特許 6852112 化学組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6852112

(24)【登録日】2021年3月12日

(45)【発行日】2021年3月31日

(54)【発明の名称】化学組成物

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/40 20060101AFI20210322BHJP

   A61K 8/98 20060101ALI20210322BHJP

   A61Q 5/12 20060101ALI20210322BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20210322BHJP

   A61Q 7/00 20060101ALI20210322BHJP

   A61Q 5/04 20060101ALI20210322BHJP

   A61Q 5/06 20060101ALI20210322BHJP

   A61Q 5/08 20060101ALI20210322BHJP

   A61Q 5/10 20060101ALI20210322BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/40

   A61K8/98

   A61Q5/12

   A61Q19/00

   A61Q7/00

   A61Q5/04

   A61Q5/06

   A61Q5/08

   A61Q5/10

【請求項の数】6

【全頁数】51

(21)【出願番号】特願2019-98855(P2019-98855)

(22)【出願日】2019年5月27日

(62)【分割の表示】特願2014-98143(P2014-98143)の分割

【原出願日】2014年5月9日

(65)【公開番号】特開2019-142975(P2019-142975A)

(43)【公開日】2019年8月29日

【審査請求日】2019年6月26日

(73)【特許権者】

【識別番号】596174019

【氏名又は名称】秋田 相互

(73)【特許権者】

【識別番号】512096230

【氏名又は名称】野口 秀人

(74)【代理人】

【識別番号】100124419

【弁理士】

【氏名又は名称】井上 敬也

(72)【発明者】

【氏名】秋田 相互

【審査官】 佐々木 典子

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１４／０６５２７４（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００６−１８２７３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１１−１５３０７８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 韓国公開特許第１０−２０１３−００４６２８０（ＫＲ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロポリス、アミノ酸を含有しており、
アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とする化粧料。

【請求項2】

毛髪の化学的処理による損傷を修復するための毛髪修復剤であって、
プロポリス、アミノ酸またはその誘導体を含有しており、
アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とする毛髪修復剤。

【請求項3】

スキンケアのために使用されるクリーム、化粧水、乳液等のローションであって、
プロポリスおよびアミノ酸を含有しており、
アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とするスキンケア用ローション。

【請求項4】

プロポリス、アミノ酸を含有しており、
アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とすることを特徴とする育毛剤。

【請求項5】

頭髪に付着させて頭髪の形状を変化させるためのパーマ液であって、
プロポリス、及び、アミノ酸を含有しており、
アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とするパーマ液。

【請求項6】

頭髪の形状を変化させたり頭髪を脱色あるいは着色したりするための頭髪処理剤に添加する頭髪用調整剤であって、
プロポリス、及び、アミノ酸を含有しており、
アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とする頭髪用調整剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、スキンクリーム、ローション、化粧水、乳液等の化粧料に関するものであり、詳しくは、優れたシワ・シミ取り効果、美白効果を発現できる化粧料に関するものである。また、本発明は、毛髪の化学的処理（パーマネント処理、ブリーチ処理、染毛処理等）や加熱による毛髪の損傷を修復するための毛髪修復剤に関するものである。さらに、本発明は、スキンケアのために使用されるクリーム、化粧水、乳液等のローションに関するものであり、詳しくは、優れたシワ・シミ取り効果、美白効果、日焼け防止効果、皮膚炎の改善効果を発現可能なスキンケア用ローションに関するものである。加えて、本発明は、頭髪をパーマネント処理する際に、頭髪の損傷を抑えて頭髪に艶、ハリや潤いを付与することが可能なパーマ液、および、頭髪の形状を変化させたり頭髪を脱色あるいは着色したりするための頭髪処理剤に添加して、頭髪処理剤による頭髪の処理の際に、頭髪の損傷を抑えて頭髪に艶、ハリや潤いを付与することが可能な頭髪用調整剤に関するものである。

【背景技術】

【0002】

顔面の皮膚老化を防いで、シワ・シミ取り効果や美白効果を発現させるための化粧料として、ビタミンＣ、ビタミンＥ、ＳＯＤ（スーパーオキシドジスムターゼ）、カタラーゼ等の抗酸化剤、グリチルリチン酸等の抗炎症剤、各種の紫外線吸収剤、α−ヒドロキシカルボン酸、胎盤抽出液、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸等の細胞賦活成分、コラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸等の細胞外マトリックス成分、尿素等の保湿剤等を含有したものが知られている。また、特許文献１の如く、生理活性成分を含有したものも提案されている。

【0003】

また、毛髪にパーマネントを施すための所謂パーマ液は、毛髪を還元させた後に酸化させることによって、毛髪にウェーブを付与したり、縮毛やくせ毛等を矯正したりするものであるため、毛髪のキューティクルの剥離、枝毛、切れ毛、折れ毛、ポーラス毛、炭化毛といった毛髪の損傷を招き易い。また、毛髪を加熱することによるパーマネント処理も、毛髪の損傷を招き易い。そのため、損傷した毛髪を修復するための修復剤が開発されており、その修復剤に用いる組成物として、特許文献２の如く、加水分解ケラチンおよびイノシットヘキサリン酸を含有した毛髪修復剤が開発されている。

【0004】

一方、顔面の皮膚老化を防いで、シワ・シミ取り効果や美白効果を発現させるためのスキンケア用ローションとして、ビタミンＣ、ビタミンＥ、ＳＯＤ（スーパーオキシドジスムターゼ）、カタラーゼ等の抗酸化剤、グリチルリチン酸等の抗炎症剤、各種の紫外線吸収剤、α−ヒドロキシカルボン酸、胎盤抽出液、γ−アミノ−β−ヒドロキシ酪酸等の細胞賦活成分、コラーゲン、エラスチン、ヒアルロン酸等の細胞外マトリックス成分、尿素等の保湿剤等を含有したものが知られている。また、特許文献３の如く、生理活性成分を含有したものも提案されている。

【0005】

また、従来の育毛剤には、男性ホルモンの活性化を阻害したり毛細血管の血流量を増加させることにより育毛作用を期待したもの等があり、そのような育毛剤としては、炭素数５〜２５の奇数炭素鎖長を有する脂肪族１価アルコール、あるいはそのエステル化物やエーテル化物を有効成分としたものが知られている。加えて、毛根部に対する栄養補給、血行促進、細胞賦活化効果等を目的とした育毛剤として、特許文献４の如く、ペンタデカン酸グリセリドを主成分としたものや、カルプロニウム塩化物、アデノシンあるいはミノキシジル等を主成分としたものも知られている。

【0006】

一方、頭髪にパーマネントを施すための液（所謂、パーマ液）は、頭髪を還元させた後に酸化させることによって、頭髪にウェーブを付与したり、縮毛やくせ毛等を矯正したりするものである。しかしながら、当該パーマ液は、頭髪を還元・酸化といった苛酷な条件下に曝してしまうため、キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛といった頭髪の損傷を招き易い。また、頭髪を脱色するためのブリーチ剤は、主に過酸化水素のような酸化剤による酸化作用により頭髪のメラニン色素を分解することによって脱色するものであるが、その強い酸化作用によって、パーマ液と同様に、頭髪を損傷させてしまうことがある。一方、染毛剤は、頭髪中に色素前駆体を浸透させ、その色素前駆体を酸化・重合させることによって頭髪を発色させるものであるが、その化学的な作用によって、パーマ液やブリーチ剤と同様に、頭髪の損傷を招いてしまうことがある。加えて、それらのパーマ液、ブリーチ剤、染毛剤といった頭髪処理剤は、化学的な作用によって、発疹等、皮膚へ悪影響を及ぼしてしまうことがある。そのような頭髪処理剤による頭髪の損傷や皮膚への悪影響を解消するために、特許文献５の如く、タンパク加水分解物等の損傷防止成分を頭髪処理剤と併用する方法が開発されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００９−１２０５２１号公報

【特許文献2】特開平１０−１７５８２４号公報

【特許文献3】特開２００９−１２０５２１号公報

【特許文献4】特開平６−４０８５７号公報

【特許文献5】特開２００３−５５１６９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、上記従来の化粧料は、必ずしもシワ・シミ取り効果や美白効果が十分であるとは言えない。また、十分なシワ・シミ取り効果や美白効果を発現させるために、使用量を多くすると、皮膚への刺激が強くなり、場合によっては、皮膚が炎症を起こしてしまうこともある。

【0009】

また、特許文献２の如き従来の毛髪修復剤は、損傷度合いが低い毛髪に対しては、ある程度の修復効果を発現するものの、損傷度合いの大きな毛髪に対しては、十分な修復効果を発現できない、という不具合がある。

【0010】

一方、特許文献３の如き従来のスキンケア用ローションは、必ずしもシワ・シミ取り効果や美白効果が十分であるとは言えない。また、十分なシワ・シミ取り効果や美白効果を発現させるために、使用量を多くすると、皮膚への刺激が強くなり、場合によっては、却って皮膚が炎症を起こしてしまうこともある。

【0011】

また、特許文献４の如き従来の育毛剤は、その育毛効果（特に、短期間の使用に基づく効果）がいまだ十分とはいえない。

【0012】

また、特許文献５の如きタンパク加水分解物等の損傷防止成分を含有させた頭髪処理剤は、キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛といった頭髪の損傷や皮膚への悪影響をある程度まで緩和することが可能であるものの、その効果が必ずしも十分であるとは言い難い。

【0013】

本発明の目的は、上記従来の化粧料が有する問題点を解消し、優れたシワ・シミ取り効果、美白効果を発現することができる上、使用量を多くしても皮膚への刺激の少ない安全性の高い化粧料を提供することにある。

【0014】

また、本発明の目的は、上記従来の毛髪修復剤の問題点を解消し、損傷度合いの大きな毛髪に対しても、１回使用するだけで、高い修復効果を発現させ得る画期的な毛髪修復剤を提供することにある。

【0015】

さらに、本発明の目的は、上記従来のスキンケア用ローションが有する問題点を解消し、優れたシワ・シミ取り効果、美白効果を奏するのみならず、日焼け防止効果、皮膚炎（アトピー性皮膚炎等）の改善効果をも奏する実用性の高いスキンケア用ローションを提供することにある。

【0016】

加えて、本発明の目的は、短期間の使用で十分な育毛効果を奏する実用性の高い育毛剤を提供することにある。

【0017】

また、本発明の目的は、上記従来のパーマ液の問題点を解消し、頭髪の損傷、皮膚への悪影響を抑えて、頭髪に艶、ハリや潤いを効果的に付与することが可能な上、安価に製造することができる実用的なパーマ液を提供することにある。さらに、本発明の目的は、上記従来の頭髪処理剤の問題点を解消し、頭髪処理剤に添加するだけで、頭髪の損傷、皮膚への悪影響を抑えて、頭髪に艶、ハリや潤いを効果的に付与することが可能な上、安価に製造することができる実用的な頭髪用調整剤を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0020】

請求項１に記載された発明は、プロポリス、アミノ酸を含有しており、アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とする化粧料である。

【0021】

請求項１に記載された発明は、アミノ酸が、アルギニン、システイン、シスチン、リシン、トレオニン、アスパラギン酸、ギャバ、あるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものでも良い。

【0023】

請求項１に記載された発明は、銀イオン、亜鉛イオン、チタンイオン、あるいはそれらの内の１種、または２種以上の重金属イオンを混合したものでも良い。

【0024】

請求項１に記載された発明は、ヒアルロン酸を含有したものでも良い。

【0025】

請求項１に記載された発明は、フコイダンを含有したものでも良い。

【0026】

請求項１に記載された発明は、アミノ酸に対するプロポリスの添加比率が、０．１％以上１００％未満であるものでも良い。

【0027】

請求項２に記載された発明は、毛髪の化学的処理による損傷を修復するための毛髪修復剤であって、プロポリス、アミノ酸またはその誘導体を含有しており、アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とするものである。

【0028】

請求項２に記載された発明は、フコイダンを含有したものでも良い。

【0030】

請求項２に記載された発明は、ヒアルロン酸またはその誘導体を含有したものでも良い。

【0031】

請求項２に記載された発明は、アミノ酸が、システイン、シスチン、リシン、アルギニンあるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものでも良い。

【0033】

請求項３に記載された発明は、スキンケアのために使用されるクリーム、化粧水、乳液等のローションであって、プロポリスおよびアミノ酸を含有しており、アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とするものである。

【0034】

請求項３に記載された発明は、アミノ酸が、システイン、シスチン、アルギニン、リシンあるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものでも良い。

【0036】

請求項３に記載された発明は、ヒアルロン酸を含有したものでも良い。

【0037】

請求項３に記載された発明は、フコイダンを含有したものでも良い。

【0038】

請求項３に記載された発明は、アミノ酸に対するプロポリスの添加比率が、５％以上２０％未満であるものでも良い。

【0039】

請求項４に記載された発明は、プロポリス、アミノ酸を含有しており、アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とすることを特徴とする育毛剤である。

【0041】

請求項５に記載された発明は、頭髪に付着させて頭髪の形状を変化させるためのパーマ液であって、プロポリス、及び、アミノ酸を含有しており、アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とするものである。

