特許 6844246 ゴルフボール

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6844246

(24)【登録日】2021年3月1日

(45)【発行日】2021年3月17日

(54)【発明の名称】ゴルフボール

(51)【国際特許分類】

   A63B 37/00 20060101AFI20210308BHJP

【ＦＩ】

   A63B37/00 214

   A63B37/00 328

   A63B37/00 332

【請求項の数】7

【全頁数】31

(21)【出願番号】特願2016-248578(P2016-248578)

(22)【出願日】2016年12月22日

(65)【公開番号】特開2018-99482(P2018-99482A)

(43)【公開日】2018年6月28日

【審査請求日】2019年10月25日

(73)【特許権者】

【識別番号】000183233

【氏名又は名称】住友ゴム工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000556

【氏名又は名称】特許業務法人 有古特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100107940

【弁理士】

【氏名又は名称】岡 憲吾

(74)【代理人】

【識別番号】100120938

【弁理士】

【氏名又は名称】住友 教郎

(74)【代理人】

【識別番号】100122806

【弁理士】

【氏名又は名称】室橋 克義

(74)【代理人】

【識別番号】100168192

【弁理士】

【氏名又は名称】笠川 寛

(74)【代理人】

【識別番号】100174311

【弁理士】

【氏名又は名称】染矢 啓

(74)【代理人】

【識別番号】100182523

【弁理士】

【氏名又は名称】今村 由賀里

(74)【代理人】

【識別番号】100195590

【弁理士】

【氏名又は名称】中尾 博臣

(72)【発明者】

【氏名】三村 耕平

(72)【発明者】

【氏名】多羅尾 俊之

(72)【発明者】

【氏名】井上 英高

【審査官】 目黒 大地

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０００−２８８１２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−３４５９９９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１００８９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１７６５３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−２４８２９８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１９５８７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１２６７７２（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６３Ｂ３７／００−３７／１４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置する塗膜とを備えており、
上記塗膜が、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有しており、
上記外層の１０％モジュラスＭｏが、上記内層の１０％モジュラスＭｉよりも小さく、
上記モジュラスＭｉとモジュラスＭｏとの差（Ｍｉ−Ｍｏ）が、２５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上であり、
上記モジュラスＭｉが１００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上４５０．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下であり、
上記カバーのショアＤ硬度Ｈｃが、５０以上６５以下であり、
上記カバーの厚みＴｃが、０．８０ｍｍ以上１．８０ｍｍ以下であるゴルフボール。

【請求項2】

上記モジュラスＭｏが１００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２未満である請求項１に記載のゴルフボール。

【請求項3】

上記内層の厚みＴｉが５μｍ以上３０μｍ以下であり、上記外層の厚みＴｏが５μｍ以上３０μｍ以下である請求項１又は２に記載のゴルフボール。

【請求項4】

上記コアと上記カバーとの間に、さらに中間層を備えた請求項１から３のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項5】

上記内層が樹脂組成物から形成されており、この樹脂組成物の基材樹脂がポリウレタンである請求項１から４のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項6】

上記外層が樹脂組成物から形成されており、この樹脂組成物の基材樹脂がポリウレタンである請求項１から５のいずれかに記載のゴルフボール。

【請求項7】

上記カバーが樹脂組成物から形成されており、この樹脂組成物の基材樹脂の主成分がアイオノマー樹脂である請求項１から６のいずれかに記載のゴルフボール。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ゴルフボールに関する。詳細には、本発明は、塗膜を有するゴルフボールに関する。

【背景技術】

【0002】

ゴルフボールに対するゴルファーの最大の要求は、飛行性能である。ゴルファーは、特にドライバーショットにおける飛行性能を重視する。飛行性能は、ゴルフボールの反発性能と相関する。反発性能に優れたゴルフボールが打撃されると、速い速度で飛行し、大きな飛距離が達成される。

【0003】

大きな飛距離が達成されるには、適度な弾道高さが必要である。弾道高さは、スピン速度及び打ち出し角度に依存する。小さなスピン速度と大きな打ち出し角度とによって高い弾道を達成するゴルフボールでは、大きな飛距離が得られる。

【0004】

ゴルファーは、ゴルフボールのコントロール性能も重視する。バックスピンの速度が大きいと、落下後のゴルフボールのランが小さい。バックスピンの速度が大きなゴルフボールを使用することにより、ゴルファーは、このゴルフボールを目標地点に静止させることができる。バックスピンがかかりやすいゴルフボールは、コントロール性能に優れる。プレーヤーは、特にアプローチショットでのコントロール性能を重視する。

【0005】

アプローチショットでのコントロール性能の観点から、ゴルフボールのスピン性能は重要である。一方、過剰なスピンは、ゴルフボールの飛行性能を阻害する。飛行性能及びコントロール性能の両立の観点から、多層構造を有するゴルフボールが提案されている。特開２０１０−１８８１９９公報及び特開２０１３−３１７７８公報では、コア、中間層及びカバーを備えたゴルフボールにおいて、各層の硬度及び厚みに関する検討がなされている。特開２０１１−９２３２８公報には、特定のポリウレタンを含有する樹脂組成物からなるカバーを備えたゴルフボールが、開示されている。

【0006】

特開２０００−２８８１２５公報には、コアと、カバーと、このカバー上に形成されたペイント層とを有するゴルフボールが開示されている。このゴルフボールでは、カバーの硬度及び曲げ剛性と、ペイント層の１０％モジュラスとを調整することで、耐ささくれ性及び耐カット性が改善されている。特開２０１３−１７６５３０公報では、ゴルフボール本体の表面に設けられた塗膜の摩擦係数を調整して、アプローチショットのスピン量と打球感とを改良する検討がなされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１０−１８８１９９公報

【特許文献2】特開２０１３−３１７７８公報

【特許文献3】特開２０１１−９２３２８公報

【特許文献4】特開２０００−２８８１２５公報

【特許文献5】特開２０１３−１７６５３０公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

ゴルフクラブ又はゴルフボールが、雨等で濡れることがある。ゴルフクラブ又はゴルフボールが濡れた状態は、ウェット状態と称される。一方、ゴルフクラブ及びゴルフボールが濡れていない状態は、ドライ状態と称される。柔軟な塗膜は、ドライ状態でのコントロール性能に寄与しうる。しかし、本発明者が得た知見によれば、この塗膜を有するゴルフボールのウェット状態でのスピン速度は、十分ではない。飛行性能を阻害することなく、ドライ状態及びウェット状態のアプローチショットにおいて、大きなスピン速度が得られるゴルフボールが要望されている。

【0009】

本発明の目的は、ドライ状態及びウェット状態のアプローチショットでのコントロール性能に優れ、さらに飛行性能にも優れたゴルフボールの提供にある。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明に係るゴルフボールは、コアと、このコアの外側に位置するカバーと、このカバーの外側に位置する塗膜とを備えている。この塗膜は、内層と、この内層の外側に位置する外層とを有している。外層の１０％モジュラスＭｏは、内層の１０％モジュラスＭｉよりも小さい。このモジュラスＭｉとモジュラスＭｏとの差（Ｍｉ−Ｍｏ）は、２５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上である。このカバーのショアＤ硬度Ｈｃは、５０以上６５以下である。このカバーの厚みＴｃは、０．８０ｍｍ以上１．８０ｍｍ以下である。

【0011】

好ましくは、このモジュラスＭｉは１００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上である。好ましくは、このモジュラスＭｏは１００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２未満である。

【0012】

好ましくは、この内層の厚みＴｉは５μｍ以上３０μｍ以下である。好ましくは、この外層の厚みＴｏは５μｍ以上３０μｍ以下である。

【0013】

好ましくは、このゴルフボールは、コアとカバーとの間に、さらに中間層を備えている。

【0014】

好ましくは、この内層は樹脂組成物から形成されている。内層の樹脂組成物の基材樹脂はポリウレタンである。好ましくは、この外層は樹脂組成物から形成されている。外層の樹脂組成物の基材樹脂はポリウレタンである。好ましくは、このカバーは樹脂組成物から形成されている。カバーの樹脂組成物の基材樹脂の主成分はアイオノマー樹脂である。

【発明の効果】

【0015】

本発明に係るゴルフボールは、ドライ状態のアプローチショットでのコントロール性能に優れる。このゴルフボールは、ウェット状態のアプローチショットでのコントロール性能に優れる。さらにこのゴルフボールは、飛行性能にも優れる。

