特許 6833891 布地を洗濯する方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6833891

(24)【登録日】2021年2月5日

(45)【発行日】2021年2月24日

(54)【発明の名称】布地を洗濯する方法

(51)【国際特許分類】

   C11D 3/48 20060101AFI20210215BHJP

   C11D 1/22 20060101ALI20210215BHJP

   C11D 1/29 20060101ALI20210215BHJP

   C11D 1/14 20060101ALI20210215BHJP

   C11D 1/28 20060101ALI20210215BHJP

   C11D 1/83 20060101ALI20210215BHJP

   C11D 1/72 20060101ALI20210215BHJP

   C11D 1/74 20060101ALI20210215BHJP

   D06F 35/00 20060101ALI20210215BHJP

   A61L 2/18 20060101ALN20210215BHJP

   A61L 101/38 20060101ALN20210215BHJP

【ＦＩ】

   C11D3/48

   C11D1/22

   C11D1/29

   C11D1/14

   C11D1/28

   C11D1/83

   C11D1/72

   C11D1/74

   D06F35/00 Z

   !A61L2/18

   A61L101:38

【請求項の数】10

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2019-70122(P2019-70122)

(22)【出願日】2019年4月1日

(62)【分割の表示】特願2017-185358(P2017-185358)の分割

【原出願日】2015年5月8日

(65)【公開番号】特開2019-135304(P2019-135304A)

(43)【公開日】2019年8月15日

【審査請求日】2019年5月7日

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2014/077219

(32)【優先日】2014年5月12日

(33)【優先権主張国】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2014/077226

(32)【優先日】2014年5月12日

(33)【優先権主張国】CN

(31)【優先権主張番号】PCT/CN2014/077257

(32)【優先日】2014年5月12日

(33)【優先権主張国】CN

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】590005058

【氏名又は名称】ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＴＨＥ ＰＲＯＣＴＥＲ ＆ ＧＡＭＢＬＥ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100091487

【弁理士】

【氏名又は名称】中村 行孝

(74)【代理人】

【識別番号】100105153

【弁理士】

【氏名又は名称】朝倉 悟

(74)【代理人】

【識別番号】100137523

【弁理士】

【氏名又は名称】出口 智也

(74)【代理人】

【識別番号】100141830

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 卓久

(74)【代理人】

【識別番号】100152423

【弁理士】

【氏名又は名称】小島 一真

(72)【発明者】

【氏名】大 谷 良 平

(72)【発明者】

【氏名】リー、フェイ

(72)【発明者】

【氏名】ヤオ、キペン

(72)【発明者】

【氏名】ザオ、ユ

【審査官】 柴田 啓二

(56)【参考文献】

【文献】 特開平０９−１９４８９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０７−１１８６９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０１５−５１５４４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−２４６６８２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１４６６８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５９１９７５１（ＵＳ，Ａ）

【文献】 Authors et al.，Biocidal Compositions containing 4,4'-dichloro 2-hydroxy diphenylether(DCPP)，The IP.com Journal，ip.com，２０１１年１２月２０日，IPCOM000213522D，pages1-36

【文献】 D.OCHS et al.，A new antimicrobial active for household products，SOFW JOURNAL，ドイツ，１９９９年１１月，125巻／11月号，pages60-66

【文献】 繊維製品の機能性評価〜抗菌性試験，日本，一般財団法人ニッセッケン品質評価センター，２０１３年 ５月１２日，第1-2頁

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ１１Ｄ

ＪＳＴＰｌｕｓ（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方の抗菌処理のための布地の洗濯方法であって、
（ａ）４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルを含む抗菌性液体洗濯洗剤組成物を用意し、
（ｂ）前記抗菌性液体洗濯洗剤組成物を水又は水溶液で希釈して、前記４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルのスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）用量が０．２５〜０．７ｐｐｍの範囲である、洗濯洗浄液を形成し、
（ｃ）洗濯を必要とする布地を前記洗濯洗浄液と接触させること、
を含み、
前記抗菌性液体洗濯洗剤組成物が、（１）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖アルキルベンゼンスルホネート；（２）０．１〜５．０の範囲の重量平均アルコキシル化度を有する、Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルアルコキシサルフェート；（３）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルサルフェート；（４）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルエステルサルフェート；（５）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルエステルスルホネート；（６）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルエステルアルコキシレート；（７）１〜６０の重量平均アルコキシル化度を有する、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキルアルコキシル化アルコール；及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、１種以上のアニオン性界面活性剤及び／又は非イオン性界面活性剤を更に含むことを特徴とする、布地の洗濯方法。

【請求項2】

前記洗濯洗浄液中の前記４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルの前記ＴＴＷ用量が、０．４〜０．６ｐｐｍの範囲である、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記洗濯洗浄液中の前記４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルの前記ＴＴＷ用量が、０．４５〜０．５５ｐｐｍの範囲である、請求項１に記載の方法。

【請求項4】

前記抗菌性液体洗濯洗剤組成物が、Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖アルキルベンゼンスルホネート、０．１〜５．０の範囲の平均アルコキシル化度を有する、Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルアルコキシサルフェート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含む、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記抗菌性液体洗濯洗剤組成物が、
（ｉ）Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｌ−Ｈ（式中、Ｒ_１は、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキル基であり、ｌは、１〜２０の範囲である重量平均エトキシル化度を表す）、及び
（ｉｉ）Ｒ_２−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍ−（ＡＯ）_ｎ−Ｈ（式中、Ｒ_２は、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキル基であり、ＡＯは、Ｃ_３〜Ｃ_５アルキレンオキシ基であり、ｍ及びｎはそれぞれ、ｍが１８〜６０の範囲の重量平均エトキシル化度、ｎが０〜５の範囲の重量平均アルコキシル化度を表す）からなる群から選択される式を有する少なくとも１種の非イオン性界面活性剤を含む、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

前記抗菌性液体洗濯洗剤組成物が、前記組成物の合計重量に対して０．０２重量％〜０．３重量％の量の前記ジフェニルエーテル抗菌剤を含む、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記抗菌性液体洗濯洗剤組成物が、
ａ）前記組成物の合計重量に対して０．０２重量％〜０．３重量％の量の４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルと、
ｂ）前記組成物の合計重量に対して１０重量％〜４０重量％の量のアニオン性界面活性剤系であって、ＡＥＳおよびＬＡＳを含み、ＬＡＳに対するＡＥＳの重量比は、０．１：１〜１０：１である、アニオン性界面活性剤系と、
ｃ）前記組成物の合計重量に対して０．５重量％〜５０重量％の量のアルコキシル化非イオン性界面活性剤であって、平均５〜９モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１２〜Ｃ_１６アルコールであるアルコキシル化非イオン性界面活性剤と、を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

アニオン性界面活性剤系におけるＬＡＳに対するＡＥＳの重量比は、０．５：１〜５：１である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

アニオン性界面活性剤系におけるＬＡＳに対するＡＥＳの重量比は、０．７：１〜２：１である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

前記抗菌性液体洗濯洗剤組成物が液体組成物である、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、抗菌性洗濯洗剤組成物を使用して布地を洗濯する方法に関する。