【0042】

請求項５に記載された発明は、アルギニン、システイン、シスチン、リシン、あるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるアミノ酸が添加されているものでも良い。

【0043】

請求項６に記載された発明は、頭髪の形状を変化させたり頭髪を脱色あるいは着色したりするための頭髪処理剤に添加する頭髪用調整剤であって、プロポリス、及び、アミノ酸を含有しており、アミノ酸が、白金ナノコロイドによって加水分解ケラチンと結合させたシスチンを含んだものであることを特徴とするものである。なお、頭髪処理剤には、パーマ液、ブリーチ剤、染毛剤（ヘアカラーリング剤や白髪染め剤）、トリートメント、コンディショナー等が含まれる。

【発明の効果】

【0044】

本発明に係る化粧料は、優れたシワ取り作用、美肌化、美白化作用を有する。その上、長期間に亘って使用した場合でも、皮膚にダメージを与えることがなく、安全性が高い。

【0045】

また、本発明に係る毛髪修復剤によれば、損傷度合いの大きな毛髪に対して１回使用するだけで、高い修復効果を発現させ、枝毛、ポーラス毛、炭化毛等がなく、艶とハリがある毛髪に修復させることが可能となる。

【0046】

一方、本発明に係るスキンケア用ローションは、優れたシワ取り作用、美肌化、美白化作用を有する。その上、顔や手足に薄く塗布するだけで、効果的に日焼けを防止することができるので、皮膚ガン発症の抑制および皮膚ガンの症状の改善にも効果を奏する。加えて、皮膚炎（アトピー性皮膚炎等）の症状の改善にも優れた効果を奏する。

【0047】

また、本発明に係る育毛剤は、頭皮等に短期間使用、適用するだけで、頭皮等に悪影響を及ぼすことなく、優れた発毛・養毛・育毛効果を発揮することができる。

【0048】

一方、本発明に係るパーマ液は、頭髪をパーマネント処理する際に、リッジのかかりが良好である上、頭髪の損傷を抑えて、頭髪に十分な艶、ハリや潤いを付与することができる。

【0049】

また、本発明に係る頭髪用調整剤は、頭髪処理剤によって頭髪を処理（パーマネント処理、脱色あるいは着色処理）をする際に、当該頭髪処理剤に添加するだけで、頭髪の損傷を抑えて、頭髪に十分な艶、ハリや潤いを付与することができる。すなわち、本発明に係る頭髪用調整剤をパーマ液に添加した場合には、リッジのかかりが良くなり、頭髪を艶、ハリや潤いがあってしなやかな状態にすることができる。また、本発明に係る頭髪用調整剤を染毛剤に添加した場合には、色斑のない良好な状態に仕上げることができる。さらに、本発明に係る頭髪用調整剤をブリーチ剤や染毛剤に添加した場合には、脱色中や染毛中の皮膚への刺激を抑制することができる。また、本発明に係る頭髪用調整剤をトリートメントやコンディショナーに添加した場合には、頭髪を長期間に亘って、艶、ハリや潤いがあってしなやかな状態に保つことができる。加えて、一旦、頭髪を乾燥させた後に、再度、アイロン等で熱を加えることにより、より一層、頭髪に艶、ハリや潤いを付与することが可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0050】

［化粧料の実施形態］
以下、本発明に係る化粧料の実施形態について詳細に説明する。なお、以下の説明においては、各成分の含有量、添加量に関する“〜”は、原則的に、左側の数値以上右側の数値未満を意味するものとする。本発明に係る化粧料は、プロポリス、アミノ酸を含有することを特徴とするものである。また、本発明（化粧料、毛髪修復剤、スキンケア用ローション、育毛剤、パーマ液、頭髪用調整剤として利用可能な化学組成物）でいうプロポリス（Propolis）とは、植物が分泌した種々の物質をミツバチが採集して営巣に用いる粘着性の物質のことであり、所謂、蜂ヤニのことである。本発明に係る化粧料には、このプロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を、０．０１〜１５質量％含有させるのが好ましく、３．０〜１０質量％含有させるのがより好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．００１質量％〜４．５質量％含有させるのが好ましく、０．３質量％〜３．０質量％含有させるのがより好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．００１質量％を下回ると）、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が４．５質量％を上回ると）、不経済である上、皮膚に塗布した際のべとつき感が高くなったり、化粧料の臭いが不良となったりするので好ましくない。

【0051】

また、本発明に係る化粧料には、アミノ酸を含有させることが必要である。かかるアミノ酸としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン（あるいはシスチン）、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン（リジンとも称される）、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、ギャバ（γ−アミノ酪酸）の２１種類のアミノ酸の内のＬタイプのもの、あるいはそれらの塩酸塩、硫酸塩等の誘導体等を用いることができるが、アルギニン、システイン（あるいはシスチン）、リシン、トレオニン、アスパラギン酸、ギャバ、あるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、少ない分量で、頭髪に効率的に艶、ハリや潤いを付与することが可能となるので好ましい。加えて、システイン、アルギニン、リシンを混合して用いると、非常に高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られるので好ましい。また、本発明に係る化粧料においてプロポリスとともに用いるアミノ酸として、システイン（Ｌ−システイン）、アルギニン（Ｌ−アルギニン）、リシン（Ｌ−リシン）あるいはそれらの塩酸塩（もしくはそれらの内の１種または２種以上の組み合わせ）を用いると、きわめて高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られるので好ましい。

【0052】

さらに、アミノ酸としてシスチンを用いる場合には、そのシスチンの内の少なくとも一部（あるいは全部）を、白金によって加水分解ケラチンと結合したものとすると、化粧料におけるシスチンの分散性が良くなり（沈殿しにくくなり）、肌への“のり”が良好なものとなるので好ましい。本発明でいう白金とは、白金（プラチナ）をナノレベル（１０億分の１ｍ〜１０億分の３ｍ）にまで超微粒子化した、所謂、白金（プラチナ）ナノコロイドのことであり、本発明の化粧料の製造においては、そのような白金によって（白金を介して）加水分解ケラチンと結合させたシスチン（以下、改良型シスチンという）を用いるのが好ましい。かかる改良型シスチンにおける白金は、高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスおよびシスチン（あるいはその他のアミノ酸）との相互作用によって、シワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果に寄与する。

【0053】

また、上記した改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で０．００５〜５質量％含有させるのが好ましく、０．０１〜２質量％含有させるのがより好ましい。改良型シスチンの含有量が、０．００５質量％を下回ると、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られないので好ましくなく、改良型シスチンの含有量が、５質量％を上回ると、不経済である上、肌への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0054】

また、上記した改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量を、プロポリスの添加量に対して１０％〜２００％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、より高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスとの相互作用によって、きわめて良好なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果を発現させることが可能となるので好ましく、２０％〜１００％の範囲内に調整するとより好ましく、３０％〜７０％の範囲内に調整すると特に好ましい。

【0055】

さらに、上記した改良型シスチンを用いる場合には、シスチンに対する白金（白金ナノコロイド）の添加量を０．０１％〜１．０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、化粧料中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、０．１％〜０．５％の範囲内に調整するとより好ましく、０．２％〜０．３％の範囲内に調整すると特に好ましい。加えて、改良型シスチンを用いる場合には、加水分解ケラチンに対するシスチンの含有量を１％〜５０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、化粧料中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、３％〜２５％の範囲内に調整するとより好ましく、５％〜１０％の範囲内に調整すると特に好ましい。さらに、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンを、固形分濃度が１〜５質量％の水溶液として用いるのが好ましく、固形分濃度が２質量％の水溶液として用いるのが最も好ましい。

【0056】

また、化粧料に含有させるアミノ酸としては、アセチルシステイン（Ｎ−アセチルシステイン（N-acetyl-L-cystein）)、Ｎ，Ｎ’−ビスアセチルシスチン（Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン（N,N'-diacetyl-L-cystine）)、Ｎ−アセチルシスチン（N-acetyl-L-cystine）、システイン酸（cysteic-acid）を用いることもでき、その中でも、アセチルシステインを用いると、シワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が非常に良好なものとなるので好ましい。

【0057】

本発明に係る化粧料には、上記したアミノ酸（あるいはその誘導体）を、全体として、０．０５〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．１〜５質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、肌への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0058】

さらに、本発明に係る化粧料には、抗菌成分として重金属イオンを含有させることも可能である。かかる重金属イオンとしては、各種のものを用いることができるが、銀イオン、亜鉛イオン、チタンイオン、あるいはそれらの内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られるので好ましい。加えて、銀イオン、亜鉛イオン、チタンイオンの複合金属イオンを用いると、シワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が一層良好なものとなるのでより好ましい。重金属イオンの含有量は、特に限定されないが、０．１〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．５〜５質量％含有させるのがより好ましい。重金属イオンの含有量が、上記した範囲を下回ると、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られないので好ましくなく、重金属イオンの含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、肌への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0059】

一方、本発明に係る化粧料におけるアミノ酸に対するプロポリス（純成分）の添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．１％以上１００％未満であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、より高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果が得られるので好ましく、５％〜５０％であると一層好ましく、１０％〜３０％であると特に好ましい。

【0060】

さらに、本発明に係る化粧料には、必須成分であるプロポリス、アミノ酸の他に、通常化粧料に用いられる成分、たとえば、油性成分、合成系あるいは天然物の系界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、香料等を、必要に応じて適宜配合することができる。加えて、本発明に係る化粧料には、必要に応じて、各種のアルコールや発酵アルコール、グリコール類（ブチルグリコール等）、植物から抽出したエキス、防腐剤、香料、粘度調整剤、ＰＨ調整剤等を添加することも可能である。

【0061】

油性成分としては、たとえば、オリーブ油、ホホバ油、ヒマシ油、大豆油、米油、米胚芽油、ヤシ油、パーム油、カカオ油、メドウフォーム油、シアーバター、ティーツリー油、アボガド油、マカデミアナッツ油、植物由来スクワランなどの植物由来の油脂類；ミンク油、タートル油などの動物由来の油脂類；ミツロウ、カルナウバロウ、ライスワックス、ラノリンなどのロウ類；流動パラフィン、ワセリン、パラフィンワックス、スクワランなどの炭化水素類；ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸、ｃｉｓ−１１−エイコセン酸などの脂肪酸類；ラウリルアルコール、セタノール、ステアリルアルコールなどの高級アルコール類；ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、２−エチルヘキシルグリセライド、高級脂肪酸オクチルドデシル（ステアリン酸オクチルドデシル等）などの合成エステル類及び合成トリグリセライド類等を好適に用いることができる。

【0062】

界面活性剤としては、たとえば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステルなどの非イオン界面活性剤；脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレン脂肪アミン硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、α−スルホン化脂肪酸アルキルエステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル燐酸塩などのアニオン界面活性剤；第四級アンモニウム塩、第一級〜第三級脂肪アミン塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、２−アルキル−１−アルキル−１−ヒドロキシエチルイミダゾリニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジアルキルモルフォルニウム塩、ポリエチレンポリアミン脂肪酸アミド塩などのカチオン界面活性剤；Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−アルキル−Ｎ−カルボキシメチルアンモニオベタイン、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル−Ｎ−アルキレンアンモニオカルボキシベタイン、Ｎ−アシルアミドプロピル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル−Ｎ′−β−ヒドロキシプロピルアンモニオスルホベタインなどの両性界面活性剤等を使用することができる。

【0063】

また、乳化剤や乳化助剤として、酵素処理ステビアなどのステビア誘導体、レシチン及びその誘導体、乳酸菌醗酵米、乳酸菌醗酵発芽米、乳酸菌醗酵穀類（麦類、豆類、雑穀など）、ジュアゼイロ（Rhamnaceae zizyphus joazeiro)抽出物等を配合することもできる。

【0064】

保湿剤としては、たとえば、グリセリン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、ピロリドンカルボン酸ナトリウム等があり、さらにトレハロース等の糖類、乳酸菌醗酵米、ムコ多糖類（たとえば、ヒアルロン酸及びその誘導体、コンドロイチン及びその誘導体、ヘパリン及びその誘導体など）、エラスチン及びその誘導体、コラーゲン及びその誘導体、ＮＭＦ関連物質、乳酸、尿素、高級脂肪酸オクチルドデシル、海藻抽出物、ビャッキュウ抽出物、魚介類由来コラーゲン及びその誘導体、各種アミノ酸及びそれらの誘導体が挙げられる。

【0065】

増粘剤としては、たとえば、アルギン酸、寒天、カラギーナン、フコイダン等の褐藻、緑藻又は紅藻由来成分；ビャッキュウ抽出物；ペクチン、ローカストビーンガム、アロエ多糖体等の多糖類；キサンタンガム、トラガントガム、グアーガム等のガム類；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体等の合成高分子類；ヒアルロン酸及びその誘導体；ポリグルタミン酸及びその誘導体等を好適に用いることができる。

【0066】

防腐・殺菌剤としては、たとえば、尿素；パラオキシ安息香酸メチル、パラオキシ安息香酸エチル、パラオキシ安息香酸プロピル、パラオキシ安息香酸ブチルなどのパラオキシ安息香酸エステル類；フェノキシエタノール、ジクロロフェン、ヘキサクロロフェン、塩酸クロルヘキシジン、塩化ベンザルコニウム、サリチル酸、エタノール、ウンデシレン酸、フェノール類、ジャマール（イミダゾデイニールウレア）、１，２−ペンタンジオール、各種精油類、樹皮乾留物等を好適に用いることができる。