【図面の簡単な説明】

【0016】

【図1】図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0017】

以下、適宜図面が参照されつつ、好ましい実施形態に基づいて本発明が詳細に説明される。

【0018】

図１に示されたゴルフボール２は、コア４と、このコア４の外側に位置する中間層６と、この中間層６の外側に位置するカバー８と、このカバー８の外側に位置する塗膜１０とを備えている。塗膜１０は、カバー８の外側に位置する内層１２と、この内層１２の外側に位置する外層１４とを有している。このゴルフボール２は、その表面に複数のディンプル１６を有している。ゴルフボール２の表面のうち、ディンプル１６以外の部分は、ランド１８である。このゴルフボール２が、マーク層を有してもよい。このマーク層は、カバー８と塗膜１０との間に位置してよく、塗膜１０の外側に位置してもよい。

【0019】

本発明の他の実施形態において、塗膜１０が、３以上の層を有してもよい。塗膜１０が３以上の層を有する場合、カバー８に最も近接する層が最内層と称され、カバー８から最も離れた層が最外層と称される。このゴルフボール２では、内層１２が、この塗膜１０の最内層であり、外層１４が、この塗膜１０の最外層である。

【0020】

このゴルフボール２の直径は、４０ｍｍ以上４５ｍｍ以下が好ましい。米国ゴルフ協会（ＵＳＧＡ）の規格が満たされるとの観点から、直径は４２．６７ｍｍ以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は４４ｍｍ以下がより好ましく、４２．８０ｍｍ以下が特に好ましい。このゴルフボール２の質量は、４０ｇ以上５０ｇ以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は４４ｇ以上がより好ましく、４５．００ｇ以上が特に好ましい。ＵＳＧＡの規格が満たされるとの観点から、質量は４５．９３ｇ以下が特に好ましい。

【0021】

コア４は、ゴム組成物が架橋されることで形成されている。好ましい基材ゴムとして、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体及び天然ゴムが例示される。反発性能の観点から、ポリブタジエンが好ましい。ポリブタジエンと他のゴムとが併用される場合、ポリブタジエンが主成分であることが好ましい。具体的には、全基材ゴムに対するポリブタジエンの比率は、５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。ポリブタジエン中のシス−１，４結合の比率は、４０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上が特に好ましい。

【0022】

コア４のゴム組成物は、好ましくは、共架橋剤を含む。ゴルフボール２の反発性能の観点から好ましい共架橋剤は、炭素数が３から８であるα，β−不飽和カルボン酸の、１価又は２価の金属塩である。好ましい共架橋剤として、アクリル酸亜鉛、アクリル酸マグネシウム、メタクリル酸亜鉛及びメタクリル酸マグネシウムが例示される。ゴルフボール２の反発性能の観点から、アクリル酸亜鉛及びメタクリル酸亜鉛が特に好ましい。

【0023】

ゴム組成物が、炭素数が３から８であるα，β−不飽和カルボン酸と、金属化合物とを含んでもよい。両者はゴム組成物中で反応し、塩が得られる。この塩が、共架橋剤として機能する。好ましいα，β−不飽和カルボン酸として、アクリル酸及びメタクリル酸が挙げられる。好ましい金属化合物として、酸化亜鉛及び酸化マグネシウムが挙げられる。

【0024】

反発性能の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して２０質量部以上が好ましく、２５質量部以上がより好ましく、３０質量部以上が特に好ましい。スピン性能及び打球感の観点から、共架橋剤の量は、基材ゴム１００質量部に対して５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下が特に好ましい。

【0025】

好ましくは、コア４のゴム組成物は、有機過酸化物を含む。有機過酸化物は、架橋開始剤として機能する。有機過酸化物は、ゴルフボール２の反発性能に寄与する。好適な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン及びジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが例示される。特に汎用性の高い有機過酸化物は、ジクミルパーオキサイドである。

【0026】

反発性能の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．２質量部以上が好ましく、０．３質量部以上がより好ましい。コントロール性能及び打球感の観点から、有機過酸化物の量は、基材ゴム１００質量部に対して３．０質量部以下が好ましく、２．５質量部以下がより好ましく、２．０質量部以下が特に好ましい。

【0027】

コア４のゴム組成物は、有機硫黄化合物を含みうる。有機硫黄化合物には、ナフタレンチオール系化合物、ベンゼンチオール系化合物及びジスルフィド系化合物が含まれる。

【0028】

ナフタレンチオール系化合物として、１−ナフタレンチオール、２−ナフタレンチオール、４−クロロ−１−ナフタレンチオール、４−ブロモ−１−ナフタレンチオール、１−クロロ−２−ナフタレンチオール、１−ブロモ−２−ナフタレンチオール、１−フルオロ−２−ナフタレンチオール、１−シアノ−２−ナフタレンチオール及び１−アセチル−２−ナフタレンチオールが例示される。

【0029】

ベンゼンチオール系化合物として、ベンゼンチオール、４−クロロベンゼンチオール、３−クロロベンゼンチオール、４−ブロモベンゼンチオール、３−ブロモベンゼンチオール、４−フルオロベンゼンチオール、４−ヨードベンゼンチオール、２，５−ジクロロベンゼンチオール、３，５−ジクロロベンゼンチオール、２，６−ジクロロベンゼンチオール、２，５−ジブロモベンゼンチオール、３，５−ジブロモベンゼンチオール、２−クロロ−５−ブロモベンゼンチオール、２，４，６−トリクロロベンゼンチオール、２，３，４，５，６−ペンタクロロベンゼンチオール、２，３，４，５，６−ペンタフルオロベンゼンチオール、４−シアノベンゼンチオール、２−シアノベンゼンチオール、４−ニトロベンゼンチオール及び２−ニトロベンゼンチオールが例示される。

【0030】

ジスルフィド系化合物として、ジフェニルジスルフィド、ビス（４−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３−クロロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（４−フルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（４−ヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（４−シアノフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（３，５−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−５−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２−シアノ−４−クロロ−６−ブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，５，６−テトラクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，３，４，５，６−ペンタクロロフェニル）ジスルフィド及びビス（２，３，４，５，６−ペンタブロモフェニル）ジスルフィドが例示される。

【0031】

ゴルフボール２の反発性能の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して０．１質量部以上が好ましく、０．３質量部以上が特に好ましい。スピン性能及び打球感の観点から、有機硫黄化合物の量は、基材ゴム１００質量部に対して５．０質量部以下が好ましく、３．０質量部以下がより好ましい。２以上の有機硫黄化合物が、併用されてもよい。

【0032】

コア４のゴム組成物が、前述した共架橋剤とは別に、カルボン酸及び／又はその金属塩を含んでもよい。カルボン酸成分の炭素数が１以上３０以下であるカルボン酸及び／又はその金属塩が、好ましい。好適なカルボン酸としては、オクタン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸等の飽和脂肪酸、１０−ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、安息香酸、フタル酸、サリチル酸等の芳香族カルボン酸等が例示される。カルボン酸金属塩を構成する金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム等が例示される。

【0033】

カルボン酸及び／又はその金属塩を含む場合、スピン抑制の観点から、その量は、基材ゴム１００質量部に対して１．０質量部以上が好ましく、２．０質量部以上がより好ましい。コントロール性能の観点から、カルボン酸及び／又はその金属塩の量は、基材ゴム１００質量部に対して４０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましい。２以上のカルボン酸及び／又はその金属塩が併用されてもよい。

【0034】

コア４のゴム組成物が、比重調整等を目的とした充填剤を含んでもよい。好適な充填剤として、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム及び炭酸マグネシウムが例示される。充填剤の量は、コア４の意図した比重が達成されるように適宜決定される。

【0035】

コア４のゴム組成物が、硫黄、老化防止剤、着色剤、可塑剤、分散剤等の各種添加剤を適量含んでもよい。このゴム組成物が、架橋ゴム粉末又は合成樹脂粉末を含んでもよい。

【0036】

コア４の質量は、１０ｇ以上４２ｇ以下が好ましい。コア４の架橋温度は、１３０℃以上２００℃以下である。コア４の架橋時間は、１０分以上６０分以下である。コア４が、二段階加熱により架橋されてもよい。二段階加熱の場合、一段階目を１３０℃以上１５０℃以下で２０分から４０分加熱し、二段階目を１６０℃以上１８０℃以下で５分から１５分加熱することが好ましい。

【0037】

反発性能の観点から、コア４の直径は、３５．０ｍｍ以上が好ましく、３６．０ｍｍ以上がより好ましく、３８．０ｍｍ以上がさらに好ましい。スピン性能及び耐久性の観点から、コア４の直径は、４２．０ｍｍ以下が好ましく、４１．５ｍｍ以下が特に好ましい。コア４が、２以上の層を有してもよい。コア４が、その表面にリブを有してもよい。コア４が中空であってもよい。

