特許 6836049 積層剥離容器

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6836049

(24)【登録日】2021年2月9日

(45)【発行日】2021年2月24日

(54)【発明の名称】積層剥離容器

(51)【国際特許分類】

   B65D 1/02 20060101AFI20210215BHJP

   B65D 77/06 20060101ALI20210215BHJP

【ＦＩ】

   B65D1/02 111

   B65D77/06 H

【請求項の数】2

【全頁数】12

(21)【出願番号】特願2015-59592(P2015-59592)

(22)【出願日】2015年3月23日

(65)【公開番号】特開2016-179822(P2016-179822A)

(43)【公開日】2016年10月13日

【審査請求日】2018年1月4日

【前置審査】

(73)【特許権者】

【識別番号】000104674

【氏名又は名称】キョーラク株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001139

【氏名又は名称】ＳＫ特許業務法人

(74)【代理人】

【識別番号】100130328

【弁理士】

【氏名又は名称】奥野 彰彦

(74)【代理人】

【識別番号】100130672

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 寛之

(72)【発明者】

【氏名】江口 鉄明

(72)【発明者】

【氏名】樽野 真輔

【審査官】 内田 茉李

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭６３−０１２４２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−３３５６３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実公平０６−０１３０９９（ＪＰ，Ｙ２）

【文献】 特開２００４−１９６３５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０４−２６７７２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−１９３２６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−２９１３２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２６２４７０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ６５Ｄ １／０２

Ｂ６５Ｄ ７７／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

外殻と内袋とを有し且つ内容物の減少に伴って前記内袋が前記外殻から剥離し収縮する容器本体を備える積層剥離容器であって、
前記容器本体は、前記内容物を収容する収容部を備え、
前記外殻は、前記収容部に外気導入孔を備え、 前記外気導入孔に弁部材が装着されており、
前記内袋を構成する内層は、容器外面側から順に、外側層、接着層、及び内側層を備え、
前記外側層は、ＥＶＯＨ層を含み、
前記内側層の厚さが７０〜９０μｍであり且つ曲げ弾性率が１４０ＭＰａ以下であり、
（前記内側層の厚さ／前記ＥＶＯＨ層の厚さ）の値が２．５〜３．５であり、
前記内層全体の厚さが１２０〜１９０μｍであり、
前記外気導入孔は、前記収容部に設けられた凹部に設けられている、積層剥離容器。

【請求項2】

前記内側層は、低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンからなる、請求項１に記載の積層剥離容器。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、積層剥離容器に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、内容物の減少に伴って内層が外層から剥離し収縮することによって容器の内部に空気が入り込むことを抑制する積層剥離容器が知られている（例えば、特許文献１）。このような積層剥離容器は、内層によって構成される内袋と、外層によって構成される外殻を備える。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特許第３６５０１７５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

このような積層剥離容器として、内層にＥＶＯＨ層が設けられているものがある。このような層構成の採用により、ＥＶＯＨ層が優れた酸素バリア性が有しているので、酸素バリア性に優れた積層剥離容器が得られる。

【0005】

しかし、本発明者が検討を行ったところ、用途によっては、さらに高い酸素バリア性が求められる場合があることに気が付いた。

【0006】

本発明はこのような事情に鑑みてなされたものであり、酸素バリア性が向上した積層剥離容器を提供するものである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明によれば、外殻と内袋とを有し且つ内容物の減少に伴って前記内袋が前記外殻から剥離し収縮する容器本体を備える積層剥離容器であって、前記内袋を構成する内層は、容器外面側から順に、外側層、接着層、及び内側層を備え、前記外側層は、ＥＶＯＨ層を含み、前記内側層の厚さが６０〜２００μｍであり且つ曲げ弾性率が２５０ＭＰａ以下であり、（前記内側層の厚さ／前記ＥＶＯＨ層の厚さ）の値が１．１〜５であり、前記内層全体の厚さが１００〜２５０μｍである、積層剥離容器が提供される。