【背景技術】

【0002】

消費者製品は、本来意図される機能に加え、抗菌性利点に対する使用者ニーズに応えるため進化してきた。例えば、布地を洗浄すると同時に布地への抗菌性利点も有する抗菌性洗濯洗剤製品が使用者に望まれている。現在、例えばジフェニルエーテルなどの様々な抗菌剤が、抗菌効果をもたらす消費者製品製剤に使用されていることが知られている。

【0003】

しかしながら、洗濯洗剤に関しては、布地上で抗菌剤の所望される有効性を達成することは困難である。具体的には、洗浄サイクル中に、組み込まれた抗菌剤を含め、大部分の活性成分は、最終的に洗浄液と共に洗い流される。このように、洗濯洗剤によって放出された抗菌剤のうちごく少量しか、洗浄された布地上に付着できないため、洗濯洗剤の実際の抗菌効果は極めて限定的である。更に重要なことに、洗浄過程で洗い流された抗菌剤は、洗濯洗剤の製造コスト全体を不必要に増加させる要因となるだけではなく、環境上の問題も引き起こす。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

したがって、洗浄過程で得られる全体的な抗菌効果を大幅に損なわずに、洗浄過程で洗い流される抗菌剤の量を低減し、環境へのその放出を最小限にすることが求められている。

【課題を解決するための手段】

【0005】

驚くべきことに、また予想外に、ある種のジフェニルエーテル抗菌剤が従来の使用量よりも大幅に少ないスルーザウォッシュ（Through-The-Wash）（ＴＴＷ）用量で、グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方に対して十分な抗菌効果を与え得ることを、本発明の発明者らは見出した。これに伴って、このようなジフェニルエーテル抗菌剤が洗浄により環境へ放出される量が少なくなり、それによって、このようなジフェニルエーテル抗菌剤を含有する洗濯洗剤組成物の環境フットプリントが低減又は最小化される。

【0006】

一態様では、本発明は、布地の洗濯方法に関し、
ａ）ジフェニルエーテル抗菌剤を含む抗菌性洗濯洗剤組成物を形成する工程と、
ｂ）このような抗菌性洗濯洗剤組成物を水又は水溶液で９００〜３０００重量倍の範囲のオーダーによって希釈して、０．２５〜１ｐｐｍの範囲のスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）用量のジフェニルエーテル抗菌剤を有する洗濯洗浄液を形成する工程と、
ｃ）洗濯を必要とする布地を洗濯洗浄液と接触させる工程と、を含む。

【0007】

別の態様において、本発明は、０．２５〜１ｐｐｍの範囲のスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）用量を有するジフェニルエーテル抗菌剤の水溶液を含有する洗濯洗浄液に関する。

【0008】

更に別の態様では、本発明は、抗菌性洗濯洗剤組成物によって形成される洗濯洗浄液中に、０．２５〜１ｐｐｍの範囲のスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）用量のジフェニルエーテル抗菌剤を送達するのに十分な量のジフェニルエーテル抗菌剤を含有する抗菌性洗濯洗剤組成物に関する。

【図面の簡単な説明】

【0009】

【図1】異なるＴＴＷ用量でのグラム陽性菌及びグラム陰性菌に対する４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルの抗菌効果を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

定義
本明細書で使用するとき、用語「洗濯洗剤組成物」は、布地洗浄に関する組成物を意味する。洗濯洗剤組成物は、粉末でも液体でもあり得るが、好ましくは液体である。本明細書で使用するとき、「液体洗濯洗剤組成物」は、注ぐことが可能な液体、ゲル、クリーム、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される形態である組成物を指す。液体洗濯洗剤組成物は、水性又は非水性のいずれかであってよく、異方性、等方性、又はこれらの組み合わせであってよい。

【0011】

本明細書で使用するとき、用語「抗菌剤」は、その主目的とする機能が殺菌又は細菌の増殖若しくは再生の防止である化学化合物を指す。従来的な抗菌剤として、カチオン性抗菌剤（例えば、ある種の塩化アンモニウム）、非イオン性抗菌剤などが挙げられる。本発明で使用するジフェニルエーテル化合物は、非イオン性抗菌剤である。

【0012】

用語「洗濯洗浄液」、「洗濯液」、「洗濯溶液」、及び「洗浄溶液」は、本明細書において同じ意味で用いられ、洗濯洗浄の１サイクルで使用される洗浄性の水溶液を指す。洗濯洗浄液は、推奨量の水又は水溶液中で推奨量又は用量の洗濯洗剤組成物が分解されることによって形成される。洗濯洗浄液の量は好ましくは１リットル〜７０リットルであり、あるいは、手洗いの場合には１リットル〜２０リットル、機械洗浄の場合には８リットル〜７０リットルである。

【0013】

本明細書で使用するとき、ジフェニルエーテル抗菌剤に関して、用語「スルーザウォッシュ用量」又は「ＴＴＷ用量」は、推奨量の水又は水溶液中で推奨量の洗濯洗剤組成物が分解されることによって形成される洗濯洗浄液中でのジフェニルエーテル抗菌剤の百万分率（ｐｐｍ）濃度であると定義される。例えば、洗濯洗剤組成物が０．０４重量％のジフェニルエーテル抗菌剤を含有しており、この洗濯洗剤組成物の推奨用量が水４５リットル当たり５０グラムである場合、ジフェニルエーテル抗菌剤のＴＴＷ用量は、（０．０４重量％×５０グラム）／（４５リットル×１０００グラム／リットル＋５０グラム）×１００００００ｐｐｍ／重量％＝０．４４４ｐｐｍである。

【0014】

本明細書で使用するとき、用語「アルキル」は、直鎖又は分枝鎖、置換又は非置換のヒドロカルビル部分を意味する。用語「アルキル」には、アシル基のアルキル部分が含まれる。

【0015】

本明細書で使用するとき、組成物が特定の成分を「実質的に含まない」ときとは、その組成物が、微量に満たない、あるいは組成物の０．１重量％未満、あるいは０．０１重量％未満、あるいは０．００１重量％の特定成分を含むことを意味する。

【0016】

本明細書で使用するとき、「ａ」及び「ａｎ」を含む冠詞は、特許請求の範囲で使用されるとき、１つ以上の請求又は記載されるものを意味するものと理解される。

【0017】

本明細書で使用するとき、用語「含む（comprise、comprises、comprising）」、「包含する（include、includes、including）」、「含有する（contain、contains、containing）」は、非限定的である、すなわち、最終結果に影響を及ぼすことのない他の工程及び他の成分を加えることができることを指す。上記用語には、「からなる」及び「から本質的になる」という用語が包含される。

【0018】

抗菌剤
本発明で使用される抗菌剤であるジフェニルエーテルは、非イオン性である。本発明では、その非イオン特性のため、本発明のジフェニルエーテル抗菌剤は安定的な抗菌性液体洗濯洗剤組成物の形成を可能にすることが見出されている。対照的に、従来のカチオン性抗菌剤は通常、洗濯洗剤組成物に存在するアニオン性界面活性剤との相溶性がない。本明細書に使用するのに好適なジフェニルエーテルは、米国特許第７０４１６３１Ｂ号の１段５４行〜５段１２行に記載されている。