【0038】

このゴルフボール２では、コア４の外側に中間層６が形成されている。中間層６が、２層以上から構成されてもよい。中間層６とコア４との間に、さらに他の層を備えてもよい。本発明においては、ゴルフボール２が中間層６を備えない実施態様も可能である。

【0039】

中間層６は、樹脂組成物から形成されている。カバー８について後述される樹脂組成物が好適に用いられ得る。好ましくは、この樹脂組成物の基材樹脂は、アイオノマー樹脂である。好ましいアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい他のアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。この二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。この二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。

【0040】

中間層６の樹脂組成物が、アイオノマー樹脂に代えて、又はアイオノマー樹脂とともに、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリオレフィン、ポリウレタン等を含んでもよい。

【0041】

中間層６の樹脂組成物が、二酸化チタンのような着色剤、硫酸バリウムのような充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等を含んでもよい。比重調整の目的で、この樹脂組成物がタングステン、モリブデン等の高比重金属の粉末を含んでもよい。

【0042】

コントロール性能の観点から、中間層６の厚みＴｍは、０．２ｍｍ以上が好ましく、０．３ｍｍ以上が特に好ましい。反発性能の観点から、厚みＴｍは、２．５ｍｍ以下が好ましく、２．２ｍｍ以下が特に好ましい。中間層６の厚みＴｍは、ランド１８の直下において測定される。

【0043】

飛行性能の観点から、中間層６のショアＤ硬度Ｈｍは、２５以上が好ましく、３０以上が特に好ましい。コントロール性能の観点から、硬度Ｈｍは、６０以下が好ましく、５５以下が特に好ましい。

【0044】

中間層６の硬度Ｈｍは、「ＡＳＴＭ−Ｄ ２２４０−６８」の規定に準拠して測定される。自動硬度計（Ｈ．バーレイス社の商品名「デジテストII」）に取り付けられたショアＤ型硬度計により、硬度Ｈｍが測定される。測定には、熱プレスで成形された、中間層６の材料と同一の材料からなる、厚みが約２ｍｍであるシートが用いられる。測定に先立ち、シートは２３℃の温度下に２週間保管される。測定時には、３枚のシートが重ね合わされる。

【0045】

このゴルフボール２では、中間層６の外側にカバー８が形成されている。カバー８が、２層以上から構成されてもよい。中間層６とカバー８との間に、さらに他の層を備えてもよい。必要に応じて、ゴルフボール２は、中間層６からのカバー８の剥離を抑制するための補強層を備えうる。この樹脂組成物の基材ポリマーには、二液硬化型熱硬化性樹脂が好適に用いられる。強度及び耐久性の観点から、二液硬化型エポキシ樹脂及び二液硬化型ウレタン樹脂が好ましい。

【0046】

カバー８は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、アイオノマー樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタンエラストマー、熱可塑性ポリオレフィンエラストマー及び熱可塑性ポリスチレンエラストマーが例示される。アイオノマー樹脂が好ましい。アイオノマー樹脂は、高弾性である。アイオノマー樹脂を含むカバー８を有するゴルフボール２は、反発性能に優れる。

【0047】

アイオノマー樹脂と他の樹脂とが併用されてもよい。併用される場合は、反発性能の観点から、アイオノマー樹脂が基材樹脂の主成分とされる。全基材樹脂に対するアイオノマー樹脂の比率は、５０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８５％以上が特に好ましい。

【0048】

好ましいアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体が挙げられる。好ましい二元共重合体は、８０質量％以上９０質量％以下のα−オレフィンと、１０質量％以上２０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸とを含む。この二元共重合体は、反発性能に優れる。好ましい他のアイオノマー樹脂として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。好ましい三元共重合体は、７０質量％以上８５質量％以下のα−オレフィンと、５質量％以上３０質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸と、１質量％以上２５質量％以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとを含む。この三元共重合体は、反発性能に優れる。二元共重合体及び三元共重合体において、好ましいα−オレフィンはエチレン及びプロピレンであり、好ましいα，β−不飽和カルボン酸はアクリル酸及びメタクリル酸である。特に好ましいアイオノマー樹脂は、エチレンとアクリル酸との共重合体である。特に好ましい他のアイオノマー樹脂は、エチレンとメタクリル酸との共重合体である。

【0049】

二元共重合体及び三元共重合体において、カルボキシル基の一部は金属イオンで中和されている。中和のための金属イオンとして、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン、亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオン及びネオジムイオンが例示される。中和が、２種以上の金属イオンでなされてもよい。ゴルフボール２の反発性能及び耐久性の観点から特に好適な金属イオンは、ナトリウムイオン、亜鉛イオン、リチウムイオン及びマグネシウムイオンである。

【0050】

アイオノマー樹脂の具体例として、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ハイミラン１５５５」、「ハイミラン１５５７」、「ハイミラン１６０５」、「ハイミラン１７０６」、「ハイミラン１７０７」、「ハイミラン１８５６」、「ハイミラン１８５５」、「ハイミランＡＭ７３１１」、「ハイミランＡＭ７３１５」、「ハイミランＡＭ７３１７」、「ハイミランＡＭ７３２９」及び「ハイミランＡＭ７３３７」；デュポン社の商品名「サーリン６１２０」、「サーリン６９１０」、「サーリン７９３０」、「サーリン７９４０」、「サーリン８１４０」、「サーリン８１５０」、「サーリン８９４０」、「サーリン８９４５」、「サーリン９１２０」、「サーリン９１５０」、「サーリン９９１０」、「サーリン９９４５」、「サーリンＡＤ８５４６」、「ＨＰＦ１０００」及び「ＨＰＦ２０００」；並びにエクソンモービル化学社の商品名「ＩＯＴＥＫ７０１０」、「ＩＯＴＥＫ７０３０」、「ＩＯＴＥＫ７５１０」、「ＩＯＴＥＫ７５２０」、「ＩＯＴＥＫ８０００」及び「ＩＯＴＥＫ８０３０」が挙げられる。２種以上のアイオノマー樹脂が併用されてもよい。

【0051】

カバー８の樹脂組成物が、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーを含んでもよい。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーは、ハードセグメントとしてのポリスチレンブロックと、ソフトセグメントとを備えている。典型的なソフトセグメントは、ジエンブロックである。ジエンブロックの化合物として、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン及び２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンが例示される。ブタジエン及びイソプレンが好ましい。２以上の化合物が併用されてもよい。

【0052】

スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン−イソプレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＩＢＳ）、ＳＢＳの水添物、ＳＩＳの水添物及びＳＩＢＳの水添物が含まれる。ＳＢＳの水添物として、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）が挙げられる。ＳＩＳの水添物として、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）が挙げられる。ＳＩＢＳの水添物として、スチレン−エチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が挙げられる。

【0053】

ゴルフボール２の反発性能の観点から、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーにおけるスチレン成分の含有率は１０質量％以上が好ましく、１２質量％以上がより好ましく、１５質量％以上が特に好ましい。打球感の観点から、この含有率は５０質量％以下が好ましく、４７質量％以下がより好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

【0054】

本発明において、スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーには、ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＩＢＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳ及びＳＥＥＰＳからなる群から選択された１種又は２種以上と、オレフィンとのアロイが含まれる。このアロイ中のオレフィン成分は、他の基材ポリマーとの相溶性向上に寄与すると推測される。このアロイは、ゴルフボール２の反発性能に寄与しうる。炭素数が２以上１０以下のオレフィンが好ましい。好適なオレフィンとして、エチレン、プロピレン、ブテン及びペンテンが例示される。エチレン及びプロピレンが特に好ましい。

【0055】

ポリマーアロイの具体例として、三菱化学社の商品名「ラバロンＴ３２２１Ｃ」、「ラバロンＴ３３３９Ｃ」、「ラバロンＳＪ４４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ５４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ６４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ７４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ８４００Ｎ」、「ラバロンＳＪ９４００Ｎ」及び「ラバロンＳＲ０４」が挙げられる。スチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの他の具体例として、ダイセル化学工業社の商品名「エポフレンドＡ１０１０」及びクラレ社の商品名「セプトンＨＧ−２５２」が挙げられる。

【0056】

コントロール性能の観点から、全基材樹脂に対するスチレンブロック含有熱可塑性エラストマーの比率は、２質量％以上が好ましく、４質量％以上がより好ましく、６質量％以上が特に好ましい。スピン抑制の観点から、この比率は、３０質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が特に好ましい。

