特許 6832940 ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを生成するための方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6832940

(24)【登録日】2021年2月4日

(45)【発行日】2021年2月24日

(54)【発明の名称】２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを生成するための方法

(51)【国際特許分類】

   C07C 17/20 20060101AFI20210215BHJP

   C07C 17/25 20060101ALI20210215BHJP

   C07C 21/18 20060101ALI20210215BHJP

   B01J 27/12 20060101ALI20210215BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20210215BHJP

【ＦＩ】

   C07C17/20

   C07C17/25

   C07C21/18

   B01J27/12 Z

   !C07B61/00 300

【請求項の数】8

【全頁数】8

(21)【出願番号】特願2018-539299(P2018-539299)

(86)(22)【出願日】2017年1月13日

(65)【公表番号】特表2019-504841(P2019-504841A)

(43)【公表日】2019年2月21日

(86)【国際出願番号】FR2017050079

(87)【国際公開番号】WO2017129878

(87)【国際公開日】20170803

【審査請求日】2019年12月13日

(31)【優先権主張番号】1650673

(32)【優先日】2016年1月28日

(33)【優先権主張国】FR

(73)【特許権者】

【識別番号】505005522

【氏名又は名称】アルケマ フランス

(74)【代理人】

【識別番号】110002077

【氏名又は名称】園田・小林特許業務法人

(72)【発明者】

【氏名】ドゥール−ベール， ドミニク

(72)【発明者】

【氏名】ガレ， ドミニク

(72)【発明者】

【氏名】ピガモ， アン

(72)【発明者】

【氏名】ベンドリンガー， ローラン

【審査官】 二星 陽帥

(56)【参考文献】

【文献】 特表２００９−５１５８７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５２２５２１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭４９−１３３３０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−０６７６９３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５２４０２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１２−５２６０４４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０２４４２８８１（ＣＮ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０２６１４９０１（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ １７／２０

Ｂ０１Ｊ ２７／１２

Ｃ０７Ｃ １７／２５

Ｃ０７Ｃ ２１／１８

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＣＡＳＲＥＡＣＴ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

式ＣＸ_３ＣＨＣｌＣＨ_２Ｘ又はＣＸ_３ＣＦＣｌＣＨ_３のハロプロパン又は式ＣＣｌＸ_２ＣＣｌ＝ＣＨ_２又はＣＸ_２＝ＣＣｌＣＨ_２Ｘのハロプロペン（式中、Ｘは、独立してフッ素又は塩素原子を表す）からなる群より選択される少なくとも一つの化合物Ａから開始して２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法であって、前記少なくとも一つの化合物Ａを、２２５℃から４５０℃の温度で、フッ素化触媒ＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナの存在下、ＨＦと気相で接触させ、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）を含むガス状の流れＢを形成する工程を含み、前記少なくとも一つの化合物Ａが、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）及び／又は１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）からなる群より選択されることを特徴とする方法。

【請求項2】

流れＢがトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）も含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

流れＢがジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）も含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

接触させる工程が、２５０℃から４００℃の温度で実施される、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

接触させる工程が、前記少なくとも一つの化合物Ａに対するＨＦのモル比が０．５から５０で実施されることを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

接触させる工程が、０．５から２０バールの圧力で実施されることを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

流れＢが、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１ｄｂ）及び／又は１，２，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２ｄｃ）も含むことを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

流れＢが分離されて、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１ｄｂ）及び１，２，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２ｄｃ）を含む液相Ｃと、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、トリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＣ−１２３１）及びジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＣ−１２３２）を含むガス状の流れＤとが形成されることを特徴とする、請求項７に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、触媒の存在下における少なくとも一つの気相フッ素化工程を含む、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法に関する。

【背景技術】

【0002】

その低い地球温暖化係数のために、２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）は、自動車の空調においてＨＦＣ−１３４ａに代わる可能性のある候補と考えられている。

【0003】

２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）は、第１の段階で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を触媒の存在下、ＨＦと反応させて１，１，１，２−テトラフルオロ−２−クロロプロパン（ＨＣＦＣ−２４４ｂｂ）を生じさせ、次いでＨＣＦＣ−２４４ｂｂを第２の触媒上でＨＦと反応させることにより得ることができる（国際公開第２００７／０７９４３１号）。