【0019】

抗菌剤は好ましくは、ヒドロキシジフェニルエーテルである。本明細書の抗菌剤は、ハロゲン化されていてもされていなくてもよいが、好ましくはハロゲン化されている。一実施形態では、抗菌剤は、次式（Ｉ）：

【0020】

【化1】

（式中、
各Ｙは、塩素、臭素、又はフッ素から独立して選択され、好ましくは塩素又は臭素、より好ましくは塩素であり、
各Ｚは、ＳＯ_２Ｈ、ＮＯ_２、又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルから独立して選択され、 ｒは、０、１、２、又は３であり、好ましくは１又は２であり、
ｏは、０、１、２、又は３であり、好ましくは０、１又は２であり、
ｐは、０、１、又は２であり、好ましくは０であり、
ｍは、１又は２であり、好ましくは１であり、
ｎは、０又は１であり、好ましくは０である）で表されるヒドロキシジフェニルエーテルである。

【0021】

式（Ｉ）について上記の定義では、０は不存在を意味する。例えば、ｐが０のとき、式（Ｉ）にはＺが存在しない。各Ｙ及び各Ｚは、同一であっても異なっていてもよい。一実施形態では、ｏは、１であり、ｒは、２であり、Ｙは、塩素又は臭素である。この実施形態では、１つの塩素原子が一方のベンゼン環に結合し、臭素原子及び他の塩素原子が他方のベンゼン環に結合し得る。あるいは、臭素原子が一方のベンゼン環に結合し、２つの塩素原子が他方のベンゼン環に結合し得る。

【0022】

より好ましくは、抗菌剤は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル（「Ｄｉｃｌｏｓａｎ」）、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシジフェニルエーテル（「Ｔｒｉｃｌｏｓａｎ」）、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。最も好ましくは、抗菌剤は、商標名Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００でＢＡＳＦから市販されている４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである。

【0023】

配合物に不安定性を生じさせる量で存在しない限り、ジフェニルエーテルに加えて、他の抗菌剤も存在してよい。このような更なる有用な抗菌剤にはキレート剤があり、これは、硬水中でのグラム陰性微生物の耐性を減少させるのに特に有用である。また、酸性の殺生剤が存在してもよい。

【0024】

低スルーザウォッシュ（ＴＴＷ）用量のジフェニルエーテル抗菌剤
本明細書で前述したように、ジフェニルエーテル抗菌剤は、米国特許第７０４１６３１Ｂ号に記載されている。しかしながら、この抗菌剤は、比較的大きいスルーザウォッシュ（ＴＴＷ）用量、例えば約３ｐｐｍ〜約２０ｐｐｍで従来は使用されてきた。

【0025】

例えば、米国特許第７０４１６３１Ｂ号には、実施例３で、ジフェニルエーテル化合物を含有する３０％活性溶液を０．６重量％含む洗剤配合物８が開示されており、これは、約０．１８重量％のジフェニルエーテル濃度に相当する。このような配合物８を、洗浄液３００ｍＬ中に推奨量２．３グラムの洗剤という標準的な洗浄条件下で洗濯布地に使用すると、ジフェニルエーテル化合物のＴＴＷ用量は（０．１８重量％×２．３グラム）／（１ｇ／ｍＬ×３００ｍＬ＋２．３グラム）×１００００００ｐｐｍ／重量％≒１４ｐｐｍとなる。米国特許第７０４１６３１Ｂ号には、実施例５で、ジフェニルエーテル化合物の３０％活性溶液を０．１３重量％含むいくつかの洗剤配合物２０〜２２も開示されており、これは、約０．０３９重量％のジフェニルエーテル濃度に相当する。上記の洗浄条件下で使用されるとき、ジフェニルエーテル化合物のＴＴＷ用量は、（０．０３９重量％×２．３グラム）／（１ｇ／ｍＬ×３００ｍＬ＋２．３グラム）×１００００００ｐｐｍ／重量％≒３ｐｐｍとなる。

【0026】

従来の見解では、所望の抗菌効果を達成するには、処理される布地上に十分な量のジフェニルエーテル抗菌剤を付着させるために、このような高ＴＴＷ用量が必要であると考えられていた。

【0027】

驚くべきことに、また予想外に、ジフェニルエーテル抗菌剤は大幅に少ないＴＴＷ用量、例えば１ｐｐｍ以下で使用しても、グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方に対して十分な抗菌効果を実現し得ることを、本発明の発明者らは発見した。具体的には、ジフェニルエーテル抗菌剤の抗菌効果は、約０．２５ｐｐｍ〜約１ｐｐｍ範囲の臨界ＴＴＷ用量内で、「平衡状態になる」。したがって、使用されるジフェニルエーテル抗菌剤のＴＴＷ用量が、上記の従来のＴＴＷ用量よりも大幅に下回る、この臨界ＴＴＷ用量の範囲内に入っている場合に、従来の高ＴＴＷ用量の場合と本質的に同様の、又はそれに匹敵する抗菌効果を実現することができる。

【0028】

この低い臨界ＴＴＷ用量の範囲でジフェニルエーテル抗菌剤を使用すると、このようなジフェニルエーテル抗菌剤が洗浄によって環境へ放出される量を大幅に低減でき、それによって、このようなジフェニルエーテル抗菌剤を含有する洗濯洗剤組成物の環境フットプリントを低減する又は最小限に抑えることができる。更に、このようなジフェニルエーテル抗菌剤に付随する製造コストも実質的に削減することができる。このように、より低い臨界ＴＴＷ用量の範囲内でジフェニルエーテル抗菌剤を使用することは更に有利である。

【0029】

ジフェニルエーテル抗菌剤は、好ましくは約０．３ｐｐｍ〜約０．７ｐｐｍ、より好ましくは約０．４ｐｐｍ〜約０．６ｐｐｍ、最も好ましくは約０．４５ｐｐｍ〜０．５５ｐｐｍの範囲のＴＴＷ用量で使用される。

【0030】

特に好ましい実施態様では、グラム陽性菌及びグラム陰性菌の両方に対して、少なくともｌｏｇ １．７、好ましくは少なくともｌｏｇ ２、より好ましくは少なくともｌｏｇ
２．１の静菌活性値（以下の試験方法のセクションに記載）を得るのに十分なＴＴＷ用量で、ジフェニルエーテル抗菌剤を使用する。

【0031】

一方で、ジフェニルエーテル抗菌剤は、グラム陽性菌の黄色ブドウ球菌に対して、以下に記載のＪＩＳＬ １９０２法によって定められた１０分の接触時間後、少なくともｌｏｇ ３．４、より好ましくは少なくともｌｏｇ ３．６、最も好ましくは少なくともｌｏｇ ３．８の静菌活性値を与えるのに十分なＴＴＷ用量で使用されることが好ましい。他方で、ジフェニルエーテル抗菌剤は、グラム陰性菌の肺炎桿菌に対して、少なくともｌｏｇ １．７、より好ましくは少なくともｌｏｇ ２．１、最も好ましくは少なくともｌｏｇ ２．２の静菌活性値を与えるのに十分なＴＴＷ用量で使用されることが好ましい。黄色ブドウ球菌はヒトの皮膚によく見られるため、布地（特に着衣）には特に黄色ブドウ球菌に対する抗菌効果が求められる点は注目に値する。