【0057】

カバー８の樹脂組成物が、オレフィン系共重合体を含んでもよい。オレフィン系共重合体として、α−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体及びα−オレフィンと炭素数が３以上８以下のα，β−不飽和カルボン酸と炭素数が２以上２２以下のα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体が挙げられる。二元共重合体がより好ましい。好ましい二元共重合体として、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体が挙げられる。この共重合体は、３質量％以上２５質量％以下の（メタ）アクリル酸成分を含有する。極性官能基を有するエチレン−メタクリル酸共重合体が好ましい。エチレン−メタクリル酸共重合体の具体例として、三井デュポンポリケミカル社の商品名「ニュクレルＮ１０５０Ｈ」、「ニュクレルＮ１１１０Ｈ」、「ニュクレルＮ１０３５」等が挙げられる。

【0058】

カバー８の樹脂組成物が、着色剤、充填剤、分散剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光剤、蛍光増白剤等を適量含んでもよい。ゴルフボール２の色相が白である場合、典型的な着色剤は二酸化チタンである。

【0059】

本発明において、カバー８の厚みＴｃは０．８０ｍｍ以上１．８０ｍｍ以下である。厚みＴｃが０．８０ｍｍ以上であるカバー８は、アプローチショットにおける大きなスピン速度に寄与する。この観点から、厚みＴｃは０．９０ｍｍ以上が好ましく、１．００ｍｍ以上が特に好ましい。厚みＴｃが１．８０ｍｍ以下であるカバー８は、ドライバーショットでのスピン抑制に寄与する。この観点から、厚みＴｃは１．７０ｍｍ以下が好ましく、１．６０ｍｍ以下が特に好ましい。厚みＴｃは、ランド１８の直下において測定される。

【0060】

本発明において、カバー８のショアＤ硬度Ｈｃは５０以上６５以下である。硬度Ｈｃが５０以上であるカバー８は、ドライバーショットでのスピン抑制に寄与する。この観点から、硬度Ｈｃは５２以上が好ましく、５３以上が特に好ましい。硬度Ｈｃが６５以下であるカバー８は、アプローチショットにおける大きなスピン速度に寄与する。この観点から、硬度Ｈｃは６３以下が好ましく、６１以下が特に好ましい。カバー８の硬度Ｈｃは、中間層６の硬度Ｈｍと同様の方法にて測定される。

【0061】

このゴルフボール２では、カバー８の外側に、内層１２と外層１４とを有する塗膜１０が形成されている。本発明において、外層１４の１０％モジュラスＭｏは、内層１２の１０％モジュラスＭｉよりも小さい。モジュラスＭｏが小さい外層１４は、ドライ状態での大きなスピン速度に寄与しうる。この外層１４を有するゴルフボール２は、ドライ状態のアプローチショットにおけるコントロール性能に優れる。

【0062】

さらに、本発明において、内層１２のモジュラスＭｉと外層１４のモジュラスＭｏとの差（Ｍｉ−Ｍｏ）は、２５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上である。外層１４のモジュラスＭｏより、２５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上大きいモジュラスＭｉを有する内層１２は、硬い。硬い内層１２は、ウェット状態での大きなスピン速度に寄与しうる。このゴルフボール２では、モジュラスＭｉが大きい内層１２によって、ウェット状態のアプローチショットのコントロール性能が向上する。

【0063】

前述した通り、このゴルフボール２では、カバー８の硬度Ｈｃ及び厚みＴｃが所定の数値範囲に設定される。本発明者等は、鋭意研究の結果、硬度Ｈｃ及び厚みＴｃが適正なカバー８が、内層１２及び外層１４によってもたらされうる過剰なスピンを抑制することで、ドライバーショットでの飛行性能が維持されることを見出した。本発明に係るゴルフボール２では、適正なモジュラスを有する内層１２及び外層１４と、適正な硬度Ｈｃ及び厚みＴｃを有するカバー８との相乗効果によって、ドライバーショットでの大きな飛距離と、ドライ状態及びウェット状態のアプローチショットでの優れたコントロール性能とが、非常にバランス良く両立される。

【0064】

ウェット状態及びドライ状態でのコントロール性能の観点から、差（Ｍｉ−Ｍｏ）は４５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が好ましく、６５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が特に好ましい。内層１２と外層１４との密着性の観点から、差（Ｍｉ−Ｍｏ）は４００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下が好ましく、３７５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下がより好ましく、３５０．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下が特に好ましい。

【0065】

ウェット状態でのコントロール性能の観点から、内層１２のモジュラスＭｉは１００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が好ましく、１２５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上がより好ましく、１５０．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が特に好ましい。内層１２の耐久性及びドライ状態でのコントロール性能の観点から、モジュラスＭｉは５００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下が好ましく、４５０．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下がより好ましく、４００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下が特に好ましい。

【0066】

耐久性の観点から、内層１２の最大伸び率（破壊時のひずみ量）は、３０％以上が好ましく、４０％以上がより好ましく、５０％以上が特に好ましい。ウェット状態でのコントロール性能の観点から、内層１２の最大伸び率は２００％以下が好ましく、１７５％以下がより好ましく、１５０％以下が特に好ましい。

【0067】

耐汚染性の観点から、外層１４のモジュラスＭｏは５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が好ましく、１０．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上がより好ましく、１５．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以上が特に好ましい。ドライ状態でのコントロール性能の観点から、モジュラスＭｏは１００．０ｋｇｆ／ｃｍ^２未満が好ましく、９０．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下がより好ましく、８０．０ｋｇｆ／ｃｍ^２以下が特に好ましい。

【0068】

ドライ状態でのコントロール性能の観点から、外層１４の最大伸び率は１００％以上が好ましく、１２０％以上がより好ましく、１４０％以上が特に好ましい。耐汚染性の観点から、外層１４の最大伸び率は５００％以下が好ましく、４５０％以下がより好ましく、４００％以下が特に好ましい。

【0069】

内層１２及び外層１４の１０％モジュラス及び最大伸び率は、「ＪＩＳ Ｋ７１６１（２０１４）」に規定された引張試験によって測定される。測定では、厚み約０．０５ｍｍの塗膜が準備される。この塗膜は、４０℃の温度下で４時間乾燥することにより形成される。得られた塗膜を「ＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９）」に規定されたタイプ２の形状に打ち抜いて、試験片を得る。この試験片では、平行部の幅は１０ｍｍであり、標線間距離は５０ｍｍである。この試験片を、精密万能試験機（島津製作所社の商品名「オートグラフ」）による引張試験（チャック間距離：１００ｍｍ、引張速度：５０ｍｍ／ｍｉｎ、試験温度：２３℃）に供する。

【0070】

ウェット状態でのコントロール性能の観点から、内層１２の厚みＴｉは５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、８μｍ以上が特に好ましい。耐久性の観点から、厚みＴｉは３０μｍ以下が好ましく、２７．５μｍ以下がより好ましく、２５μｍ以下が特に好ましい。

【0071】

ドライ状態でのコントロール性能の観点から、外層１４の厚みＴｏは５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、８μｍ以上が特に好ましい。耐汚染性の観点から、厚みＴｏは３０μｍ以下が好ましく、２７．５μｍ以下がより好ましく、２５μｍ以下が特に好ましい。

【0072】

ドライ状態でのコントロール性能の観点から、外層１４の厚みＴｏと内層１２の厚みＴｉとの比（Ｔｏ／Ｔｉ）は、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．４以上が特に好ましい。ウェット状態でのコントロール性能の観点から、比（Ｔｏ／Ｔｉ）は、５以下が好ましく、４以下がより好ましく、３以下が特に好ましい。

【0073】

内層１２の厚みＴｉと外層１４の厚みＴｏとの和（Ｔｉ＋Ｔｏ）は、１０μｍ以上６０μｍ以下が好ましい。塗膜１０が、内層１２と外層１４との間に他の層を有している場合、塗膜１０を形成する全ての層の合計厚みが、１０μｍ以上６０μｍ以下とされる。この合計厚みが１０μｍ以上の塗膜１０は、ドライ状態及びウェット状態でのコントロール性能に寄与しうる。この観点から、塗膜１０の合計厚みは１３μｍ以上がより好ましく、１５μｍ以上が特に好ましい。合計厚みが６０μｍ以下の塗膜１０を有するゴルフボール２では、カバー８による効果が阻害されない。この観点から、塗膜１０の合計厚みは５０μｍ以下がより好ましく、４０μｍ以下が特に好ましい。

【0074】

内層１２は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂及びポリエステルが例示される。特に好ましい基材樹脂は、ポリウレタンである。

【0075】

外層１４は、樹脂組成物から形成されている。この樹脂組成物の基材樹脂として、ポリウレタン、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂及びポリエステルが例示される。特に好ましい基材樹脂は、ポリウレタンである。