【0008】

本発明者は、酸素バリア性を向上させるべく鋭意検討を行ったところ、容器に収容される内容物に含まれる水分が内側層及び接着層を透過してＥＶＯＨ層にまで到達することによってＥＶＯＨ層の酸素バリア性を低下させていることが分かった。
このような知見に基づいて、酸素バリア性の低下の問題を解決するために、最初は、従来よりもＥＶＯＨ層を厚くしてみた。しかし、ＥＶＯＨ層は剛性が高いので、ＥＶＯＨ層を厚くすると内層の剛性が増大して内袋が収縮しにくくなるという問題が生じることが分かった。
次に、内容物に含まれる水分がＥＶＯＨ層に到達しにくくするように、低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンなどで構成される内側層を厚くしてみた。しかし、この場合でも、内層の剛性が増大して内袋が収縮しにくくなるという問題が生じた。
このような状況において、本発明者は、内側層の厚さ、内側層の曲げ弾性率、内側層とＥＶＯＨ層の厚さの比、及び内層全体の厚さの全てを特定の数値範囲内にした場合には、内袋の収縮性の悪化を抑制しつつ酸素バリア性の低下を効果的に抑制することができることを見出し、本発明の完成に到った。
なお、本願明細書において、各層の厚さは、容器本体中の、肉厚が最も薄い箇所での厚さを意味する。

【0009】

以下、本発明の種々の実施形態を例示する。以下に示す実施形態は互いに組み合わせ可能である。
好ましくは、前記内側層は、低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンからなる。
好ましくは、前記内側層は、７０〜１５０μｍであり且つ曲げ弾性率が２００ＭＰａ以下であり、（前記内側層の厚さ／前記ＥＶＯＨ層の厚さ）の値が１．５〜４であり、前記内層全体の厚さが１２０〜２００μｍである。

【図面の簡単な説明】

【0010】

【図1】本発明の一実施形態の積層剥離容器１の容器本体３の構造を示し、（ａ）は正面図、（ｂ）は斜視図である。

【図2】図１（ａ）中のＡ−Ａ断面図である。

【図3】図１の容器本体３に弁部材５を装着し、且つ底シール突出部２７を折り曲げた状態を示す、図１（ａ）中のＢ−Ｂ断面に対応した断面図である。

【図4】図３の口部９を含む領域の拡大図である。

【図5】（ａ）は弁部材５の斜視図であり、（ｂ）〜（ｃ）は溝状リブ７ｃ１，７ｃ２を設けることによって内袋１４に折れ部１４ａが形成されて内袋１４が弁部材５を外殻１２に押し付ける力が弱まることを説明するための模式的な断面図である。

【図6】図３の底面２９を含む領域の拡大図であり、（ａ）は底シール突出部２７が折り曲げられる前の状態を示し、（ｂ）は、底シール突出部２７が折り曲げられた後の状態を示す。

【図7】内層１３の層構成を示す断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0011】

以下、本発明の実施形態について説明する。以下に示す実施形態中で示した各種特徴事項は、互いに組み合わせ可能である。また、各特徴について独立して発明が成立する。

【0012】

図１〜図４に示すように、本発明の一実施形態の積層剥離容器１は、容器本体３と、弁部材５を備える。容器本体３は、内容物を収容する収容部７と、収容部７から内容物を吐出する口部９を備える。

【0013】

図３に示すように、 容器本体３は、収容部７及び口部９において、外層１１と内層１３を備えており、外層１１によって外殻１２が構成され、内層１３によって内袋１４が構成される。内容物の減少に伴って内層１３が外層１１から剥離することによって、内袋１４が外殻１２から剥離して収縮する。

【0014】

図４に示すように、口部９は、雄ネジ部９ｄが設けられている。雄ネジ部９ｄには、雌ねじを有するキャップやポンプなどが取り付けられる。図４には、インナーリング２５を有するキャップ２３の一部を図示している。インナーリング２５の外径は、口部９の内径と略同じであり、インナーリング２５の外面が口部９の当接面９ａに当接することによって内容物の漏れ出しが防がれる。本実施形態では、口部９の先端には拡径部９ｂが設けられており、拡径部９ｂでの内径は、当接部９ｅでの内径よりも大きくなっているため、インナーリング２５の外面は、拡径部９ｂには接触しないようになっている。口部９に拡径部９ｂがない場合は、口部９の内径が製造時のバラツキによってわずかでも小さくなった場合にはインナーリング２５が外層１１と内層１３の間に入り込んでしまうという不具合が生じる場合があったが、口部９に拡径部９ｂがある場合は、口部９の内径が若干ばらついてもそのような不具合が生じない。

