特許 6836354 液体消臭剤組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6836354

(24)【登録日】2021年2月9日

(45)【発行日】2021年3月3日

(54)【発明の名称】液体消臭剤組成物

(51)【国際特許分類】

   A61L 9/01 20060101AFI20210222BHJP

   A01N 25/00 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 31/08 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 43/78 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 35/02 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 31/02 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 37/02 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 37/10 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 31/04 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 35/06 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 37/08 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 43/08 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 43/22 20060101ALI20210222BHJP

   A01N 43/42 20060101ALI20210222BHJP

   A01P 17/00 20060101ALI20210222BHJP

   A01M 29/12 20110101ALI20210222BHJP

   D06M 13/144 20060101ALI20210222BHJP

   D06M 13/152 20060101ALI20210222BHJP

   D06M 13/224 20060101ALI20210222BHJP

   D06M 13/332 20060101ALI20210222BHJP

   D06M 13/388 20060101ALI20210222BHJP

   D06M 13/368 20060101ALI20210222BHJP

   D06M 13/192 20060101ALI20210222BHJP

【ＦＩ】

   A61L9/01 K

   A61L9/01 H

   A61L9/01 B

   A01N25/00 101

   A01N25/00 102

   A01N31/08

   A01N43/78 C

   A01N35/02

   A01N31/02

   A01N37/02

   A01N37/10

   A01N31/04

   A01N35/06

   A01N37/08

   A01N43/08 H

   A01N43/22

   A01N43/42 101

   A01P17/00

   A01M29/12

   D06M13/144

   D06M13/152

   D06M13/224

   D06M13/332

   D06M13/388

   D06M13/368

   D06M13/192

【請求項の数】7

【全頁数】22

(21)【出願番号】特願2016-165000(P2016-165000)

(22)【出願日】2016年8月25日

(65)【公開番号】特開2018-29836(P2018-29836A)

(43)【公開日】2018年3月1日

【審査請求日】2019年6月20日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】大谷 博卓

(72)【発明者】

【氏名】小泉 亮太

(72)【発明者】

【氏名】仲川 喬雄

(72)【発明者】

【氏名】三宅 登志夫

【審査官】 佐々木 典子

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−１７０９１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−３２０７１２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０３−２６４５０４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００３−５０４３５０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−０３１３６２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２５０３３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１０−１８０１３１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｌ ９／００−９／２２

Ａ０１Ｎ １／００−６５／４８

Ａ０１Ｐ １／００−２３／００

Ａ０１Ｍ １／００−９９／００

Ｄ０６Ｍ １３／００−１５／７１５

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

消臭基材（Ａ）、炭素数２以上４以下のアルコール（Ｂ）、及び下記（Ｉ）〜（III）群から選ばれる一種以上の昆虫忌避剤（Ｃ）及び水を含有する、液体消臭剤組成物。
（Ｉ）２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−イソプロピル−４−メチルチアゾール、イソシクロシトラール、９−デセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、１−デカノール、２−エチルヘキサン酸エチル、酢酸 トランス−２−ヘキセニル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸エチル及び２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール
（II）３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、オクタヒドロ−５
−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド、フェノキシアセトアルデヒド、γ−オクタラクトン、９−エチリデン−３−オキサトリシクロ（６．２．１．０２，７ ）ウンデカン−４−オン、オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン、２，３，３−トリメチル−２Ｈ−インデン−１−オン、４−メチル−５−チアゾールエタノール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタナール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール及び２−フェニルプロピオンアルデヒド ジメチルアセタール
（III）１−オクタノール、２，４−ジメチルシクロヘキセ−３−エン−１−メタノー
ル、２−メチル酪酸、プロピオン酸ベンジル、３−メチル−２−ペンチルシクロペント−２−エン−１−オン、オクタヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−カルボアルデヒド、６−メチルキノリン、イソ酪酸２−フェニルエチル、３−フェニルプロパナール及び２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール

【請求項2】

昆虫忌避剤（Ｃ）の含有量が、０．０１質量％以上１０質量％以下である、請求項１に記載の液体消臭剤組成物。

【請求項3】

消臭基材（Ａ）が（ａ１）アミンオキシド型界面活性剤、（ａ２）ポリヒドロキシアミン化合物、（ａ３）分子量５００以下のポリカルボン酸、リン酸及びそれらの塩、並びに（ａ４）糖系包接化合物から選ばれる一種以上である、請求項１又は２に記載の液体消臭剤組成物。

【請求項4】

更に非イオン界面活性剤（Ｄ）を含有する請求項１〜３の何れか１項に記載の液体消臭剤組成物。

【請求項5】

消臭基材（Ａ）として（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分を含有する請求項１〜４の何れか１項に記載の液体消臭剤組成物。

【請求項6】

請求項１〜５の何れか１項に記載の液体消臭剤組成物を繊維製品に適用する、昆虫忌避方法。

【請求項7】

昆虫が蚊類である、請求項６に記載の昆虫忌避方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、液体消臭剤組成物、特には繊維製品に処理する繊維製品用液体消臭剤組成物、に関する。

【背景技術】

【0002】

多くの吸血性の昆虫は、人や動物に病原体を媒介して感染症を引き起こしたり、皮膚の炎症を引き起こす。特に、蚊は、デング熱、黄熱病、脳炎、マラリアなど人に深刻な疾病を媒介しているため、衛生学的に非常に有害な昆虫である。
近年、斯かる昆虫が有する化学受容システムに変化を与えて昆虫の認知感覚を無力化することにより、当該昆虫を忌避する手段が考案され、Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチルベンズアミド(ＤＥＥＴ)や、ｐ−メンタン−３，８−ジオール（ＰＭＤ）といった嗅覚受容体に作用する物質が忌避剤として用いられている。しかし、ＤＥＥＴには不愉快なにおいがあり、また皮膚浸透力が高いことから幼児や敏感性皮膚の人に対しては使用が制限され、また持続時間も２〜３時間であると云う問題がある。

【0003】

一方、特許文献１には、蚊忌避効果のある天然精油、香料もしくはこれらの関連物質からなる成分、リグニンスルホン酸又はその塩からなる成分及び洗浄成分を含有してなることを特徴とする洗浄剤組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００１−９８２９５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明は、繊維製品に処理することで消臭効果のみならず昆虫、特には蚊に対して優れた忌避効果を発揮する、液体消臭剤組成物を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は、特定の昆虫忌避剤と消臭基材とを含有する液体消臭剤組成物を繊維製品に適用することにより、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【0007】

