特許 6845685 崩壊性粒子の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6845685

(24)【登録日】2021年3月2日

(45)【発行日】2021年3月24日

(54)【発明の名称】崩壊性粒子の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/02 20060101AFI20210315BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20210315BHJP

   A61K 8/81 20060101ALI20210315BHJP

   A61K 8/19 20060101ALI20210315BHJP

   B01J 2/28 20060101ALI20210315BHJP

   B01J 2/10 20060101ALI20210315BHJP

   C11D 11/00 20060101ALN20210315BHJP

   C11D 17/06 20060101ALN20210315BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/02

   A61Q19/10

   A61K8/81

   A61K8/19

   B01J2/28

   B01J2/10 Z

   !C11D11/00

   !C11D17/06

【請求項の数】6

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2016-251797(P2016-251797)

(22)【出願日】2016年12月26日

(65)【公開番号】特開2018-104336(P2018-104336A)

(43)【公開日】2018年7月5日

【審査請求日】2019年9月18日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】堀端 達也

(72)【発明者】

【氏名】野中 伸洋

(72)【発明者】

【氏名】割田 浩章

【審査官】 松井 一泰

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００１−２９３３５４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−００９２６６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表平０９−５０４３３３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１１９１７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１１９１７２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−０１２１４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−１５７１９４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５９−０１８１１４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５８−０２１４９７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５５−００３４６８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１４−１５９５８４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００− ９０／００

Ｂ０１Ｊ ２／００− ２／３０

Ｃ１１Ｄ １／００− １９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）水不溶性一次粒子、又は水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子の組み合わせを、ポリビニルアルコール又はその誘導体の水溶液を用いて撹拌転動造粒する工程と、（Ｂ）工程（Ａ）で得た造粒物を０．４〜１．２ｍ／ｓの風速で流動層乾燥する工程と、（Ｃ）流動層乾燥後に、工程（Ｂ）で得た崩壊性粒子を崩壊性粒子の温度として５０℃以上で分級する工程とを含む、崩壊性粒子の製造方法。

【請求項2】

ポリビニルアルコール又はその誘導体の水溶液が、カルボン酸変性ポリビニルアルコール水溶液である請求項１記載の崩壊性粒子の製造方法。

【請求項3】

分級後に得られた粗大粒状物を粉砕する工程を更に含む、請求項１又は２記載の崩壊性粒子の製造方法。

【請求項4】

崩壊性粒子の平均粒径が１９０〜８００μｍである請求項１〜３のいずれか１項記載の崩壊性粒子の製造方法。

【請求項5】

水不溶性一次粒子が、水不溶性有機一次粒子と水不溶性無機一次粒子との組み合わせである請求項１〜４のいずれか１項記載の崩壊性粒子の製造方法。

【請求項6】

流動層乾燥後の崩壊性粒子からの、３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子の収率が２０質量％以上である請求項１〜５のいずれか１項記載の崩壊性粒子の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、洗浄や濯ぎ時に水溶性塩類濃度の低下に応じて粒子が崩壊する崩壊性粒子の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

粒子を配合した皮膚洗浄剤は、物理的洗浄において通常の皮膚洗浄剤では落とし難い余分な角質（垢）や皮溝、毛穴に入り込んだ皮脂、汚れ等を落とせるという特徴を有する。また、粒子の適度な物理的刺激により、心地よいマッサージ感を得ることもできる。

【0003】

皮膚洗浄剤に用いられる粒子としては、皮膚への刺激性や使用性の観点から、洗浄や濯ぎ時に微細な粒子になるものや崩壊する粒子が用いられている。例えば、水不溶性の無機物質粉体及び／又は水不溶性の有機高分子物質粉体と、融点が５０℃以上の硬化油の粉末一種もしくは二種以上を混合し、これを水溶性結合剤を用いて攪拌造粒法によって造粒した後、乾燥させ、次に、この乾燥粒子に対し、粒子中に含有する硬化油粉末が融解するように加熱処理を行い、冷却して得られた皮膚外用剤配合用のスクラブ顆粒（特許文献１）、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子を、予めジャケットを具備した攪拌転動造粒機に仕込み、ジャケット温度を１５〜２５℃にコントロールして予備攪拌混合した後、０．５〜８．０Ｐａ・ｓの粘度の塩感応性結合剤溶液を用いて攪拌転動造粒した崩壊性粒子（特許文献２）等が報告されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平６−２７１４１７号公報

【特許文献2】特開２００１−２９３３５４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

前記特許文献２では、塩感応性結合剤溶液の一つとしてポリビニルアルコール水溶液が用いられている。本発明者の研究によれば、ポリビニルアルコールは、崩壊性粒子の洗浄剤製品中における保存安定性を高める一方、洗浄や濯ぎ時の崩壊を容易にする点で優れている。
しかしながら、従来のポリビニルアルコール水溶液を用いて撹拌転動造粒機により崩壊性粒子を製造する方法では、所望の粒度分布を有する崩壊性粒子以外の粒状物、殊に小粒径の粒状物が同時に多く製造されてしまうことが判明した。小粒径の粒状物は、物理的な洗浄性やマッサージ感を損ないやすい。
従って、本発明の課題は、所望の粒度分布を有する崩壊性粒子を効率良く製造することのできる方法を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0006】

本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討したところ、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子から崩壊性粒子を製造するに際し、該一次粒子をポリビニルアルコール水溶液を用いて撹拌転動造粒し、次いで流動層乾燥機により所定の風速で乾燥すれば、小粒径の粒状物の生成を抑え、効率良く所望の粒度分布を有する崩壊性粒子を得ることができることを見出した。

【0007】

すなわち、本発明は、（Ａ）少なくとも一部が水不溶性である一次粒子を、ポリビニルアルコール又はその誘導体の水溶液を用いて撹拌転動造粒する工程と、（Ｂ）工程（Ａ）で得た造粒物を０．４〜１．２ｍ／ｓの風速で流動層乾燥する工程とを含む、崩壊性粒子の製造方法を提供するものである。