【0015】

また、口部９は、当接部９ｅよりも収容部７に近い位置に、内層１３のズレ落ちを抑制する内層支持部９ｃを備える。内層支持部９ｃは、口部９にくびれを設けることによって形成される。口部９に拡径部９ｂを設けた場合であっても、インナーリング２５と内層１３との摩擦によって内層１３が外層１１から剥離してしまう場合がある。本実施形態では、このような場合でも、内層支持部９ｃによって内層１３のズレ落ちが抑制されるので、内袋１４が外殻１２内に脱落してしまうことを抑制することができる。

【0016】

収容部７は、口部９側から順に肩部７ｄ、小径胴部７ｅ、及び大径胴部７ｇを備える。小径胴部７ｅ及び大径胴部７ｇは、略円筒状になっており、大径胴部７ｇは、小径胴部７ｅよりも断面積が大きい。肩部７ｄは、口部９と小径胴部７ｅを連結する部位であり、拡径部７ｆは、小径胴部７ｅと大径胴部７ｇを連結する部位である。

【0017】

小径胴部７ｅには、傾斜した平面からなる弁部材取付凹部７ａが設けられており、凹部７ａに外気導入孔１５が設けられている。外気導入孔１５は、外殻１２にのみ設けられた貫通孔であり、外殻１２と内袋１４の間の中間空間２１と、容器本体３の外部空間Ｓとを連通する。本実施形態では、外気導入孔１５には、中間空間２１と外部空間Ｓとの間の空気の出入りを調節する弁部材５が装着されている。凹部７ａは、収容部７をシュリンクフィルムで覆う際に弁部材５とシュリンクフィルムの干渉を避けるために設けられている。また、凹部７ａがシュリンクフィルムで密閉されてしまわないように凹部７ａから口部９の方向に延びる空気流通溝７ｂが設けられる。

【0018】

また、小径胴部７ｅには、外気導入孔１５を挟むように第１及び第２溝状リブ７ｃ１，７ｃ２が設けられている。溝状リブ７ｃ１，７ｃ２は、外気導入孔１５（より具体的には凹部７ａ）を周方向の両側から挟むように設けられている。また、溝状リブ７ｃ１，７ｃ２は、口部９に向かって外気導入孔１５から周方向に離れるように傾斜して延びるように形成されている。つまり、溝状リブ７ｃ１，７ｃ２は、略Ｖ字状に設けられている。溝状リブ７ｃ１，７ｃ２には、外気導入孔１５よりも口部９から離れた位置から肩部７ｄにまで到達するように設けられている。また、溝状リブ７ｃ１，７ｃ２は、外気導入孔１５の下方の中心角９０度で広がる領域ｄの範囲外に設けられている。溝状リブ７ｃ１，７ｃ２は、正面図上での角度ａが３０〜１００度（好ましくは４５〜８０度）になるように設けられている。また、溝状リブ７ｃ１，７ｃ２は、正面図上で、その延長線の交点Ｑと外気導入孔１５の中心の間の距離ｂが５〜３５ｍｍ（好ましくは１０〜２５ｍｍ）になるように設けられている。さらに、交点Ｑから肩部７ｄまでの正面図上での距離ｃが２０〜６０ｍｍ（好ましくは３０〜４５ｍｍ）となっている。ｂ／ｃは、０．２〜０．８（好ましくは０．３〜０．６）となっている。本明細書において、正面図とは、図１（ａ）に示すように、口部９の縁によって形成される面αに垂直であり、且つ口部９の中心軸Ｃと外気導入孔１５の中心を通る面βに垂直である面を、外気導入孔１５側から見た図である。図２に示すように、外気導入孔１５と溝状リブ７ｃ１，７ｃ２は、略同一平面上に設けられている。上記のように溝状リブ７ｃ１，７ｃ２を設けることによって、初回吐出時に内袋１４が萎みやすくなるという効果が得られる。