【0076】

典型的には、内層１２及び外層１４は、それぞれ、ポリウレタン塗料から形成される。この塗料は、（Ａ）ポリオール組成物と、（Ｂ）ポリイソシアネート組成物とを含有する。この塗料では、ポリオール組成物（Ａ）が主剤であり、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が硬化剤である。

【0077】

ポリオール組成物（Ａ）は、ポリオール化合物を含有する。ポリオール化合物は、分子中に２以上の水酸基を有する。（ａ１）分子鎖の末端に水酸基を有するポリオール化合物であってもよく、（ａ２）分子鎖の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物であってもよい。ポリオール組成物（Ａ）が、２種以上のポリオール化合物を有してもよい。

【0078】

分子鎖の末端に水酸基を有するポリオール化合物（ａ１）には、低分子量ポリオール及び高分子量ポリオールが含まれる。低分子量ポリオールの数平均分子量は、５００未満である。高分子量ポリオールの数平均分子量は、５００以上である。低分子量ポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールのようなジオール；並びにグリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールのようなトリオールが例示される。

【0079】

高分子量のポリオールとして、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリカーボネートポリオール、ウレタンポリオール及びアクリルポリオールが例示される。ポリエーテルポリオールとして、ポリオキシエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリオキシプロピレングリコール（ＰＰＧ）及びポリオキシテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）が例示される。ポリエステルポリオールとして、ポリエチレンアジペート（ＰＥＡ）、ポリブチレンアジペート（ＰＢＡ）及びポリヘキサメチレンアジペート（ＰＨＭＡ）が例示される。ポリカプロラクトンポリオールとして、ポリ−ε−カプロラクトン（ＰＣＬ）が例示される。ポリカーボネートポリオールとして、ポリヘキサメチレンカーボネートが例示される。

【0080】

ウレタンポリオールは、２以上のウレタン結合を有し、かつ２以上の水酸基を有する。ウレタンポリオールは、ポリオール成分とポリイソシアネート成分とが、ポリオール成分の水酸基がポリイソシアネート成分のイソシアネート基に対して過剰になるような条件で反応させられることで、得られうる。

【0081】

ウレタンポリオールの出発原料であるポリオール成分として、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカプロラクトンジオール及びポリカーボネートジオールが例示される。好ましいポリオール成分は、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等のポリエーテルジオールである。ポリオキシテトラメチレングリコールがより好ましい。

【0082】

ポリエーテルジオールの数平均分子量は、６００以上が好ましい。この分子量が６００以上であるポリエーテルジオールは、塗膜１０の柔軟性に寄与しうる。この観点から、この分子量は６５０以上がより好ましく、７００以上が特に好ましい。この分子量は３，０００以下が好ましい。この分子量が３，０００以下であるポリエーテルジオールは、塗膜１０の耐汚染性に寄与しうる。この観点から、この分子量は２，５００以下がより好ましく、２，０００以下が特に好ましい。ポリオール成分の数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。測定条件は、以下の通りである。
標準物質：ポリスチレン
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（昭和電工社の商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦシリ ーズ」）

【0083】

ポリエーテルジオールを７０質量％以上含んでなるウレタンポリオールが、好ましい。このウレタンポリオールは、塗膜１０の柔軟性に寄与しうる。この観点から、ウレタンポリオールにおけるポリエーテルジオールの含有率は、７２質量％以上がより好ましく、７５質量％以上が特に好ましい。

【0084】

ウレタンポリオールの出発原料であるポリオール成分として、低分子量ポリオールが用いられうる。この低分子量ポリオールとして、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール及び１，６−ヘキサンジオールのようなジオール；並びにグリセリン、トリメチロールプロパン及びヘキサントリオールのようなトリオールが例示される。出発原料として、２種以上の低分子量ポリオールが用いられてもよい。

【0085】

出発原料としてジオール及びトリオールが併用されたウレタンポリオールが、好ましい。トリオール成分とジオール成分の質量比（トリオール成分／ジオール成分）は、０．２以上が好ましく、０．５以上が特に好ましい。この質量比は６．０以下が好ましく、５．０以下が特に好ましい。ジオールとの併用に適したトリオールは、トリメチロールプロパンである。

【0086】

ウレタンポリオールの出発原料であるポリイソシアネート成分は、２以上のイソシアネート基を有する。ポリイソシアネート成分として、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ポリイソシアネート；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ_１２ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ_６ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂環式ポリイソシアネート；並びに脂肪族ポリイソシアネートが例示される。出発原料として、２種以上のポリイソシアネートが用いられてもよい。

【0087】

ウレタンポリオールの重量平均分子量は、５，０００以上が好ましい。この分子量が５，０００以上であるウレタンポリオールは、塗膜１０の柔軟性に寄与しうる。この観点から、この分子量は５，３００以上がより好ましく、５，５００以上が特に好ましい。この分子量は、２０，０００以下が好ましい。この分子量が２０，０００以下であるウレタンポリオールは、塗膜１０の耐汚染性に寄与しうる。この観点から、この分子量は１，８０００以下がより好ましく、１６，０００以下が特に好ましい。

【0088】

ウレタンポリオールの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。水酸基価は２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、１９０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。水酸基価は、「ＪＩＳ Ｋ １５５７−１」の規定に準拠して測定される。測定には、アセチル化法が採用される。

【0089】

分子の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物（ａ２）として、水酸基を有する修飾ポリロタキサン、及び水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体が例示される。

【0090】

水酸基を有する修飾ポリロタキサンは、シクロデキストリン、直鎖状分子及び封鎖基を有する。シクロデキストリンは、環状分子である。直鎖状分子は、シクロデキストリンを貫通している。封鎖基は、直鎖状分子の両末端に配置されている。この封鎖基は、直鎖状分子からのシクロデキストリンの脱離を防止する。このポリロタキサンでは、シクロデキストリンが直鎖状分子に沿って移動可能である。このポリロタキサンを含む塗膜１０に張力が加わったとき、この張力が分散される。この塗膜１０では、クラック及び傷が生じにくい。

【0091】

シクロデキストリンは、環状構造を有するオリゴ糖である。このシクロデキストリンでは、６個から８個のＤ−グルコピラノース残基がα―１，４−グルコシド結合により環状に結合している。シクロデキストリンとして、α−シクロデキストリン（グルコース数：６個）、β−シクロデキストリン（グルコース数：７個）及びγ―シクロデキストリン（グルコース数：８個）が例示される。α−シクロデキストリンが好ましい。２種以上のクロデキストリンが併用されてもよい。

【0092】

シクロデキストリンを貫通する直鎖状分子として、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル及びポリアクリルが例示される。ポリエーテルが好ましく、ポリエチレングリコールが特に好ましい。

【0093】

この直鎖状分子の重量平均分子量は、５，０００以上が好ましく、６，０００以上が特に好ましい。この分子量は１００，０００以下が好ましく、８０，０００以下が特に好ましい。

【0094】

その両末端に官能基を有する直鎖状分子が、好ましい。この直鎖状分子は、封鎖基と容易に反応しうる。この官能基として、水酸基、カルボキシ基、アミノ基及びチオール基が例示される。

【0095】

封鎖基によるシクロデキストリンの脱離の防止方法として、嵩高い封鎖基による物理的防止方法、及びイオン性の封鎖基による静電気的防止方法が例示される。嵩高い封鎖基として、シクロデキストリン及びアダマンタン基が例示される。直鎖上分子が貫通しているシクロデキストリンの個数の、その最大数に対する比は、０．０６以上０．６１以下が好ましく、０．１１以上０．４８以下がより好ましく、０．２４以上０．４１以下が特に好ましい。この比が上記範囲内である塗膜１０は、物性に優れる。

【0096】

シクロデキストリンが有する水酸基の少なくとも一部が、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンが好ましい。このポリロタキサンでは、ポリロタキサンと硬化剤であるポリイソシアネート化合物との立体障害が緩和される。

【0097】

以下、変性方法の一例が説明される。まず、シクロデキストリンの水酸基がプロピレンオキシドで処理され、ヒドロキシプロピル化される。次に、ε−カプロラクトンが添加され、開環重合がなされる。シクロデキストリンの環状構造の外側に、カプロラクトン鎖−（ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ）ｎＨが、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介して、結合する。ｎは、重合度を表し、１−１００の自然数であることが好ましく、２−７０の自然数であることがより好ましく、３−４０の自然数であることが特に好ましい。カプロラクトン鎖の他方の末端には、開環重合により水酸基が形成される。この水酸基は、ポリイソシアネート化合物と反応しうる。