【発明の効果】

【0008】

本発明によれば、小粒径の粒状物の生成を抑え、所望の粒度分布を有する崩壊性粒子を効率良く得ることができる。この崩壊性粒子は、物理的な洗浄性やマッサージ感に優れ、また、洗浄や濯ぎ時に容易に崩壊するため、皮膚洗浄剤原料等として有用である。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明の崩壊性粒子の製造方法は、（Ａ）少なくとも一部が水不溶性である一次粒子を、ポリビニルアルコール又はその誘導体の水溶液を用いて撹拌転動造粒する工程と、（Ｂ）工程（Ａ）で得た造粒物を０．４〜１．２ｍ／ｓの風速で流動層乾燥する工程とを含む、方法である。

【0010】

〔工程（Ａ）〕
本工程は、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子を、ポリビニルアルコール又はその誘導体の水溶液を用いて撹拌転動造粒する工程である。
本明細書においては、「ポリビニルアルコール又はその誘導体」を「ポリビニルアルコール（誘導体）」と記載することがある。

【0011】

（少なくとも一部が水不溶性である一次粒子）
本発明で用いられる少なくとも一部が水不溶性である一次粒子には、水不溶性一次粒子、水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との組み合わせが包含される。ここで「水不溶性」とは、２５℃において水９９質量部に対象粒子１質量部を溶解させたとき、その５０質量％未満が溶解すること、「水溶性」とは同条件でのその５０質量％以上が溶解することを意味し、水溶液を濾紙（Ｎｏ．２）で濾過し、濾液中の固形分量より判定する。水溶性一次粒子としては、当該溶解性が９０質量％以上のものが好ましい。
水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子は、それぞれ１種であってもよく、２種以上であってもよい。
少なくとも一部が水不溶性である一次粒子は、水溶性塩類濃度の低下による崩壊性の点から、好ましくは少なくとも２種の水不溶性一次粒子、又は少なくとも２種の水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との組み合わせであり、より好ましくは少なくとも３種の水不溶性一次粒子、又は少なくとも３種の水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との組み合わせである。

【0012】

一次粒子は、有機粒子でも無機粒子でもよい。
水不溶性有機一次粒子としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンやポリウレタン又はそれらの架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウムやポリ（メタ）アクリル酸エステル又はそれらの架橋体等の他、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム等のゴム類又はそれらの架橋体等の合成高分子；セルロース又はその誘導体、キトサン又はその誘導体、澱粉、果実の殻等の天然高分子又はその誘導体が挙げられる。ここで「ポリ（メタ）アクリル酸」は「ポリアクリル酸」と「ポリメタアクリル酸」の双方を意味する。なかでも、好ましくはポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロース又はその誘導体、澱粉であり、より好ましくはセルロース又はその誘導体、澱粉である。

【0013】

水不溶性無機一次粒子としては、ベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、セピオライト、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、無水珪酸、ヒドロキシ・カルシウム・アパタイト等の他、真珠質が挙げられる。なかでも、好ましくはベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカであり、より好ましくはマイカである。
水不溶性一次粒子としては、好ましくは水不溶性有機一次粒子と水不溶性無機一次粒子との組み合わせであり、より好ましくは少なくとも２種の水不溶性有機一次粒子と水不溶性無機一次粒子との組み合わせである。
水不溶性有機一次粒子と水不溶性無機一次粒子の質量比率は、製造した崩壊性粒子の洗浄剤製品中における長期安定性と、水溶性塩類濃度の低下による崩壊性の点から、（水不溶性有機一次粒子）／（水不溶性無機一次粒子）＝ ５０／５０〜１００／０の範囲が好ましく、更に７０／３０〜９９／１、更に８０／２０〜９５／５、更に８５／１５〜９２／８が好ましい。

【0014】

水溶性有機一次粒子としては、ポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン等の合成高分子；メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、変性澱粉（ヒドロキシアルキル変性澱粉、リン酸エステル変性澱粉等）、ショ糖、乳糖等の糖類；海藻類、タンパク質等の天然高分子が挙げられる。

【0015】

水溶性無機一次粒子としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム等の塩化物；硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム等の硫酸塩；炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム等の炭酸塩が挙げられる。尚、塩化ナトリウムの場合、一般に販売されている食塩、高純度精製塩、天然塩等が使用される。
水溶性一次粒子としては、好ましくは水溶性無機一次粒子であり、より好ましくは塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウムである。

【0016】

一次粒子の形状は、真球状、略球状であってもよく、粉砕等による異形の形状であってもよい。また、中空、多孔質の粒子も用いることができる。一次粒子を２種以上用いる場合は、形状は同一であっても、異なっていてもよい。

【0017】

一次粒子の平均粒径は、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下であり、また、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である。
本明細書において、一次粒子の平均粒径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を使用して測定し、メジアン径を平均粒径とした。

【0018】

水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との質量比率は、（水不溶性一次粒子）／（水溶性一次粒子）＝１／９９〜１００／０の範囲が好ましく、５０／５０〜１００／０の範囲が更に好ましい。

【0019】

崩壊性粒子には、さらに必要に応じて、色素、染料、顔料、保湿剤、収れん剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、美白剤、抗炎症剤等を含有させることができる。これらの剤は、水不溶性一次粒子や水溶性一次粒子に含まれる。

【0020】

（ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液）
本発明で用いられるポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られる重合物である。
ポリビニルアルコールの誘導体は、ポリビニルアルコールを化学修飾したものであり、例えば、アニオン変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール等の水酸基、酢酸基以外の官能基を有する変性ポリビニルアルコールが挙げられる。
なかでも、崩壊性粒子の洗浄剤製品中における保存（顆粒）安定性と、水溶性塩類濃度の低下による崩壊性の点から、好ましくはスルホン酸基、カルボキシル基等のアニオン基が導入されたアニオン変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくはカルボキシル基が導入されたカルボン酸変性ポリビニルアルコールである。

【0021】

カルボン酸変性ポリビニルアルコールとしては、ポリビニルアルコールとビニルカルボン酸化合物とのグラフト重合又はブロック重合により得られるもの、ビニルエステル化合物とビニルカルボン酸化合物とを共重合した後、ケン化することにより得られるもの、及びポリビニルアルコールにカルボキシル化剤を反応させて得られるもの等が挙げられる。
ビニルカルボン酸化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、（無水）マレイン酸、（無水）フタル酸、（無水）イタコン酸、（無水）トリメリット酸等のカルボキシル基又はその無水物含有化合物が挙げられる。
ビニルエステル化合物としては、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル、ビバリン酸ビニル等が挙げられる。
カルボキシル化剤としては、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水酢酸、無水トリメリット酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸、無水グルタル酸、水添フタル酸無水物、ナフタリンジカルボン酸無水物等のカルボン酸無水物が挙げられる。
これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
カルボン酸変性ポリビニルアルコールの変性率は、特に限定されないが、好ましくは０．１〜８ｍｏｌ％、より好ましくは１〜５ｍｏｌ％、更に好ましくは１．５〜３ｍｏｌ％、更に好ましくは１．７〜２．５ｍｏｌ％である。

