ヘキサン、ジエチルエーテル、ｎ−ヘプタン、ジイソブチルケトン、メチルシクロヘキサン、ジイソプロピルケトン、イソブチルクロリド、シクロヘキサン、エチルアミルケトン、酢酸イソブチル、ベンゾニトリル、酢酸イソプロピル、メチルイソブチルケトン、酢酸アミル、酢酸ブチル、酢酸セロソルブ、ジエチルカルボネート、ジエチルケトン、エチルベンゼン、キシレン、ブチルカルビトール、トルエン、酢酸エチル、ダイアセトンアルコール、ベンゼン、クロロホルム、メチルエチルケトン、スチレン、エチルカルビトール、酢酸メチル、アニソール、セロソルブ、ジエチルアセトアミド、ジエチルカルボネート、ジオキサン、アセトン、メチルイソブチルカルビノール、ニトロベンゼン、アクリロニトリル、ジエチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ブタノール、シクロヘキサノール、アセトニトリル、プロピルアルコール、ベンジルアルコール、ブチレンカルボネート、ジメチルホルムアミド、エチレンカルボネート、メチルホルムアミド等が挙げられる。

【0024】

酸化第一銅ナノ粒子コロイド分散液中の酸化第一銅ナノ粒子の含有量は、酸化第一銅ナノ粒子コロイド分散液を１００質量％として、通常、０．１〜６０質量％としてよく、好ましくは０．１〜３０質量％であり、より好ましくは０．１〜２０質量％である。
酸化第一銅ナノ粒子の含有量が６０質量％を超えると、分散液の粘度が上がる傾向があり、樹脂等の基材への塗布が困難になる場合があり、また、０．１質量％よりも小さいと、一度の塗布で塗布できる酸化第一銅ナノ粒子の量が少なくなり、塗布工程を何度も繰り返す必要が生じ、コスト上昇のおそれがある。

【0025】

また、本実施形態において、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液には、必要に応じて、添加剤を加えてもよい。
添加剤としては、可塑剤、乾燥剤、硬化剤、皮張り防止剤、平坦化剤、たれ防止剤、防カビ剤、抗菌剤、紫外線吸収剤、熱線吸収剤、潤滑剤、界面活性剤、分散剤、増粘剤、粘性調整剤、安定剤、乾燥調整剤等が挙げられ、さらに、別種の抗ウイルス組成物、抗菌組成物、防かび組成物、抗アレルゲン組成物、触媒、反射防止材料、遮熱特性を備える材料等も挙げられる。

【0026】

本実施形態において、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液を基材に塗布・乾燥する方法は、特に限定されない。
塗布方法としては、例えば、ディップコート法、浸漬法、スプレー法、ロールコーター法、バーコーター法、スピンコート法、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット法等の方法が挙げられる。
乾燥方法としては、加熱乾燥や自然乾燥等が挙げられ、必要に応じて、乾燥時に、紫外線、赤外線、電子線、γ線等の照射を行ってもよい。

【0027】

本実施形態の抗菌性部材の用途としては、特に限定されないが、例えば、織物や不織布等が挙げられ、より具体的に、応用例としては、マスク；エアコン用フィルター、空気清浄機用フィルター、掃除機用フィルター、換気扇用フィルター、車両用フィルター、空調用フィルター等のフィルター；衣類用、寝具用、網戸用ネットや鶏舎用ネット等のネット；壁紙、窓用、天井用、車両用シート等のシート・フィルム；ドア、ブラインド、椅子、ソファー、床材等の各種設備（ウイルスを扱う設備、電車・車両、病院、ビル一般）用内装材等；が挙げられる。

【実施例】

【0028】

次に、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明する。但し、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。

【0029】

［実施例１］
＜酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液の調整＞
ＳＵＳ製反応器に、無水酢酸銅（日本化学産業製）８０ｇを加え、ここに、精製水７００ｍＬを加えた。反応器の温度を４０℃に上げて撹拌しながら、酢酸銅を溶解させた。その後、この溶液を−１５℃に冷却した。次に、反応器内の酢酸銅に対するヒドラジンの割合（モル）が１．２になるように、４０重量％ヒドラジン溶液を調整し、これを、１５分かけて上記反応器に加えた。添加完了後、反応器の温度を２５℃に上げて、反応器内の撹拌を１時間継続した。
得られた反応液について、遠心分離機を用いた固液分離を行うことによって、酸化第一銅ナノ粒子を得た。
次に、得られた酸化第一銅ナノ粒子を、ＳＵＳ製タンクに投入し、ここに、ジエチレングリコール１００ｍＬを加え、混合物に超音波分散することによって、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液（コロイド分散液に対する酸化第一銅ナノ粒子の含有量：１０質量％）を得た。この分散液における酸化第一銅ナノ粒子の平均一次粒径は１５ｎｍ、平均二次粒径は８０ｎｍであった。