【0032】

抗菌性洗濯洗剤組成物
本発明の抗菌性洗濯洗剤組成物は、抗菌性洗濯洗剤組成物の合計重量に対して、好ましくは約０．０２重量％〜約０．３重量％、より好ましくは約０．０３重量％〜約０．２重量％、最も好ましくは約０．０４〜約０．１重量％の範囲の量のジフェニルエーテル抗菌剤を含む。

【0033】

洗剤組成物中のジフェニルエーテル抗菌剤の絶対濃度は、本発明の実施上、重要ではないが、ジフェニルエーテルのＴＴＷ用量を決定するためには、洗剤組成物の推奨用量と合わせて考慮する必要がある。

【0034】

本発明の抗菌性洗濯洗剤組成物の通常の推奨用量は、例えば機械洗浄又は手洗いなどの実施される洗浄の種類に応じて、最小で水５０リットル当たり洗剤１グラム（洗剤のＴＴＷ用量２０ｐｐｍ）から、最大で水５リットル当たり洗剤１００グラム（洗剤のＴＴＷ用量２００００ｐｐｍ）の範囲で変更してよい。機械洗浄の場合の通常の推奨洗剤用量は、例えば、水４５リットル当たり洗剤４７．７グラム、水３０リットル当たり洗剤１０グラム、水４５リットル当たり洗剤１６グラム、水５５リットル当たり洗剤２０グラム、水６５リットル当たり洗剤２４グラムなどである。手洗いの場合の通常の推奨洗剤用量は、例えば、５グラム、１０グラム、２５グラム及び５０グラムである。このような推奨洗剤用量から、約９００重量倍〜約３０００重量倍の範囲のオーダーによって抗菌性洗濯洗剤組成物の希釈液が得られる。希釈液は水により作製されることが好ましいが、何らかの他の好適な水溶液によって作製することもできる。

【0035】

抗菌性洗剤組成物の推奨用量も、本発明の実施上、重要ではないが、ジフェニルエーテルの最終的なＴＴＷ用量を決定するためには、洗剤組成物中のジフェニルエーテル抗菌剤の濃度と合わせて考慮する必要がある。

【0036】

本発明の抗菌性洗剤組成物は１種以上の洗浄性界面活性剤を含んでよく、これは必須ではないものの、アニオン性及び／又は非イオン性であることが好ましい。好ましくは、洗浄性界面活性剤は、（１）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖アルキルベンゼンスルホネート；（２）約０．１〜約５．０の範囲の重量平均アルコキシル化度を有する、Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルアルコキシサルフェート；（３）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルサルフェート；（４）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルエステルサルフェート；（５）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルエステルスルホネート；（６）Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルエステルアルコキシレート；（７）約１〜約６０の重量平均アルコキシル化度を有する、Ｃ_８〜Ｃ_２２のアルキルアルコキシル化アルコール；及びこれらの組み合わせからなる群から選択される。

【0037】

アニオン性界面活性剤系
本発明の特に好ましい実施形態では、抗菌性洗濯洗剤組成物は、Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖アルキルベンゼンスルホネート（ＬＡＳ）、約０．１〜約５．０（ＡＥＳ）の範囲の平均アルコキシル化度を有する、Ｃ_１０〜Ｃ_２０の直鎖又は分枝鎖のアルキルアルコキシサルフェート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される少なくとも１種のアニオン性界面活性剤を含む。

【0038】

一実施形態では、ＬＡＳは、Ｃ_１０〜Ｃ_１６のＬＡＳである。ＬＡＳは、通常、アルキルベンゼンを（ＳＯ_２又はＳＯ_３を使用して）スルホン化し、その後、中和することによって調製される。好適なアルキルベンゼン供給原料は、硫酸及びＨＦに基づく方法を含む任意の好適なアルキル化スキームを使用して、オレフィン、パラフィン、又はこれらの混合物から作製することができる。的確にアルキル化触媒を変えることにより、ベンゼンの脂肪族炭化水素鎖への共有結合の位置を広く変えることが可能である。したがって、本明細書のＬＡＳは、２−フェニル異性体及び／又は内部異性体含有量において広く変えることができる。

【0039】

一実施形態では、ＡＥＳはＣ_１０〜Ｃ_１８のＡＥＳであり、好ましくは、ｘは１〜３である。Ｃ_１１〜Ｃ_１５を有する中鎖分枝状ＡＥＳが特に好ましい。

【0040】

洗濯洗剤組成物中におけるＡＥＳ及びＬＡＳの量は、２つの総量が組成物の重量に対して３重量％〜５０重量％の範囲に入る限り、調節可能である。一実施形態では、ＬＡＳに対するＡＥＳの重量比は、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．５：１〜５：１、より好ましくは０．７：１〜２：１である。

【0041】

非イオン性界面活性剤
本明細書の組成物はまた、非イオン性界面活性剤を含んでもよい。本明細書での使用に好適な非イオン性界面活性剤の非限定的な例としては、Ｓｈｅｌｌから入手可能なＮｅｏｄｏｌ（登録商標）非イオン性界面活性剤などのＣ_８〜Ｃ_２２アルキルアルコキシル化アルコール；Ｃ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノールアルコキシレート（ここで、アルコキシレート単位は、エチレンオキシ単位とプロピレンオキシ単位との混合物である）；ＢＡＳＦより入手可能なＰｌｕｒｏｎｉｃ（登録商標）などのエチレンオキシド／プロピレンオキシドブロックアルキルポリアミンエトキシレートとのＣ_１２〜Ｃ_１８アルコール及びＣ_６〜Ｃ_１２アルキルフェノール縮合物；Ｃ_１４〜Ｃ_２２中鎖分枝状アルキルアルコキシレート、ＢＡＥｘ（式中、ｘは１〜３０である）；アルキル多糖類、及び具体的にはアルキルポリグリコシド；ポリヒドロキシ脂肪酸アミド；並びにエーテル末端保護されたポリ（オキシアルキル化）アルコール界面活性剤が挙げられる。式Ｒ^１Ｃ（Ｏ）Ｏ（Ｒ_２Ｏ）ｎＲ^３（式中、Ｒ^１は、直鎖及び分枝鎖のＣ_６〜Ｃ_２２アルキル又はアルキレン部分から選択され、Ｒ^２は、Ｃ_２Ｈ_４及びＣ_３Ｈ_６部分から選択され、Ｒ^３は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、及びＣ_３Ｈ_７部分から選択され、ｎは、１〜２０の値を有する）を有するものなどのアルコキシル化エステル界面活性剤も、非イオン性界面活性剤として本明細書において有用である。そのようなアルコキシル化エステル界面活性剤は、脂肪メチルエステルエトキシレート（ＭＥＥ）を含み、当該技術分野において周知である。