【0067】

粉体成分としては、たとえば、セリサイト、酸化チタン、タルク、カオリン、ベントナイト、酸化亜鉛、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、硫酸バリウム、無水ケイ酸、雲母、ナイロンパウダー、ポリエチレンパウダー、シルクパウダー、セルロース系パウダー、穀類（米、麦、トウモロコシ、キビなど）のパウダー、豆類（大豆、小豆など）のパウダー等を好適に用いることができる。

【0068】

紫外線吸収剤としては、たとえば、パラアミノ安息香酸エチル、パラジメチルアミノ安息香酸エチルヘキシル、サリチル酸アミル及びその誘導体、パラメトキシ桂皮酸２−エチルヘキシル、桂皮酸オクチル、オキシベンゾン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸塩、４−ターシャリーブチル−４−メトキシベンゾイルメタン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ウロカニン酸、ウロカニン酸エチル、アロエ抽出物等を好適に用いることができる。

【0069】

抗酸化剤としては、たとえば、ブチルヒドロキシアニソール、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ビタミンＥ及びその誘導体、ビャッキュウ抽出物、イネ抽出物等を好適に用いることができる。

【0070】

さらに、本発明に係る化粧料には、必要に応じて、ヒアルロン酸（特に吸収型ヒアルロン酸、たとえば、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム）等の保湿剤（水分調整剤）等を添加することも可能である。なお、本発明に係る化粧料にヒアルロン酸を添加する場合には、その添加量は特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、皮膚の保湿性および経済性の観点から好ましく、０．０５〜２質量％であるとより好ましい。

【0071】

加えて、本発明に係る化粧料に、フコイダン（硫酸多糖の一種であり、昆布、ワカメ等の褐藻類の粘質物に多く含まれる食物繊維）を添加すると、抗菌作用によってシワ・シミ取り作用、美肌化・美白化作用が一段と良好なものとなるので好ましい。フコイダンの添加量は、特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、シワ・シミ取り作用、美肌化・美白化作用および経済性の観点から好ましく、０．０５〜２質量％であるとより好ましい。

【0072】

なお、本発明に係る化粧料の製造に当たっては、製造方法は特に限定されるものではないが、必要に応じて、原料あるいは原料の混合液を、３０℃〜１００℃の温度範囲内で加熱するのが好ましい。

【0073】

［実施例Ａ：化粧料の実施例］
以下、実施例によって本発明に係る化粧料についてより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。なお、下記の各官能評価においては、被験者３名分の各評価結果の平均的な段階（◎，○，△，×）を最終的な評価結果とした。

【0074】

＜シワ取り・シミ取り効果＞
各実施例および比較例で調製された化粧料を、以下の（１）〜（４）の方法で３名の被験者（いずれも５０代）に使用し、当該使用を一定期間（１週間）に亘って繰り返した。
（１）所定の量（約５．０ｇ）の化粧料の顔面への塗布（手による塗布）
（２）皮膚への十分な擦り込み
（３）約１０時間に亘る保持
（４）市販の石鹸を用いた先願による除去
そして、上記の如く化粧料の使用を繰り返した後の各被験者の顔面の皮膚の状態を、下記の４段階で官能評価した。
○：目尻や額のシワや皮膚のシミに十分な軽減効果が見られる。
△：目尻や額のシワや皮膚のシミに僅かな軽減効果が見られる。
×：目尻や額のシワや皮膚のシミにほとんど軽減効果が見られない。

【0075】

＜美白効果＞
上記の如き化粧料の使用を一定期間に亘って繰り返した後の各被験者の顔面の皮膚の色の変化を、下記の４段階で官能評価した。
○：顔全体の皮膚に十分な白色化が認められる。
△：顔全体の皮膚に僅かな白色化が認められる。
×：顔全体の皮膚に白色化が認められない。

【0076】

＜皮膚への刺激＞
上記の如き化粧料の使用を一定期間に亘って繰り返した際における各被験者の皮膚への刺激を、下記の４段階で官能評価した。
○：皮膚に刺激を感じない。
△：わずかに刺激を感じる。
×：強い刺激を感じる。

【0077】

＜化粧料の臭い＞
上記の如き化粧料の使用を一定期間に亘って繰り返した際に被験者が感じた臭いを下記の３段階で官能評価した。
○：特に悪臭を感じない。
△：若干の悪臭を感じる。
×：悪臭を感じる。

【0078】

＜溶液の均一性＞
実施例、比較例で得られた化粧料の溶液の均一性を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：沈殿物がまったくない。
○：若干の沈殿物が認められる。
△：多くの沈殿物が認められる。

【0079】

［実施例Ａ−１］
＜化粧料の調製＞
下記の各成分を混合することによって、実施例Ａ−１の化粧料を得た。なお、化粧料を製造する際には、プロポリス溶液とグリセリンとを混合して攪拌する一方、約７０℃に加熱した精製水中に、アミノ酸を配合して攪拌し、混合液を常温まで冷却した後、吸収型ヒアルロン酸を配合して攪拌した。しかる後、得られたアミノ酸および吸収型ヒアルロン酸の混合水溶液に重金属イオンを添加した後、その重金属イオン含有溶液と、プロポリス溶液およびグリセリンの混合溶液とを混ぜ合わせて攪拌する方法を採用した。

【0080】

＜化粧料の成分＞
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：１．０質量％（プロポリスの純成分の濃度＝０．２質量％）
・グリセリン：７０質量％
・香料：０．２質量％
・重金属イオン
・銀イオン、亜鉛イオン、チタンイオンの複合イオン：１０，０００ｐｐｍ
・アミノ酸
・Ｌ−システイン：０．２質量％
・Ｌ−アルギニン： ０．２質量％
・Ｌ−トレオニン：０．１質量％
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．１質量％
・Ｌ−アスパラギン酸：０．１質量％
・吸収型ヒアルロン酸（ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム）：５．０質量％
・フコイダン：５．０質量％
・精製水：残余量

【0081】

しかる後、上記した方法で３名の被験者に一定期間（１週間）に亘って化粧料を使用し、上記した「シワ取り・シミ取り効果」、「美白効果」、「皮膚への刺激」および「化粧料の臭い」の４項目について評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0082】

［実施例Ａ−２，Ａ−３］
化粧料を調製する際に、重金属イオンの混合割合を、それぞれ、５，０００ｐｐｍ、２０，０００ｐｐｍに変更した以外は、実施例Ａ−１の化粧料の調製と同様にして、実施例Ａ−２，Ａ−３の化粧料を調製した（なお、精製水の重量割合（残余量）は、重金属イオンの混合割合に併せて変更した）。そして、それらの実施例Ａ−２，Ａ−３の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0083】

［実施例Ａ−４，Ａ−５］
化粧料を調製する際に、重金属イオンを、それぞれ、銀イオン、亜鉛イオンに変更した以外は、実施例Ａ−１の化粧料の調製と同様にして、実施例Ａ−４，Ａ−５の化粧料を調製した。そして、それらの実施例Ａ−４，Ａ−５の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0084】

［実施例Ａ−６〜Ａ−８］
化粧料を調製する際に、添加するアミノ酸を、それぞれ、Ｌ−システインのみ、Ｌ−アルギニンのみ、Ｌ−リシン（塩酸塩）のみとするとともに、それらの混合割合を０．７質量％に変更した以外は、実施例Ａ−１の化粧料の調製と同様にして、実施例Ａ−６〜Ａ−８の化粧料を調製した。そして、それらの実施例Ａ−６〜Ａ−８の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0085】

［実施例Ａ−９〜Ａ−１２］
化粧料を調製する際に、プロポリスの混合割合（プロポリスの純成分の濃度）を、それぞれ、０．０２５質量％、０．２５質量％、０．５質量％、２．５質量％に変更した（すなわち、プロポリスの純成分の濃度を、それぞれ、０．００５質量％、０．０５質量％、０．１質量％、０．５質量％に変更した）以外は、実施例Ａ−１の化粧料の調製と同様にして、実施例Ａ−９〜Ａ−１２の化粧料を調製した。そして、それらの実施例Ａ−９〜Ａ−１２の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0086】

［実施例Ａ−１３］
＜化粧料の調製＞
下記の各成分を混合することによって、実施例Ａ−１３の化粧料を得た。

【0087】

＜化粧料の成分＞
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：１．０質量％（プロポリスの純成分の濃度＝０．２質量％）
・香料：０．２質量％
・分散剤：３．０質量％
・改良型シスチン（すなわち、白金によって加水分解ケラチンと結合したシスチン）の水溶液（シスチンの固形分濃度２．０％の水溶液）：５．０質量％
・その他のアミノ酸
・Ｌ−アルギニン： ０．３質量％
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．１質量％
・ヒアルロン酸ナトリウム：３０．０質量％
・吸収型ヒアルロン酸（ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム）：３．０質量％
・フコイダン：３．０質量％
・防腐剤（エトキシジグリコール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベンの混合溶液）：０．１質量％
・グリセリン：３０．０質量％
・精製水：残余量

【0088】

そして、得られた実施例Ａ−１３の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0089】

［実施例Ａ−１４〜Ａ−１６］
化粧料を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の混合割合を、それぞれ、３．０質量％、７．０質量％、１０．０質量％に変更した（すなわち、改良型シスチンの純成分の濃度を、それぞれ、０．０６質量％、０．１４質量％、０．２質量％に変更した）以外は、実施例Ａ−１３の化粧料の調製と同様にして、実施例Ａ−１４〜Ａ−１６の化粧料を調製した。そして、それらの実施例Ａ−１４〜Ａ−１６の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0090】

［実施例Ａ−１７］
化粧料を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにアセチルシステイン ０．３質量％を混合した以外は、実施例Ａ−１３の化粧料の調製と同様にして、実施例Ａ−１７の化粧料を調製した。そして、その実施例Ａ−１７の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0091】

＜比較例Ａ−１＞
化粧料を調製する際に、プロポリスを添加しなかった以外は、実施例Ａ−１の化粧料の調製と同様にして、比較例Ａ−１の化粧料を調製した。そして、その比較例Ａ−１の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0092】

＜比較例Ａ−２＞
化粧料を調製する際に、重金属イオンを添加しなかった以外は、実施例Ａ−１の化粧料の調製と同様にして、比較例Ａ−２の化粧料を調製した。そして、その比較例Ａ−２の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0093】

＜比較例Ａ−３＞
化粧料を調製する際に、アミノ酸を添加しなかった以外は、実施例Ａ−１の化粧料の調製と同様にして、比較例Ａ−３の化粧料を調製した。そして、その比較例Ａ−３の化粧料を、実施例Ａ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ａ−１と同様に評価した。評価結果を化粧料の組成とともに表１に示す。

【0094】

【表1】

【0095】

表１から、プロポリス、アミノ酸および重金属イオンを含有する実施例Ａ−１〜Ａ−１２の化粧料を一定期間に亘って被験者に使用した場合には、シワ取り・シミ取り効果、美白効果ともに良好で、皮膚への刺激が少なく、使用時に化粧料の臭いが気にならないことが分かる。また、プロポリスおよび改良型シスチン（あるいはアセチルシステイン）を含有する実施例Ａ−１３〜Ａ−１７の化粧料を一定期間に亘って被験者に使用した場合も、シワ取り・シミ取り効果、美白効果ともに良好で、皮膚への刺激が少なく、使用時に化粧料の臭いが気にならないことが分かる。これに対して、プロポリス、アミノ酸および重金属イオンの内のいずれかを含有していない比較例Ａ−１〜Ａ−３の化粧料を一定期間に亘って使用した場合には、良好なシワ取り・シミ取り効果、美白効果が得られなかったり、皮膚への刺激があったり、使用時に悪臭を感じたりすることが分かる。

【0096】

［毛髪修復剤の実施形態］
本発明に係る毛髪修復剤は、プロポリスを含有することを特徴とするものである。本発明に係る毛髪修復剤には、このプロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を、０．５〜１５．０質量％含有させるのが好ましく、１．０〜５．０質量％含有させるのがより好ましく、２．０〜４．０質量％含有させるのが特に好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．０５質量％〜４．５質量％含有させるのが好ましく、０．１質量％〜１．５質量％含有させるのがより好ましく、０．２質量％〜１．２質量％含有させるのが特に好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．０５質量％を下回ると）、十分な毛髪の損傷の修復効果が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が４．５質量％を上回ると）、不経済である上、毛髪のべとつき感が高くなり、毛髪の洗浄が困難となったり、毛髪修復剤の臭いが不良となったりするので好ましくない。