【0022】

ポリビニルアルコール（誘導体）のケン化度は、崩壊性粒子の洗浄剤製品中における保存（顆粒）安定性の点から、８５ｍｏｌ％以上、より好ましくは９０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９５ｍｏｌ％以上であり、水溶性塩類濃度の低下による崩壊性向上の点から、好ましくは９９．５ｍｏｌ％以下、より好ましくは９９ｍｏｌ％以下である。
ポリビニルアルコール（誘導体）のケン化度は、好ましくは８５〜９９．５ｍｏｌ％、より好ましくは９０〜９９ｍｏｌ％、更に好ましくは９５〜９９ｍｏｌ％である。
また、ポリビニルアルコール（誘導体）の分子量は、崩壊性粒子の洗浄剤製品中における保存（顆粒）安定性の点から、好ましくは５０００以上、より好ましくは３万以上、更に好ましくは５万以上であり、ハンドリングのし易さの観点から、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下である。
ポリビニルアルコール（誘導体）の分子量は、好ましくは５０００〜２０万、より好ましくは３万〜１５万、更に好ましくは５万〜１０万である。
ポリビニルアルコールの分子量は、重合度から計算により求めることができる。
重合度は、完全ケン化したポリビニルアルコール水溶液と水との相対粘度から算出することができる（ＪＩＳ Ｋ６７２６：１９９４参照）。
ここで、ケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６に準じて測定できる。

【0023】

ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液の添加温度での粘度は、造粒制御、均一分散の点から、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは０．５Ｐａ・ｓ以上であり、また、ハンドリングのし易さの点から、好ましくは１０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは８Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは６Ｐａ・ｓ、更に好ましくは５Ｐａ・ｓである。
ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液の添加温度での粘度は、好ましくは０．１〜１０Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．５〜８Ｐａ・ｓ、更に好ましくは０．５〜６Ｐａ・ｓ、更に好ましくは０．５〜５Ｐａ・ｓである。
ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液の粘度は、既水溶液濃度及び／又は温度によって調整される。

【0024】

ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液の添加量は、製造した崩壊性粒子の洗浄剤製品中における長期安定性と、水溶性塩類濃度の低下による崩壊性を両立させる点から、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子１００質量部に対して、好ましくは４０〜８０質量部、より好ましくは４５〜７０質量部、より好ましくは５０〜６０質量部となるように選択するのが好ましい。
また、ポリビニルアルコール（誘導体）の添加量としては、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部、更に好ましくは７〜１０質量部となるように選択するのが好ましい。

【0025】

（撹拌転動造粒）
撹拌転動造粒機は、撹拌羽根を備えた主撹拌軸を内部の中心に有し、更に混合を補助し粗大粒子の発生を抑制するための補助撹拌軸を一般的には主撹拌軸と直角方向に壁面より突出させている構造を有する造粒機である。撹拌転動造粒機としては、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー、ハイスピードミキサー、バーティカルグラニュレーター、レディゲミキサー、スパルタンリューザー、グラル等を挙げることができる。

【0026】

撹拌転動造粒では、崩壊性粒子に適度な空隙が生じ、圧密化が低減されると同時に、十分な粒子の凝集と整粒ができて初期の性能を有する崩壊性粒子が得られる点から、撹拌転動造粒機の撹拌羽根の先端周速度を、好ましくは５〜４０ｍ／ｓ、より好ましくは１０〜３０ｍ／ｓとなるように調整して行うのが好ましい。

【0027】

撹拌転動造粒は、特に限定されないが、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子に、ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液を添加、混合して造粒を行うのが崩壊性粒子を効率的に製造できる点から好ましい。
一次粒子の組成と温度の均一性、造粒性及び生産性の点から、撹拌転動造粒に先立って、予め少なくとも一部が水不溶性である一次粒子のみを撹拌転動造粒機に仕込み、予備撹拌混合してもよい。混合時間は、好ましくは３〜３０分間、より好ましくは５〜２０分間である。また、ジャケットを具備した撹拌転動造粒機でのジャケット温度は、好ましくは５〜５０℃、より好ましくは８〜３５℃、更に好ましくは１０〜２５℃である。

【0028】

撹拌転動造粒時の温度は、好ましくは５〜８０℃、より好ましくは１０〜６０℃、更に好ましくは１５〜５０℃である。
撹拌転動造粒には、ポリビニルアルコール（誘導体）以外の水溶性結合剤を使用してもよい。

【0029】

〔工程（Ｂ）〕
本工程は、工程（Ａ）で撹拌転動造粒して得た造粒物を０．４〜１．２ｍ／ｓの風速で流動層乾燥する工程である。

【0030】

（流動層乾燥）
流動層乾燥は、熱風により、原料を流動化させて乾燥する直接加熱方式である。
熱風の風速は、０．４〜１．２ｍ／ｓである。０．４〜１．２ｍ／ｓの風速で流動層乾燥することで、造粒物の小粒径化を抑えることができ、所望の粒度分布を有する崩壊性粒子を効率良く得られる。
熱風の風速は、造粒物の小粒径化を抑える点から、好ましくは１．０ｍ／ｓ以下、より好ましくは０．８ｍ／ｓ以下であり、また、生産性を向上する点から、好ましくは０．５ｍ／ｓ以上、より好ましくは０．６ｍ／ｓ以上である。
熱風の風速は、好ましくは０．５〜１．０ｍ／ｓ、より好ましくは０．６〜０．８ｍ／ｓである。
また、熱風の入口温度は、造粒物の品質、特に、結合剤の結晶化に伴う溶解性悪化防止の点から、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１３０℃以下であり、また、生産性向上の点から、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上である。