【0019】

図４〜図５に示すように、弁部材５は、外気導入孔１５内に配置される軸部５ａと、軸部５ａの中間空間２１側に設けられ且つ軸部５ａよりも断面積が大きい蓋部５ｃと、軸部５ａの外部空間Ｓ側に設けられ且つ弁部材５が中間空間２１に入り込むことを防ぐ係止部５ｂを備える。弁部材５は、蓋部５ｃが外気導入孔１５を押し広げながら、蓋部５ｃに中間空間２１内に挿入することによって容器本体３に装着することができる。そのため、蓋部５ｃの先端は、先細り形状になっていることが好ましい。このような弁部材５は、容器本体３の外側から蓋部５ｃを中間空間２１内に押し込むだけで装着可能なので、生産性に優れている。

【0020】

蓋部５ｃは、外殻１２を圧縮した際に外気導入孔１５を実質的に閉塞させるように構成され、軸部５ａに近づくにつれて断面積が小さくなる形状になっている。また、係止部５ｂは、外殻１２が圧縮された後に復元する際に中間空間２１に空気が導入可能なように構成される。外殻１２を圧縮すると、中間空間２１内の圧力が外圧よりも高くなって、中間空間２１内の空気が外気導入孔１５から外部に漏れ出す。この圧力差と空気の流れによって蓋部５ｃが外気導入孔１５に向かって移動し、図５（ｂ）に示すように、蓋部５ｃが外気導入孔１５を閉塞する。蓋部５ｃが軸部５ａに近づくにつれて断面積が小さくなる形状であるので、蓋部５ｃが容易に外気導入孔１５に嵌って外気導入孔１５を閉塞する。

【0021】

この状態で外殻１２をさらに圧縮すると、中間空間２１内の圧力が高まり、その結果、内袋１４が圧縮されて、内袋１４内の内容物が吐出される。また、外殻１２への圧縮力を解除すると、外殻１２が自身の弾性によって復元しようとする。この際、図５（ｃ）に示すように、蓋部５ｃが外気導入孔１５から離れて、外気導入孔１５の閉塞が解除されて、中間空間２１内に外気が導入される。また、係止部５ｂが外気導入孔１５を塞いでしまわないように、係止部５ｂには流通路５ｄが設けられており、係止部５ｂが外殻１２に当接した状態でも、流通路５ｄ及び外気導入孔１５を通じて、外気が中間空間２１内に導入可能になっている。

【0022】

本実施形態では、図３に示すように、容器中心軸Ｃから大径胴部７ｇでの容器内面までの距離Ｌ２が、容器中心軸Ｃから小径胴部７ｅでの容器内面までの距離Ｌ１の１．５倍（好ましくは１．６，１．７，１．８，１．９又は２．０）以上となっている。本実施形態の積層剥離容器１は、ブロー成形によって形成されるものであり、Ｌ２／Ｌ１が大きいほど外気導入孔１５が形成される部位である小径胴部７ｅでのブロー比が小さくなって肉厚が厚くなり、内袋１４の剛性が高くなってしまい、内袋１４が弁部材５を外殻１２に押し付ける力が強くなる。従って、Ｌ２／Ｌ１が１．５以上である積層剥離容器において溝状リブを設けることによる効果が特に大きい。

【0023】

また、本実施形態では、外気導入孔１５の縁と弁部材５の間の隙間を弁部材５の移動によって開閉することによって、弁部材５が外気導入孔１５を開閉するように構成されているが、弁部材自体に貫通孔と開閉可能な弁を設けて、この弁の働きによって貫通孔を開閉することによって、外気導入孔１５を開閉するように構成してもよい。このような構成の弁部材を用いる場合には、内袋１４が弁部材に密着して弁部材の通気孔を塞ぐことによって外気の導入が妨げられる場合があるという問題が存在しており、この問題は、本実施形態と同様に、外気導入孔１５を挟むよう溝状リブを設けることによって解決可能である。