【0097】

また、本発明に係る毛髪修復剤には、必要に応じてアミノ酸もしくはその誘導体を含有させることができる。アミノ酸もしくはその誘導体としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン（あるいはシスチン）、リシン（あるいはリジン）、グルタミン、グルタミン酸、あるいはそれらの塩酸塩、硫酸塩等の誘導体等を用いることができるが、システイン、リシン、アルギニンの内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、少ない分量で、毛髪に効率的に艶、ハリや潤いを付与することが可能となるので好ましい。加えて、システイン（Ｌ−システイン）、リシン（Ｌ−リシン）、アルギニン（Ｌ−アルギニン）、あるいはそれらの塩酸塩の内の２種以上の組み合わせを用いると、毛髪にきわめて効率的に艶、ハリや潤いを付与することができるのでより好ましい。

【0098】

さらに、アミノ酸としてシスチンを用いる場合には、そのシスチンの内の少なくとも一部（あるいは全部）を、上記した改良型シスチンとすると、毛髪修復剤におけるシスチンの分散性が良くなり、頭皮への“のり”が良好なものとなるので好ましい。かかる改良型シスチンにおける白金（白金ナノコロイド））は、高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスおよびシスチン（あるいはその他のアミノ酸）との相互作用によって、毛髪へ艶、ハリや潤いを与える効果に寄与する。

【0099】

また、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で０．００５〜５質量％含有させるのが好ましく、０．０１〜２質量％含有させるのがより好ましい。改良型シスチンの含有量が、０．００５質量％を下回ると、毛髪への艶、ハリや潤いの付与効果が不十分なものとなるので好ましくなく、改良型シスチンの含有量が、５質量％を上回ると、不経済である上、頭皮への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0100】

また、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量を、プロポリスの添加量に対して３％〜１００％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、より高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスとの相互作用によって、毛髪への艶、ハリや潤いの付与効果がきわめて良好なものとなるので好ましく、５％〜４０％の範囲内に調整するとより好ましく、１０％〜３０％の範囲内に調整すると特に好ましい。

【0101】

さらに、改良型シスチンを用いる場合には、シスチンに対する白金（白金ナノコロイド）の添加量を０．０１％〜１．０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、毛髪修復剤中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、０．１％〜０．５％の範囲内に調整するとより好ましく、０．２％〜０．３％の範囲内に調整すると特に好ましい。加えて、改良型シスチンを用いる場合には、加水分解ケラチンに対するシスチンの含有量を１％〜５０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、毛髪修復剤中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、３％〜２５％の範囲内に調整するとより好ましく、５％〜１０％の範囲内に調整すると特に好ましい。さらに、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンを、固形分濃度が１〜５質量％の水溶液として用いるのが好ましく、固形分濃度が２質量％の水溶液として用いるのが最も好ましい。

【0102】

また、毛髪修復剤に含有させるアミノ酸として、アセチルシステイン（Ｎ−アセチルシステイン（N-acetyl-L-cystein）)、Ｎ，Ｎ’−ビスアセチルシスチン（Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン（N,N'-diacetyl-L-cystine）)、Ｎ−アセチルシスチン（N-acetyl-L-cystine）、システイン酸（cysteic-acid）を用いることもでき、その中でも、アセチルシステインを用いると、少ない分量で非常に効率的に毛髪へ艶、ハリや潤いを付与することが可能となるので好ましい。

【0103】

本発明に係る毛髪修復剤には、上記したアミノ酸またはその誘導体を、全体として、０．０５〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．１〜５質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な毛髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、毛髪の損傷を助長してしまう虞れがあるので好ましくない。

【0104】

一方、本発明に係る毛髪修復剤におけるアミノ酸に対するプロポリスの添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．５〜２，０００％であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、非常に良好な毛髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られるので好ましく、２０〜５００％であるとより好ましく、３０〜９０％であると一段と好ましい。

【0105】

さらに、本発明に係る毛髪修復剤には、必要に応じて、各種のアルコールや発酵アルコール、グリコール類（ブチルグリコール等）、植物から抽出したエキス、防腐剤、香料、粘度調整剤、ＰＨ調整剤等を添加することも可能である。

【0106】

さらに、本発明に係る毛髪修復剤に、フコイダン（硫酸多糖の一種であり、昆布、ワカメ等の褐藻類の粘質物に多く含まれる食物繊維）を添加すると、毛髪の損傷を効果的に修復できる上、毛髪に効率的に艶、ハリや潤いを付与することができるのでより好ましい。フコイダンの添加量は、特に限定されないが、本発明に係る毛髪修復剤には、０．１〜１５質量％含有させるのが好ましく、１〜６質量％含有させるのがより好ましい。フコイダンの含有量が、０．１質量％を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な毛髪の修復効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、フコイダンの含有量が、１５質量％を上回ると、不経済である上、処理後の毛髪の仕上がりがべとついた感じになるので好ましくない。

【0107】

また、本発明に係る毛髪修復剤には、必要に応じて、ヒアルロン酸（特に高分子ヒアルロン酸）等の保湿剤（水分調整剤）等を添加することも可能である。なお、本発明に係る毛髪修復剤にヒアルロン酸を添加する場合には、その添加量は特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、毛髪の保湿性および経済性の観点から好ましく、０．０５〜３質量％であるとより好ましい。加えて、本発明に係る毛髪修復剤にヒアルロン酸を添加する場合には、高分子ヒアルロン酸とヒアルロン酸ナトリウムとを混合して用いるのが好ましく、その混合比が、３０重量部：７０重量部〜７０重量部：３０重量部の範囲内にあると、より好ましい。

【0108】

なお、本発明に係る毛髪修復剤の製造に当たっては、製造方法は特に限定されるものではないが、必要に応じて、原料あるいは原料の混合液を、３０℃〜１００℃の温度範囲内で加熱するのが好ましい。

【0109】

［実施例Ｂ：毛髪修復剤の実施例］
以下、実施例によって本発明に係る毛髪修復剤についてより詳細に説明するが、本発明の毛髪修復剤は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。なお、下記の各官能評価においては、被験者３名分の各評価結果の平均的な段階（◎，○，△，×）を最終的な評価結果とした。

【0110】

＜毛髪の損傷の修復度＞
枝毛等、毛髪の損傷（ダメージ）が大きな被験者３名を選択し、それらの被験者の毛髪に、実施例および比較例で得られた毛髪修復剤を、所定の分量（約２０ｇ）だけ入念に（毛髪全体に行き渡るように）塗布し、約１０分間放置してから、約５０℃で１５分間に亘って加熱し、２分間放置して自然冷却させた。しかる後、洗髪して毛髪修復剤を十分に除去し、ドライヤーで乾燥させた。そして、乾燥させた後の毛髪の修復度合いを、美容師によって下記の４段階で官能評価した。（なお、最終的な評価結果は、３名の被験者の各評価結果の中間のものとした。）
◎：毛髪の損傷（キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等）が修復されており、毛髪に十分な艶、ハリや潤いがある。
○：毛髪の損傷が概ね修復されており、毛髪に艶、ハリや潤いがある。
△：毛髪の損傷があまり修復されておらず、毛髪に艶、ハリや潤いがほとんど見られない。
×：毛髪の損傷がほとんど修復されておらず、毛髪に艶、ハリや潤いが全く見られない。

【0111】

＜溶液の均一性＞
実施例、比較例で得られた毛髪修復剤の溶液の均一性を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：沈殿物がまったくない。
○：若干の沈殿物が認められる。
△：多くの沈殿物が認められる。

【0112】

［実施例Ｂ−１］
＜毛髪修復剤の調製＞
下記の各成分を混合・攪拌することによって、実施例Ｂ−１の毛髪修復剤を得た。すなわち、約８０℃に加熱した精製水中に、Ｌ−システイン、Ｌ−リジン塩酸塩、Ｌ−アルギニンを混合して攪拌する一方（溶液Ａ）、プロポリス、グリセリン、ブチルグリコールを混合して攪拌した（溶液Ｂ）。しかる後、溶液Ａ，Ｂとフコイダンとを混合して攪拌し、混合液を約７０℃まで再加熱した後、常温まで冷却し、ヒアルロン酸、香料を混合して攪拌することによって、実施例Ｂ−１の毛髪修復剤を得た。

【0113】

＜毛髪修復剤の成分＞
・アミノ酸類
・Ｌ−システイン：０．７質量％
・Ｌ−リジン塩酸塩：０．７質量％
・Ｌ−アルギニン：０．７質量％
・プロポリス（固形分濃度２０％のエタノール抽出液）： ３．０質量％（固形分０．６質量％）
・グリセリン：５０質量％
・ブチルグリコール：２０．０質量％
・フコイダン：１０．０質量％
・ヒアルロン酸（高分子ヒアルロン酸とヒアルロン酸ナトリウムとを重量比１：１で混合したもの）：２．０質量％
・香料：０．５質量％
・精製水：残余量

【0114】

そして、得られた実施例Ｂ−１の毛髪修復剤を用いて、上記した方法で、毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0115】

［実施例Ｂ−２，Ｂ−３］
添加するアミノ酸類を、それぞれＬ−システイン ０．１質量％、０．７質量％に変更した以外は、実施例Ｂ−１と同様な方法で実施例Ｂ−２，Ｂ−３の毛髪修復剤を得た。そして、得られた各毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0116】

［実施例Ｂ−４，Ｂ−５］
添加するアミノ酸類を、それぞれＬ−リジン塩酸塩 ０．１質量％、０．７質量％に変更した以外は、実施例Ｂ−１と同様な方法で実施例Ｂ−４，Ｂ−５の毛髪修復剤を得た。そして、得られた各毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0117】

［実施例Ｂ−６］
添加するアミノ酸類をトリプトファン ２．１質量％に変更した以外は、実施例Ｂ−１と同様な方法で実施例Ｂ−６の毛髪修復剤を得た。そして、得られた毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0118】

［実施例Ｂ−７，Ｂ−８］
プロポリスの添加量を、それぞれ０．５質量％（固形分０．１質量％）、５．０質量％（固形分１．０質量％）に変更した以外は、実施例Ｂ−１と同様な方法で実施例Ｂ−７，Ｂ−８の毛髪修復剤を得た。そして、得られた各毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0119】

［実施例Ｂ−９，Ｂ−１０］
フコイダンの添加量を、それぞれ２．０質量％、２０．０質量％に変更した以外は、実施例Ｂ−１と同様な方法で実施例Ｂ−９，Ｂ−１０の毛髪修復剤を得た。そして、得られた各毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0120】

［実施例Ｂ−１１，Ｂ−１２］
ヒアルロン酸の添加量を、それぞれ０．１質量％、５．０質量％に変更した以外は、実施例Ｂ−１と同様な方法で実施例Ｂ−１１，Ｂ−１２の毛髪修復剤を得た。そして、得られた各毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0121】

［実施例Ｂ−１３］
＜毛髪修復剤の調製＞
下記の各成分を混合・攪拌することによって、実施例Ｂ−１３の毛髪修復剤を得た。すなわち、約８０℃に加熱した精製水中に、プロポリス、グリセリン、ブチルグリコールを混合して攪拌した。しかる後、その混合溶液を約７０℃まで再加熱した後、常温まで冷却し、香料を混合して攪拌することによって、実施例Ｂ−１３の毛髪修復剤を得た。

【0122】

＜毛髪修復剤の成分＞
・プロポリス（固形分濃度２０％のエタノール抽出液）： ３．０質量％（固形分０．６質量％）
・グリセリン：５０質量％
・ブチルグリコール：２０．０質量％
・香料：０．５質量％
・精製水：残余量

【0123】

そして、得られた実施例Ｂ−１３の毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で、毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0124】

［実施例Ｂ−１４］
＜毛髪修復剤の調製＞
下記の各成分を混合・攪拌することによって、実施例Ｂ−１４の毛髪修復剤を得た。すなわち、約８０℃に加熱した精製水中に、プロポリス、グリセリン、ブチルグリコールを混合して攪拌した。しかる後、その混合溶液にフコイダンを混合して攪拌し、約７０℃まで再加熱した後、常温まで冷却し、香料を混合して攪拌することによって、実施例Ｂ−１４の毛髪修復剤を得た。

【0125】

＜毛髪修復剤の成分＞
・プロポリス（固形分濃度２０％のエタノール抽出液）： ３．０質量％（固形分０．６質量％）
・グリセリン：５０質量％
・ブチルグリコール：２０．０質量％
・フコイダン：１０．０質量％
・香料：０．５質量％
・精製水：残余量

【0126】

そして、得られた実施例Ｂ−１４の毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で、毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0127】

［実施例Ｂ−１５］
＜毛髪修復剤の調製＞
下記の各成分を混合することによって、実施例Ｂ−１５の毛髪修復剤を得た。

【0128】

＜毛髪修復剤の成分＞
・改良型シスチン（すなわち、白金によって加水分解ケラチンと結合したシスチン）の水溶液（シスチンの固形分濃度２．０％の水溶液）：３．０質量％
・アミノ酸
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．１質量％
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：２．０質量％（プロポリスの純成分の濃度＝０．４質量％）
・分散剤：３．０質量％
・香料：０．２質量％
・グリセリン：３０．０質量％
・フコイダン：３．０質量％
・精製水：残余量

【0129】

そして、得られた実施例Ｂ−１５の毛髪修復剤を、実施例Ｂ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｂ−１と同様に評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0130】