【0031】

流動層乾燥による乾燥終了温度は、崩壊性粒子の温度として、終了後の含水率低減の点から、５０℃以上、更に６０℃以上、更に７０℃以上となるように設定することが好ましく、また、造粒物の品質、特に、結合剤の結晶化に伴う溶解性悪化防止の点から、１００℃以下、更に好ましくは９０℃以下、更に８５℃以下となるように設定することが好ましい。
なお、流動層乾燥による乾燥温度は、崩壊性粒子が流動化する流動部に設置している温度計にて測定することができる。
流動層乾燥後の崩壊性粒子の含水率は、粒子のハンドリング向上の点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。

【0032】

流動層乾燥後の崩壊性粒子の平均粒径は、物理的な洗浄性やマッサージ感に優れる点から、好ましくは１９０μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、更に好ましくは２５０μｍ以上であり、また、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは５００μｍ以下である。
流動層乾燥後の崩壊性粒子の平均粒径は、好ましくは１９０〜８００μｍ、より好ましくは２００〜６００μｍ、更に好ましくは２５０〜５００μｍである。
本明細書において、崩壊性粒子の平均粒径は、後掲の実施例に記載の方法に従って測定できる。

【0033】

流動層乾燥後の崩壊性粒子に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は、品質の点から、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である。

【0034】

（分級）
流動層乾燥後、崩壊性粒子を分級する工程を行ってもよい。分級は、篩効率が良く、付属設備も少ないので設備投資を抑えられる点から、振動篩型が好ましい。また、水平（振動）運動するものは、長時間運転しても篩の目詰まりが少なく適している。
振動篩型の分級機としては、連続式が好ましく、ジャイロ式、回転式、重力式、遠心力式、円型振動ふるい等を挙げることができる。

【0035】

分級において、崩壊性粒子の温度は３０℃以上が好ましい。分級は、通常、熱による融着や凝集を抑制することを考慮して冷却して行われるところ、崩壊性粒子の温度として３０℃以上で分級を行うことで、小粒径の粒状物が所望の粒度分布を有する崩壊性粒子に混在するのを抑えることができる。
分級時の崩壊性粒子の温度は、小粒径の粒状物の混在を抑える点から、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上であり、また、品質の点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９５℃以下、更に好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８５℃以下である。
分級時の崩壊性粒子の温度は、好ましくは３０〜１００℃、より好ましくは４０〜９５℃、更に好ましくは５０〜９０℃、更に好ましくは６０〜８５℃である。
分級時の崩壊性粒子の供給量は、篩効率の点から、好ましくは１０〜１０００ｋｇ／ｈｒ、より好ましくは５０〜８００ｋｇ／ｈｒ、更に好ましくは１００〜６００ｋｇ／ｈｒ、更に好ましくは１５０〜５００ｋｇ／ｈｒである。

【0036】

分級後の所望の粒度分布を有する崩壊性粒子に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は、品質の点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。また、分級後の所望の粒度分布を有する崩壊性粒子に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は０質量％が好ましいが、生産性の点から、１質量％以上、更に３質量％以上、更に５質量％以上が好ましい。

【0037】

分級後の崩壊性粒子の嵩密度は、崩壊性粒子の洗浄剤製品中における保存（顆粒）安定性と、物理的な洗浄性やマッサージ感に優れ、また、水溶性塩類濃度の低下による崩壊性の点から、好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．４〜０．９ｇ／ｍＬ、より更に好ましくは０．５〜０．８ｇ／ｍＬである。

【0038】

（粉砕）
分級後は、粗大粒状物を粉砕する工程を行ってもよい。粉砕方法は、特に限定されないが、例えば、ローラーミル、高速回転粉砕機（ピンミル、ハンマーミル等）、容器駆動型ミル（回転ミル、振動ミル等）の粉砕機を用いる方法により行うことができる。なかでも、所望の粒度分布を有する崩壊性粒子を収率良く製造できる点から、ピンミルを用いることが好ましい。粉砕時間、粉砕時の温度、粉砕機の回転数等の粉砕条件は、所望の粒子を形成するために適宜設定すればよい。
粉砕時の温度は、ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液の融点或いは軟化点未満が好ましい。
所望の粒子径範囲となるまで、分級する工程と粉砕する工程は複数回繰り返して行ってもよい。

【0039】

流動層乾燥後の崩壊性粒子からの、所望の粒度分布を有する崩壊性粒子（３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子；１３２〜３１１μｍの篩で分級し、１３２μｍの網上から回収する）の収率は、製造効率の点から、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である。

【0040】

かくして製造された崩壊性粒子は、洗浄剤等に配合した場合、該洗浄剤製品中では水溶性塩類濃度が高いため崩壊性粒子は崩壊することなく安定に分散する。他方、洗浄過程及び濯ぎ過程において、洗浄剤製品中の水溶性塩類濃度が低下すると粒子は崩壊する。このような洗浄剤への配合を考慮すれば、本発明の崩壊性粒子の崩壊特性は、水溶性塩類濃度が１質量％未満、より好ましくは１．５質量％未満の水溶液中で少なくとも一部が崩壊するように結合剤を選択設計するのが好ましく、濯ぎ水による洗い流し性の点から、更に水溶性塩類濃度１質量％未満、より好ましくは１．５質量％未満の水溶液中で、洗浄前（すなわち崩壊前）の崩壊性粒子に対し７０質量％以上が崩壊するように設計されるのがより好ましい。

【0041】

本発明方法により製造された崩壊性粒子は、水溶性塩類、界面活性剤、油剤、増粘剤、溶剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、消炎剤、殺菌剤、紫外線吸収剤、保湿剤等と組み合わせて、例えば、洗顔料、全身洗浄料、固形石鹸等の皮膚洗浄剤、シャンプー等の毛髪洗浄剤、食器用洗浄剤、コンタクトレンズ用洗浄剤、歯磨き剤、マッサージクリームのマッサージ剤等に広く用いることができる。なかでも、皮膚洗浄剤の原料として有用である。

【0042】

本発明の態様及び好ましい実施態様を以下に示す。

【0043】

＜１＞（Ａ）少なくとも一部が水不溶性である一次粒子を、ポリビニルアルコール又はその誘導体の水溶液を用いて撹拌転動造粒する工程と、（Ｂ）工程（Ａ）で得た造粒物を０．４〜１．２ｍ／ｓの風速で流動層乾燥する工程とを含む、崩壊性粒子の製造方法。