即ち、本発明は、消臭基材（Ａ）、炭素数２以上４以下のアルコール（Ｂ）及び下記（Ｉ）〜（III）群から選ばれる一種以上の昆虫忌避剤（Ｃ）及び水を含有する、液体消臭剤組成物に関する。
（Ｉ）２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−イソプロピル−４−メチルチアゾール、イソシクロシトラール、９−デセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、１−デカノール、２−エチルヘキサン酸エチル、酢酸 トランス−２−ヘキセニル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸エチル及び２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール
（II）３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド、フェノキシアセトアルデヒド、γ−オクタラクトン、９−エチリデン−３−オキサトリシクロ（６．２．１．０^２，７ ）ウンデカン−４−オン、オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン、２，３，３−トリメチル−２Ｈ−インデン−１−オン、４−メチル−５−チアゾールエタノール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタナール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール及び２−フェニルプロピオンアルデヒド ジメチルアセタール
（III）１−オクタノール、２，４−ジメチルシクロヘキセ−３−エン−１−メタノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル アセテート、２−メチル酪酸、プロピオン酸ベンジル、３−メチル−２−ペンチルシクロペント−２−エン−１−オン、オクタヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−カルボアルデヒド、６−メチルキノリン、イソ酪酸２−フェニルエチル、３−フェニルプロパナール及び２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール

【0008】

また、本発明は、上記液体消臭剤組成物を繊維製品に適用する、昆虫忌避方法に関する。

【発明の効果】

【0009】

本発明の液体消臭剤組成物を繊維製品に適用することで、高い昆虫忌避効果を得ることができる。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本発明の特定の昆虫忌避剤（（Ｃ）成分）、消臭基材（（Ａ）成分）及び低級アルコール（（Ｂ）成分）とを含有する液体消臭剤組成物は、繊維製品に適用することで、昆虫を効果的に忌避できる。

【0011】

＜（Ａ）成分：消臭基材＞
後述するが、蚊等の吸血性昆虫が誘引される原因として体温や炭酸ガスが一般に言われているが、汗等に含まれる乳酸等の有機酸もまた誘引の原因として推測されている。したがって、（Ａ）成分としては、消臭性能に加えて有機酸の揮発化を抑制することにより昆虫忌避性能を発揮するものが好ましい。斯かる観点から、本発明における消臭基材としては以下の４つから選ばれる一種以上を含有するのが好ましい。このうち、酸やアルカリに対してｐＨ変動抑制能を有する基材である（ａ１）、（ａ２）及び（ａ３）成分から選ばれる一種以上の化合物を用いることがより好ましく、さらに、（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分を含有する液体消臭剤組成物がより好ましい。
（ａ１）アミンオキシド型界面活性剤
（ａ２）ポリヒドロキシアミン化合物
（ａ３）分子量５００以下のポリカルボン酸、リン酸及びそれらの塩
（ａ４）糖系包接化合物

【0012】

（ａ１）アミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（１）で表されるアミンオキサイド化合物及び下記一般式（２）で表されるアミンオキシド化合物から選ばれる１種以上の化合物を含有することができる。

【0013】

【化1】

【0014】

（式中、Ｒ^１は炭素数７以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基であり、Ｒ^２は炭素数１以上２２以下のアルキル基又は炭素数３以上２２以下のアルケニル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ^３は炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ^４は炭素数１以上５以下のアルキレン基である。Ｙは−ＣＯＮＲ^５−、−ＮＲ^５ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−である。ここで、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基である。）

【0015】

式（１）又は（２）中、Ｒ^１は炭素数７以上２２以下のアルキル基又はアルケニル基、好ましくは炭素数７以上２２以下の直鎖のアルキル基であり、好ましくは炭素数９以上、より好ましくは１１以上、そして好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下の直鎖のアルキル基である。

【0016】

また、式（１）又は（２）中、Ｒ^２は炭素数１以上２２以下のアルキル基又は炭素数３以上２２以下のアルケニル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より好ましくはメチル基である。

【0017】

また、式（１）又は（２）中、Ｒ^３は炭素数１以上３以下のアルキル基、炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基又はベンジル基であり、好ましくは炭素数１以上３以下のアルキル基、より好ましくはメチル基である。

【0018】

式（１）の更により好ましい構造は、以下構造１又は２である。
・構造１：Ｒ^１が炭素数１２以上１６以下の直鎖のアルキル基であって、Ｒ^２及びＲ^３は独立してメチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはＲ^２及びＲ^３両方がメチル基である化合物。

【0019】

・構造２：Ｒ^１及びＲ^２が炭素数１０以上１６以下の直鎖のアルキル基であって、Ｒ^３はメチル基又はヒドロキシエチル基、好ましくはＲ^３がメチル基である化合物。

【0020】

また、式（２）中、Ｒ^４は炭素数１以上５以下のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１以上４以下のアルキレン基、より好ましくはエチレン基又はプロピレン基である。

【0021】

また、式（２）中、Ｙは−ＣＯＮＲ^５−、−ＮＲ^５ＣＯ−、−ＣＯＯ−又は−ＯＣＯ−であり、好ましくは−ＣＯＮＲ^５−である。ここで、Ｒ^５は水素原子又は炭素数１以上３以下のアルキル基である。

【0022】

式（２）の最も好ましい構造は、以下の構造３である。
・構造３：Ｒ^１が炭素数９以上１６以下の直鎖のアルキル基、好ましくは炭素数１１の直鎖アルキル基であって、Ｙが−ＣＯＮＲ^５−であり、Ｒ^５は水素原子であって、Ｒ^４はプロピレン基であり、Ｒ^２及びＲ^３はメチル基である化合物。

【0023】

（ａ１）成分の含有量は、昆虫忌避性能の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、泡立ち抑制などの噴霧特性の観点から、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。

【0024】

（ａ２）成分のポリヒドロキシアミン化合物又はその塩としては、下記一般式（３）で示される化合物が好ましい。

【0025】

【化2】

【0026】

（式中、Ｒ^６は、水素原子、炭素数１以上５以下のアルキル基、又は炭素数１以上５以下のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ^７は、水素原子、炭素数１以上６以下のアルキル基、又は炭素数１以上５以下のヒドロキシアルキル基を表し、Ｒ^８及びＲ^９は、炭素数１以上５以下のアルキレン基を表す。Ｒ^８及びＲ^９は、同一でも異なっていてもよい。）

【0027】

式（３）において、Ｒ^６は、消臭性能、昆虫忌避性能及び入手性の観点から、水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシメチル基、又は２−ヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子、ヒドロキシメチル基、又は２−ヒドロキシエチル基がより好ましい。

【0028】

式（３）において、Ｒ^７は、消臭性能、昆虫忌避性能及び入手性の観点から、水素原子、炭素数１以上３以下のアルキル基、又は炭素数１以上３以下のヒドロキシエチル基が好ましく、水素原子がより好ましい。