［実施例Ｂ−１６〜Ｂ−１８］
毛髪修復剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の混合割合を、それぞれ、１．５質量％、６．０質量％、９．０質量％に変更した（すなわち、改良型シスチンの純成分の濃度を、それぞれ、０．０３質量％、０．１２質量％、０．１８質量％に変更した）以外は、実施例Ｂ−１５の毛髪修復剤の調製と同様にして、実施例Ｂ−１６〜Ｂ−１８の毛髪修復剤を調製した。そして、それらの実施例Ｂ−１６〜Ｂ−１８の毛髪修復剤を、実施例Ｂ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｂ−１と同様に評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0131】

［実施例Ｂ−１９］
毛髪修復剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにアセチルシステイン ０．３質量％を混合した以外は、実施例Ｂ−１５の毛髪修復剤の調製と同様にして、実施例Ｂ−１９の毛髪修復剤を調製した。そして、その実施例Ｂ−１９の毛髪修復剤を、実施例Ｂ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｂ−１と同様に評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0132】

［比較例Ｂ−１］
＜毛髪修復剤の調製＞
下記の各成分を常温下で混合・攪拌することによって、比較例Ｂ−１の毛髪修復剤を得た。

【0133】

＜毛髪修復剤の成分＞
・加水分解ケラチン： ２０．０質量％
・イノシットヘキサリン酸：０．２質量％
・ジプロピレングリコール：５．０質量％
・ポオキシエチレン硬化ヒマシ油：１．０質量％
・香料：０．２質量％
・精製水：残余量

【0134】

そして、得られた比較例Ｂ−１の毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で、毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0135】

［比較例Ｂ−２］
＜毛髪修復剤の調製＞
下記の各成分を混合・攪拌することによって、比較例Ｂ−２の毛髪修復剤を得た。すなわち、約８０℃に加熱した精製水中に、グリセリン、ブチルグリコールを混合して攪拌した。しかる後、その混合溶液にフコイダンを混合して攪拌し、約７０℃まで再加熱した後、常温まで冷却し、香料を混合して攪拌することによって、比較例Ｂ−２の毛髪修復剤を得た。

【0136】

＜毛髪修復剤の成分＞
・グリセリン：５０質量％
・ブチルグリコール：２０．０質量％
・フコイダン：１０．０質量％
・香料：０．５質量％
・精製水：残余量

【0137】

そして、得られた比較例Ｂ−２の毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で、毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0138】

［比較例Ｂ−３］
＜毛髪修復剤の調製＞
下記の各成分を混合・攪拌することによって、比較例Ｂ−３の毛髪修復剤を得た。すなわち、約８０℃に加熱した精製水中に、Ｌ−システイン、Ｌ−リジン塩酸塩、Ｌ−アルギニンを混合して攪拌する一方（溶液Ａ）、グリセリン、ブチルグリコールを混合して攪拌した（溶液Ｂ）。しかる後、溶液Ａ，Ｂとフコイダンとを混合して攪拌し、混合液を約７０℃まで再加熱した後、常温まで冷却し、香料を混合して攪拌することによって、比較例Ｂ−３の毛髪修復剤を得た。

【0139】

＜毛髪修復剤の成分＞
・アミノ酸類
・Ｌ−システイン：０．７質量％
・Ｌ−リジン塩酸塩：０．７質量％
・Ｌ−アルギニン：０．７質量％
・グリセリン：５０質量％
・ブチルグリコール：２０．０質量％
・フコイダン：１０．０質量％
・香料：０．５質量％
・精製水：残余量

【0140】

そして、得られた比較例Ｂ−３の毛髪修復剤を用いて、実施例Ｂ−１と同様な方法で、毛髪の損傷の修復度を評価した。評価結果を毛髪修復剤の組成とともに表２に示す。

【0141】

【表2】

【0142】

表２から、本発明に係る毛髪修復剤（実施例Ｂ−１〜Ｂ−１９）は、枝毛等のダメージの大きな毛髪の修復機能に優れている上、毛髪に艶、ハリや潤いを付与できることが分かる。これに対して、プロポリスやを使用していない比較例１〜３の毛髪修復剤は、ダメージの大きな毛髪の修復機能をほとんど発揮し得ないことが分かる。

【0143】

［スキンケア用ローションの実施形態］
本発明に係るスキンケア用ローションは、プロポリスおよびアミノ酸を含有することを特徴とするものである。本発明に係るスキンケア用ローションには、このプロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を、０．０１〜１５質量％含有させるのが好ましく、３．０〜１０質量％含有させるのがより好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．００１質量％〜４．５質量％含有させるのが好ましく、０．３質量％〜３．０質量％含有させるのがより好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．００１質量％を下回ると）、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が４．５質量％を上回ると）、不経済である上、皮膚に塗布した際のべとつき感が高くなったり、スキンケア用ローションの臭いが不良となったりするので好ましくない。

【0144】

また、本発明に係るスキンケア用ローションには、アミノ酸を含有させることが必要である。かかるアミノ酸としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン（あるいはシスチン）、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン（リジンとも称される）、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、ギャバ（γ−アミノ酪酸）の２１種類のアミノ酸の内のＬタイプのもの、あるいはそれらの塩酸塩、硫酸塩等の誘導体等を用いることができるが、システイン、アルギニン、リシン、トレオニン、アスパラギン酸、ギャバ、あるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、少ない分量で、効率的にシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果を発揮することが可能となるので好ましい。加えて、システイン、アルギニン、リシンを混合して用いると、非常に高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られるので好ましい。また、本発明に係るスキンケア用ローションにおいてプロポリスとともに用いるアミノ酸として、システイン（Ｌ−システイン）、アルギニン（Ｌ−アルギニン）、リシン（Ｌ−リシン）あるいはそれらの塩酸塩（もしくはそれらの内の1種または２種以上の組み合わせ）を用いると、きわめて高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られるので好ましい。

【0145】

さらに、アミノ酸としてシスチンを用いる場合には、そのシスチンの内の少なくとも一部（あるいは全部）を、上記した改良型シスチンとすると、スキンケア用ローションにおけるシスチンの分散性が良くなり、肌への“のり”が良好なものとなるので好ましい。かかる改良型シスチンにおける白金（白金ナノコロイド））は、高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスおよびシスチン（あるいはその他のアミノ酸）との相互作用によって、シワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果に寄与する。

【0146】

また、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で０．００５〜５質量％含有させるのが好ましく、０．０１〜２質量％含有させるのがより好ましい。改良型シスチンの含有量が、０．００５質量％を下回ると、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られないので好ましくなく、改良型シスチンの含有量が、５質量％を上回ると、不経済である上、肌への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0147】

また、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量を、プロポリスの添加量に対して１０％〜２００％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、より高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスとの相互作用によって、きわめて良好なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果を発現させることが可能となるので好ましく、２０％〜１００％の範囲内に調整するとより好ましく、３０％〜７０％の範囲内に調整すると特に好ましい。

【0148】

さらに、改良型シスチンを用いる場合には、シスチンに対する白金（白金ナノコロイド）の添加量を０．０１％〜１．０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、スキンケア用ローション中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、０．１％〜０．５％の範囲内に調整するとより好ましく、０．２％〜０．３％の範囲内に調整すると特に好ましい。加えて、改良型シスチンを用いる場合には、加水分解ケラチンに対するシスチンの含有量を１％〜５０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、スキンケア用ローション中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、３％〜２５％の範囲内に調整するとより好ましく、５％〜１０％の範囲内に調整すると特に好ましい。さらに、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンを、固形分濃度が１〜５質量％の水溶液として用いるのが好ましく、固形分濃度が２質量％の水溶液として用いるのが最も好ましい。

【0149】

また、スキンケア用ローションに含有させるアミノ酸としては、アセチルシステイン（Ｎ−アセチルシステイン（N-acetyl-L-cystein）)、Ｎ，Ｎ’−ビスアセチルシスチン（Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン（N,N'-diacetyl-L-cystine）)、Ｎ−アセチルシスチン（N-acetyl-L-cystine）、システイン酸（cysteic-acid）を用いることもでき、その中でも、アセチルシステインを用いると、シワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が非常に良好なものとなるので好ましい。

【0150】

本発明に係るスキンケア用ローションには、上記したアミノ酸（あるいはその誘導体）を、全体として、０．０５〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．１〜５質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、却って皮膚の炎症を誘発してしまう虞れがあるので好ましくない。

【0151】

一方、本発明に係るスキンケア用ローションにおけるアミノ酸に対するプロポリス（純成分）の添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．１％以上１００％未満であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、より高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られるので好ましく、３％〜３０％であると一層好ましく、５％〜２０％であると特に好ましい。

【0152】

さらに、本発明に係るスキンケア用ローションには、保湿、抗菌、血行促進、腐敗防止の目的で、植物エキスを添加するのが好ましい。当該植物エキスとしては、各種のものを用いることができるが、クララ葉エキス、ショウガ根エキス（ショウキョウエキス）、センキュウエキス、トウキエキス（トウキ根エキス）、オタネニンジン根エキスを用いるのが好ましい。特に、クララ葉エキスを添加すると、保湿、血行促進、抗菌、抗酸化、皮膚の収斂、止痒等の作用効果の他に、美白、日焼け防止、日焼け後の皮膚の修復等の効果も得られるので好ましく、ショウガ根エキスを添加すると、血行促進、抗菌、抗酸化、止痒等の作用効果が得られるので好ましく、センキュウエキスを添加すると、消炎、鎮静、血行促進等の作用効果が得られるので好ましく、トウキエキスを添加すると、保湿、抹消血管拡張、血行促進、抗炎症、抗アレルギー、強壮、鎮痛等の作用効果の他に、美白効果も得られる上、抗腫瘍効果も期待できるので好ましく、モモ葉エキスを添加すると、保湿、抗菌、抗酸化、消炎、皮膚の収斂、刺激緩和等の作用効果が得られるので好ましく、オタネニンジン根エキスを添加すると、代謝促進、血行促進等の作用効果の他に、シワ防止、肌荒れ防止等の効果も得られるので好ましい。

【0153】

また、上記した植物エキスは、単独で用いることもできるが、２種類以上混合して用いると、それらの植物エキスの相乗的な作用によって、少量の添加により効率的に保湿、抗菌、血行促進、腐敗防止等の効果を発現させることが可能となるので好ましい。加えて、植物エキスの添加量は、特に限定されないが、固形分の合計で０．１〜５質量％添加するのが好ましく、０．５〜３質量％添加するのがより好ましい。植物エキスの添加量が０．１質量％を下回ると、十分な保湿、抗菌、血行促進、腐敗防止効果等が得られないので好ましくなく、反対に、植物エキスの添加量が５質量％を上回ると、不経済である上、スキンケア用ローションの外観や臭いが不良となる虞れがあるので好ましくない。

【0154】

さらに、本発明に係るスキンケア用ローションには、必須成分であるプロポリス、アミノ酸の他に、通常スキンケア用ローションに用いられる成分、たとえば、油性成分、合成系あるいは天然物系の界面活性剤、保湿剤、防腐剤（抗菌・殺菌剤）、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、香料等を、必要に応じて適宜配合することができる。加えて、本発明に係るスキンケア用ローションには、必要に応じて、各種のアルコールや発酵アルコール、グリコール類（ブチルグリコール等）、増粘剤（粘度調整剤）、ＰＨ調整剤等を添加することも可能である。

【0155】

なお、油性成分、界面活性剤、乳化剤や乳化助剤、保湿剤、増粘剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤としては、上記した本発明に係る化粧料に利用可能なものと同様のものを用いることができる。

【0156】

さらに、本発明に係るスキンケア用ローションには、必要に応じて、ヒアルロン酸（特に高分子ヒアルロン酸）等の保湿剤（水分調整剤）等を添加することも可能である。なお、ヒアルロン酸を添加する場合には、その添加量は特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、皮膚の保湿性および経済性の観点から好ましく、０．０５〜３質量％であるとより好ましい。加えて、ヒアルロン酸を添加する場合には、高分子ヒアルロン酸とヒアルロン酸ナトリウムとを混合して用いるのが好ましく、その混合比が、３０重量部：７０重量部〜７０重量部：３０重量部の範囲内にあると、より好ましい。

【0157】

加えて、本発明に係るスキンケア用ローションに、フコイダン（硫酸多糖の一種であり、昆布、ワカメ等の褐藻類の粘質物に多く含まれる食物繊維、海藻エキス）を添加すると、抗菌作用によってシワ・シミ取り作用、美肌化・美白化作用、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が一段と良好なものとなるので好ましい。フコイダンの添加量は、特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、シワ・シミ取り作用、美肌化・美白化作用、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果および経済性の観点から好ましく、０．０５〜２質量％であるとより好ましい。

【0158】

さらに、本発明に係るスキンケア用ローションには、抗菌成分として重金属イオンを含有させるのが好ましい。かかる重金属イオンとしては、各種のものを用いることができるが、銀イオン、亜鉛イオン、チタンイオン、あるいはそれらの内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、高いシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られるので好ましい。加えて、銀イオン、亜鉛イオン、チタンイオンの複合金属イオンを用いると、シワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が一層良好なものとなるのでより好ましい。重金属イオンの含有量は、特に限定されないが、０．１〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．５〜５質量％含有させるのがより好ましい。重金属イオンの含有量が、上記した範囲を下回ると、十分なシワ・シミ取り効果、美肌化・美白化効果、日焼け防止効果、皮膚炎改善効果が得られないので好ましくなく、重金属イオンの含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、却って皮膚の炎症を誘発してしまう虞れがあるので好ましくない。