【0098】

変性前のシクロデキストリンが有する全水酸基（１００モル％）に対する、カプロラクトン鎖で変性される水酸基の比率は、２モル％以上が好ましく、５モル％以上がより好ましく、１０モル％以上がさらに好ましい。この比率が上記範囲内であるポリロタキサンは疎水性である。このポリロタキサンの、ポリイソシアネート化合物との反応性は、高い。

【0099】

ポリロタキサンの水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましい。このポリロタキサンのポリイソシアネート化合物との反応性は、高い。この観点から、水酸基価は１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が特に好ましい。水酸基価は３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が特に好ましい。

【0100】

ポリロタキサンの重量平均分子量は、３０，０００以上３，０００，０００以下が好ましい。この分子量が３０，０００以上であるポリロタキサンは、塗膜１０の強度に寄与しうる。この観点から、この分子量は４０，０００以上がより好ましく、５０，０００以上が特に好ましい。この分子量が３，０００，０００以下であるポリロタキサンは、塗膜１０の柔軟性に寄与しうる。この観点から、この分子量は２，５００，０００以下がより好ましく、２，０００，０００以下が特に好ましい。この分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定される。測定条件は、以下の通りである。
標準物質：ポリスチレン
溶離液：テトラヒドロフラン
カラム：有機溶媒系ＧＰＣ用カラム（昭和電工社の商品名「Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦシリ ーズ」）

【0101】

ポリカプロラクトンで変性されたポリロタキサンの具体例として、アドバンスト・ソフトマテリアルズ社のセルムスーパーポリマーＳＨ３４００Ｐ、ＳＨ２４００Ｐ及びＳＨ１３１０Ｐが例示される。

【0102】

分子鎖の末端以外に水酸基を有するポリオール化合物（ａ２）の一つである水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体は、ゴルフボール２のスピン性能に寄与しうる。この共重合体は、水酸基を有する単量体、塩化ビニル及び酢酸ビニルの共重合によって得られうる。この水酸基を有する単量体として、ポリビニルアルコール及びヒドロキシアルキルアクリレートが例示される。この共重合体は、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化又は完全ケン化によっても得られうる。

【0103】

この水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体における、塩化ビニル成分の含有率は、１質量％以上が好ましく、２０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が特に好ましい。この含有率は９９質量％以下が好ましく、９５質量％以下が特に好ましい。水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の具体例として、日信化学工業社の商品名「ソルバインＡ」、「ソルバインＡＬ」及び「ソルバインＴＡ３」が例示される。

【0104】

塗膜１０を得るために好ましいポリオール組成物（Ａ）の態様は、以下の通りである。
態様１：数平均分子量が６００以上３，０００以下であるポリエーテルジオールを含有 するウレタンポリオールを含む組成物
態様２：シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が、−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介 して、カプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンを含む組成物

【0105】

態様１のポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対するウレタンポリオールの量の比率は、６０質量％以上が好ましく、７０質量％以上がより好ましく、８０質量％以上が特に好ましい。このポリオール組成物（Ａ）が、ポリオール化合物として、ウレタンポリオールのみを含んでもよい。

【0106】

態様２のポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対するポリロタキサンの量の比率は、１０質量％以上が好ましく、１５質量％以上がより好ましく、２０質量％以上が特に好ましい。この比率は１００質量％以下が好ましく、９０質量％以下がより好ましく、８５質量％以下が特に好ましい。

【0107】

態様２のポリオール組成物（Ａ）は、好ましくは、ポリカプロラクトンポリオールを含有する。ポリカプロラクトンポリオールとポリロタキサンとの質量比は、０／１００以上が好ましく、５／９５以上がより好ましく、１０／９０以上が特に好ましい。この比は、９０／１０以下が好ましく、８５／１５以下がより好ましく、８０／２０以下が特に好ましい。

【0108】

態様２のポリオール組成物（Ａ）は、好ましくは、前述の水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体を含有する。このポリオール組成物（Ａ）における、ポリオール化合物の全量に対する水酸基変性塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体の比率は、４質量％以上が好ましく、８質量％以上が特に好ましい。この比率は５０質量％以下が好ましく、４５質量％以下が特に好ましい。

【0109】

硬化剤であるポリイソシアネート組成物（Ｂ）は、ポリイソシアネート化合物を含有する。ポリイソシアネート化合物は、２以上のイソシアネート基を有する。

【0110】

ポリイソシアネート化合物として、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートの混合物（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフチレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、３，３’−ビトリレン−４，４’−ジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）及びパラフェニレンジイソシアネート（ＰＰＤＩ）のような芳香族ジイソシアネート類；４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）、水素添加キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）及びノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）のような脂環式又は脂肪族ジイソシアネート類；並びにジイソシアネートのアロハネート体、ビュレット体、イソシアヌレート体及びアダクト体のようなトリイソシアネート類が例示される。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が、２種以上のポリイソシアネート化合物を含んでもよい。

【0111】

アロハネート体は、ジイソシアネートと低分子量ジオールとの反応で形成されるウレタン結合に、さらにジイソシアネートが反応することが得られうる。アダクト体は、ジイソシアネートとトリメチロールプロパン、グリセリン等の低分子量トリオールとの反応で得られうる。ビュレット体は、下記化学式（１）で表わされるビュレット結合を有する。イソシアヌレート体は、例えば、下記化学式（２）で表わされる。

【0112】

【化1】

【0113】

上記化学式（１）において、Ｒはジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。

【0114】

【化2】

【0115】

上記化学式（２）において、Ｒはジイソシアネートからイソシアネート基を除いた残基を表わす。

【0116】

好ましいトリイソシアネート類として、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート体、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット体、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート体が例示される。

【0117】

好ましくは、ポリイソシアネート組成物（Ｂ）は、トリイソシアネート類を含有する。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）における、ポリイソシアネート化合物の全量に対する、トリイソシアネート類の比率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上が特に好ましい。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が、ポリイソシアネート化合物として、トリイソシアネート類のみを含有してもよい。

【0118】

ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が含有するポリイソシアネート化合物のイソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、０．５質量％以上が好ましく、１．０質量％以上がより好ましく、２．０質量％以上が特に好ましい。このイソシアネート基量は４５質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下が特に好ましい。イソシアネート基量（ＮＣＯ％）は、下記数式によって算出される。
ＮＣＯ ＝ （１００ × Ｍｉ × ４２） ／ Ｗｉ
Ｍｉ：ポリイソシアネート化合物中のイソシアネート基のモル数
４２：ＮＣＯの分子量
Ｗｉ：ポリイソシアネート化合物の総質量（ｇ）

【0119】

ポリイソシアネート化合物の具体例として、ＤＩＣ社の商品名「バーノックＤ−８００」、「バーノックＤＮ−９５０」及び「バーノックＤＮ−９５５」；住化バイエルウレタン社の商品名「デスモジュールＮ７５ＭＰＡ／Ｘ」、「デスモジュールＮ３３００」、「デスモジュールＬ７５（Ｃ）」及び「スミジュールＥ２１−１」；日本ポリウレタン工業社の商品名「コロネートＨＸ」及び「コロネートＨＫ」；旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネート２４Ａ−１００」、「デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ」、「デュラネートＴＰＡ−１００」及び「デュラネートＴＫＡ−１００」；並びにデグサ社の商品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ Ｔ１８９０」が例示される。

【0120】

塗膜１０を形成するポリウレタン塗料において、主剤が有する水酸基（ＯＨ基）と硬化剤が有するイソシアネート基（ＮＣＯ基）のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．１０以上が好ましい。このモル比が０．１０以上であるポリウレタン塗料では、十分な硬化反応が生じる。この観点から、このモル比は０．２０以上が特に好ましい。外観に優れた塗膜１０が得られるとの観点から、このモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は１．５０以下が好ましく、１．４０以下がより好ましく、１．３０以下が特に好ましい。この塗膜１０の外観が優れる理由は、空気中の水分とイソシアネート基との過剰な反応が生じないことにある。過剰反応の抑制により、炭酸ガスの発生が抑制され、この炭酸ガスによる外観阻害が抑制される。

【0121】

前述の態様１のポリオール組成物（Ａ）に適したポリイソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体及びイソホロンジイソシアヌレートのイソシアヌレート変性体である。ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体と、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体とが、併用されてもよい。この場合、ビュレット変性体とイソシアヌレート変性体との質量比は、２０／４０以上４０／２０以下が好ましく、２５／３５以上３５／２５以下が特に好ましい。

【0122】

前述の態様２のポリオール組成物（Ａ）に適したポリイソシアネート化合物は、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体である。