【0029】

式（３）中、Ｒ^８、Ｒ^９は、それぞれ、炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。炭素数１以上５以下のアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロパン−１，２−ジイル基、テトラメチレン基等が好ましく、メチレン基がより好ましい。

【0030】

（ａ２）成分の具体例としては、例えば、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、４−アミノ−４−ヒドロキシプロピル−１，７−ヘプタンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−エチル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−１，３−プロパンジオール、２−（Ｎ−デシル）アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール等、及びこれらを無機酸又は有機酸で中和した酸塩が挙げられる。酸としては、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸、炭酸、炭素数１以上１２以下の脂肪酸、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸から選ばれる１種以上が好ましい。２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオールは、トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンとも称される。

【0031】

（ａ２）成分は、昆虫忌避性能等の観点から、２−アミノ−２−ヒドロキシメチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−アミノ−２−ヒドロキシエチル−１，３−プロパンジオール、及びこれらと塩酸等の無機酸との塩から選ばれる１種以上がより好ましい。

【0032】

（ａ２）成分の含有量は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは、０．１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。

【0033】

（ａ３）成分の分子量５００以下、好ましくは４００以下、より好ましくは３００以下であり、好ましくは１００以上、より好ましくは１５０以上であるポリカルボン酸としては以下の化合物を挙げることができる。エチレンジアミン四酢酸（分子量２９２．２４、ＥＤＴＡという場合もある）、メチルグリシン二酢酸（分子量２０５．７、ＭＧＤＡという場合もある）、ニトリロ三酢酸（分子量１９１．１、ＮＴＡという場合もある）、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（分子量２７８．３、ＨＥＤＴＡという場合もある）、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（分子量１７７．１、ＨＩＤＡという場合もある）、シュウ酸（分子量９０．０３）、マロン酸（分子量１０４．１）、コハク酸（分子量１１８．０９）、ジグリコール酸（分子量１３４．０）、リンゴ酸（分子量１３４．０９）、クエン酸（分子量１９２．１２）、及び酒石酸（分子量１５０．０９）から選ばれる１種以上のポリカルボン酸又はその塩が挙げられる。塩はアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属が好ましく、アルカリ金属塩がより好ましい。
リン酸及びその塩としては、リン酸及びそのアルカリ金属塩を挙げることができ、特にはリン酸２水素アルカリ金属塩、リン酸水素２アルカリ金属塩を挙げることができる。

【0034】

（ａ３）成分は、好ましくは、クエン酸、ジグリコール酸、コハク酸、リンゴ酸、酒石酸、エチレンジアミン四酢酸、メチルグリシン二酢酸、及びニトリロ三酢酸から選ばれる１種以上のポリカルボン酸又はその塩、又はリン酸塩であり、より好ましくはクエン酸又はその塩、エチレンジアミン四酢酸又はその塩、メチルグリシン二酢酸又はその塩、リン酸２水素アルカリ金属塩又はリン酸水素２アルカリ金属塩であって、塩はナトリウム塩又はカリウム塩が好ましい。

【0035】

（ａ３）成分の含有量は、酸型に換算して好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．１５質量％以上、更に好ましくは０．２質量％以上、より更に好ましくは０．２５質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更により好ましくは０．７質量％以下である。

【0036】

（ａ４）成分の糖系包接化合物としては、シクロデキストリンが好ましく、シクロデキストリンは、ｄ−グルコースがα−１，４結合により環状に結合したものであり、６個結合したものがα−シクロデキストリン、７個のものがβ−シクロデキストリン、８個のものがγ−シクロデキストリンである。本発明では、α型、β型、γ型−シクロデキストリンのいずれをも使用することができる。

【0037】

また、シクロデキストリンの水への溶解性を向上させる目的から誘導体化することも可能である。具体的にはヒドロキシメチルシクロデキストリン、ヒドロキシエチルシクロデキストリン、ヒドロキシプロピルシクロデキストリン、ヒドロキシブチルシクロデキストリン、ジメチルシクロデキストリン、トリメチルシクロデキストリン、ジエチルシクロデキストリン、トリエチルシクロデキストリン、カルボキシメチルシクロデキストリン、グルコシルシクロデキストリン、マルトシルシクロデキストリン、ジマルトシルシクロデキストリン、シクロデキストリンエピクロルヒドリンポリマー等が挙げられるが、中でもヒドロキシアルキルシクロデキストリンに属するものが好ましく、最も好ましいのはヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリンを挙げることができる。

【0038】

（ａ４）成分の含有量は好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。

【0039】

＜（Ｂ）成分：炭素数２以上４以下のアルコール＞
（Ｂ）成分は、炭素数２以上４以下のアルコールである。（Ｂ）成分は、水溶性溶剤として機能し得る低級アルコールである。
（Ｂ）成分は、１価アルコールが好ましい。
（Ｂ）成分は、好ましくは炭素数２以上３以下のアルコール、より好ましくは炭素数２以上３以下の１価アルコールである。
（Ｂ）成分の具体例としては、エタノール、イソプロパノール、プロパノール、ブタノールなどが挙げられるが、好ましくはエタノール、イソプロパノール、より好ましくはエタノールである。

【0040】

（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは９量％以下、更に好ましくは８質量％以下である。

【0041】

＜（Ｃ）成分：昆虫忌避剤＞
本発明に用いられる昆虫忌避剤は、下記の下記（Ｉ）〜（III）群から選ばれる一種以上を用いる。一種又は二種以上であってもよい。
（Ｉ）：
２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−イソプロピル−４−メチルチアゾール、イソシクロシトラール、９−デセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、１−デカノール、２−エチルヘキサン酸エチル、酢酸 トランス−２−ヘキセニル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸エチル及び２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール

【0042】

（II）：
３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド、フェノキシアセトアルデヒド、γ−オクタラクトン、９−エチリデン−３−オキサトリシクロ（６．２．１．０^２，７ ）ウンデカン−４−オン、オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン、２，３，３−トリメチル−２Ｈ−インデン−１−オン、４−メチル−５−チアゾールエタノール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタナール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール及び２−フェニルプロピオンアルデヒド ジメチルアセタール

【0043】

（III）：
１−オクタノール、２，４−ジメチルシクロヘキセ−３−エン−１−メタノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル アセテート、２−メチル酪酸、プロピオン酸ベンジル、３−メチル−２−ペンチルシクロペント−２−エン−１−オン、オクタヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−カルボアルデヒド、６−メチルキノリン、イソ酪酸２−フェニルエチル、３−フェニルプロパナール及び２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール

【0044】

（Ｉ）群の昆虫忌避剤は、主に昆虫の二酸化炭素応答抑制作用があり、（II）群の昆虫忌避剤は、主に昆虫の熱受容抑制作用があり、（III）群の昆虫忌避剤は、特に蚊の忌避性に優れ、二酸化炭素応答抑制作用及び／又は熱受容抑制作用がある。

【0045】

（Ｉ）〜（III）群から選ばれる昆虫忌避剤は、後記参考例に示すように、一般に入手可能である。中でも、２−メトキシ−４−プロピルフェノール（ジヒドロオイゲノール）、２，４−ジメチルシクロヘキセ−３−エン−１−メタノール（フロラロール）、３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン（グラベノン）、及びオクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン（プリカトン）から選ばれる１種以上が好ましい。
本発明において、対象となる昆虫としては、二酸化炭素受容応答システムを備えたものであれば特に限定されず、吸血性又は非吸血性の何れでもよい。例えば、アカイエカ、コガタアカイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ、シナハマダラカ等の蚊（メス）類、イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ、クロバエ、ニクバエ、タネバエ、タマネギバエ、ミバエ、ショウジョウバエ、チョウバエ、チェチェバエ等のハエ類、アブ類、ブユ類、サシバエ類、ヌカカ類、ユスリカ科等が挙げられ、このうち、蚊類、ハエ類、ブユ類、サシバエ類が好ましい。

【0046】

後記参考例に示すように、本発明に用いられる昆虫忌避剤は、少なくともヒトスジシマカの二酸化炭素応答を神経レベルで抑制するか、或いは熱受容システムを抑制し、蚊の人体への誘引行動を抑制する。したがって、本発明の化合物は、昆虫、とりわけ蚊忌避剤となり得る。
ここで、「蚊忌避」とは、蚊を対象物へ寄せ付けないこと、或いは蚊が対象物へ寄り付かないことを意味する。
また、「二酸化炭素応答抑制」とは、蚊が有する二酸化炭素受容応答を無力化又は低減化して、二酸化炭素に対する認知感覚を制御し、二酸化炭素源への誘引行動を抑制することを意味する。また、「熱受容応答抑制」或いは「熱受容抑制」とは、蚊が有する熱受容応答を無力化又は低減化して、熱源に対する認知感覚を抑制し、熱源への誘引行動を抑制することを意味する。
尚、昆虫の二酸化炭素応答は、公知の単一感覚毛記録法（Nature 461, 277-281 (10 September 2009)）を用いて、電極を感覚毛に刺入後、二酸化炭素刺激に対する神経発火パターンを確認することにより測定することができる。また、熱受容はプレートヒーターのような熱源を配置したケージの中に蚊を放ち、熱源へ誘引された蚊の数を計測することにより測定することができる

【0047】

（Ｃ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である。

【0048】

更に、本発明の液体消臭剤組成物には、更に下記成分を含有することが好ましい。
＜（Ｄ）成分：非イオン界面活性剤＞
本発明の（Ｄ）成分は、非イオン界面活性剤をさらに含有することで、スプレー処理する場合は低粘度で且つ液滴の細かい噴霧性に優れた液体消臭剤組成物を得ることができる。非イオン界面活性剤としては、下記に示す（ｄ１）成分、（ｄ２）成分及び（ｄ３）成分を用いることが好ましい。
（ｄ１）非イオン界面活性剤としては、エチレンオキシ基の平均３モル迄はオキシプロピレン基であってもよいアルキル基の炭素数が８以上２２以下のポリオキシエチレンアルキルエーテル
（ｄ２）アルキル基の炭素数が６以上１８以下、好ましくは２−エチルヘキシル基であって、グリセロール縮合度が１以上３以下、好ましくは１つのモノアルキル（ポリ）グリセリルエーテル
（ｄ３）アルキル基の炭素数が８以上２２以下であってグリコース縮合度が１以上３以下であり、平均１．０以上２．０以下のアルキルポリグルコシド
（Ｄ）成分としては、下記一般式（Ｄ−１）で表される非イオン界面活性剤がより好ましい。（Ｄ）成分は洗浄力向上効果のみならず、洗浄剤組成物の配合安定性の向上に効果がある。
Ｒ^1ｄ−Ｏ（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_p・（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_q−Ｈ （Ｄ−１）
〔式中、Ｒ^1ｄは炭素数８以上、２２以下の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、ｐは平均付加モル数を示し、０．１以上、２０以下の数、ｑは平均付加モル数を示し、０以上、３以下である。（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_pと（Ｃ₃Ｈ₆Ｏ）_qは、何れかが先に付加されたブロック重合又はランダム重合であってもよい。〕

【0049】

一般式（Ｄ−１）中、Ｒ^1ｄは、洗浄力の観点から、炭素数８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、２２以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下である。好ましくは分岐鎖のアルキル基である。本発明では、分岐鎖のアルキル基は、第２級アルキル基、直鎖型第２級アルキル基を含める。２級アルキル基は、Ｒ^1ｄ−Ｏの酸素原子と結合する炭素原子が２級炭素原子であるアルキル基である。

【0050】

一般式（Ｄ−１）中、ｐは、洗浄力の観点から、０．１以上、好ましくは１以上、より好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上、そして、２０以下、好ましくは１５以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは７以下の数である。ｑは０以上、３以下、好ましくは２以下、より好ましくは０の数である。

【0051】

（ｄ１）成分の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば炭素数８以上、２２以下の脂肪族アルコール又は前記一般式（Ｄ−１）のＲ^1ｄ−ＯＨで示される、直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を有するアルコール、好ましくは第２級アルコール、より好ましくは直鎖型第２級アルコールにエチレンオキシド及び任意のプロピレンオキシドを所定量付加して製造される。エチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加反応は触媒が必要でありＮａＯＨ、ＫＯＨなどの水酸化アルカリを用いることができる。また、特開平８−３２３２００号公報に記載の酸化マグネシウムを主成分とする触媒を用いることができる。前者はエチレンオキシドの付加モル数分布が比較的広いポリオキシエチレン（ポリオキシプロピレン）アルキルエーテルを得ることができ、後者は比較的狭いエチレンオキシドの付加モル数分布を有する化合物を得ることができる。また、特開平１０−１５８３８４号公報に開示されているようにアルカリ触媒と金属酸化物触媒を併用することにより、付加モル数分布を制御することもできる。

【0052】

（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上、より更に好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である。

【0053】

＜（Ｅ）成分：第４級アンモニウム化合物＞
本発明の液体消臭剤組成物は、処理後の繊維製品に抗菌及び除菌効果のために（Ｅ）成分として、下記一般式（４）又は（５）で表される第４級アンモニウム化合物を含有することが好ましい。

【0054】

【化3】

【0055】

（式中、Ｒ^１０は炭素数８以上１６以下の炭化水素基であり、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、Ｒ^１３は炭素数１以上３以下のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基である。）