【0159】

なお、本発明に係るスキンケア用ローションの製造に当たっては、製造方法は特に限定されるものではないが、必要に応じて、原料あるいは原料の混合液を、３０℃〜１００℃の温度範囲内で加熱するのが好ましい。

【0160】

［実施例Ｃ：スキンケア用ローションの実施例］
以下、実施例によって本発明に係るスキンケア用ローションについてより詳細に説明するが、本発明のスキンケア用ローションは、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。なお、下記の各官能評価においては、被験者３名分の各評価結果の平均的な段階（○，△，×）を最終的な評価結果とした。

【0161】

＜シワ取り・シミ取り効果＞
各実施例および比較例で調製されたスキンケア用ローションを、以下の（１）〜（４）の方法で３名の被験者（いずれも５０代）に使用し、当該使用を一定期間（１週間）に亘って繰り返した。
（１）所定量（約５．０ｇ）のスキンケア用ローションの顔面への塗布（手による塗布）
（２）皮膚への十分な擦り込み
（３）約１０時間に亘る保持
（４）市販の石鹸を用いた先願による除去
そして、上記の如くスキンケア用ローションの使用を繰り返した後の各被験者の顔面の皮膚の状態を、下記の４段階で官能評価した。
○：目尻や額のシワや皮膚のシミに十分な軽減効果が見られる。
△：目尻や額のシワや皮膚のシミに僅かな軽減効果が見られる。
×：目尻や額のシワや皮膚のシミにほとんど軽減効果が見られない。

【0162】

＜美白効果＞
各実施例および比較例で調製されたスキンケア用ローションの使用（上記（１）〜（４）の方法による使用）を一定期間に亘って繰り返した後の各被験者の顔面の皮膚の色の変化を、下記の４段階で官能評価した。
○：顔全体の皮膚に十分な白色化が認められる。
△：顔全体の皮膚に僅かな白色化が認められる。
×：顔全体の皮膚に白色化が認められない。

【0163】

＜日焼け防止効果＞
各実施例および比較例で調製されたスキンケア用ローションを、所定量（約０．０４ｇ／ｃｍ^２）だけ顔面の一部（片側の頬）に塗布した後、所定時間（約５時間）に亘って顔面を太陽光に曝し、しかる後、スキンケア用ローションを塗布した部分と塗布しなかった部分とを目視して、日焼け状態を下記の３段階で官能評価した。
○：スキンケア用ローションの塗布部分の日焼け状態と非塗布部分の日焼け状態とに明確な差（色の違い）が見られた。
△：スキンケア用ローションの塗布部分の日焼け状態と非塗布部分の日焼け状態とに若干の差が見られた。
×：スキンケア用ローションの塗布部分の日焼け状態と非塗布部分の日焼け状態とに差が見られなかった。

【0164】

＜皮膚炎の改善効果＞
各実施例および比較例で調製されたスキンケア用ローションを、アトピー性皮膚炎の疾患を有する治験者に対して、一定期間に亘って繰り返し使用した（約一週間に亘って１日２回、炎症の激しい部分に十分に塗布した）。しかる後、アトピー性皮膚炎の改善状態を、目視によって下記の４段階で官能評価した。
○：患部の症状に著しい改善効果が見られた。
△：患部の症状に若干の改善効果が見られた。
×：患部の症状に改善効果が見られなかった。

【0165】

＜スキンケア用ローションの臭い＞
上記の如きスキンケア用ローションの使用を一定期間に亘って繰り返した際に被験者が感じた臭いを下記の３段階で官能評価した。
○：特に悪臭を感じない。
△：若干の悪臭を感じる。
×：悪臭を感じる。

【0166】

＜溶液の均一性＞
実施例、比較例で得られたスキンケア用ローションの組成物の均一性を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：均一性が高い。
○：わずかに分離した物質が認められる。
△：分離した物質が多く認められる。

【0167】

［実施例Ｃ−１］
＜スキンケア用ローションの調製＞
下記の各成分を混合することによって、実施例Ｃ−１のスキンケア用ローションを得た。すなわち、約８０℃に加熱した精製水中に、アミノ酸（Ｌ−システイン（塩酸塩）、Ｌ−アルギニン、Ｌ−リジン（塩酸塩））を混合して攪拌する一方（溶液Ａ）、プロポリス、ブチルグリコール、グリセリンを混合して攪拌した（溶液Ｂ）。しかる後、溶液Ａ，Ｂと植物エキスとフコイダンとを混合して攪拌し、混合液を約７０℃まで再加熱した後、常温まで冷却し、ヒアルロン酸、香料、防腐剤を混合して攪拌することによって、実施例Ｃ−１のスキンケア用ローションを得た。
＜スキンケア用ローションの成分＞
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：１．０質量％（プロポリスの純成分の濃度＝０．２質量％）
・ブチルグリコール：５．０質量％
・グリセリン：７９．８質量％
・香料：０．２質量％
・フコイダン（海藻エキス）：３．０質量％
・植物エキス（１．０質量％）
・クララ葉エキス：０．２質量％
・ショウガ根エキス：０．２質量％
・センキュウエキス：０．２質量％
・トウキエキス：０．２質量％
・オタネニンジン根エキス：０．２質量％
・アミノ酸（２．１質量％）
・Ｌ−システイン（塩酸塩）：０．７質量％
・Ｌ−アルギニン： ０．７質量％
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．７質量％
・ヒアルロン酸（高分子ヒアルロン酸とヒアルロン酸ナトリウムとを重量比１：１で混合したもの）：３．０質量％
・防腐剤（０．１質量％）
・メチルパラベン：０．０２５質量％
・エチルパラベン： ０．０２５質量％
・プロピルパラベン：０．０２５質量％
・ブチルパラベン：０．０２５質量％
・精製水：残余量

【0168】

しかる後、上記した方法で３名の被験者に対してスキンケア用ローションを使用し、上記した「シワ取り・シミ取り効果」、「美白効果」、「日焼け防止効果」、「皮膚炎の改善効果」および「スキンケア用ローションの臭い」の４項目について評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0169】

［実施例Ｃ−２〜Ｃ−４］
スキンケア用ローションを調製する際に、添加するアミノ酸を、それぞれ、Ｌ−システインのみ、Ｌ−アルギニンのみ、Ｌ−リシン（塩酸塩）のみとするとともに、それらの混合割合を３．０質量％に変更した（その変更に合わせて残余の精製水の量も変更した）以外は、実施例Ｃ−１のスキンケア用ローションの調製と同様にして、実施例Ｃ−２〜Ｃ−４のスキンケア用ローションを調製した。そして、それらの実施例Ｃ−２〜Ｃ−４のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0170】

［実施例Ｃ−５〜Ｃ−８］
スキンケア用ローションを調製する際に、プロポリスの混合割合（プロポリスの純成分の濃度）を、それぞれ、０．０２５質量％、０．２５質量％、０．５質量％、２．５質量％に変更した（すなわち、プロポリスの純成分の濃度を、それぞれ、０．００５質量％、０．０５質量％、０．１質量％、０．５質量％に変更し、その変更に合わせて残余の精製水の量も変更した）以外は、実施例Ｃ−１のスキンケア用ローションの調製と同様にして、実施例Ｃ−５〜Ｃ−８のスキンケア用ローションを調製した。そして、それらの実施例Ｃ−５〜Ｃ−８のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0171】

［実施例Ｃ−９〜Ｃ−１１］
スキンケア用ローションを調製する際に、それぞれ、植物エキス、ヒアルロン酸、フコイダンを添加しなかった（それらの分だけ残余の精製水の量を増加させた）以外は、実施例１のスキンケア用ローションの調製と同様にして、実施例Ｃ−９〜Ｃ−１１のスキンケア用ローションを調製した。そして、それらの実施例Ｃ−９〜Ｃ−１１のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0172】

［実施例Ｃ−１２］
＜スキンケア用ローションの調製＞
下記の各成分を混合することによって、実施例Ｃ−１２のスキンケア用ローションを得た。

【0173】

＜スキンケア用ローションの成分＞
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：１．０質量％（プロポリスの純成分の濃度＝０．２質量％）
・香料：０．１質量％
・分散剤：１．５質量％
・アミノ酸
・Ｌ−アルギニン： ０．１質量％
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．１質量％
・改良型シスチン（すなわち、白金によって加水分解ケラチンと結合したシスチン）の水溶液（シスチンの固形分濃度２．０％の水溶液）：５．０質量％
・ヒアルロン酸ナトリウム：１０．０質量％
・吸収型ヒアルロン酸（ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム）：３．０質量％
・フコイダン：２０．０質量％
・グリセリン：３０．０質量％
・防腐剤（エトキシジグリコール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベンの混合溶液）：０．１質量％
・キタサンガム：０．１質量％
・精製水：残余量

【0174】

そして、得られた実施例Ｃ−１２のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0175】

［実施Ｃ−１３〜Ｃ−１５］
スキンケア用ローションを調製する際に、改良型シスチンの水溶液の混合割合を、それぞれ、３．０質量％、７．０質量％、１０．０質量％に変更した（すなわち、改良型シスチンの純成分の濃度を、それぞれ、０．０６質量％、０．１４質量％、０．２質量％に変更した）以外は、実施例Ｃ−１２のスキンケア用ローションの調製と同様にして、実施例Ｃ−１３〜Ｃ−１５のスキンケア用ローションを調製した。そして、それらの実施例Ｃ−１３〜Ｃ−１５のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0176】

［実施例Ｃ−１６］
スキンケア用ローションを調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにアセチルシステイン ０．３質量％を混合した以外は、実施例Ｃ−１２のスキンケア用ローションの調製と同様にして、実施例Ｃ−１６のスキンケア用ローションを調製した。そして、その実施例Ｃ−１６のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0177】

＜比較例Ｃ−１＞
スキンケア用ローションを調製する際に、プロポリスを添加しなかった（その分だけ残余の精製水の量を増加させた）以外は、実施例Ｃ−１のスキンケア用ローションの調製と同様にして、比較例Ｃ−１のスキンケア用ローションを調製した。そして、その比較例Ｃ−１のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0178】

＜比較例Ｃ−２＞
スキンケア用ローションを調製する際に、アミノ酸を添加しなかった（その分だけ残余の精製水の量を増加させた）以外は、実施例Ｃ−１のスキンケア用ローションの調製と同様にして、比較例Ｃ−２のスキンケア用ローションを調製した。そして、その比較例Ｃ−２のスキンケア用ローションを、実施例Ｃ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｃ−１と同様に評価した。評価結果をスキンケア用ローションの組成とともに表３に示す。

【0179】

【表3】

【0180】

表３から、プロポリスおよびアミノ酸を含有する実施例Ｃ−１〜Ｃ−１１のスキンケア用ローションを被験者に使用した場合には、シワ取り・シミ取り効果、美白効果ともに良好で、日焼け防止効果および皮膚炎の改善効果があり、その上、使用時にスキンケア用ローションの臭いが気にならないことが分かる。また、プロポリスおよび改良型シスチン（あるいはアセチルシステイン）を含有する実施例Ｃ−１２〜Ｃ−１６のスキンケア用ローションを被験者に使用した場合にも、シワ取り・シミ取り効果、美白効果ともにきわめて良好で、日焼け防止効果および皮膚炎の改善効果があり、その上、使用時にスキンケア用ローションの臭いが気にならないことが分かる。これに対して、プロポリスあるいはアミノ酸を含有していない比較例Ｃ−１，Ｃ−２のスキンケア用ローションを使用した場合には、良好なシワ取り・シミ取り効果、美白効果が得られなかったり、日焼け防止効果や皮膚炎の改善効果が得られたかったりすることが分かる。

【0181】

［育毛剤の実施形態］
本発明に係る育毛剤は、プロポリス、アミノ酸を含有することを特徴とするものである。本発明に係る育毛剤には、プロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を、０．０１〜１５質量％含有させるのが好ましく、３．０〜１０質量％含有させるのがより好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．００１質量％〜４．５質量％含有させるのが好ましく、０．３質量％〜３．０質量％含有させるのがより好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．００１質量％を下回ると）、十分な育毛効果（発毛効果、養毛効果）が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が４．５質量％を上回ると）、不経済である上、皮膚に塗布した際のべとつき感が高くなったり、育毛剤の臭いが不良となったりするので好ましくない。