【0042】

本発明の好適な実施形態では、抗菌性洗濯洗剤組成物は、約１〜約６０の範囲の重量平均アルコキシル化度を有する、少なくとも１種のＣ_８〜Ｃ_２２アルキルアルコキシル化アルコール系の非イオン性界面活性剤を含む。好ましくは、このような非イオン性界面活性剤は、
（ｉ）Ｒ_１−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｌ−Ｈ（式中、Ｒ_１は、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキル基であり、ｌは約１〜約２０の範囲である重量平均エトキシル化度を表す）、及び
（ｉｉ）Ｒ_２−Ｏ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍ−（ＡＯ）_ｎ−Ｈ（式中、Ｒ_１は、Ｃ_８〜Ｃ_２２アルキル基であり、ＡＯは、Ｃ_３〜Ｃ_５のアルキレンオキシ基であり、ｍ及びｎはそれぞれ、ｍが約１８〜約６０の範囲の重量平均エトキシル化度、ｎが０〜約５の範囲の重量平均アルコキシル化度を表す）からなる群から選択される式を有する。

【0043】

最も好ましいアルコキシル化非イオン性界面活性剤は、平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１２〜Ｃ_１５アルコール（例えばＳｈｅｌｌより市販されているＮｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７）である。

【0044】

極めて好ましい実施形態では、本発明の抗菌性洗濯洗剤組成物は、
ａ）組成物の０．０２重量％〜０．３重量％の抗菌剤（抗菌剤は、４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである）、
ｂ）組成物の１０重量％〜４０重量％のアニオン性界面活性剤系（アニオン性界面活性剤系は、ＡＥＳとＬＡＳとを含み、好ましくはＬＡＳに対するＡＥＳの重量比が、０．１：１〜１０：１、好ましくは０．５：１〜５：１、より好ましくは０．７：１〜２：１である）、及び
ｃ）組成物の０．５重量％〜５０重量％のアルコキシル化非イオン性界面活性剤（アルコキシル化非イオン性界面活性剤は、平均５〜９モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１２〜Ｃ_１６アルコールである）を含む。

【0045】

特定のアニオン性界面活性剤（複数可）及び非イオン性界面活性剤（複数可）をある一定の量で使用することによって、驚くべきことに、処理された布地に対する抗菌剤の付着性が向上することが見出された。それにより、処理された布地に対する抗菌性利点の改善が達成される。

【0046】

好ましくは本発明の抗菌性洗濯洗剤組成物中に、アニオン性界面活性剤系（すなわち、ＡＥＳ及びＬＡＳの総量）は、組成物の約５重量％〜約４５重量％、より好ましくは約１０重量％〜約４０重量％の範囲の量で存在する。非イオン性界面活性剤は、好ましくは組成物の約０．５重量％〜約５０重量％、より好ましくは約１重量％〜約４０重量％で存在する。一実施形態では、組成物はアニオン性が豊富であり、非イオン性界面活性剤に対するアニオン性界面活性剤系の重量比は、少なくとも約２：１、あるいは約２：１〜約３５：１、あるいは約３：１〜約３０：１、あるいは約５：１〜約２８：１、あるいは約１０：１〜約２５：１である。別の実施形態では、組成物は非イオン性が豊富であり、アニオン性界面活性剤系に対する非イオン性界面活性剤の重量比は、少なくとも約２：１、あるいは約２：１〜約３５：１、あるいは約３：１〜約３０：１、あるいは約５：１〜約２８：１、あるいは約１０：１〜約２５：１である。

【0047】

本明細書の洗濯洗剤組成物は、グラム陽性菌（例えば、黄色ブドウ球菌）及びグラム陰性菌（例えば、肺炎桿菌）の両方に対する抗菌性利点を与える。組成物は、組成物によって処理された布地に対して、残留する抗菌性利点を与えることが好ましい。すなわち、組成物中のジフェニルエーテル抗微生物剤が洗浄サイクル中に布地上へ付着し、その後、付着した（すなわち、残留する）抗微生物剤が、乾燥又は保管又は着用時における布地上での細菌増殖を防止する。

【0048】

本明細書の洗濯洗剤組成物は、組成物に組み込まれる成分に応じて、酸性又はアルカリ性又はｐＨ中性であってよい。洗濯洗剤組成物のｐＨ範囲は、好ましくは６〜１２、より好ましくは７〜１１、更により好ましくは８〜１０である。

【0049】

洗濯洗剤組成物は、組成物の配合成分及び目的などの要素に応じて、任意の好適な粘性を有することができる。一実施形態では、組成物は、剪断速度２０／秒及び温度２１℃で、２００〜３，０００ｃＰ、あるいは３００〜２，０００ｃＰ、あるいは５００〜１，０００ｃＰの高剪断粘度値、及び剪断速度１／秒及び温度２１℃で、５００〜１００，０００ｃＰ、あるいは１０００〜１０，０００ｃＰ、あるいは１，５００〜５，０００ｃＰの低剪断粘度値を有する。

【0050】

補助成分
本明細書の洗濯洗剤組成物は、補助成分を含んでよい。好適な補助材料として、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ビルダー、キレート剤、レオロジー改質剤、移染抑制剤、分散剤、酵素及び酵素安定剤、触媒材料、漂白活性剤、過酸化水素、過酸化水素の供給源、予備形成された過酸、ポリマー分散剤、埴土除去／再付着防止剤、増白剤、泡抑制剤、染料、光漂白剤、香料、香料入りマイクロカプセル、構造伸縮剤、布地柔軟剤、担体、ヒドロトロープ、加工助剤、溶媒、色調剤、構造剤並びに／又は顔料が挙げられるが、これらに限定されない。洗濯洗浄組成物中におけるこれら補助剤成分の正確な性質及びその濃度は、組成物の物理的形状、及び組成物が使用される洗浄操作の性質によって決まる。

【0051】

一実施形態では、本明細書の組成物は、カチオン性界面活性剤を含む。カチオン性界面活性剤の非限定的な例には、最高２６の炭素原子を有し得る４級アンモニウム界面活性剤が挙げられ、これには、アルコキシル化４級アンモニウム（ＡＱＡ）界面活性剤；ジメチルヒドロキシエチル第４級アンモニウム；ジメチルヒドロキシエチルラウリルアンモニウムクロリド；ポリアミンカチオン性界面活性剤；カチオン性エステル界面活性剤；及びアミノ界面活性剤、具体的にはアミノプロピルジメチルアミン（ＡＰＡ）がある。

【0052】

一実施形態では、本明細書の組成物は、両性界面活性剤を含む。双極性イオン性界面活性剤の非限定例には、第２級及び第３級アミンの誘導体、複素環式第２級及び第３級アミンの誘導体、又は第４級アンモニウム、第４級ホスホニウム若しくは第３級スルホニウム化合物の誘導体が挙げられる。好適な例として、アルキルジメチルベタイン及びココジメチルアミドプロピルベタイン、Ｃ８〜Ｃ１８（又はＣ１２〜Ｃ１８）のアミンオキシド及びスルホ並びにヒドロキシベタイン、例えばＮ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−１−プロパンスルホネートであり、そのアルキル基がＣ８〜Ｃ１８又はＣ１０〜Ｃ１４であり得るものが含まれる、ベタインが挙げられる。