【0056】

【化4】

【0057】

（式中、Ｒ^１４、Ｒ^１５は、それぞれ、炭素数８以上１２以下の炭化水素基であり、Ｒ^１６、Ｒ^１７は、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。）

【0058】

式（４）中、Ｒ^１０は、炭素数８以上１６以下の炭化水素基である。Ｒ^１０の炭化水素基は、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。Ｒ^１０の炭素数は、１２以上１４以下が好ましい。Ｒ^１０は、好ましくは炭素数８以上１６以下のアルキル基であり、より好ましくは炭素数１２以上１４以下のアルキル基であり、更に好ましくは炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上のアルキル基であり、更により好ましくは炭素数１２のアルキル基及び炭素数１４のアルキル基から選ばれる１種以上の直鎖のアルキル基である。

【0059】

また、式（４）中、Ｒ^１１、Ｒ^１２は、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基である。Ｒ^１３は、炭素数１以上３以下のアルキレン基又は炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキレン基であり、好ましくはメチレン基である。

【0060】

式（５）中、Ｒ^１４、Ｒ^１５は、それぞれ、炭素数８以上１２以下の炭化水素基であり、好ましくは炭素数１０のアルキル基又は炭素数１０のアルケニル基であり、より好ましくは直鎖の炭素数１０のアルキル基である。また、Ｒ^１６、Ｒ^１７は、それぞれ、炭素数１以上３以下のアルキル基又はヒドロキシアルキル基であり、好ましくはメチル基である。

【0061】

（Ｅ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。

【0062】

＜（Ｆ）成分＞
本発明の液体消臭剤組成物は、（Ｆ）成分として、昆虫忌避目的以外の香料を含有してもよく、（Ｃ）成分を考慮した香料組成物を調製することで、昆虫忌避効果のみならず不快臭に有効な香調を設計することができる。
本発明の液体消臭剤組成物は、前記した（Ｄ）成分及び（Ｅ）成分の１種以上を併用することで繊維製品に付着する不快臭に対して消臭効果をより発揮することができるが、香料成分によるマスキング効果を利用してもよく、香料成分によっては、そのものが消臭性能を有する基材もしられている。また本発明の液体消臭剤組成物は、賦香のために香料を含有してもよい。

【0063】

（Ｆ）成分である香料成分としては、例えば「香料と調香の基礎知識、中島基貴編著、産業図書株式会社発行、２００５年４月２０日 第４刷」に記載の香料及び特表平１０−５０７７９３号公報記載の香料を使用することができる。また特開２０１４−２１３０７２号公報に記載の賦香剤の技術を用いることができケイ酸エステル香料やマイクロカプセル香料もまた利用することができる。

【0064】

本発明の液体消臭剤組成物は、（Ｆ）成分を、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上であり、そして前記組成物中に香料成分を安定に溶解させる目的から、好ましくは１質量％以下、より好ましくは０．５質量％以下、更に好ましくは０．２質量％以下、含有する。

【0065】

＜その他成分＞
前記したように、油剤、ゲル化剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤、色素、紫外線吸収剤、その他消臭基材を含有することができる。
油剤としては炭化水素や脂肪族アルコール、アルコールの脂肪酸エステルを挙げることができる。ゲル化剤としては、ポリアクリル酸又はその架橋物等の高分子化合物等を挙げることができる。
ｐＨ調整剤としては、塩酸などの無機酸や水酸化ナトリウム等のアルカリ剤や、を使用することができる。また、（ａ２）成分のポリカルボン酸又はその塩がｐＨの調整に寄与してもよい。
酸化防止剤としてはＢＨＴ等の公知の芳香族化合物を挙げることができる。
防腐剤としては製品名プロキセルとして市販されているものを用いることができる。
色素としては組成物の着色剤を用いることができるが、本発明の液体消臭剤組成物は、繊維製品に直接付着して使用する、例えば塗布ないし噴霧して使用することから、処理対象品を着色させない基材が用いられる。
紫外線吸収剤としては公知の化合物を用いることができる。

【0066】

本発明の液体消臭剤組成物において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び任意成分以外の残部は水である。本発明の液体消臭剤組成物は、水を好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９５質量％以下含有する。組成物の調製に使用する水は重金属や硬度成分を除去した精製水が挙げられ、イオン交換水を使用することが好ましい。

【0067】

本発明の液体消臭剤組成物のｐＨは、２０℃で、５．０以上９．５以下であることが好ましく、皮膚刺激低減の観点から、ｐＨは、より好ましくは６．０以上、更に好ましくは６．５以上であり、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは８．５以下である。ｐＨは、塩酸等の酸、又は水酸化ナトリウム等のアルカリを添加することにより調整することができる。
ｐＨはＪＩＳ Ｋ ３３６２；２００８の項目８．３に従って２０℃において測定する。

【0068】

本発明の液体消臭剤組成物は、処理対象物、好ましくは衣類等の繊維製品に付着させて用いる、例えば噴霧ないし塗布、好ましくは噴霧して用いることができる。

【0069】

＜スプレー式液体消臭剤製品＞
本発明により、本発明の液体消臭剤組成物を、スプレー容器に充填してなる、スプレー式液体消臭剤製品が提供される。
本発明のスプレー式液体消臭剤製品は、本発明の液体消臭剤組成物を、スプレイヤー付き容器、好ましくはミスト式或いはトリガー式のスプレイヤー付き容器に充填してなり、一回の噴霧量が０．１ｍｌ以上１ｍｌ以下であるものが好ましい。

【0070】

スプレー容器としては、トリガー式のスプレイヤーを備えた容器が好ましく、スプレイヤーの噴霧方式は、直圧型あるいは蓄圧型を用いることができるが、液滴を均一に発生させ、噴霧後の液だれの少なさから蓄圧式を用いることが好ましい。
本発明で使用するスプレー容器は、液体を微粒子に噴霧することが出来るスプレイヤー部と、液体を充填する容器部から構成されるものが挙げられ、一般的に知れているものを使用することができる。該容器のスプレイヤー部としては、トリガー式のものが好ましく、１回のストロークで０．２ｇ以上、好ましくは０．２５ｇ以上、そして、１．２ｇ以下、好ましくは１．０ｇ以下噴出するものが良好である。また、対象物から１５ｃｍ離れた場所から噴霧したとき、１回のストロークで布に該液体消臭剤が付着する面積が、５０ｃｍ²以上、好ましくは１００ｃｍ²以上、そして、８００ｃｍ²以下、好ましくは６００ｃｍ²以下になる容器が好ましい。実開平４−３７５５４号公報に開示されているような蓄圧式トリガーを用いると良好である。容器部の容量は、使用用途や形態目的等によって好ましい容量が決められるが、通常は片手で保持可能な容量が好ましい。