【0182】

また、本発明に係る育毛剤には、アミノ酸を含有させることが必要である。かかるアミノ酸としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン（あるいはシスチン）、グルタミン、グルタミン酸、グリシン、ヒスチジン、イソロイシン、ロイシン、リシン（リジンとも称される）、メチオニン、フェニルアラニン、プロリン、セリン、トレオニン、トリプトファン、チロシン、バリン、ギャバ（γ−アミノ酪酸）の２１種類のアミノ酸の内のＬタイプのもの、あるいはそれらの塩酸塩、硫酸塩等の誘導体等を用いることができるが、アルギニン、システイン（あるいはシスチン）、リシン、トレオニン、アスパラギン酸、ギャバ、あるいはそれらの誘導体の内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、少ない分量で、良好な育毛効果（発毛効果、養毛効果）が得られるので好ましい。加えて、システイン、アルギニン、リシンを混合して用いると、非常に高い育毛効果（発毛効果、養毛効果）が得られるので好ましい。また、本発明に係る育毛剤においてプロポリスとともに用いるアミノ酸として、システイン（Ｌ−システイン）、アルギニン（Ｌ−アルギニン）、リシン（Ｌ−リシン）あるいはそれらの塩酸塩（もしくはそれらの内の1種または２種以上の組み合わせ）を用いると、きわめて高い育毛効果（発毛効果、養毛効果）が得られるので好ましい。

【0183】

さらに、アミノ酸としてシスチンを用いる場合には、そのシスチンの内の少なくとも一部（あるいは全部）を、上記した改良型シスチンとすると、育毛剤におけるシスチンの分散性が良くなり、頭皮への“のり”が良好なものとなるので好ましい。かかる改良型シスチンにおける白金（白金ナノコロイド））は、高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスおよびシスチン（あるいはその他のアミノ酸）との相互作用によって、育毛効果に寄与する。

【0184】

また、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で０．００５〜５質量％含有させるのが好ましく、０．０１〜２質量％含有させるのがより好ましい。改良型シスチンの含有量が、０．００５質量％を下回ると、十分な育毛効果が得られないので好ましくなく、改良型シスチンの含有量が、５質量％を上回ると、不経済である上、頭皮への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0185】

また、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンの含有量を、プロポリスの添加量に対して１０％〜２００％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、より高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスとの相互作用によって、頭髪の損傷防止効果がきわめて良好なものとなるので好ましく、３０％〜１７０％の範囲内に調整するとより好ましく、５０％〜１４０％の範囲内に調整すると特に好ましい。

【0186】

さらに、改良型シスチンを用いる場合には、シスチンに対する白金（白金ナノコロイド）の添加量を０．０１％〜１．０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、育毛剤中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、０．１％〜０．５％の範囲内に調整するとより好ましく、０．２％〜０．３％の範囲内に調整すると特に好ましい。加えて、改良型シスチンを用いる場合には、加水分解ケラチンに対するシスチンの含有量を１％〜５０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、育毛剤中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、３％〜２５％の範囲内に調整するとより好ましく、５％〜１０％の範囲内に調整すると特に好ましい。さらに、改良型シスチンを用いる場合には、当該シスチンを、固形分濃度が１〜５質量％の水溶液として用いるのが好ましく、固形分濃度が２質量％の水溶液として用いるのが最も好ましい。

【0187】

また、育毛剤に含有させるアミノ酸として、アセチルシステイン（Ｎ−アセチルシステイン（N-acetyl-L-cystein）)、Ｎ，Ｎ’−ビスアセチルシスチン（Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン（N,N'-diacetyl-L-cystine）)、Ｎ−アセチルシスチン（N-acetyl-L-cystine）、システイン酸（cysteic-acid）を用いることもでき、その中でも、アセチルシステインを用いると、少ない分量で非常に効率的に育毛効果を発現させることが可能となるので好ましい。

【0188】

本発明に係る育毛剤には、上記したアミノ酸（あるいはその誘導体）を、全体として、０．０５〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．１〜５質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な育毛効果（発毛効果、養毛効果）が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、肌への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0189】

一方、本発明に係る育毛剤におけるアミノ酸に対するプロポリス（純成分）の添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．１％以上１００％未満であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、より高い育毛効果（発毛効果、養毛効果）が得られるので好ましく、５％〜５０％であると一層好ましく、１０％〜３０％であると特に好ましい。

【0190】

さらに、本発明に係る育毛剤には、必須成分であるプロポリス、アミノ酸の他に、通常育毛剤に用いられる成分、たとえば、油性成分、合成系あるいは天然物の系界面活性剤、保湿剤、増粘剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、香料等を、必要に応じて適宜配合することができる。加えて、本発明に係る育毛剤には、必要に応じて、各種のアルコールや発酵アルコール、グリコール類（ブチルグリコール等）、植物から抽出したエキス、防腐剤、香料、粘度調整剤、ＰＨ調整剤等を添加することも可能である。

【0191】

なお、油性成分、界面活性剤、乳化剤や乳化助剤、保湿剤、増粘剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤としては、上記した本発明に係る化粧料、スキンケア用ローションに利用可能なものと同様のものを用いることができる。

【0192】

さらに、本発明に係る育毛剤には、必要に応じて、ヒアルロン酸（特に吸収型ヒアルロン酸、たとえば、ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム）等の保湿剤（水分調整剤）等を添加することも可能である。なお、本発明に係る育毛剤にヒアルロン酸を添加する場合には、その添加量は特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、皮膚の保湿性および経済性の観点から好ましく、０．０５〜２質量％であるとより好ましい。

【0193】

加えて、本発明に係る育毛剤に、フコイダンを添加すると、抗菌作用によって育毛効果（発毛効果、養毛効果）が一段と良好なものとなるので好ましい。フコイダンの添加量は、特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、育毛作用（発毛作用、養毛作用）および経済性の観点から好ましく、０．０５〜２質量％であるとより好ましい。

【0194】

なお、本発明に係る育毛剤の製造に当たっては、製造方法は特に限定されるものではないが、必要に応じて、原料あるいは原料の混合液を、３０℃〜１００℃の温度範囲内で加熱するのが好ましい。

【0195】

［実施例Ｄ：育毛剤の実施例］
以下、実施例によって本発明に係る育毛剤についてより詳細に説明するが、本発明の育毛剤は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。なお、下記の各官能評価においては、被験者３名分の各評価結果の平均的な段階（◎，○，△，×）を最終的な評価結果とした。

【0196】

＜育毛効果＞
各実施例および比較例で調製された育毛剤を、以下の（１）〜（４）の方法で３名の被験者（いずれも５０代男性）に使用し、当該使用を一定期間（１週間）に亘って繰り返した。
（１）毛髪を洗髪して乾燥後に、所定の量（約５．０ｇ）の育毛剤を頭皮へ塗布（手による塗布）
（２）毛髪剤の頭皮への十分な擦り込み
（３）約２４時間に亘る保持
そして、上記の如く育毛剤の使用を繰り返した後の各被験者の毛髪の状態を、下記の３段階で官能評価した。
○：抜け毛が減少し、毛髪が増加した。
△：抜け毛が若干減少し、毛髪が若干増加した。
×：抜け毛の減少、毛髪の増加を認識できない。

【0197】

＜皮膚への刺激＞
上記の如き育毛剤の使用を一定期間に亘って繰り返した際における各被験者の皮膚への刺激を、下記の４段階で官能評価した。
○：頭皮に刺激を感じない。
△：わずかに刺激を感じる。
×：強い刺激を感じる。

【0198】

＜育毛剤の臭い＞
上記の如き育毛剤の使用を一定期間に亘って繰り返した際に被験者が感じた臭いを下記の３段階で官能評価した。
○：特に悪臭を感じない。
△：若干の悪臭を感じる。
×：悪臭を感じる。

【0199】

＜溶液の均一性＞
実施例、比較例で得られた育毛剤の溶液の均一性を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：沈殿物がまったくない。
○：若干の沈殿物が認められる。
△：多くの沈殿物が認められる。

【0200】

［実施例Ｄ−１］
＜育毛剤の調製＞
下記の各成分を混合することによって、実施例Ｄ−１の育毛剤を得た。

【0201】

＜育毛剤の成分＞
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：０．２５質量％（プロポリスの純成分の濃度＝０．０５質量％）
・香料：０．０５質量％
・分散剤：０．５質量％
・改良型シスチン（すなわち、白金によって加水分解ケラチンと結合したシスチン）の水溶液（シスチンの固形分濃度２．０％の水溶液）：３．０質量％
・アミノ酸
・Ｌ−アルギニン： ０．１質量％
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．１質量％
・ヒアルロン酸ナトリウム：５．０質量％
・吸収型ヒアルロン酸（ヒアルロン酸ヒドロキシプロピルトリモニウム）：１．５質量％
・フコイダン：２．５質量％
・グリセリン：２．５質量％
・防腐剤（エトキシジグリコール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベンの混合溶液）：０．３質量％
・精製水：残余量

【0202】

しかる後、上記した方法で３名の被験者に一定期間（１週間）に亘って育毛剤を使用し、上記した「育毛効果」、「皮膚への刺激」および「育毛剤の臭い」の３項目について評価した。評価結果を育毛剤の組成とともに表４に示す。

【0203】

［実施例Ｄ−２〜Ｄ−４］
育毛剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の混合割合を、それぞれ、１．０質量％、２．０質量％、４．０質量％に変更した（すなわち、改良型シスチンの純成分の濃度を、それぞれ、０．０２質量％、０．０４質量％、０．０８質量％に変更した）以外は、実施例Ｄ−１の育毛剤の調製と同様にして、実施例Ｄ−２〜Ｄ−４の育毛剤を調製した。そして、それらの実施例Ｄ−２〜Ｄ−４の育毛剤を、実施例Ｄ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｄ−１と同様に評価した。評価結果を育毛剤の組成とともに表４に示す。

【0204】

［実施例Ｄ−５］
育毛剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにシステイン ０．０５質量％を混合した以外は、実施例Ｄ−１の育毛剤の調製と同様にして、実施例Ｄ−５の育毛剤を調製した。そして、その実施例Ｄ−５の育毛剤を、実施例Ｄ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｄ−１と同様に評価した。評価結果を育毛剤の組成とともに表４に示す。

【0205】

［実施例Ｄ−６］
育毛剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにアセチルシステイン ０．１質量％を混合した以外は、実施例Ｄ−１の育毛剤の調製と同様にして、実施例Ｄ−６の育毛剤を調製した。そして、その実施例Ｄ−６の育毛剤を、実施例Ｄ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｄ−１と同様に評価した。評価結果を育毛剤の組成とともに表４に示す。

【0206】

＜比較例Ｄ−１＞
育毛剤を調製する際に、プロポリスを添加しなかった以外は、実施例Ｄ−１の育毛剤の調製と同様にして、比較例Ｄ−１の育毛剤を調製した。そして、その比較例Ｄ−１の育毛剤を、実施例Ｄ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｄ−１と同様に評価した。評価結果を育毛剤の組成とともに表４に示す。

【0207】

＜比較例Ｄ−２＞
育毛剤を調製する際に、アミノ酸を添加しなかった以外は、実施例Ｄ−１の育毛剤の調製と同様にして、比較例Ｄ−３の育毛剤を調製した。そして、その比較例Ｄ−３の育毛剤を、実施例Ｄ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｄ−１と同様に評価した。評価結果を育毛剤の組成とともに表４に示す。

【0208】

【表4】

【0209】

表４から、プロポリスおよびアミノ酸（改良型シスチン、システイン、アセチルシステイン）を含有する実施例Ｄ−１〜Ｄ−６の育毛剤を一定期間に亘って被験者に使用した場合には、育毛効果が良好で、皮膚への刺激が少なく、使用時に育毛剤の臭いが気にならないことが分かる。これに対して、プロポリス、アミノ酸の内のいずれかを含有していない比較例１，２の育毛剤を一定期間に亘って使用した場合には、良好な育毛効果が得られなかったり、皮膚への刺激があったり、使用時に悪臭を感じたりすることが分かる。

【0210】

［パーマ液及び頭髪用調整剤の実施形態］
以下、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤の実施形態について詳細に説明する。本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤は、プロポリス、及び、改良型シスチンあるいはアセチルシステインを含有することを特徴とするものである。本発明に係るパーマ液には、このプロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を、０．０１〜１５質量％含有させるのが好ましく、３．０〜１０質量％含有させるのがより好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．００１質量％〜４．５質量％含有させるのが好ましく、０．３質量％〜３．０質量％含有させるのがより好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．００１質量％を下回ると）、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が４．５質量％を上回ると）、不経済である上、頭髪のべとつき感が高くなり、頭髪の洗浄が困難となったり、パーマ液の臭いが不良となったりするので好ましくない。

【0211】

また、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、プロポリスの固形分濃度が１０％〜３０％の抽出溶液を、０．０１〜１０質量％含有させるのが好ましく、１．０〜５質量％含有させるのがより好ましい（したがって、固形分濃度としては、０．００１質量％〜３．０質量％含有させるのが好ましく、０．１質量％〜１．５質量％含有させるのがより好ましい）。また、プロポリスの抽出溶液としては、固形分濃度が約２０％の抽出溶液（エタノール溶液等）を用いるのが最も好ましい。プロポリスの添加量が、上記した範囲を下回ると（固形分濃度が０．００１質量％を下回ると）、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、プロポリスの添加量が、上記した範囲を上回ると（固形分濃度が３．０質量％を上回ると）、不経済である上、頭髪のべとつき感が高くなり、頭髪の洗浄が困難となるので好ましくない。