【0004】

国際公開第２０１０／１２３１５４号には、任意選択的にフッ素化されてもよい式ＣｒＯ_ｍ（１．５＜ｍ＜３）のクロム酸化物触媒を用いて、酸素の存在下、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆをＨＦと反応させることにより、ＨＦＯ−１２３４ｙｆを製造するための方法が記載されている。

【0005】

国際公開第２００９／０１５３１７号には、触媒であるＣｒ_２Ｏ_３及び安定剤であるジイソプロピルアミンの存在下、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを製造するための方法が記載されている。安定剤の非存在下では、触媒の耐用期間は限られる。

【発明の概要】

【0006】

本発明者はここに、産業使用可能で先行技術の欠点を有さない２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）の調製方法を開発した。

【0007】

具体的には、本発明は、式ＣＸ_３ＣＨＣｌＣＨ_２Ｘ又はＣＸ_３ＣＦＣｌＣＨ_３のハロプロパン又は式ＣＣｌＸ_２ＣＣｌ＝ＣＨ_２又はＣＸ_２＝ＣＣｌＣＨ_２Ｘのハロプロペン（Ｘは独立してフッ素又は塩素原子を表す）からなる群より選択される少なくとも一つの化合物Ａから開始して、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法を提供する。

【0008】

本発明による方法は、フッ素化触媒の存在下、少なくとも一つの化合物ＡをＨＦと気相で接触させてガス状の流れＢを形成する工程を含む。

【0009】

好ましい一実施態様によれば、フッ素化触媒は、ＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナ；特にＡｌＦ_３である。使用される触媒は、バルク又は担持触媒とすることができる。担体は、活性炭、フッ化マグネシウム又はフッ化ジルコニウムとすることができる。一実施態様によれば、フッ素化触媒はＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナである。代替的に、触媒はＴｉ、Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｍｏ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｃｄ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ｔａ、Ｗ、Ｐ及びＢｉ、又はこれらの混合物から選択される共触媒も含みうる。共触媒／触媒の原子比率は好ましくは０．０１から１である。

【0010】

好ましくは、接触させることは安定剤の非存在下で実施される。

【0011】

好ましい一実施態様によれば、流れＢは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）と３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）を含む。特定の一実施態様によれば、流れＢはトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）も含む。用語「トリクロロフルオロプロペン」は、２，３，３−トリクロロ−３−フルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１ｘｆ）、１，２，３−トリクロロ−１−フルオロプロペン（Ｚ／Ｅ−ＨＣＦＯ−１２３１ｘｂ）及び１，１，２−トリクロロ−３−フルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１ｘａ）といったトリクロロフルオロプロペン異性体を含む。特定の一実施態様によれば、流れＢはトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）も含む。用語「ジクロロフルオロプロペン」は、２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２ｘｆ）、２，３−ジクロロ−１，１−ジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２ｘｃ）及び１，２−ジクロロ−１，３−ジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２ｘｂ）といったジクロロフルオロプロペン異性体を含む。好ましくは、流れＢは２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２ｘｆ）も含む。

【0012】

好ましくは、接触させることは、２２５℃から４５０℃、特に２５０℃から４００℃の温度で実施される。

【0013】

好ましくは、接触させる工程は、前記少なくとも一つの化合物Ａに対するＨＦのモル比が０．５から５０、好ましくは１から３０で実施される。

【0014】

接触させる工程は、通常０．５から２０バール、好ましくは１から９バールの圧力で実施される。

【0015】

接触させる工程は、１から５００時間、好ましくは５０から４００時間の時間にわたって実施されうる。接触時間は、１から１００秒、有利には１から７５秒、好ましくは５から５０秒とすることができる。

【0016】

一実施態様によれば、前記少なくとも一つの化合物Ａは、式ＣＸ_３ＣＨＣｌＣＨ_２Ｘ又はＣＸ_３ＣＦＣｌＣＨ_３の少なくとも一つのハロプロパン（Ｘは独立してフッ素又は塩素原子を表す）；又は式ＣＣｌＸ_２ＣＣｌ＝ＣＨ_２又はＣＸ_２＝ＣＣｌＣＨ_２Ｘのハロプロペン（Ｘは塩素原子を表す）である。

【0017】

好ましい一実施態様によれば、前記少なくとも一つの化合物Ａは、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）及び／又は１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）から選択される。好ましくは、前記少なくとも一つの化合物Ａは、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）及び／又は１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）から選択される。

【0018】

好ましくは、本発明は、少なくとも一つの上述の接触させる工程を含む、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３０ｘｆ）及び／又は１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）から、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法を提供する。