【0044】

＜２＞少なくとも一部が水不溶性である一次粒子が、好ましくは水不溶性一次粒子、又は水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との組み合わせであり、より好ましくは少なくとも２種の水不溶性一次粒子、又は少なくとも２種の水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との組み合わせであり、更に好ましくは少なくとも３種の水不溶性一次粒子、又は少なくとも３種の水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との組み合わせであり、更に好ましくは水不溶性有機一次粒子と水不溶性無機一次粒子との組み合わせであり、更に好ましくは少なくとも２種の水不溶性有機一次粒子と水不溶性無機一次粒子との組み合わせである、＜１＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３＞水不溶性一次粒子と水溶性一次粒子との質量比率が、好ましくは（水不溶性一次粒子）／（水溶性一次粒子）＝１／９９〜１００／０の範囲であり、より好ましくは５０／５０〜１００／０の範囲である＜２＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜４＞水不溶性有機一次粒子と水不溶性無機一次粒子の質量比率が、好ましくは（水不溶性有機一次粒子）／（水不溶性無機一次粒子）＝ ５０／５０〜１００／０の範囲であり、より好ましくは７０／３０〜９９／１の範囲であり、更に好ましくは８０／２０〜９５／５の範囲であり、更に好ましくは８５／１５〜９２／８の範囲である＜２＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜５＞水不溶性有機一次粒子が、好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレン、ポリウレタン又はそれらの架橋体、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル又はそれらの架橋体、エチレンゴム、プロピレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、シリコーンゴム又はそれらの架橋体、セルロース又はその誘導体、キトサン又はその誘導体、澱粉、果実の殻の天然高分子又はその誘導体であり、より好ましくはポリエチレン、ポリアミド、ポリスチレン、ポリ（メタ）アクリル酸ナトリウム、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、セルロース又はその誘導体、澱粉であり、更に好ましくはセルロース又はその誘導体、澱粉である＜２＞〜＜４＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜６＞水不溶性無機一次粒子が、好ましくはベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、セピオライト、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、無水珪酸、ヒドロキシ・カルシウム・アパタイト、真珠質であり、より好ましくはベントナイト、タルク、マイカ、カオリン、シリカであり、更に好ましくはマイカである＜２＞〜＜５＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜７＞水溶性有機一次粒子が、好ましくはポリビニルアルコール又はその誘導体、ポリ（メタ）アクリル酸アルカリ塩、（メタ）アクリル酸／（メタ）アクリル酸エステル共重合物のアルカリ塩、アクリル酸／マレイン酸共重合物のアルカリ塩、ポリビニルピロリドン、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、ヒドロキシアルキルセルロース、変性澱粉（ヒドロキシアルキル変性澱粉、リン酸エステル変性澱粉等）、ショ糖、乳糖、海藻類又はタンパク質の天然高分子である＜２＞〜＜６＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜８＞水溶性無機一次粒子が、好ましくは塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムであり、より好ましくは塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化マグネシウム、炭酸ナトリウムである＜２＞〜＜７＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜９＞少なくとも一部が水不溶性である一次粒子の平均粒径が、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは７０μｍ以下であり、また、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上である＜１＞〜＜８＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１０＞ポリビニルアルコールの誘導体が、好ましくは水酸基、酢酸基以外の官能基を有する変性ポリビニルアルコールであり、より好ましくはアニオン変性ポリビニルアルコールであり、更に好ましくはカルボキシル基が導入されたカルボン酸変性ポリビニルアルコールである＜１＞〜＜９＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１１＞カルボン酸変性ポリビニルアルコールの変性率が、好ましくは０．１〜８ｍｏｌ％、より好ましくは１〜５ｍｏｌ％、更に好ましくは１．５〜３ｍｏｌ％、更に好ましくは１．７〜２．５ｍｏｌ％である＜１０＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１２＞ポリビニルアルコール又はその誘導体のケン化度が、好ましくは８５ｍｏｌ％以上、より好ましくは９０ｍｏｌ％以上、更に好ましくは９５ｍｏｌ％以上であり、また、好ましくは９９．５ｍｏｌ％以下、より好ましくは９９ｍｏｌ％以下であり、また、好ましくは８５〜９９．５ｍｏｌ％、より好ましくは９０〜９９ｍｏｌ％、更に好ましくは９５〜９９ｍｏｌ％である＜１＞〜＜１１＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１３＞ポリビニルアルコール又はその誘導体の分子量が、好ましくは５０００以上、より好ましくは３万以上、更に好ましくは５万以上であり、また、好ましくは２０万以下、より好ましくは１５万以下、更に好ましくは１０万以下であり、また、好ましくは５０００〜２０万、より好ましくは３万〜１５万、更に好ましくは５万〜１０万である＜１＞〜＜１２＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１４＞ポリビニルアルコール又はその誘導体水溶液の添加温度での粘度が、好ましくは０．１Ｐａ・ｓ以上、より好ましくは０．５Ｐａ・ｓ以上であり、また、好ましくは１０Ｐａ・ｓ以下、より好ましくは８Ｐａ・ｓ以下、更に好ましくは６Ｐａ・ｓ、更に好ましくは５Ｐａ・ｓであり、また、好ましくは０．１〜１０Ｐａ・ｓ、より好ましくは０．５〜８Ｐａ・ｓ、更に好ましくは０．５〜６Ｐａ・ｓ、更に好ましくは０．５〜５Ｐａ・ｓである＜１＞〜＜１３＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１５＞ポリビニルアルコール又はその誘導体水溶液の添加量が、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子１００質量部に対して、好ましくは４０〜８０質量部、より好ましくは４５〜７０質量部、より好ましくは５０〜６０質量部である＜１＞〜＜１４＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１６＞ポリビニルアルコール又はその誘導体の添加量が、少なくとも一部が水不溶性である一次粒子１００質量部に対して、好ましくは０．５〜３０質量部、より好ましくは１〜２０質量部、更に好ましくは３〜１５質量部、更に好ましくは７〜１０質量部である＜１＞〜＜１５＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１７＞撹拌転動造粒機の撹拌羽根の先端周速度を、好ましくは５〜４０ｍ／ｓ、より好ましくは１０〜３０ｍ／ｓとなるように調整する＜１＞〜＜１６＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１８＞撹拌転動造粒に先立って、予め少なくとも一部が水不溶性である一次粒子のみを撹拌転動造粒機に仕込み予備撹拌混合する工程を含み、混合時間が、好ましくは３〜３０分間、より好ましくは５〜２０分間であり、また、ジャケットを具備した撹拌転動造粒機でのジャケット温度が、好ましくは５〜５０℃、より好ましくは８〜３５℃、更に好ましくは１０〜２５℃である＜１＞〜＜１７＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜１９＞撹拌転動造粒時の温度が、好ましくは５〜８０℃、より好ましくは１０〜６０℃、更に好ましくは１５〜５０℃である＜１＞〜＜１８＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２０＞流動層乾燥における熱風の風速が、好ましくは１．０ｍ／ｓ以下、より好ましくは０．８ｍ／ｓ以下であり、また、好ましくは０．５ｍ／ｓ以上、より好ましくは０．６ｍ／ｓ以上であり、また、好ましくは０．５〜１．０ｍ／ｓ、より好ましくは０．６〜０．８ｍ／ｓである＜１＞〜＜１９＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２１＞流動層乾燥における熱風の入口温度が、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１５０℃以下、更に好ましくは１３０℃以下であり、また、好ましくは９０℃以上、より好ましくは１００℃以上、更に好ましくは１１０℃以上である＜１＞〜＜２０＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２２＞流動層乾燥における乾燥終了温度を、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上、また、好ましくは１００℃以下、より好ましくは９０℃以下、更に好ましくは８５℃以下となるように設定する＜１＞〜＜２１＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２３＞流動層乾燥後の崩壊性粒子の含水率が、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは８質量％以下、更に好ましくは６質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である＜１＞〜＜２２＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２４＞流動層乾燥後の崩壊性粒子の平均粒径が、好ましくは１９０μｍ以上、より好ましくは２００μｍ以上、更に好ましくは２５０μｍ以上であり、また、好ましくは８００μｍ以下、より好ましくは６００μｍ以下、更に好ましくは５００μｍ以下であり、また、好ましくは１９０〜８００μｍ、より好ましくは２００〜６００μｍ、更に好ましくは２５０〜５００μｍである＜１＞〜＜２３＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２５＞流動層乾燥後の崩壊性粒子に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合が、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下である＜１＞〜＜２４＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２６＞流動層乾燥後に、崩壊性粒子を崩壊性粒子の温度として３０℃以上で分級する工程を更に含む、＜１＞〜＜２５＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２７＞好ましくは振動篩型の分級機を用いる、＜２６＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２８＞分級時の崩壊性粒子の温度が、好ましくは３０℃以上、より好ましくは４０℃以上、更に好ましくは５０℃以上、更に好ましくは６０℃以上であり、また、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下、更に好ましくは１００℃以下、更に好ましくは９０℃以下であり、また、好ましくは３０〜１２０℃、より好ましくは４０〜１１０℃、更に好ましくは５０〜１００℃、更に好ましくは６０〜９０℃である＜２６＞又は＜２７＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜２９＞分級時の崩壊性粒子の供給量が、好ましくは１０〜１０００ｋｇ／ｈｒ、より好ましくは５０〜８００ｋｇ／ｈｒ、更に好ましくは１００〜６００ｋｇ／ｈｒ、更に好ましくは１５０〜５００ｋｇ／ｈｒである＜２６＞〜＜２８＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３０＞分級後の所望の粒度分布を有する崩壊性粒子に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合が、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下であり、また、好ましくは０質量％であり、また、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上である＜２６＞〜＜２９＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３１＞分級後の崩壊性粒子の嵩密度が、好ましくは０．３〜１．０ｇ／ｍＬ、より好ましくは０．４〜０．９ｇ／ｍＬ、より更に好ましくは０．５〜０．８ｇ／ｍＬである＜２６＞〜＜３０＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３２＞分級後に得られた粗大粒状物を粉砕する工程を更に含む、＜２６＞〜＜３１＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３３＞好ましくはローラーミル、高速回転粉砕機、又は容器駆動型ミルを用い、より好ましくはピンミルを用いる＜３２＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３４＞粉砕時の温度が、ポリビニルアルコール又はその誘導体水溶液の融点或いは軟化点未満である＜３２＞又は＜３３＞に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３５＞分級する工程と粉砕する工程を複数回繰り返して行う、＜２６＞〜＜３４＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３６＞流動層乾燥後の崩壊性粒子からの、３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子の収率が、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上である＜２６＞〜＜３５＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。
＜３７＞崩壊性粒子が、水溶性塩類濃度が好ましくは１質量％未満、より好ましくは１．５質量％未満の水溶液中で崩壊前の崩壊性粒子に対し７０質量％以上が崩壊する、＜１＞〜＜３６＞のいずれか１に記載の崩壊性粒子の製造方法。