【0053】

好ましくは、本明細書の両性界面活性剤は、水溶性アミンオキシド界面活性剤から選択される。有用なアミンオキシド界面活性剤は、次式：

【0054】

【化2】

（式中、Ｒ^３は、Ｃ_８〜２２アルキル基、Ｃ_８〜２２ヒドロキシアルキル基、又はＣ_８〜２２アルキルフェニル基であり、各Ｒ^４は、Ｃ_２〜３アルキレン基又はＣ_２〜３２ヒドロキシアルキレン基であり、ｘは、０〜約３であり、各Ｒ^５は、Ｃ_１〜３アルキル基、Ｃ_１〜３ヒドロキシアルキル基、又は約１〜約３のＥＯを含むポリエチレンオキシド基である）を有する。好ましくは、アミンオキシド界面活性剤は、Ｃ_{１０〜１８}アルキルジメチルアミンオキシド又はＣ_８〜１２アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドであってもよい。

【0055】

一実施形態では、本明細書の組成物は、レオロジー改質剤（ある特定の状況下では「構造剤」とも呼ばれる）を含み、これは、懸濁してマイクロカプセルを安定化させると共に、包装アセンブリにより適合するように組成物の粘度を調整する機能を果たす。本明細書のレオロジー改質剤は、粒子状物質を懸濁できるかつ／又は液体組成に応じてレオロジーを調整できる任意の既知の成分であり得る。好ましくは、レオロジー改質剤は、ヒドロキシ含有結晶性材料、ポリアクリレート、多糖類、ポリカルボキシレート、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアンモニウム塩、Ｃ_１２〜Ｃ_２０脂肪族アルコール、ジベンジリデンポリオールアセタール誘導体（ＤＢＰＡ）、ジアミドゲル化剤、メタクリルアミドから誘導される第１の構造単位及びジアリルジメチル塩化アンモニウムから誘導される第２の構造単位から構成されるカチオン性ポリマー、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択される。好ましくは、レオロジー改質剤は、概して結晶質であることを特徴とするヒドロキシ含有結晶性材料、ヒドロキシル含有脂肪酸、脂肪族エステル及び脂肪族ワックス、例えばヒマシ油及びヒマシ油誘導体である。より好ましくは、レオロジー改質剤は、硬化ヒマシ油（ＨＣＯ）である。

【0056】

使用方法
本発明の重要な態様は、布地の洗浄、特に抗菌性利点を実現するための上記の抗菌性洗濯洗剤組成物の使用方法に関する。具体的には、本方法は、最初に上記の抗菌性洗濯洗剤組成物を形成する工程と、次に容器（容器の種類は、手洗い又は半自動又は完全自動機械洗浄などの洗浄方法の種類に応じて決定される）内で、推奨用量（例えば、約５ｇ〜約１２０ｇ）の組成物を推奨用量（例えば、約１リットル〜約６５リットル）の水又は水溶液と混合して、上記のＴＴＷ用量でジフェニルエーテル抗菌剤を含有する洗濯洗浄液を形成し、この洗浄液を使用して、処理される布地に接触させて、所望の抗菌性利点を実現する工程とを含む。好ましくは、本明細書の抗菌性利点は、以下に記載するＪＩＳＬ １９０２の方法によって測定する。

【0057】

通常の手洗い手順では、約５ｇ〜約６０ｇの抗菌性洗濯洗剤組成物を、水を収容した洗濯洗浄容器に投入して、洗濯洗浄溶液を形成する。本明細書の洗濯洗剤容器内の洗浄溶液は、好ましくは約１リットル〜約２０リットル、好ましくは約２リットル〜約１５リットル、最も好ましくは約３リットル〜約１０リットルの量を有する。

【0058】

あるいは、通常の機械洗浄手順では、約６０ｇ〜約１２０ｇの抗菌性洗濯洗剤組成物を、直接洗濯機のドラムに、又は洗濯機の洗剤用引き出しのいずれかに投入する。次に、洗濯機から、約２０リットル〜約６５リットル、好ましくは約２５リットル〜約５５リットルの水がドラム内に注入され、抗菌性洗濯洗剤組成物と混合されて、布地を機械洗浄するための洗濯洗剤溶液が形成される。

【0059】

洗濯洗剤溶液の温度は、−１０℃〜８０℃、好ましくは５℃〜６０℃、より好ましくは２５℃〜５０℃の範囲であり得る。

【0060】

好ましくは、本明細書の方法は、布地が抗菌処理を必要とする場合に、布地を洗浄溶液と接触させる工程を更に含む。例えば、布地上にグラム陽性菌及び／又はグラム陰性菌の存在が疑われる場合などである。布地を洗濯洗浄溶液と接触させる工程は、洗濯洗剤溶液の形成工程後が好ましいが、形成と同時であってもよい。

【0061】

組成物の調製
本発明の洗濯洗剤組成物は一般に、洗濯洗剤組成物の製造に関し当該技術分野において既知である従来法によって調製される。かかる方法は、典型的には、加熱、冷却、真空などを適用して、又は適用せずに、必須成分及び任意成分を任意の所望の順序で比較的均一な状態まで混合することと、それによって、成分を必要濃度で含有する洗濯洗剤組成物を提供することと、を含む。

【0062】

水溶性パウチ
一実施形態では、本明細書の抗菌性洗濯洗剤組成物は、水溶性パウチを形成している水溶性フィルム内に収容される。パウチは、必要とされる操作、例えば１回の洗浄に好適な本明細書の組成物の１回量、又は、ユーザーが、例えば洗濯する量若しくは汚れの程度に応じた使用量の変更を、より柔軟にできるような部分量のみのいずれかを収容するのに便利な大きさであってよい。

【0063】

パウチの水溶性フィルムは、好ましくはポリマーを含む。フィルムは、当該技術分野において既知の方法、例えば、ポリマーの注型成形、吹込み成形、押出成形、射出成形によって得ることができる。水溶性フィルムを製造するためのポリマーの非限定例として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、（変性）セルロース、（変性）セルロース−エーテル又は−エステル又は−アミド、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸及び塩、マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、ポリアミノ酸つまりペプチド、ポリアクリルアミドなどのポリアミド、デンプン及びゼラチンなどの多糖類、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムが挙げられる。好ましくは、水溶性フィルムは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレートコポリマー、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む。最も好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、例えば、ＭｏｎｏＳｏｌから入手可能なＭ８６３９を含む。

【0064】

本明細書のパウチは、単一の区画又は複数の区画を含んでよく、好ましくは、複数の区画、例えば、２つの区画又は３つの区画を含む。多区画の実施では、複数の区画のうちの１つ以上が、上述した抗菌性洗濯洗剤組成物を含む。パウチは、複数の区画を形成する複数のフィルムを備える、すなわち、複数のフィルムの内部容積が複数の区画に分けられているのが好ましい。本発明のパウチは、当該技術分野において既知の任意の好適なプロセスによって作製できる。