【0019】

好ましい一実施態様によれば、本発明は、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３０ｘｆ）及び／又は１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）を、ＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナ触媒の存在下、ＨＦと気相で接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を含む流れＢ；有利には２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）を含む流れＢ；好ましくは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及びトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）を含む流れＢ；特に２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、トリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）、ジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）及び任意選択的にＣＯ及び／又はＣＯ_２を含む流れＢを形成することにより、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法を提供する。

【0020】

特定の一実施態様によれば、本発明はまた、２，３−ジクロロ−１，１，１−トリフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４３ｄｂ）を、ＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナ触媒の存在下、ＨＦと気相で接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を含む流れＢ；有利には２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）を含む流れＢ；好ましくは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及びトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）を含む流れＢ；特に２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、トリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）、ジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）及び任意選択的にＣＯ及び／又はＣＯ_２を含む流れＢを形成することにより、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法を提供する。

【0021】

特定の一実施態様によれば、本発明はまた、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）を、ＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナ触媒の存在下、ＨＦと気相で接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を含む流れＢ；有利には２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）を含む流れＢ；好ましくは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及びトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）を含む流れＢ；特に２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、トリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）、ジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）及び任意選択的にＣＯ及び／又はＣＯ_２を含む流れＢを形成することにより、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法を提供する。

【0022】

特定の一実施態様によれば、本発明はまた、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３０ｘｆ）を、ＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナ触媒の存在下、ＨＦと気相で接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を含む流れＢ；有利には２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）を含む流れＢ；好ましくは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及びトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）を含む流れＢ；特に２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、トリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）、ジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）及び任意選択的にＣＯ及び／又はＣＯ_２を含む流れＢを形成することにより、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法を提供する。

【0023】

特定の一実施態様によれば、本発明はまた、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）を、ＡｌＦ_３又はフッ素化アルミナ触媒の存在下、ＨＦと気相で接触させて、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）を含む流れＢ；有利には２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）及び３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）を含む流れＢ；好ましくは２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）及びトリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）を含む流れＢ；特に２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、トリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）、ジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）及び任意選択的にＣＯ及び／又はＣＯ_２を含む流れＢを形成することにより、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３３ｘｆ）を製造するための方法を提供する。

【0024】

流れＢは、以下の化合物、即ち２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）、１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１ｄｂ）及び／又は１，２，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２ｄｃ）の一又は複数も含みうる。

【0025】

得られた流れＢは、ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆを含む流れを単離するために精製してもよく又は２，３，３，３−テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２３４ｙｆ）を製造するための方法に使用してもよい。本発明による方法は、連続モード又はバッチモードで実施することができる。

【0026】

特定の一実施態様によれば、流れＢは、分離されてガス状の流れＤと液相Ｃを形成する。液相Ｃは、２，３，３，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘｆ）、１，１，２，３−テトラクロロプロペン（ＨＣＯ−１２３０ｘａ）、１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）及び／又は１，１，２，３−テトラクロロ−１−フルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４１ｄｂ）を含みうる。液相Ｃは、１，２，３−トリクロロ−１，１−ジフルオロプロパン（ＨＣＦＣ−２４２ｄｃ）も含みうる。液相Ｃは、２，３，３−クロロ−３−フルオロ−プロペン（ＨＣＦＯ−１２３１ｘｆ）、１，２，３−トリクロロ−１−フルオロプロペン（Ｚ／Ｅ−ＨＣＦＯ−１２３１ｘｂ）又は２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２ｘｆ）も含みうる。ガス状の流れＤは、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｘｆ）、３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＦＯ−１２４３ｚｆ）、トリクロロフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３１）又はジクロロジフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３２）を含みうる。

【実施例】

【0027】

フッ素化リアクターに、ＡｌＦ_３型の触媒床を充填する。ＨＣＣ−２４０ｄｂのフッ素化のための反応は、２７５から３７５℃の温度及び１バールの絶対圧力で実施される。一連の四つの試験を、以下の表１に列挙した条件に従って実施した。

【0028】

【0029】

反応の最後に得られた流れは凝縮されて、液相及び気相を形成する。得られた液相は^１Ｈ及び^１９Ｆ ＮＭＲにより分析される。結果を表２に列挙する。

【0030】

【0031】

気相はＧＣ及びＧＣ−ＭＳにより分析される。実施例１から４について気相において確認された化合物を以下の表３に詳細に示す。

【0032】