【0071】

本発明のスプレー式液体消臭剤製品では、噴霧液滴の平均粒径を所望の範囲に調整する観点から、液体消臭剤組成物の２０℃における粘度を、好ましくは１５ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは１ｍＰａ・ｓ以上１０ｍＰａ・ｓ以下に調整することがより好ましい。粘度は、東京計器株式会社製、Ｂ型粘度計（モデル形式ＢＭ）に、ローター番号Ｎｏ．１のローターを備え付けたものを準備し、試料をトールビーカーに充填し、２０℃の恒温槽内にて２０℃に調製し、恒温に調製された試料を粘度計にセットし、ローターの回転数を６０ｒ／ｍｉｎに設定し、回転を始めてから６０秒後に測定した粘度である。

【0072】

スプレー容器は、本発明の液体消臭剤組成物の噴霧に用いる噴霧器を備えたものが好ましい。該噴霧器としては、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における噴霧液滴の平均粒径が１０〜２００μｍとなり、噴射口から噴射方向に１５ｃｍ離れた地点における粒径２００μｍを超える液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となり、噴射口から噴射方向に１０ｃｍ離れた地点における粒径１０μｍ未満の液滴の数が噴霧液滴の総数の１％以下となる噴霧手段を備えたものが好ましい。噴霧液滴の粒子径分布は、例えば、レーザー回折式粒度分布計（日本電子株式会社製）により測定することができる。

【0073】

好適なスプレー式液体消臭剤製品としては、水を含有する本発明の液体消臭剤組成物を手動トリガー型の噴霧器に充填したものが挙げられる。噴霧口径は、好ましくは０．１ｍｍ以上、より好ましくは０．３ｍｍ以上、好ましくは０．７ｍｍ以下である。噴霧口の形状、材質等は特に限定されない。

【0074】

本発明の液体消臭組成物は、繊維製品用として好適である。本発明の組成物の対象物としては、スーツ、セーター、スカート、コート等の衣類以外にも、カーテン等の布地、カーペット、ソファー、寝具、車の座席シート等の洗浄しにくい繊維製品が挙げられ、これらの繊維製品に本発明の液体消臭剤組成物を付着させることで、昆虫忌避させる作用を付与し、消臭効果を発現させることができる。

【0075】

昆虫の忌避方法では、スプレイヤー付き容器に前記液体消臭剤組成物を充填してなる製品を用いて、前記液体消臭剤組成物を繊維製品にスプレーすることにより、前記液体消臭剤組成物を繊維製品と接触させることが好ましい。また、昆虫の忌避方法では、乾燥させる工程は、５０℃以下での自然乾燥が好ましい。
本発明の液体消臭剤組成物は消臭剤としての用途のみならず、消臭を必要としない、使用前又は衣類なら着用前の繊維製品に対して昆虫忌避剤組成物として使用できる。例えば（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び水を含有する水性組成物で繊維製品を付着処理することにより、繊維製品への昆虫忌避能の付与を主目的として使用することもできる。この場合には、消臭基材（Ａ）として記載された化合物において、（Ｃ）成分とともに忌避効果を高めるためにｐＨ変動抑制能を有する基材を用いることが好ましい。すなわち前記（ａ１）アミンオキシド型界面活性剤、（ａ２）ポリヒドロキシアミン化合物並びに（ａ３）分子量５００以下のポリカルボン酸、リン酸及びそれらの塩、から選ばれる１種以上の化合物（Ａ）、炭素数２以上４以下のアルコール（Ｂ）、下記（Ｉ）〜（III）群から選ばれる一種以上の昆虫忌避剤（Ｃ）及び水を含有する水性組成物は繊維製品に接触させることで繊維製品に昆虫忌避能を付与する方法、もまた本発明として提案することができる。この場合は、本発明の液体消臭剤組成物は、繊維製品用昆虫忌避剤組成物、としても扱うこともできる。ｐＨ変動抑制能を有する化合物と併用することで、汗に含まれる乳酸等の有機酸の揮発化を抑制し、昆虫のヒトへの誘引行動を弱らせることができると考えられる。

【0076】

上述した実施形態に関し、本発明においては以下の態様が開示される。
＜１＞消臭基材（Ａ）、炭素数２以上４以下のアルコール（Ｂ）、及び下記（Ｉ）〜（III）群から選ばれる一種以上の昆虫忌避剤（Ｃ）及び水を含有する、液体消臭剤組成物。
（Ｉ）２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−イソプロピル−４−メチルチアゾール、イソシクロシトラール、９−デセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、１−デカノール、２−エチルヘキサン酸エチル、酢酸 トランス−２−ヘキセニル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸エチル及び２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール
（II）３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド、フェノキシアセトアルデヒド、γ−オクタラクトン、９−エチリデン−３−オキサトリシクロ（６．２．１．０^２，７ ）ウンデカン−４−オン、オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン、２，３，３−トリメチル−２Ｈ−インデン−１−オン、４−メチル−５−チアゾールエタノール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタナール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール及び２−フェニルプロピオンアルデヒド ジメチルアセタール
（III）１−オクタノール、２，４−ジメチルシクロヘキセ−３−エン−１−メタノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル アセテート、２−メチル酪酸、プロピオン酸ベンジル、３−メチル−２−ペンチルシクロペント−２−エン−１−オン、オクタヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−カルボアルデヒド、６−メチルキノリン、イソ酪酸２−フェニルエチル、３−フェニルプロパナール及び２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール
＜２＞昆虫忌避剤（Ｃ）の含有量が、０．０１質量％以上１０質量％以下である、＜１＞記載の液体消臭剤組成物。
＜３＞消臭基材（Ａ）が（ａ１）アミンオキシド型界面活性剤、（ａ２）ポリヒドロキシアミン化合物、（ａ３）分子量５００以下のポリカルボン酸、リン酸及びそれらの塩、並びに（ａ４）糖系包接化合物から選ばれる一種以上である、＜１＞又は＜２＞に記載の液体消臭剤組成物。
＜４＞更に非イオン界面活性剤（Ｄ）を含有する＜１＞〜＜３＞の何れかに記載の液体消臭剤組成物。
＜５＞消臭基材（Ａ）として（ａ１）成分、（ａ２）成分及び（ａ３）成分を含有する＜１＞〜＜４＞の何れかに記載の液体消臭剤組成物
＜６＞＜１＞〜＜５＞の何れかに記載の液体消臭剤組成物を繊維製品に適用する、昆虫忌避方法。
＜７＞昆虫が蚊類である、＜６＞に記載の昆虫忌避方法。