【0024】

図１（ｂ）に示すように、収容部７の底面２９には、中央凹領域２９ａと、その周囲に設けられる周縁領域２９ｂが設けられ、中央凹領域２９ａには、底面２９から突出する底シール突出部２７が設けられる。図６（ａ）〜（ｂ）に示すように、底シール突出部２７は、外層１１と内層１３を備える円筒状の積層パリソンを用いたブロー成形における、積層パリソンのシール部である。底シール突出部２７は、底面２９側から順にはベース部２７ｄと、薄肉部２７ａと、薄肉部２７ａよりも肉厚が大きい厚肉部２７ｂを備える。

【0025】

ブロー成形の直後は、底シール突出部２７は、図６（ａ）に示すように、周縁領域２９ｂによって規定される面Ｐに対して略垂直に立っている状態であるが、この状態では、容器に衝撃が加わったときに、溶着部２７ｃにおける内層１３同士が分離されやすく、耐衝撃性が不十分である。そこで、本実施形態では、ブロー成形後に底シール突出部２７に熱風を吹き付けることによって薄肉部２７ａを軟化させて図６（ｂ）に示すように、薄肉部２７ａにおいて底シール突出部２７を折り曲げている。このように、単に、底シール突出部２７を折り曲げるという単純な工程によって底シール突出部２７の耐衝撃性を向上させている。また、図６（ｂ）に示すように、底シール突出部２７は、折り曲げられた状態で周縁領域２９ｂによって規定される面Ｐから突出しないようになっている。これによって、積層剥離容器１を立てた時に、底シール突出部２７が面Ｐからはみ出して積層剥離容器１がグラグラすることが防止される。

【0026】

なお、ベース部２７ｄは、薄肉部２７ａよりも底面２９側に設けられ且つ薄肉部２７ａよりも肉厚の部分であり、ベース部２７ｄは、なくてもよいが、ベース部２７ｄ上に薄肉部２７ａを設けることによって底シール突出部２７の耐衝撃性をさらに向上させることができる。

【0027】

また、図１（ｂ）に示すように、底面２９の凹領域は、底シール突出部２７の長手方向において底面２９全体を横切るように設けられる。つまり、中央凹領域２９ａと周縁凹領域２９ｃがつながっている。このような構成によって、底シール突出部２７を折り曲げやすくなっている。

【0028】

次に、容器本体３の層構成についてさらに詳細に説明する。容器本体３は、外層１１と内層１３を備える。

【0029】

外層１１は、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体及びその混合物などで構成される。外層１１は、複数層構成であってもよい。例えば、リプロ層の両側をポリプロピレン層で挟んだ構成であってもよい。ここで、リプロ層とは、容器の成形時にでたバリをリサイクルして使用した層をいう。また、外層１１は、復元性が高くなるように、内層１３よりも肉厚に形成される。

【0030】

本実施形態では、外層１１は、プロピレンと別のモノマーとの間のランダム共重合体からなるランダム共重合体層を備える。外層１１は、ランダム共重合体層の単層であってもよく、複数層構成であってもよい。例えば、リプロ層の両側をランダム共重合体層で挟んだ構成であってもよい。外層１１を特定構成のランダム共重合体で構成することによって、外殻１２の形状復元性・透明性・耐熱性を向上させることができる。

【0031】

ランダム共重合体は、プロピレン以外のモノマーの含有量が、５０ｍｏｌ％よりも小さいものであり、５〜３５ｍｏｌ％が好ましい。この含有量は、具体的には例えば、５、１０、１５、２０、２５、３０ｍｏｌ％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。プロピレンと共重合されるモノマーとしては、ポリプロピレンのホモポリマーに比べた場合のランダム共重合体の耐衝撃性を向上させるものであればよく、エチレンが特に好ましい。プロピレンとエチレンのランダム共重合体の場合、エチレンの含有量は、５〜３０ｍｏｌ％が好ましく、具体的には例えば、５、１０、１５、２０、２５、３０ｍｏｌ％であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ランダム共重合体の重量平均分子量は、１０〜５０万が好ましく、１０〜３０万がさらに好ましい。この重量平均分子量は、具体的には例えば、１０、１５、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０万であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。