【0065】

試験方法
洗濯洗剤組成物に関する抗菌性効果をＪＩＳＬ １９０２の方法に規定された、以下に記載する方法で測定する。

【0066】

１．微生物の調製：
Ａ．黄色ブドウ球菌又は肺炎桿菌の凍結乾燥培養物に、一定量の普通ブイヨンを無菌的に添加する。普通ブイヨン中の培養物を溶解して懸濁し、懸濁液を得る。栄養寒天プレートに白金耳量の懸濁液を画線接種し、３７℃で２４時間インキュベートして、細菌懸濁液の第一継代の培養物を得る。細菌懸濁液の第一継代の培養物の白金耳量を、振盪させた２０ｍＬの普通ブイヨンに移し、３７℃で２４時間インキュベートして、細菌懸濁液の第二継代の培養物を得る。細菌懸濁液の第二継代の培養物０．４ｍＬを、振盪させた別の２０ｍＬの普通ブイヨンに移し、３７℃で３時間インキュベートして、細菌懸濁液の第三継代の培養物を得る。
Ｂ．１／２０希釈の普通ブイヨンで、細菌懸濁液の第三継代の培養物を１×１０^５細胞／ｍＬに希釈して、試験用培養物を得る。
Ｃ．試験用培養物を４℃で保管する。試験用培養物は一晩保管できない。

【0067】

２．布地の洗浄：
Ａ．それぞれ幅５ｃｍ及び長さ２．５ｍ（３２ヤーン／ｃｍ×３２ヤーン／ｃｍ、１００％平織綿）を有する２枚の布地片を、３Ｌの溶液中で１時間煮沸する。溶液は、１．５ｇの非イオン性浸漬剤、１．５ｇの炭酸ナトリウム、及び３０００ｍＬの蒸留水により調製する。非イオン性浸漬剤は、５．０ｇのアルキルフェノールエトキシレート、５ｇの炭酸ナトリウム、及び１０００ｍＬの蒸留水により調製する。煮沸した脱イオン水中で布地片を５分間すすぐ。布地片を冷たい脱イオン水中に５分間入れて、屋内乾燥する。一方の布地片を、次の工程２Ｂ〜２Ｉ用の試験用布地片として供給し、他方の布地片を対照（工程２Ｂ〜２Ｉを実施しない）として使用する。
Ｂ．工程２Ａから得た試験用布地片の片端を、ステンレス鋼スピンドルの水平延長部に沿って外側位置において、ステンレス鋼スピンドル上に固定する。ステンレス鋼スピンドルは、互いに接続された３つの水平スタンドを有する。試験用布地片を、十分な張力を保ってステンレス鋼スピンドルの３つの水平スタンドの回りに巻き付け、布地１２周を巻き付けたスピンドルを得る。試験用布地片の他端を、１２周の布地の最外周にピンで固定する。布地を巻き付けたスピンドルを、蒸気圧により１２１℃で１５分間、消毒する。
Ｃ．５．９０３ｇの塩化カルシウム二水和物及び２．７２１ｇの塩化マグネシウム６水和物を１００ｍＬの蒸留水に溶解させた後、蒸気圧により１２１℃で２０分間、消毒する。１ｍＬの混合物を１Ｌの蒸留水に添加し、硬水溶液を得る。
Ｄ．工程２Ｃから得た硬水溶液１Ｌに、十分量の試料を添加し、１０５５ｐｐｍの濃度を有する溶液を得る。磁気撹拌器で４分間、溶液を混合する。２５０ｍＬの混合溶液を曝露室中に分配し、洗浄溶液を得る。曝露室を水浴中に置き、（２５±１）℃の試験温度にする。次いで曝露室を、蒸気圧により１２１℃で１５分間、消毒する。
Ｅ．工程２Ｂから得た、布地を巻き付けたスピンドルを、暴露室内の洗浄溶液に無菌的に浸漬し、曝露室の蓋を閉める。
Ｆ．タンブラー上に曝露室を固定する。タンブラーを１０分間、回転させる。その後、布地を巻き付けたスピンドルを曝露室から取り出す。布地を巻き付けたスピンドルをＨａｉｅｒ ｉｗａｓｈ−１ｐ Ｔｏｐ Ｌｏａｄ Ｗａｓｈｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅに入れ、２分間すすぐ。
Ｇ．洗浄溶液を曝露室から廃棄し、次いで２５０ｍＬの殺菌蒸留水を曝露室に添加する。曝露室内に新しく添加された蒸留水に、すすぎ後の布地を巻き付けたスピンドルを浸漬する。タンブラーを３分間、回転させる。
Ｈ．工程２Ｇを再度行う。
Ｉ．布地を巻き付けたスピンドルを曝露室から無菌的に取り出し、試験用布地片をスピンドルから取り外す。試験用布地片を一晩、空気乾燥する。

【0068】

３．布地培養：
Ａ．工程２Ｉから得た、洗浄された試験用布地片を、辺長２ｃｍの正方形片に切る。０．４ｇ片３セットを、次の工程のための試料として供給する。
Ｂ．試料の各セットをバイアル瓶に入れた後、試料を、蒸気圧により１２１℃で１５分間、消毒する。消毒後、試料をクリーンベンチ内で蓋をせずに１時間、乾燥させる。
Ｃ．乾燥させた各試料上に工程１Ｃから得た試験用培養物０．２ｍＬを接種する。接種された試料を収容したバイアル瓶を、３７℃で１８時間インキュベートする。
Ｄ．インキュベートした試料の生残菌を抽出し、栄養寒天にてプレート培養して、３７℃で２４〜４８時間インキュベートする。試料の各セットの総コロニー形成単位（ＣＦＵ）を計数して、３セットの平均結果を得る。ＣＦＵ値のｌｏｇ１０値をＭｂとする。
Ｅ．工程３Ａ〜３Ｄでは、（工程２Ｂ〜２Ｉを経ていない）工程２Ａから得た布地片を対照として使用する。ＣＦＵ値のｌｏｇ １０値をＭａとする。

【0069】

４．静菌活性値の算出：
静菌活性値＝Ｍｂ−Ｍａ
１．０超、好ましくは１．５超、及びより好ましくは２．０超の静菌活性値が、許容される抗菌性効果を表す。

【実施例】

【0070】

本明細書の実施例は、本発明を例示することを意図するものであって、本発明の範囲を制限する、又は他の方法で定義するために使用されるものではない。

【0071】

実施例１：低ＴＴＷ用量でのジフェニルエーテル抗菌剤の「平衡」作用を示す比較例
９つの液体洗濯洗剤組成物を調製する。これは、（１）ジフェニルエーテル抗菌剤を含まない、１つの対照の液体洗濯洗剤組成物１Ａ、及び（２）対照組成物１Ａと同成分を含有しているが、これに加え、ＢＡＳＦから市販されている４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルであるＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００も異なる量で含有している、８つの液体洗濯洗剤組成物１Ｂ〜１Ｉである。以下は１Ａ〜１Ｉの成分内訳である。

【0072】

【表1】

ａ Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７は、非イオン性界面活性剤としての、Ｓｈｅｌｌから入手可能な平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１２〜Ｃ_１５アルコール
ｂ キレート剤としての、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩
ｃ Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、ＢＡＳＦから入手可能な４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル

【0073】

試験用組成物１Ａ〜１Ｉの抗菌性効果を測定する比較実験は、前述のようなＪＩＳＬ １９０２の方法に準拠して実施する。試験用組成物を希釈して、約１０５５ｐｐｍの洗浄性ＴＴＷ用量を有する洗濯洗浄溶液にする。試験用組成物１Ａによって形成される洗濯洗浄溶液は、ＴＴＷ用量０ｐｐｍのＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００を有する。試験用組成物１Ｂ〜１Ｉによって形成される洗濯洗浄溶液はそれぞれ、０．２５ｐｐｍ、０．３３ｐｐｍ、０．４１ｐｐｍ、０．５ｐｐｍ、０．７５ｐｐｍ、１．０ｐｐｍ、１．２５ｐｐｍ、及び１．５ｐｐｍのＴＴＷ用量のＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００を有する。各試験用組成物は、ＪＩＳＬ １９０２の方法の工程２Ｄで試料として添加する。以下の表２は、黄色ブドウ球菌（グラム陽性菌）及び肺炎桿菌（グラム陰性菌）に対する静菌活性値を示す。

【0074】

【表2】

【0075】

図１は、Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００のＴＴＷ用量に応じた、グラム陽性菌及びグラム陰性菌に対する上記一覧の静菌活性値をプロットしたグラフである。約０．２５ｐｐｍ〜約１ｐｐｍ、好ましくは約０．３ｐｐｍ〜約０．７ｐｐｍ、より好ましくは約０．４ｐｐｍ〜約０．６ｐｐｍ、及び最も好ましくは約０．４５ｐｐｍ〜約０．５５ｐｐｍの範囲の臨界ＴＴＷ用量内で、Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００の静菌活性が平衡現象に達していることが観察できる。この範囲を上回るＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００を添加しても、静菌活性値は大幅に向上しない。したがって、Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００のＴＴＷ用量をこの臨界範囲内に調節することによって、驚くべきことに、また予想外に、それ以上のＴＴＷ用量によって得られるものと同様か又はそれに匹敵する抗菌効果が得られると結論付けることができる。

【0076】

実施例２Ａ〜２Ｅ：アニオン性豊富な液体洗濯洗剤組成物の例示的な配合
列挙された成分を列挙された比率（重量％）で含む、表３に示す以下の液体洗濯洗剤組成物を作製する。これらの洗剤組成物は、約１０００ｐｐｍの洗浄性ＴＴＷ総用量を持つ液体洗濯洗浄溶液を形成するために使用できる標準的な洗剤製品を表す。

【0077】

【表3】

【0078】

【表4】

ａ Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７は、非イオン性界面活性剤としての、Ｓｈｅｌｌから入手可能な平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１２〜Ｃ_１５アルコール
ｂ キレート剤としての、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩
ｃ Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、ＢＡＳＦから入手可能な４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテル

【0079】

実施例３Ａ〜３Ｃ：非イオン性豊富な液体洗濯洗剤組成物の例示的な配合
列挙された成分を列挙された比率（重量％）で含む、表４に示す以下の液体洗濯洗剤組成物を作製する。これらの洗剤組成物は、約３５０ｐｐｍの洗剤性ＴＴＷ総用量を持つ液体洗濯洗浄溶液を形成するために通常使用される濃縮洗剤製品を表す。

【0080】

【表5】

ａ Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７は、非イオン性界面活性剤としての、Ｓｈｅｌｌから入手可能な平均７モルのエチレンオキシドでエトキシル化されたＣ_１２〜Ｃ_１５アルコール
ｂ キレート剤としての、ジエチレントリアミン五酢酸五ナトリウム塩
ｃ Ｔｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００は、ＢＡＳＦから入手可能な４−４’−ジクロロ−２−ヒドロキシジフェニルエーテルである

【0081】

実施例２Ａ〜２Ｅ及び３Ａ〜３Ｃの液体洗濯洗剤組成物を以下の工程によって調製する。
ａ）ＮａＯＨ（適宜）と水との混合物を、２００ｒｐｍの剪断力を加えることによって、バッチ容器内で混合する工程と、
ｂ）クエン酸（適宜）、ホウ酸（適宜）、及びＣ_１１〜Ｃ_１３ ＬＡＳをバッチ容器内に添加し、２００ｒｐｍの剪断力を加えることによって混合し続ける工程と、
ｃ）工程ｂ）で得られた混合物の温度を２５℃まで冷却する工程と、
ｄ）Ｃ_{１２〜１４}ＡＥ_１〜３Ｓ、Ｎａ−ＤＴＰＡ（適宜）、Ｎｅｏｄｏｌ（登録商標）２５−７、Ｃ_１２〜Ｃ_１８脂肪酸、１，２プロパンジオール（適宜）、モノエタノールアミン（適宜）、塩化カルシウム（適宜）、クメンスルホン酸ナトリウム（適宜）、シリコーンエマルション（適宜）、ポリアクリル酸ナトリウム（適宜）、及びＴｉｎｏｓａｎ（登録商標）ＨＰ１００をバッチ容器へ添加し、２５０ｒｐｍの剪断力を加えることによって、混合物が均一になるまで混合して、ｐＨを８に調整する工程と、
ｅ）増白剤（適宜）、プロテアーゼ（適宜）、アミラーゼ（適宜）、染料（適宜）、及び香油（適宜）をバッチ容器へ添加し、２５０ｒｐｍの剪断力を加えることによって混合し、それにより液体洗濯洗剤組成物を形成する工程と、であり、
組成物中の各成分は、実施例２Ａ〜２Ｅ及び３Ａ〜３Ｃに示す量で存在する。

【0082】

全ての百分率、比率、及び割合は、特に指示がない限り、全組成物の重量を基準として計算される。全ての温度は、特に断らない限り、摂氏温度（℃）である。特別の定めのない限り、測定は全て２５℃で行われる。構成成分又は組成物の濃度は全て、その構成成分又は組成物の活性レベルに関するものであり、市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。

【0083】

本明細書の全体を通して与えられるすべての最大の数値限界は、それよりも小さい全ての数値限定を、そのようなより小さい数値限界があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書の全体を通して与えられるすべての最小の数値限定は、それよりも高い数値限定を、そのようなより高い数値限定があたかも本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。本明細書の全体を通して与えられるすべての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るより狭いすべての数値範囲を、そのようなより狭い数値範囲があたかもすべて本明細書に明示的に記載されているかのように包含する。

【0084】

本明細書に開示される寸法及び値は、記載される正確な数値に厳密に限られるとして理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、それぞれのそのような寸法は、記載される値とその値の周辺の機能的に同等の範囲との両方を意味するものとする。例えば、「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味することを意図する。

【0085】

相互参照される又は関連する任意の特許又は特許出願、及び本願が優先権又はその利益を主張する任意の特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文書は、明示的に除外又は別の方法で限定しない限りにおいて、参照によりその全容が本明細書に組み込まれる。いかなる文献の引用も、本明細書中で開示又は特許請求される任意の発明に対する先行技術であるとはみなされず、あるいはそれを単独で又は他の任意の参考文献（単数又は複数）と組み合わせたときに、そのような発明全てを教示、示唆、又は開示するとはみなされない。更に、本文書における用語の任意の意味又は定義が、参照することによって組み込まれた文書内の同じ用語の意味又は定義と矛盾する範囲において、本文書におけるその用語に与えられた意味又は定義が適用されるものとする。

【0086】

以上、本発明の特定の実施形態を図示、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び改変を実施することが可能である点は当業者には自明であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することが意図される。

【図1】