【0077】

＜８＞＜３＞〜＜５＞において、（ａ１）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは２質量％以下、より好ましくは１質量％以下である。
＜９＞＜３＞〜＜５＞において、（ａ２）成分の含有量は、好ましくは０．０２質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは、０．１質量％以上、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、特に好ましくは１質量％以下である。
＜１０＞＜３＞〜＜５＞において、（ａ３）成分の含有量は、酸型に換算して０．１質量％以上、好ましくは０．１５質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．２５質量％以上、そして、５質量％以下、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更により好ましくは０．７質量％以下である。
＜１１＞＜３＞〜＜５＞において、（ａ４）成分の含有量は好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、そして５．０質量％以下、より好ましくは３．０質量％以下である。
＜１２＞＜３＞〜＜５＞において、（Ｂ）成分の含有量は、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、さらに好ましくは０．３質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは９量％以下、さらに好ましくは８質量％以下である。
＜１３＞＜４＞〜＜５＞において、（Ｄ）成分の含有量は、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、さらに好ましくは０．０３質量％以上、より更に好ましくは０．０５質量％以上、そして、好ましくは３質量％以下、より好ましくは２質量％以下、さらに好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である。
＜１４＞（ａ１）アミンオキシド型界面活性剤、（ａ２）ポリヒドロキシアミン化合物、（ａ３）分子量５００以下のポリカルボン酸、リン酸及びそれらの塩から選ばれる化合物（Ａ）、炭素数２以上４以下のアルコール（Ｂ）、下記（Ｉ）〜（III）群から選ばれる一種以上の昆虫忌避剤（Ｃ）及び水を含有する水性組成物を繊維製品に接触させる工程を含む繊維製品に昆虫忌避能を付与する方法。
（Ｉ）２−メトキシ−４−プロピルフェノール、２−イソプロピル−４−メチルチアゾール、イソシクロシトラール、９−デセン−１−オール、１−オクテン−３−オール、１−デカノール、２−エチルヘキサン酸エチル、酢酸 トランス−２−ヘキセニル、２−シクロヘキシルプロピオン酸エチル、フェニル酢酸エチル及び２，４，６−トリメチル−３−シクロヘキセン−１−メタノール
（II）３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、オクタヒドロ−５−メトキシ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデン−２−カルボキシアルデヒド、フェノキシアセトアルデヒド、γ−オクタラクトン、９−エチリデン−３−オキサトリシクロ（６．２．１．０^２，７ ）ウンデカン−４−オン、オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン、２，３，３−トリメチル−２Ｈ−インデン−１−オン、４−メチル−５−チアゾールエタノール、７−メトキシ−３，７−ジメチルオクタナール、３−メチル−１−フェニル−３−ペンタノール及び２−フェニルプロピオンアルデヒド ジメチルアセタール
（III）１−オクタノール、２，４−ジメチルシクロヘキセ−３−エン−１−メタノール、ｏ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシル アセテート、２−メチル酪酸、プロピオン酸ベンジル、３−メチル−２−ペンチルシクロペント−２−エン−１−オン、オクタヒドロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−２−オン、２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−カルボアルデヒド、６−メチルキノリン、イソ酪酸２−フェニルエチル、３−フェニルプロパナール及び２−メチル−４−フェニルブタン−２−オール

【実施例】

【0078】

参考例 昆虫忌避剤の評価
参考例１ 二酸化炭素応答抑制効果の評価（１）
（１）ヒトスジシマカの準備
ヒトスジシマカは、住友テクノサービス株式会社より購入した卵を成長させたものを使用した。透明なプラスチックパンに水を１ｃｍ程度張り、卵が産み付けられているろ紙を入れる。毎日、幼虫用餌として、熱帯魚用エサ（テトラミン）を与えた。約１週間後、蛹をスポイトで回収し、２０ｍＬ用プラスチックカップに移し、網を張ったケージに移した。成虫用の餌として、１０％スクロースを２５ｍＬプラスチックチューブに入れたものを与えた。羽化後、５日間オスとメスを同じケージで飼育することで交尾を行わせた。飼育５日後、成虫を吸虫管を用いて集め、氷上で５分間麻酔後に、目視下でオスとメスを分け、メスのみを回収した。メス蚊は麻酔下で、羽・肢を取り除き、スライドグラス上に貼り付けた両面テープに背中部を押し付けることで固定し、電極がアクセスしやすい位置に触角・小顎髭を配置した。

【0079】

（２）神経応答記録用電極の準備
１０％ 水酸化カリウムを５０ｍＬシリンジに注入し、シリンジをクランプでマグネットスタンドに水平に固定する。電極ホルダーに固定したタングステンワイヤーを水平方向からシリンジの中へと挿入し、顕微鏡下で観察しながら電気分解により、研磨を行なった。交流電源からワニ口クリップで、電極ホルダー、シリンジへと電流を供給した。

【0080】

（３）神経応答記録
スライドグラス上に準備したヒトスジシマカを顕微鏡下に置き、×１０対物レンズで触角が視野の中心部に来るように位置を調節する。基準電極を昆虫の目に刺入した。匂い刺激用のピペットを小顎髭の近くに設置し、対物レンズを×１００へと変換する。記録電極を感覚毛に近づけ、微動マニュピレーターを用いて慎重に感覚毛に刺入する。ヒトスジシマカの二酸化炭素感受性の感覚毛は、ペグ状の形状を持つことが顕微鏡下で確認できる。電極を感覚毛に刺入後、自発的な神経発火パターンを確認した。０．１％濃度に調整した二酸化炭素をシリコンチューブで匂い刺激装置につなぎ、小顎髭を１秒間刺激し、二酸化炭素応答を確認した。

【0081】

（４）二酸化炭素応答抑制効果の評価
試料は、表１に示す化合物を、パラフィンオイルを用いて濃度１％に調整したものを使用した。試料をフィルターペーパー（３ｍｍ×５０ｍｍ）上に１５μＬ滴下し、パスツールピペット内に挿入した。ビニールチューブを用いて、パスツールピペットと刺激装置を接続し、空気中の二酸化炭素への応答をモニターしながら、１秒間の匂い刺激を行い、二酸化炭素への応答抑制効果を評価した。応答抑制効果は、溶媒であるパラフィンオイルで刺激後１秒間の神経の発火数、それぞれの試料で刺激後１秒間の神経の発火数を計測し、その比率による評価を行った（Ｎ＝１）。
（数１）
忌避率(%)=100×（[パラフィンオイル刺激後の発火数−試料刺激後の発火数]／[パラフィンオイル刺激後の発火数]）
結果を表２に示す。試料化合物は、ヒトスジシマカの二酸化炭素応答を神経レベルで抑制した。