【実施例】

【0045】

以下の実施例において、「％」は「質量％」を意味する。

【0046】

〔分析方法〕
（ｉ）平均粒径の測定
ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１（２０００年５月２０日制定、２００６年１１月２０日最終改正）規定の２０００、１４００、１０００、７１０、５００、３５５、２５０、１８０、１２５、９０、６３、４５μｍの１２段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させた後、それぞれの篩及び受け皿上に残留した当該粒子の質量を測定し、各篩上の当該粒子の質量割合（％）を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の当該粒子の質量割合を積算していき、合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。

【0047】

（ii）ポリビニルアルコール（誘導体）水溶液粘度の測定
水溶液添加温度での粘度を、Ｂ型粘度計（東京計器（株）製）により、ＪＩＳ Ｚ ８８０３に準じて測定した。

【0048】

（iii）含水率の測定
平底皿に所望の粒度分布を有する崩壊性粒子（１３２〜３１１μｍの篩で分級し、１３２μｍの網上から回収した崩壊性粒子）を入れ重さを計り、１０５℃／２ｈｒ乾燥する。乾燥後デシケーター内で約３０ｍｉｎ室温まで放冷し重さを計る。〔含水率［％］〕＝〔乾燥前の試料の重さ（ｇ）−乾燥後の試料の重さ（ｇ）〕／〔試料採取量（ｇ）〕×１００とした。

【0049】

（iv）嵩密度の測定方法
ＪＩＳ Ｋ３３６２記載の「見掛け密度測定器」を水平に置き、漏斗から秤量済みの円筒容器に所望の粒度分布を有する崩壊性粒子（１３２〜３１１μｍの篩で分級し、１３２μｍの網上から回収した崩壊性粒子）を自然落下させる。容器から盛り上がった試料をすり落とし、容器の重さを計る。〔嵩密度（ ｇ ／ ｍＬ ） 〕＝ 〔容器中の試料の重さ（ ｇ ） 〕／ 〔容器の容量（ ｍＬ ） 〕とした。