【0030】

＜コロイド分散液のセルロース繊維への塗布・乾燥＞
セルロース繊維からなる不織布として、旭化成せんい（株）製ベンリーゼを用いた。ベンリーゼを１０ｃｍ×１０ｃｍサイズに切り出し、これを、得られた酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液に浸漬させた。
酸化第一銅を付着させた後の不織布を、コロイド分散液中から引き上げ、エタノールで余剰の分散液を洗い流した。
洗浄後の不織布を真空乾燥機にて１００℃まで加温して乾燥させ、エタノールを除去した。
こうして、抗菌シート（セルロース繊維に対する酸化第一銅ナノ粒子の含有量：３質量％）を得た。

【0031】

（抗菌性の評価）
得られた抗菌シートの抗菌性を、ＪＩＳ Ｌ １９０２：２００８「菌液吸収法」により、評価した。試験菌種には、黄色ぶどう球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ番号：１２７３２）を用いた。
評価基準を下記に示す。
Ａ：１８時間培養後の生菌数の常用対数値が１．３未満
Ｂ：１８時間培養後の生菌数の常用対数値が１．３以上、接種直後の値未満
Ｃ：１８時間培養後の生菌数の常用対数値が接種直後の値以上のもの
実施例１の抗菌シート存在時には、接種直後の生菌数の常用対数値は３．７であったのに対し、１８時間培養後の常用対数値は感度以下の＜１．３にまで顕著に減少した。この結果から、実施例１の抗菌シートは高い抗菌性を備えることが見出された。結果を表１に示す。

【0032】

（抗かび性の評価）
得られた抗菌シートの抗かび性を、ＪＩＳ Ｚ ２９１１：２０１０「７．繊維製品の試験」を準用して、評価した。
試験菌種には、アスペルギルス・ニガー（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ ｎｉｇｅｒ、ＮＢＲＣ番号：１０５６４９）、ペニシリウム・シトリヌム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ ｃｉｔｒｉｎｕｍ、ＮＢＲＣ番号：６３５２）、ケトミウム・グラボサム（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｍ ｇｌｏｂｏｓｕｍ、ＮＢＲＣ番号：６３４７）、ミロテシウム・ベルカリア（Ｍｙｒｏｔｈｅｃｉｕｍ ｖｅｒｒｕｃａｒｉａ、ＮＢＲＣ番号：６１１３）の４種を用いた。
評価基準を下記に示す。
Ａ：試験片の接種した部分に菌糸の発育が認められない。
Ｂ：試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積が、全面積の１／３を超えない。
Ｃ：試験片の接種した部分に認められる菌糸の発育部分の面積が、全面積の１／３を超える。
湿式法２週間後のかび抵抗性、乾式法４週間後のかび抵抗性を併せて確認したが、いずれも、実施例１の抗菌シートの接種部分には菌糸の発育は認められなかった。この結果から、実施例１の抗菌シートは高い抗カビ性を備えることが確認された。結果を表１に示す。

【0033】

（安定性の評価）
得られた抗菌シートの安定性を、得られた抗菌シートの表面にスコッチテープを貼り付け、その後、テープを剥離したときの、テープへの酸化第一銅の付着の程度によって、評価した。
評価基準を下記に示す。
Ａ：酸化第一銅の転写なし
Ｂ：酸化第一銅の一部が転写
Ｃ：酸化第一銅の全部が転写
実施例１の抗菌シートでは、テープに酸化第一銅の転写は確認されなかった。結果を表１に示す。

【0034】

また、この安定性の評価後の実施例１の抗菌シートについて、前述の通り、抗菌性の評価及び抗かび性の評価を行ったところ、スコッチテープの貼り付け及び剥離を行っていない抗菌シートの場合と同等の抗菌性及び抗かび性が維持されていた。

【0035】

【表1】

【0036】

（参考例１）
＜酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液の調整＞
ＳＵＳ製反応器に、無水酢酸銅（日本化学産業製）４０ｇを加え、ここに、精製水７００ｍＬを加えた。反応器の温度を４０℃に上げて撹拌しながら、酢酸銅を溶解させた。その後、この溶液を−１５℃に冷却した。次に、反応器内の酢酸銅に対するヒドラジンの割合（モル）が０．２になるように、６４重量％ヒドラジン溶液を調整し、これを、１５分かけて上記反応器に加えた。添加完了後、反応器の温度を２５℃に上げて、反応器内の撹拌を１時間継続した。
得られた反応液について、遠心分離機を用いた固液分離を行うことによって、酸化第一銅ナノ粒子を得た。
次に、得られた酸化第一銅ナノ粒子を、ＳＵＳ製タンクに投入し、ここに、ジエチレングリコール１００ｍＬを加え、混合物に超音波分散することによって、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液（コロイド分散液に対する酸化第一銅ナノ粒子の含有量：１０質量％）を得た。参考例１におけるこの分散液には沈降成分が認められた。この分散液における酸化第一銅ナノ粒子の平均一次粒径は５０ｎｍ、平均二次粒径は３００ｎｍであった。