【0123】

塗膜１０には、水を主たる分散媒とする水系塗料、及び有機溶剤を分散媒とする溶剤系塗料のいずれもが用いられうる。溶剤系塗料が好ましい。溶剤系塗料に適した溶剤として、トルエン、イソプロピルアルコール、キシレン、メチルエチルケトン、メチルエチルイソブチルケトン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチルベンゼン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、イソブチルアルコール及び酢酸エチルが例示される。ポリオール組成物（Ａ）が、溶剤を含んでもよい。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が溶剤を含んでもよい。均一な硬化反応の観点から、ポリオール組成物（Ａ）及びポリイソシアネート組成物（Ｂ）のそれぞれが溶剤を含むことが好ましい。

【0124】

好ましくは、塗料は、レベリング剤を含有する。レベリング剤は、塗膜１０の平滑に寄与しうる。好ましいレベリング剤は、変性シリコーンである。変性シリコーンとして、側鎖又は末端に有機基が導入されたポリシロキサン、ポリシロキサンブロックにポリエーテルブロック、ポリカプロラクトンブロック等が共重合したポリシロキサンブロック共重合体、及びこのポリシロキサンブロック共重合体の側鎖又は末端に有機基が導入された共重合体が例示される。直鎖状であるポリシロキサン又はポリシロキサンブロックが変性されることが好ましい。直鎖状であるポリシロキサン又はポリシロキサンブロックとして、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン及びメチルハイドロジェンポリシロキサンが例示される。導入されうる有機基として、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基及びカルビノール基が例示される。好ましい変性シリコーンは、ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体である。特に好ましい変性シリコーンは、末端がカルビノール基である変性ポリジメチルシロキサン−ポリカプロラクトンブロック共重合体である。この共重合は、カプロラクトン変性ポリロタキサン及びポリカプロラクトンポリオールとの相溶性に優れる。変性シリコーンの具体例として、Ｇｅｌｅｓｔ社の商品名「ＤＢＬ−Ｃ３１」、「ＤＢＥ−２２４」及び「ＤＣＥ−７５２１」が例示される。

【0125】

硬化反応には、公知の触媒が使用されうる。好ましい触媒として、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ−ジメチルシクロヘキシルアミンのようなモノアミン類；Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラメチルエチレンジアミン及びＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ''，Ｎ''−ペンタメチルジエチレントリアミンのようなポリアミン類；１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）及びトリエチレンジアミンのような環状ジアミン類；並びにジブチルチンジラウリレート及びジブチルチンジアセテートのような錫系触媒が例示される。２種以上の触媒が併用されてもよい。錫系触媒がより好ましく、ジブチルチンジラウリレートが特に好ましい。

【0126】

塗料が、フィラー、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、スリップ剤、粘度調整剤等の添加剤を、適量含んでもよい。

【0127】

塗料は、スプレー塗装法、静電塗装法等によって塗布される。エアーガンが用いられたスプレー塗装の場合、このエアーガンの上流にラインミキサーが配置されうる。ポリオール組成物（Ａ）が、ポンプでラインミキサーに供給される。ポリイソシアネート組成物（Ｂ）が、他のポンプでラインミキサーに供給される。このラインミキサーにおいて、ポリオール組成物（Ａ）とポリイソシアネート組成物（Ｂ）とが連続的に混合される。混合によって得られた塗料が、エアーガンから噴射される。ポリオール組成物（Ａ）とポリイソシアネート組成物（Ｂ）とが、別個に塗装されてもよい。

【0128】

ゴルフボール２のカバー８の外表面に第一塗料が塗布され、乾燥されることにより、内層１２が形成される。乾燥温度は、３０℃以上７０℃以下が好ましい。乾燥時間は、１時間以上２４時間以下が好ましい。

【0129】

このゴルフボール２では、内層１２の外表面に第二塗料が塗布され、乾燥されることにより、外層１４が形成される。乾燥温度は、３０℃以上７０℃以下が好ましい。乾燥時間は、１時間以上２４時間以下が好ましい。

【0130】

内層１２にモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が大きい第一塗料が用いられ、外層１４にモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）が小さい第二塗料が用いられることにより、差（Ｍｉ−Ｍｏ）が大きい塗膜１０が得られうる。内層１２に分子量の小さなポリオール化合物を含むポリウレタン塗料が用いられ、外層１４に分子量の大きなポリオール化合物を含むポリウレタン塗料が用いられることにより、差（Ｍｉ−Ｍｏ）が大きい塗膜１０が得られうる。

【実施例】

【0131】

以下、実施例によって本発明の効果が明らかにされるが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるべきではない。

【0132】

［ポリオール組成物（Ａ）の調製］
［ポリオール組成物＃１（ウレタンポリオール）］
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量６５０）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解した。モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は、１．８：１．０であった。この溶液に、触媒として、主剤全量に対して０．１質量％のジブチル錫ジラウレートを添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。この混合液のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、０．６であった。滴下後にイソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール組成物＃１を得た。この組成物の詳細は、以下の通りである。
固形分：３０質量％
ＰＴＭＧの含有率：６７質量％
固形分の水酸基価：６７．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
固形分のＯＨ量：１．２０ｍｍｏｌ／ｇ
組成物のＯＨ量：０．３６ｍｍｏｌ／ｇ
ウレタンポリオールの重量平均分子量：４，８６７

【0133】

［ポリオール組成物＃２（ウレタンポリオール）］
ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ、数平均分子量１，０００）及びトリメチロールプロパン（ＴＭＰ）を溶剤（トルエン及びメチルエチルケトン）に溶解した。モル比（ＰＴＭＧ：ＴＭＰ）は、１．８：１．０であった。この溶液に、触媒として、主剤全量に対して０．１質量％のジブチル錫ジラウレートを添加した。このポリオール溶液を８０℃に保持しながら、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）を滴下混合した。この混合液のモル比（ＮＣＯ／ＯＨ）は０．６であった。滴下後にイソシアネートがなくなるまで攪拌を続け、その後常温で冷却し、ウレタンポリオール組成物＃２を得た。この組成物の詳細は、以下の通りである。
固形分：３０質量％
ＰＴＭＧの含有率：７６質量％
固形分の水酸基価：４９．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
固形分のＯＨ量：０．８８ｍｍｏｌ／ｇ
組成物のＯＨ量：０．２６ｍｍｏｌ／ｇ
ウレタンポリオールの重量平均分子量：６，６２４

【0134】

［ポリオール組成物＃３（ポリロタキサン組成物）］
５０質量部の、シクロデキストリンの水酸基の少なくとも一部が−Ｏ−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−基を介してカプロラクトン鎖によって変性されたポリロタキサンポリロタキサン（前述の「セルムスーパーポリマー」、直鎖状分子：ポリエチレングリコール、封鎖基：アダマンタン基、直鎖状分子の分子量：３５，０００、水酸基価：７２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量：７００，０００）」）、２８質量部のポリカプロラクトンポリオール（ダイセル社の商品名「Ｐｌａｃｃｅｌ ３０８」、水酸基価：１９０−２００ｍｇＫＯＨ／ｇ）、２２質量部の塩化ビニル・酢酸ビニル・ビニルアルコール共重合体（前述の「ソルバインＡＬ」、水酸基価：６３．４ｍｇＫＯＨ／ｇ）、０．１質量部の変性シリコーン（Ｇｅｌｅｓｔ社の商品名「ＤＢＬ−Ｃ３１」）、０．０１質量部のジブチル錫ジラウレート、及び１００質量部の溶剤（キシレン／メチルエチルケトン、質量比：７０／３０）を混合し、ポリオール組成物＃３を調製した。

【0135】

［ポリイソシアネート組成物（Ｂ）の調製］
［ポリイソシアネート組成物＃１］
３０質量部のヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネートＴＫＡ−１００」、ＮＣＯ含有率：２１．７質量％）、３０質量部のヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（旭化成ケミカルズ社の商品名「デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ」、ＮＣＯ含有率：１５．５質量％）、及び４０質量部のイソホロンジイソシアネートのイソシアヌレート変性体（ＢＡＹＥＲ社の商品名「デスモジュールＺ４４７０」、ＮＣＯ含有率：１１．９質量％）を混合した。この混合物に、溶媒として、メチルエチルケトン、酢酸ｎ−ブチル及びトルエンの混合溶媒を添加し、ポリイソシアネート組成物＃１を得た。この組成物におけるポリイソシアネート成分の濃度は、６０質量％であった。