【0050】

（ｖ）崩壊性粒子の温度測定方法（分級工程）
分級前の崩壊性粒子の試料の温度を、一般的なデジタル温度計を用いて測定した。

【0051】

実施例１
表１に示す配合割合となるように、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙（株）製）１０．０ｋｇ、コーンスターチ（商品名：日本薬局方トウモロコシデンプン、松谷化学工業（株）製）１０．０ｋｇ、マイカ（商品名：ミクロマイカＭＫ−１００、片倉コープアグリ（株）製）２．２２ｋｇ、黒酸化鉄（商品名：ＴＡＲＯＸ ＢＬ−１００、三好化成（株）製）０．４５ｋｇの粉末を撹拌転動造粒機（スーパーミキサー、容量２００Ｌ）に仕込み、撹拌羽根（上羽根：Ｓ型、下羽根：Ｄ型）を回転数５５０ｒ／ｍｉｎ（撹拌羽根の先端周速度：１８．６ｍ／ｓ）の条件下で２０分間混合した。ここに、カルボン酸変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、商品名：ＫＭ−１１８、（株）クラレ製、分子量８万、重合度１８００、ケン化度９５．５〜９８．５％）１５質量部を精製水８５質量部に溶解した温度４０℃の水溶液（粘度：４Ｐａ・ｓ）１２．４７ｋｇを１０分で添加し、３．５分間撹拌を行い、造粒物を得た。
得られた造粒物を流動層乾燥機（Ｇｌａｔｔ製、ＷＳＧ−６０型）に仕込み、１２０℃の熱風を流動層乾燥機内の風速０．５ｍ／ｓで５０分間乾燥し、８０℃の崩壊性粒子（含水率２％）を得た。
崩壊性粒子の平均粒径を測定した結果、３００μｍであった。
また、乾燥品に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合（１２５μｍ割合）を、粒度分布により求めたところ６％であった。

【0052】

実施例２
流動層乾燥機内における熱風の風速を０．７ｍ／ｓとし、３５分間乾燥した以外は、実施例１と同様に崩壊性粒子を得た。
崩壊性粒子の平均粒径は２９０μｍであった。また、乾燥品に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は８％であった。

【0053】

実施例３
表１に示す配合割合となるように、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙（株）製）６０．０ｋｇ、コーンスターチ（商品名：日本薬局方トウモロコシデンプン、松谷化学工業（株）製）６０．０ｋｇ、マイカ（商品名：ミクロマイカＭＫ−１００、片倉コープアグリ（株）製）１３．３ｋｇの粉末を、撹拌転動造粒機（ヘンシェルミキサー、容量１０００Ｌ）に仕込み、撹拌羽根（上羽根：Ｙ１型、下羽根：Ｂ０型）を回転数３２０ｒ／ｍｉｎ（撹拌羽根の先端周速度：１８ｍ／ｓ）の条件下で２０分間混合した。ここに、カルボン酸変性ポリビニルアルコール（ＰＶＡ、商品名：ＫＭ−１１８、（株）クラレ製、分子量８万、重合度１８００、ケン化度９５．５〜９８．５％）１５質量部を精製水８５質量部に溶解した温度６５℃の水溶液（粘度：２Ｐａ・ｓ）７４．５ｋｇを１０分で添加し、１６分間撹拌を行い、造粒物を得た。
得られた造粒物を流動層乾燥機（大川原製作所製、ＦＢＳＣ−１５型）に仕込み、流動層乾燥機内における熱風の風速を１．０ｍ／ｓとし、４０分間乾燥した以外は、実施例１と同様に崩壊性粒子を得た。
崩壊性粒子の平均粒径を測定した結果、４００μｍであった。また、乾燥品に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は１０％であった。

【0054】

比較例１
流動層乾燥機内における熱風の風速を１．３ｍ／ｓとし、１０分間乾燥した以外は、実施例１と同様に崩壊性粒子を得た。
崩壊性粒子の平均粒径は１８０μｍであった。また、乾燥品に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は２８％であった。

【0055】

比較例２
流動層乾燥機内における熱風の風速を０．３ｍ／ｓとしたところ、造粒物は流動化せず、崩壊性粒子は得られなかった。

【0056】

比較例３
表１に示す配合割合となるように、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙（株）製）１．２５ｋｇ、コーンスターチ（商品名：日本薬局方トウモロコシデンプン、松谷化学工業（株）製）１．２５ｋｇ、マイカ（商品名：ミクロマイカＭＫ−１００、片倉コープアグリ（株）製）０．３０ｋｇの粉末を、撹拌転動造粒機（ヘンシェルミキサー、容量２０Ｌ）に仕込み、撹拌羽根（上羽根：Ｙ１型、下羽根：Ｂ０型）を回転数１２６０ｒ／ｍｉｎ（撹拌羽根の先端周速度：１８ｍ／ｓ）の条件下で５分間混合した。ここに、カルボキシメチルセルロース−ナトリウム塩（ＣＭＣ−Ｎａ、商品名：サンローズＦ01ＭＣ、日本製紙（株）製、エーテル化度０．６５〜０．７５）１５質量部を精製水８５質量部に溶解した温度４０℃の水溶液（粘度：５Ｐａ・ｓ）１．６ｋｇを１０分で添加し、６分間撹拌を行い、造粒物を得た。
次いで、得られた造粒物を実施例３と同様に流動層乾燥機にて乾燥し、崩壊性粒子を得た。
崩壊性粒子の平均粒径は１３０μｍであった。また、乾燥品に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は４９％であった。
表１に、実施例１〜３及び比較例１〜３の結果を示す。

【0057】

【表1】

【0058】

表１より明らかなように、一次粒子をポリビニルアルコール（誘導体）水溶液を用いて撹拌転動造粒した後、流動層乾燥機により所定の風速で乾燥することで、造粒物の小粒径化を抑えられ、所望の粒子径の崩壊性粒子を効率良く得られた。