【0032】

また、ランダム共重合体の引張弾性率は、４００〜１６００ＭＰａが好ましく、１０００〜１６００ＭＰａが好ましい。引張弾性率がこのような範囲の場合に、形状復元性が特に良好である。引張弾性率は、具体的には例えば、４００、５００、６００、７００、８００、９００、１０００、１１００、１２００、１３００、１４００、１５００、１６００Ｍｐａであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。
尚、容器が過度に硬いと、容器の使用感が悪くなるため、ランダム共重合体に、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンなどの柔軟材料を混合して外層１１を構成してもよい。ただし、ランダム共重合体に対して混合する材料は、ランダム共重合体の有効な特性を大きく阻害することのなきよう、混合物全体に対して５０重量％未満となるように混合することが好ましい。例えば、ランダム共重合体と直鎖状低密度ポリエチレンとを８５：１５の重量割合で混合した材料により外層１１を構成することができる。

【0033】

内層１３は、図７に示すように、容器外面側から順に、外側層１３ａ、接着層１３ｃ、及び内側層１３ｂを備える。外側層１３ａは、内層１３のうち、接着層１３ｃよりも容器外面側の層であり、単層であっても多層であってもよい。内側層１３ｂは、内層１３のうち、接着層１３ｃよりも容器内面側の層であり、単層であっても多層であってもよい。接着層１３ｃは、外側層１３ａと内側層１３ｂを接着する層であり、単層であっても多層であってもよい。

【0034】

外側層１３ａは、ＥＶＯＨ層を含み、ＥＶＯＨ層の単層であることが好ましい。ＥＶＯＨ層を設けることでガスバリア性、及び外層１１からの剥離性を向上させることができる。

【0035】

ＥＶＯＨ層は、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）樹脂からなる層であり、エチレンと酢酸ビニル共重合物の加水分解により得られる。ＥＶＯＨ樹脂のエチレン含有量は、例えば２５〜５０ｍｏｌ％であり、酸素バリア性の観点から３２ｍｏｌ％以下が好ましい。エチレン含有量の下限は、特に規定されないが、エチレン含有量が少ないほどＥＶＯＨ層の柔軟性が低下しやすいので２５ｍｏｌ％以上が好ましい。また、ＥＶＯＨ層は、酸素吸収剤を含有することが好ましい。酸素吸収剤をＥＶＯＨ層に含有させることにより、ＥＶＯＨ層の酸素バリア性をさらに向上させることができる。ＥＶＯＨ層の厚さは、好ましくは１０〜５０μｍであり、２０〜４０μｍが好ましく、具体的には例えば、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。ＥＶＯＨ層が薄すぎる場合は、酸素バリア性がを十分に発揮されず、ＥＶＯＨ層が厚すぎる場合には内層１３の剛性が大きくなりすぎて内袋１４が萎みにくくなる。

【0036】

接着層１３ｃは、外側層１３ａと内側層１３ｂとを接着する機能を有する層であり、例えば上述したポリオレフィンにカルボキシル基を導入した酸変性ポリオレフィン（例：無水マレイン酸変性ポリエチレン）を添加したものや、エチレン酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）である。接着層１３ｃの一例は、低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンと、酸変性ポリエチレンの混合物である。接着層１３ｃの厚さは、好ましくは１０〜５０μｍであり、２０〜４０μｍが好ましく、具体的には例えば、２０、２５、３０、３５、４０、４５、５０μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。接着層１３ｃが薄すぎる場合は、外側層１３ａと内側層１３ｂの接着が不十分になりやすく、接着層１３ｃが厚すぎる場合には内層１３の剛性が大きくなりすぎて内袋１４が萎みにくくなる。