【0136】

［ポリイソシアネート組成物＃２］
１００質量部の、ヘキサメチレンジイソシアネートのビュレット変性体（前述の「デュラネート２１Ｓ−７５Ｅ」、ＮＣＯ含有率：１５．５質量％）、及び１００質量部のメチルエチルケトンを混合し、ポリイソシアネート組成物＃２を得た。

【0137】

［実施例１］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ７３０」）、３１質量部のアクリル酸亜鉛（三新化学工業社の商品名「サンセラーＳＲ」）、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド（住友精化社製）及び０．７質量部のジクミルパーオキサイド（日油社の商品名「パークミルＤ」）を混練し、ゴム組成物Ｔ１を得た。このゴム組成物Ｔ１を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３８．１ｍｍであるコアを得た。所定の質量のコアが得られるように、硫酸バリウムの量を調整した。

【0138】

２６質量部のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）、２６質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３３７」）、４８質量部のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（前述の「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）及び６質量部の二酸化チタン（石原産業社製）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物Ｍ１を得た。押出条件は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５であった。樹脂組成物Ｍ１は、押出機のダイの位置で１６０℃から２３０℃で加熱された。得られた樹脂組成物Ｍ１を射出成形法にてコアの周りに被覆し、厚み１．００ｍｍの中間層を形成した。

【0139】

４０質量部のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）、４３質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３３７」）、１７質量部のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（前述の「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）及び６質量部の二酸化チタン（石原産業社製）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物Ｃ１を得た。それぞれが半球状キャビティを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に、コア及び中間層からなる球体を投入した。このファイナル金型は、キャビティ面に多数のピンプルを有する。射出成形法にて溶融した樹脂組成物Ｃ１をコアの周りに充填し、厚み１．３０ｍｍのカバーを成形した。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。

【0140】

１００質量部のポリオール組成物＃１及び１７．０質量部のポリイソシアネート組成物＃１を混合し、塗料Ｐ２を調製した。この塗料Ｐ２を、カバーの周りに塗装した。この塗料Ｐ２を、４０℃の温度下で２４時間乾燥させ、厚み１０μｍの内層を得た。

【0141】

１００質量部のポリオール組成物＃２及び１９．２質量部のポリイソシアネート組成物＃１を混合し、塗料Ｐ６を調製した。この塗料Ｐ６を、内層の周りに塗装した。この塗料Ｐ６を、４０℃の温度下で２４時間乾燥させ、厚み１０μｍの外層を得た。この外層を有するゴルフボールの直径は約４２．７ｍｍであり、質量は約４５．６ｇであった。

【0142】

［実施例２−７及び比較例１−４］
塗膜の仕様を下記表５−７に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例２−７及び比較例１−４のゴルフボールを得た。塗膜の仕様の詳細が、下記表３−４に示されている。

【0143】

［実施例８−１３及び比較例５−８］
下記表３に示される配合で調製された塗料Ｐ４を用いて内層を形成し、コアの直径及びカバーの仕様を下記表７−９に示される通りとした他は実施例１と同様にして、実施例８−１３及び比較例５−８のゴルフボールを得た。カバーの仕様の詳細が、下記表１−２に示されている。

【0144】

［実施例１４］
１００質量部のハイシスポリブタジエン（ＪＳＲ社の商品名「ＢＲ７３０」）、３１質量部のアクリル酸亜鉛（三新化学工業社の商品名「サンセラーＳＲ」）、５質量部の酸化亜鉛、適量の硫酸バリウム、０．５質量部のジフェニルジスルフィド（住友精化社製）及び０．７質量部のジクミルパーオキサイド（日油社の商品名「パークミルＤ」）を混練し、ゴム組成物Ｔ１を得た。このゴム組成物Ｔ１を共に半球状キャビティを備えた上型及び下型からなる金型に投入し、１７０℃の温度下で２５分間加熱して、直径が３９．１ｍｍであるコアを得た。所定の質量のコアが得られるように、硫酸バリウムの量を調整した。

【0145】

４０質量部のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３２９」）、４３質量部の他のアイオノマー樹脂（前述の「ハイミランＡＭ７３３７」）、１７質量部のスチレンブロック含有熱可塑性エラストマー（前述の「ラバロンＴ３２２１Ｃ」）及び６質量部の二酸化チタン（石原産業社製）を二軸混練押出機で混練し、樹脂組成物Ｃ１を得た。それぞれが半球状キャビティを備えた上型及び下型からなるファイナル金型に、コア及び中間層からなる球体を投入した。このファイナル金型は、キャビティ面に多数のピンプルを有する。射出成形法にて溶融した樹脂組成物Ｃ１をコアの周りに充填し、厚み１．８０ｍｍのカバーを成形した。カバーには、ピンプルの形状が反転した形状を有するディンプルが形成された。

【0146】

１００質量部のポリオール組成物＃１及び２９．０質量部のポリイソシアネート組成物＃１を混合し、塗料Ｐ４を調製した。この塗料Ｐ４を、カバーの周りに塗装した。この塗料Ｐ４を、４０℃の温度下で２４時間乾燥させ、厚み１０μｍの内層を得た。

【0147】

１００質量部のポリオール組成物＃２及び１９．２質量部のポリイソシアネート組成物＃１を混合し、塗料Ｐ６を調製した。この塗料Ｐ６を、内層の周りに塗装した。この塗料Ｐ６を、４０℃の温度下で２４時間乾燥させ、厚み１０μｍの外層を得た。この外層を有するゴルフボールの直径は約４２．７ｍｍであり、質量は約４５．６ｇであった。

【0148】

［実施例１５］
コアの直径及びカバーの厚みを下記表９に示される通りとした他は実施例１４と同様にして、実施例１５のゴルフボールを得た。

【0149】

［飛行性能：ドライバー（Ｗ＃１）による打撃］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、ドライバー（ダンロップスポーツ社の商品名「ＸＸＩＯ８」、シャフト硬度：Ｒ、ロフト角：１０．５°）を装着した。ヘッド速度が４０ｍ／ｓである条件でゴルフボールを打撃して、ボール速度（ｍ／ｓ）、打ち出し角度（ｄｅｇｒｅｅ）ス、ピン速度（ｒｐｍ）及び飛距離（ｙａｒｄ）を測定した。飛距離は、打撃地点とボールが静止した地点との距離である。２０回の測定で得られたデータの平均値が、下記表５−９に示されている。

【0150】

［コントロール性能：サンドウェッジ（ＳＷ）でのショット］
ゴルフラボラトリー社のスイングマシンに、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社の商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）を装着した。ヘッド速度が１６ｍ／ｓである条件でゴルフボールを打撃して、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することにより、ドライ条件でのスピン速度Ｒｄ（ｒｐｍ）を測定した。サンドウェッジのフェース及びゴルフボールに水を付着させた状態で、同様の試験をおこなうことにより、ウェット条件でのスピン速度Ｒｗ（ｒｐｍ）を測定した。各１０回の測定で得られたデータの平均値と、この平均値を用いて算出されたスピン比（Ｒｗ／Ｒｄ）が、下記表５−９に示されている。スピン比（Ｒｗ／Ｒｄ）が大きいゴルフボールの評価が高い。

【0151】

［打球感］
アマチュアゴルファー（上級者）１０人により、サンドウェッジ（クリーブランドゴルフ社の商品名「ＣＧ１５フォードウェッジ」、ロフト角：５２°）を用いて、実打テストをおこなった。フィーリングが良好（フェースに乗っている感じがして良い、ひっかかる感じがして良い、スピンが効く感じがして良い、くっつく感じがして良い等）と答えた人数に基づいて、以下の通り格付けした。得られた結果が、下記表５−９に示されている。
Ａ：８人以上
Ｂ：４人以上７人以下
Ｃ：３人以下

【0152】

【表1】

【0153】

【表2】

【0154】

表２に記載されたＪＦ−９０は、城北化学工業社製のビス（２、２、６、６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（光安定剤）である。

【0155】

【表3】

【0156】

【表4】

【0157】

【表5】

【0158】

【表6】

【0159】

【表7】

【0160】

【表8】

【0161】

【表9】

【0162】

表５−９に示されるように、各実施例のゴルフボールは、ドライ状態及びウェット状態でのスピン性能に優れ、さらに飛行性能にも優れている。この評価結果から、本発明の優位性は明らかである。

【産業上の利用可能性】

【0163】

本発明に係るゴルフボールは、ゴルフコースでのプレー、ドライビングレンジでのプラクティス等に適している。

【符号の説明】

【0164】

２・・・ゴルフボール
４・・・コア
６・・・中間層
８・・・カバー
１０・・・塗膜
１２・・・内層
１４・・・外層
１６・・・ディンプル
１８・・・ランド

【図1】