【0059】

実施例４
表２に示す配合割合となるように、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙（株）製）２２．５ｋｇ、コーンスターチ（商品名：日本薬局方トウモロコシデンプン、松谷化学工業（株）製）２２．５ｋｇ、マイカ（商品名：ミクロマイカＭＫ−１００、片倉コープアグリ（株）製）５．０ｋｇの粉末を、撹拌転動造粒機（スーパーミキサー、容量５００Ｌ）に仕込み、撹拌羽根（上羽根：Ｓ型、下羽根：Ｄ型）を回転数３７０ｒ／ｍｉｎ（撹拌羽根の先端周速度：１３ｍ／ｓ）の条件下で２０分間混合した。ここに、カルボン酸変性ポリビニルアルコール（商品名：ＫＭ−１１８、（株）クラレ製、分子量８万、重合度１８００、ケン化度９５．５〜９８．５％）１５質量部を精製水８５質量部に溶解した温度６５℃の水溶液（粘度：１．５Ｐａ・ｓ）２７．５ｋｇを１０分で添加し、６分間撹拌を行い、造粒物を得た。
得られた造粒物を流動層乾燥機（Ｇｌａｔｔ製、ＷＳＧ−６０型）に仕込み、１２０℃の熱風を流動層乾燥機内の風速が０．７ｍ／ｓで３５分間乾燥し、８０℃の崩壊性粒子（含水率２％）を得た。
次いで、乾燥後の６０℃の崩壊性粒子を、ジャイロ式分級機により、分級金網として開口径３１１μｍと１３２μｍの篩を用いて分級した。
３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合（１２５μｍ割合）を、粒度分布により求めたところ１１％であった。また、崩壊性粒子の嵩密度は０．７ｇ／ｍＬであった。

【0060】

実施例５
表２に示す配合割合となるように、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙（株）製）６０ｋｇ、コーンスターチ（商品名：日本薬局方トウモロコシデンプン、松谷化学工業（株）製）６０ｋｇ、マイカ（商品名：ミクロマイカＭＫ−１００、片倉コープアグリ（株）製）１３．３ｋｇの粉末を、撹拌転動造粒機（ヘンシェルミキサー、容量１０００Ｌ）に仕込み、撹拌羽根（上羽根：Ｙ１型、下羽根：Ｂ０型）を回転数３２０ｒ／ｍｉｎ（撹拌羽根の先端周速度：１８ｍ／ｓ）の条件下で２０分間混合した。ここに、カルボン酸変性ポリビニルアルコール（商品名：ＫＭ−１１８、（株）クラレ製、分子量８万、重合度１８００、ケン化度９５．５〜９８．５％）１５質量部を精製水８５質量部に溶解した温度６５℃の水溶液（粘度：１．５Ｐａ・ｓ）７４．５ｋｇを１０分で添加し、１６分間撹拌を行い、造粒物を得た。
得られた造粒物を流動層乾燥機（大川原製作所製、ＦＢＳＣ−１５型）に仕込み、流動層乾燥機内における熱風の風速を１．０ｍ／ｓとし、４０分間乾燥した以外は、実施例４と同様に崩壊性粒子を得た。
次いで、乾燥後の８０℃の崩壊性粒子を、ジャイロ式分級機により、分級金網として開口径３１１μｍと１３２μｍの篩を用いて分級した。
３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子に含まれる１２５μｍ以下の粒状物の割合は１０％であった。また、崩壊性粒子の嵩密度は０．７ｇ／ｍＬであった。

【0061】

実施例６
乾燥後に２５℃の崩壊性粒子をジャイロ式分級機にて分級した以外は実施例４と同様に崩壊性粒子を得た。
３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子に含有する１２５μｍ以下の粒状物の割合は４２％であった。
表２に、実施例４〜６の結果を示す。

【0062】

【表2】

【0063】

表２より明らかなように、分級時の崩壊性粒子の温度が高いと、所望の粒子径の崩壊性粒子に小さい粒状物が混在するのを抑えるのに有利であった。

【0064】

実施例７
表３に示す配合割合となるように、セルロース（商品名：ＫＣフロックＷ−４００Ｇ、日本製紙（株）製）６０ｋｇ、コーンスターチ（商品名：日本薬局方トウモロコシデンプン、松谷化学工業（株）製）６０ｋｇ、マイカ（商品名：ミクロマイカＭＫ−１００、片倉コープアグリ（株）製）１３．３ｋｇの粉末を、撹拌転動造粒機（ヘンシェルミキサー、容量１０００Ｌ）に仕込み、撹拌羽根（上羽根：Ｙ１型、下羽根：Ｂ０型）を回転数３２０ｒ／ｍｉｎ（撹拌羽根の先端周速度：１８ｍ／ｓ）の条件下で２０分間混合した。ここに、カルボン酸変性ポリビニルアルコール（商品名：ＫＭ−１１８、（株）クラレ製、分子量８万、重合度１８００、ケン化度９５．５〜９８．５％）１５質量部を精製水８５質量部に溶解した温度６５℃の水溶液（粘度：１．５Ｐａ・ｓ）７４．５ｋｇを１０分で添加し、１６分間撹拌を行い、造粒物を得た。
得られた造粒物を流動層乾燥機（大川原製作所製、ＦＢＳＣ−１５型）に仕込み、１２０℃の熱風を流動層乾燥機内の風速が１ｍ／ｓで４０分間乾燥し、８０℃の崩壊性粒子（含水率２％）を得た。
次いで、乾燥後の８０℃の崩壊性粒子を、ジャイロ式分級機を用い、分級金網としては開口径３１１μｍと１３２μｍの篩を用いて分級した。
乾燥後の崩壊性粒子に対し、２７％の崩壊性粒子（３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子）を回収した。

【0065】

実施例８
実施例７で得た開口径３１１μｍの分級金網を通過しない崩壊性粒子を、ピン式粉砕機（コロプレックス２５０Ｚ）を用い、回転数１１３００ｒ／ｍｉｎ（羽根の先端周速度：８０ｍ／ｓ）の条件下で粉砕した。粉砕した崩壊性粒子は、ジャイロ式分級機にて分級を行い、３１１μｍの金網を通過するまで粉砕と分級を繰り返し行った。
乾燥後の崩壊性粒子に対し、６４％の崩壊性粒子（３１１μｍの金網を通過し１３２μｍの金網を通過しない崩壊性粒子）を回収した。

【0066】

表３に実施例７と８の結果を示す。

【0067】

【表3】

【0068】

表３に示したように、流動層乾燥後、更に分級と粉砕を行うことで、所望の粒子径範囲の崩壊性粒子を高い収率で得られた。