【0082】

【表1】

【0083】

参考例２ 蚊に対するヒト腕への誘引行動抑制評価
評価に用いた蚊は参考例１と同様に準備した。約１５０−２００匹のメスヒトスジシマカをプラスチックケージ（３０×３０×３０ｃｍ）に移す。プラスチックケージは１面のみに腕を通す穴が開いており、そこから腕を挿入し誘引試験を行う。他３面は網で覆われており、匂いはボックス内に留まらない。使い捨ておむつ用通気性シート（通気度（ＪＩＳ Ｐ８１１７）：２秒／３００ｍＬ・３２枚以上、透湿度（ＪＩＳ Ｚ０２０８）：１ｇ／１００ｃｍ^２・１ｈｒ以上）を６ｃｍ×６ｃｍに切り、５ｃｍ×５ｃｍにカットしたクアラテック手袋（アズワン ８−４０５３−０２）に内側からテープで固定し、評価試料は、エタノールで０．１％に濃度を調整し、３０ｍＬを均一に通気性シート上へ塗布した。塗布後、約５分静置し、誘引試験を行った。通気性シートを備えたクアラテック手袋を腕に装着し、腕をプラスチックケージへと挿入した。挿入後、５分間で通気性シート上に降りた蚊の数をカウントした。同一の蚊が何度も降着している場合も重複してカウントした。試料の蚊への影響を考慮し、同一ケージでは４回のみ試験を行い、以後の試験はケージを交換し新たな蚊を用いて行った。忌避効果は、エタノール溶媒のみを塗布した場合の降着数と比較して、忌避効果率を計算した。
（数２）
忌避率(%)=100×(1−[試料塗布時の降着数]／[エタノール塗布時の降着数]）
結果を表２に併せて示す。試料化合物は、ヒトスジシマカに対して優れた忌避効果を示した。

【0084】

【表2】

【0085】

参考例３ 熱受容抑制効果の評価
（１）ヒトスジシマカの準備
参考例１（１）と同様にして、メスのヒトスジシマカを準備した。

【0086】

（２）熱源への誘引行動抑制効果の評価
約１５０−２００匹のメスヒトスジシマカをプラスチックケージ（３０×３０×３０ｃｍ）に移す。メス蚊の行動をケージの上部からモニターするため、プラスチックケージの上面を透明なアクリル板に取り換えた。また、熱源となるプレートヒーター（小動物用マルチパネルヒーター１６Ｗ ビバリア）はケージの一隅に５×３ｃｍ露出するように、メッシュの外側から配置した。上面から熱源が撮影できるように上部にビデオカメラ（ソニー製）を配置し、実験を行った。熱源に両面テープを用いて、試料塗布用のシートを固定した。
表３に示す化合物を、エタノールを用いて濃度０．１％に調整したものを試料とし、当該試料あるいは溶媒エタノール５０μＬ投与して実験を行った。メス蚊の活性化のため、二酸化炭素１％を上部から１秒間投与し、その後、熱源をケージに接触させた。３０秒間接触後の熱源を写真に撮り、誘引された蚊の数を数えた。アッセイが一度終了するたびに熱源に使用したシートは廃棄し、新たなシートを使用した。また、蚊への試料の影響を考え、一つのケージで行う評価は最大で（７試料＋１コントロール）とした。抑制効果は、同じアッセイ（７試料＋１コントロール）内でエタノール溶媒のみを塗布した場合の降着数と比較して、下記式により抑制効果率を計算した。
（数１）
抑制率(%)=100×(1−[試料塗布時の降着数]／[エタノール塗布時の降着数]）

【0087】

結果を表４に示す。試料化合物は、ヒトスジシマカの熱源への誘引行動を抑制し、熱受容応答を抑制すると考えられる。

【0088】

【表3】

【0089】

【表4】

【0090】

参考例４ 二酸化炭素応答抑制効果の評価（２）
（１）ヒトスジシマカの準備
表５に示す化合物を用い、参考例１及び参考例３と同様にして、二酸化炭素応答抑制効果及び熱受容抑制効果を評価した。
結果を表６に示す。

【0091】

【表5】

【0092】

【表6】

【0093】

実施例１ 液体消臭剤組成物の調製
表７に示す配合処方の液体消臭剤組成物である本発明品１〜２及び比較品１を調製し、それらの昆虫忌避効果を下記の方法で評価した。評価結果を表７に示す。なお本発明品１、２及び比較品１の液体消臭剤組成物は、皮脂臭及びタバコ臭が付着した衣類に対して、スプレー式容器を用いて噴霧すると、衣類への消臭効果が得られる。
＜評価方法＞
（１）忌避方法
一辺が３０ｃｍの小チャンバーと９０ｃｍの大チャンバーが小窓を介して連結されたアッセイ装置を用いる。蚊を１０匹大チャンバー内に入れ、ＣＯ_２を０．１Ｌ／ｍｉｎで小チャンバーから注入し、排風機により小チャンバーから大チャンバーへの気流の流れを発生させ、昆虫忌避化合物を小チャンバー内に入れて、３分間でＣＯ_２に誘引されて小チャンバー内へ誘引される蚊の数を計測する。
（剤の塗布）
１０g布に液体消臭剤組成物３ｍＬ（※）、 忌避剤濃度０．４％の液体消臭剤組成物を噴霧し布を３０ｃｍ小チャンバーに設置する。
昆虫忌避化合物使用量：３ｍＬ × ０．４％ = １２ｕＬ
※：１０ｇ布に３ｇ液体消臭剤組成物の噴霧を想定

【0094】

【表7】

【0095】

Ａ成分(ａ１)：（ａ−１）ラウリルアミドプロピルアミン−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−オキサイド
(ａ２)：（ａ−２）トリス（ヒドロキシメチル）アミノメタン
(ａ３)：（ａ−３−１）クエン酸
(ａ３)：（ａ−３−２）エチレンジアミン四酢酸
Ｂ成分 ：（ｂ−１）エタノール
Ｃ成分 ：（ｃ−１）プリカトン(昆虫忌避化合物）［オクタヒドロ−７−メチル−１，４−メタノナフタレン−６（２Ｈ）−オン］
Ｃ成分 ：（ｃ−２）ジヒドロオイゲノール(昆虫忌避化合物）［２−メトキシ−４−プロピルフェノール］
Ｄ成分 ：（ｄ−１）ポリオキシエチレンの平均付加モル数が９である、ポリオキシエチレンラウリルエーテル
Ｅ成分 ：（ｅ−１）塩化ベンザルコニウム
Ｅ成分 ：（ｅ−２）塩化ジデシルジメチルアンモニウム
（ａ−１）〜(ｅ−２)、水成分を混合し、ｐＨが表記の値になるように、ＮａＯＨを添加した。