【0037】

＜コロイド分散液のセルロース繊維への塗布・乾燥＞
分散液中の沈降成分を遍在させるため、撹拌子を用いて分散液を撹拌させながら、実施例１で使用のセルロース繊維からなる不織布（旭化成せんい（株）製ベンリーゼ）を、１０ｃｍ×１０ｃｍサイズに切り出し、これを、得られた酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液に浸漬させた。
酸化第一銅を付着させた後の不織布を、コロイド分散液中から引き上げ、エタノールで余剰の分散液を洗い流した。
洗浄後の不織布を真空乾燥機にて１００℃まで加温して乾燥させ、エタノールを除去した。
こうして、抗菌シート（セルロース繊維に対する酸化第一銅ナノ粒子の含有量：５質量％）を得た。

【0038】

参考例１の抗菌シートについて、実施例１の抗菌シートの場合と同様に、抗菌性の評価、抗かび性の評価、安定性の評価を行った。結果を表１に示す。
参考例１の抗菌シートは、実施例１の抗菌シートの場合と同様に、高い抗菌性及び抗かび性を示す一方で、スコッチテープテストにおいてテープへの若干の酸化第一銅の付着が見られた。

【0039】

（比較例１）
＜酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液の調整＞
ＳＵＳ製反応器に、無水酢酸銅（日本化学産業製）１０ｇを加え、ここに、精製水７００ｍＬを加えた。反応器の温度を４０℃に上げて撹拌しながら、酢酸銅を溶解させた。その後、この溶液を−１５℃に冷却した。次に、反応器内の酢酸銅に対するヒドラジンの割合（モル）が０．１になるように、２０重量％ヒドラジン溶液を調整し、これを、１５分かけて上記反応器に加えた。添加完了後、反応器の温度を２５℃に上げて、反応器内の撹拌を１時間継続した。
得られた反応液について、遠心分離機を用いた固液分離を行うことによって、酸化第一銅ナノ粒子を得た。
次に、得られた酸化第一銅ナノ粒子を、ＳＵＳ製タンクに投入し、ここに、ジエチレングリコール１００ｍＬを加え、混合物に超音波分散することによって、酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液（コロイド分散液に対する酸化第一銅ナノ粒子の含有量：１０質量％）を得た。比較例１におけるこの分散液には沈降成分が認められた。この分散液における酸化第一銅ナノ粒子の平均一次粒径は２００ｎｍ、平均二次粒径は２０００ｎｍであった。

【0040】

＜コロイド分散液のセルロース繊維への塗布・乾燥＞
分散液中の沈降成分を遍在させるため、撹拌子を用いて分散液を撹拌させながら、実施例１で使用のセルロース繊維からなる不織布（旭化成せんい（株）製ベンリーゼ）を、１０ｃｍ×１０ｃｍサイズに切り出し、これを、得られた酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液に浸漬させた。
酸化第一銅を付着させた後の不織布を、コロイド分散液中から引き上げ、エタノールで余剰の分散液を洗い流した。
洗浄後の不織布を真空乾燥機にて１００℃まで加温して乾燥させ、エタノールを除去した。
こうして、抗菌シート（セルロース繊維に対する酸化第一銅ナノ粒子の含有量：５質量％）を得た。

【0041】

比較例１の抗菌シートについて、実施例１の抗菌シートの場合と同様に、抗菌性の評価、抗かび性の評価、安定性の評価を行った。結果を表１に示す。
比較例１の抗菌シートは、実施例１の抗菌シートの場合と同様に、高い抗菌性及び抗かび性を示す一方で、スコッチテープテストにおいてテープへの酸化第一銅の付着が見られた。

【0042】

そして、実施例１の抗菌シートの場合と同様に、安定性の評価後の比較例１の抗菌シートについて、前述の通り、抗菌性の評価及び抗かび性の評価を行ったところ、乾式法４週間後のかび抵抗性の評価において、菌糸の発育が認められた。

【0043】

（比較例２）
酸化第一銅ナノ粒子のコロイド分散液の代わりに、銀ナノ粒子（和光純薬製）（銀ナノ粒子の平均一次粒径：１０ｎｍ、平均二次粒径：１００ｎｍ）のコロイド分散液を用いた点以外は、実施例１の場合と同様にして、比較例２の抗菌シートを得た。
比較例２の抗菌シートについて、実施例１の抗菌シートの場合と同様に、抗菌性の評価、抗かび性の評価を行った。結果を表１に示す。
比較例２の抗菌シートは、乾式法４週間後のかび抵抗性の評価において、菌糸の全面積の１／３を超える程度にまでの発育が認められ、抗かび性が劣ることがわかった。

【産業上の利用可能性】

【0044】

本発明の抗菌性部材は、従来技術と比較して短時間で菌の生育を抑制させることができ、また、かかる抑制効果を安定的に得ることができる。
また、本発明の抗菌性部材によれば、銅の皮膚活性作用を利用して、皮膚皺の改善や傷の治癒の効果も得ることが可能である。