【0037】

内側層１３ｂは、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン共重合体及びその混合物などのポリオレフィンからなり、低密度ポリエチレン又は直鎖状低密度ポリエチレンからなることが好ましい。内側層１３ｂの厚さは、６０〜２００μｍであり、７０〜１５０μｍが好ましく、具体的には例えば、６０、６５、７０、７５、８０、８５、９０、９５、１００、１０５、１１０、１１５、１２０、１２５、１３０、１３５、１４０、１４５、１５０、１５５、１６０、１６５、１７０、１７５、１８０、１８５、１９０、１９５、２００μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。内側層１３ｂが薄すぎる場合は、ＥＶＯＨ層の劣化を十分に抑制できず、内側層１３ｂが厚すぎる場合には内層１３の剛性が大きくなりすぎて内袋１４が萎みにくくなる。内側層１３ｂの曲げ弾性率が２５０ＭＰａ以下であり、２４０、２３０、２２０、２１０、２００、１９０、１８０、１７０、１６０、１５０、又は１４０ＭＰａ以下が好ましい。内側層１３ｂの曲げ弾性率が大きすぎる場合には内層１３の剛性が大きくなりすぎて内袋１４が萎みにくくなる。

【0038】

（内側層１３ｂの厚さ／ＥＶＯＨ層の厚さ）の値は、１．１〜５であり、１．５〜４が好ましく、具体的には例えば、１．１、１．５、２、２．５、３、３．５、４、４．５、５であり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。この値がこの数値範囲内である場合には、酸素バリア性及び内層の収縮性の両方が良好になる。

【0039】

内層１３全体の厚さは、１００〜２５０μｍであり、１２０〜２００μｍが好ましく、具体的には例えば、１００、１１０、１２０、１３０、１４０、１５０、１６０、１７０、１８０、１９０、２００、２１０、２２０、２３０、２４０、２５０μｍであり、ここで例示した数値の何れか２つの間の範囲内であってもよい。内層１３全体の厚さが薄すぎる場合は、酸素バリア性又はＥＶＯＨ層の劣化抑制が不十分となり、内層１３全体の厚さが厚すぎる場合には内層１３の剛性が大きくなりすぎて内袋１４が萎みにくくなる。また、内層１３全体の引張弾性率は、７５０ＭＰａ以下が好ましい。この場合、内層１３の剛性が小さく、内袋１４が萎みやすい。内層１３全体の引張弾性率は、７２５ＭＰａ以下が好ましく、７００ＭＰａ以下がさらに好ましい。

【実施例】

【0040】

（比較例１）
外層がポリプロピレン層（厚さ５００μｍ）からなり、内層が容器外面側から順にＥＶＯＨ層（厚さ３０μｍ、日本合成化学工業製：ソアノールＳＦ７５０３Ｂ）、接着層（厚さ３０μｍ、三菱化学製：モディックＬ５２２）、及び低密度ポリエチレン層（厚さ４０μｍ、曲げ弾性率３４０ＭＰａ、旭化成ケミカルズ社製：サンテックＦ２２０６）からなり、内容量が２００ｍＬである積層剥離容器をブロー成形によって製造した。なお、各層の厚さは、積層剥離容器中の、最も肉厚が薄い箇所で測定した。

【0041】

（比較例２）
ＥＶＯＨ層の厚さを６０μｍにした以外は比較例１と同様の方法で積層剥離容器を製造した。

【0042】

（比較例３）
低密度ポリエチレン層の厚さを８０μｍにした以外は比較例１と同様の方法で積層剥離容器を製造した。

【0043】

（実施例１）
低密度ポリエチレン層の厚さを８０μｍにし且つ曲げ弾性率が１３０ＭＰａの低密度ポリエチレン（日本ポリエチレン株式会社ノバテックＬＤ ＹＦ３０）を使用した以外は比較例１と同様の方法で積層剥離容器を製造した。

【0044】

比較例１〜３と実施例１の積層剥離容器について、吐出性試験及び酸素バリア性試験を行ったところ、以下の結果が得られた。吐出試験では、内容物の吐出性能が実施例１と同程度のものを○、実施例１よりも劣るものを×とした。酸素バリア性試験では、酸素バリア性が実施例１と同程度のものを○、実施例１よりも劣るものを×とした。表１に示すように、実施例１の積層剥離容器は、吐出試験及び酸素バリア性の両方に優れていることが分かった。

【0045】

【表1】

【符号の説明】

【0046】

１：積層剥離容器、３：容器本体、５：弁部材、７：収容部、９：口部、１１：外層、１２：外殻、１３：内層、１４：内袋、１５：外気導入孔、２３：キャップ、２７：底シール突出部

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】