【0212】

また、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、必要に応じて改良型シスチン以外のアミノ酸もしくはその誘導体を含有させることができる。アミノ酸もしくはその誘導体としては、アラニン、アルギニン、アスパラギン、アスパラギン酸、システイン（あるいはシスチン）、グルタミン、グルタミン酸、あるいはそれらの塩酸塩、硫酸塩等の誘導体等を用いることができるが、アルギニン、システイン、リシン（あるいはリジン）、トレオニン、トリプトファンの内の１種、または２種以上を混合してなるものであると、少ない分量で、頭髪に効率的に艶、ハリや潤いを付与することが可能となるので好ましい。加えて、スレオニン、システイン、アルギニンを混合して用いると、頭髪に非常に効率的に艶、ハリや潤いを付与することができるのでより好ましい。また、本発明に係るパーマ液においてプロポリスとともに用いるアミノ酸として、システイン（Ｌ−システイン）、アルギニン（Ｌ−アルギニン）、あるいはそれらの塩酸塩（もしくはそれらの内の１種または２種以上の組み合わせ）を用いると、頭髪にきわめて効率的に艶、ハリや潤いを付与することができるのでより好ましい。

【0213】

さらに、プロポリスとともに改良型シスチンを用いると、パーマ液あるいは頭髪用調整剤におけるシスチンの分散性が良くなり、頭皮への“のり”が良好なものとなるので好ましい。改良型シスチンにおける白金（白金ナノコロイド））は、高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスおよびシスチン（あるいはその他のアミノ酸）との相互作用によって、頭髪の損傷防止効果に寄与する。

【0214】

また、改良型シスチンの含有量は、特に限定されないが、固形分換算で０．００５〜５質量％含有させるのが好ましく、０．０１〜２質量％含有させるのがより好ましい。改良型シスチンの含有量が、０．００５質量％を下回ると、十分な頭髪の損傷防止効果が得られないので好ましくなく、改良型シスチンの含有量が、５質量％を上回ると、不経済である上、頭皮への刺激を強くしてしまう虞れがあるので好ましくない。

【0215】

また、改良型シスチンの含有量を、プロポリスの添加量に対して０．５％〜５０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、より高い抗酸化作用を発揮し、プロポリスとの相互作用によって、頭髪の損傷防止効果がきわめて良好なものとなるので好ましく、１％〜３０％の範囲内に調整するとより好ましく、３％〜１０％の範囲内に調整すると特に好ましい。

【0216】

さらに、改良型シスチンに対する白金（白金ナノコロイド）の添加量を０．０１％〜１．０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、パーマ液あるいは頭髪用調整剤中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、０．１％〜０．５％の範囲内に調整するとより好ましく、０．２％〜０．３％の範囲内に調整すると特に好ましい。加えて、加水分解ケラチンに対する改良型シスチンの含有量を１％〜５０％（固形分換算重量比）の範囲内に調整すると、パーマ液あるいは頭髪用調整剤中でのシスチンの分散性が良好なものとなるので好ましく、３％〜２５％の範囲内に調整するとより好ましく、５％〜１０％の範囲内に調整すると特に好ましい。さらに、改良型シスチンを、固形分濃度が１〜５質量％の水溶液として用いるのが好ましく、固形分濃度が２質量％の水溶液として用いるのが最も好ましい。

【0217】

また、改良型シスチンとともに（あるいは改良型シスチンの代わりに）パーマ液あるいは頭髪用調整剤に含有させるアミノ酸として、アセチルシステイン（Ｎ−アセチルシステイン（N-acetyl-L-cystein）)、Ｎ，Ｎ’−ビスアセチルシスチン（Ｎ，Ｎ’−ジアセチルシスチン（N,N'-diacetyl-L-cystine）)、Ｎ−アセチルシスチン（N-acetyl-L-cystine）、システイン酸（cysteic-acid）を用いることもでき、その中でも、アセチルシステインを用いると、少ない分量で非常に効率的に毛髪へ艶、ハリや潤いを付与することが可能となるので好ましい。

【0218】

本発明に係るパーマ液には、上記したアミノ酸またはその誘導体を、全体として、０．０５〜１０質量％含有させるのが好ましく、０．１〜５質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、頭髪の損傷を助長してしまう虞れがあるので好ましくない。

【0219】

また、本発明に係る頭髪用調整剤には、上記したアミノ酸またはその誘導体を、０．３〜１５質量％含有させるのが好ましく、０．５〜７質量％含有させるのがより好ましい。アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、アミノ酸またはその誘導体の含有量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、頭髪の損傷を助長してしまう虞れがあるので好ましくない。

【0220】

一方、本発明に係るパーマ液におけるアミノ酸に対するプロポリスの添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．５〜２，０００％であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、非常に良好な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られるので好ましく、２０〜５００％であるとより好ましい。

【0221】

また、本発明に係る頭髪用調整剤におけるアミノ酸に対するプロポリスの添加比率は、特に限定されないが、当該添加比率が０．５〜２，０００％であると、プロポリスとアミノ酸との相乗作用によって、パーマネントのかかりが良好となる上、良好な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られるので好ましく、１００〜５００％であるとより好ましい。

【0222】

また、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、尿素を含有させる必要がある。すなわち、本発明に係るパーマ液には、尿素を、０．５〜２０質量％含有させることが必要であり、１〜１０質量％含有させるのがより好ましく、３〜７質量％含有させるのが特に好ましい。尿素の含有量が、０．５質量％を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、尿素の含有量が、２０質量％を上回ると、不経済である上、頭髪の損傷を助長してしまう虞れがあるので好ましくない。

【0223】

さらに、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤に、フコイダン（硫酸多糖の一種であり、昆布、ワカメ等の褐藻類の粘質物に多く含まれる食物繊維）を添加すると、頭髪に非常に効率的に艶、ハリや潤いを付与することができるのでより好ましい。フコイダンの添加量は、特に限定されないが、本発明に係るパーマ液には、０．１〜１５質量％含有させるのが好ましく、１〜６質量％含有させるのがより好ましい。フコイダンの含有量が、０．１質量％を下回ると、プロポリスとの相乗作用が得られず、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、フコイダンの含有量が、１５質量％を上回ると、不経済である上、処理後の頭髪の仕上がりがべとついた感じになるので好ましくない。

【0224】

さらに、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、必要に応じて、各種のアルコールや発酵アルコール、グリコール類（ブチルグリコール等）、植物から抽出したエキス、防腐剤、香料、粘度調整剤、ＰＨ調整剤等を添加することも可能である。さらに、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤には、必要に応じて、ヒアルロン酸（特に高分子ヒアルロン酸）等の保湿剤（水分調整剤）等を添加することも可能である。なお、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤にヒアルロン酸を添加する場合には、その添加量は特に限定されないが、０．００５〜５質量％であると、頭髪の保湿性および経済性の観点から好ましく、０．０５〜２質量％であるとより好ましい。

【0225】

さらに、本発明に係るパーマ液には、パーマネントのかかり度合いをより良好なものとするために、必要に応じて、イソプロパノールアミンやトリエタノールアミン等のアミン類を添加することも可能であるが、トリエタノールアミンを用いると、皮膚への刺激が少ない状態を保持できるのでより好ましい。また、トリエタノールアミンの代わりに、ＡＭＰＤ（２−アミノ−２−メチル−１，３−プロパンジオール）を用いることも可能である。アミン類やＡＭＰＤの添加量は、特に限定されるものではないが、１〜１０質量％であると、皮膚への刺激が少ないものとなるので好ましい。加えて、本発明に係るパーマ液には、各種のシャンプー（所謂、プロテクトシャンプー等）を添加することも可能である。

【0226】

さらに、本発明に係る頭髪用調整剤は、パーマ液、ヘアカラーリング剤、ブリーチ剤、シャンプー、トリートメント、コンディショナー等の各種の頭髪処理剤に添加することが可能である。なお、本発明に係る頭髪用調整剤の頭髪処理剤への添加量は、特に限定されないが、当該添加量が１〜４０質量％であると好ましく、５〜２０質量％であるとより好ましい。頭髪用調整剤の頭髪処理剤への添加量が、上記した範囲を下回ると、十分な頭髪の損傷防止効果、艶、ハリや潤いの付与効果が得られないので好ましくなく、頭髪用調整剤の頭髪処理剤への添加量が、上記した範囲を上回ると、不経済である上、頭髪のべとつき感が高くなり、頭髪の洗浄が困難となるので好ましくない。

【0227】

また、本発明に係るパーマ液を用いて、頭髪にパーマネント処理を施す方法は、特に限定されず、１００℃前後の加熱を伴うデジタルパーマや、１８０℃前後に加熱させたアイロンを用いるストレートパーマの他に、エアーウェーブ、クリープパーマ、アクアパーマ、水パーマ（モイストパーマ）、システムキュール等の各種の方法を用いることが可能である。

【0228】

なお、本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤の製造に当たっては、製造方法は特に限定されるものではないが、必要に応じて、原料あるいは原料の混合液を、３０℃〜１００℃の温度範囲内で加熱するのが好ましい。

【0229】

［実施例Ｅ，Ｆ：パーマ液及び頭髪用調整剤の実施例］
以下、実施例によって本発明に係るパーマ液及び頭髪用調整剤についてより詳細に説明するが、本発明は、かかる実施例の態様に何ら限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜変更することが可能である。また、実施例における物性、特性の評価方法は以下の通りである。なお、下記の各官能評価においては、被験者３名分の各評価結果の平均的な段階（◎，○，△，×）を最終的な評価結果とした。

【0230】

＜頭髪の損傷度合い＞
被験者３名の頭髪に後述する方法でパーマをかけ、パーマ後の頭髪の損傷状態を、美容師によって下記の４段階で官能評価した。
◎：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が一切見られず、頭髪に十分な艶、ハリや潤いがある。
○：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷がほとんど見られず、頭髪に艶、ハリや潤いがある。
△：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が散見され、頭髪に艶、ハリや潤いがあまりない。
×：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が多数見られ、頭髪に艶、ハリや潤いがほとんどない。

【0231】

＜頭髪の脱色状態＞
被験者３名の頭髪に後述する方法でパーマをかけ、パーマ後の頭髪の脱色状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：頭髪に脱色部分が見られない。
△：頭髪に脱色部分が散見される。
×：頭髪に脱色部分が多数見られる。

【0232】

＜パーマのかかり度合い＞
被験者３名のパーマ後の頭髪のリッジ（ウェーブ）の状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
◎：パーマのかかり具合がきわめて良好である。
○：十分にパーマがかかっている。
△：パーマのかかり度合いが弱い。
×：パーマのかかり度合いが非常に弱い。

【0233】

＜皮膚への刺激＞
被験者３名の頭髪にパーマネントを施した際に、被験者が感じた皮膚への刺激を下記の３段階で官能評価した。
○：刺激をほとんど感じない。
△：わずかに刺激を感じる。
×：痛みを感じる。

【0234】

＜パーマ液の臭い＞
被験者へパーマネントを施したパーマ液の臭いを下記の３段階で官能評価した。
◎：全く悪臭を感じない。
○：特に悪臭と感じない。
△：若干の悪臭を感じる。
×：悪臭を感じる。

【0235】

＜染毛後の状態＞
被験者３名の頭髪を後述する方法によって染毛剤で染毛した後に、染毛後の頭髪の状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が見られず、頭髪に艶、ハリや潤いがある。
△：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が散見され、頭髪に艶、ハリや潤いがあまり見られない。
×：キューティクルの剥離、枝毛、切れ毛等の頭髪の損傷が多数見られ、頭髪に艶、ハリや潤いがほとんどない。

【0236】

＜染毛斑＞
被験者３名の頭髪を染毛剤で染毛した後に、染毛後の頭髪の毛染め状態を、美容師によって下記の３段階で官能評価した。
○：染め斑がなく、きれいに均一に染められている。
△：わずかに染め斑が認められる。
×：染め斑が多数見られる。

【0237】

＜溶液の均一性＞
実施例、比較例で得られたパーマ液、頭髪用調整剤の溶液の均一性を、目視によって下記の３段階で官能評価した。
◎：沈殿物がまったくない。
○：若干の沈殿物が認められる。
△：多くの沈殿物が認められる。

【0238】

［実施例Ｅ−１］
＜パーマ液の調製＞
下記の各成分を混合することによって、実施例Ｅ−１のパーマ液を得た。

【0239】

＜パーマ液の成分＞
・改良型シスチン（すなわち、白金によって加水分解ケラチンと結合したシスチン）の水溶液（シスチンの固形分濃度２．０％の水溶液）：３．０質量％
・アミノ酸
・Ｌ−アルギニン： ０．１質量％
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．１質量％
・アミゾール：２．０質量％
・ヒアルロン酸ナトリウム：３．０質量％
・グルタミン酸系アミノ酸： ４．０質量％
・グリセリン：５．０質量％
・分散剤：６．０質量％
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：５．０質量％（プロポリスの純成分の濃度＝１．０質量％）
・香料：０．２質量％
・防腐剤（エトキシジグリコール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベンの混合溶液）：０．２質量％
・アカデミアン油：３．０質量％
・精製水：残余量

【0240】

しかる後、調製された実施例Ｅ−１のパーマ液を、頭髪に付着させた後、洗髪することなくそのままドライヤーによるブロー、及びアイロンや加熱ロッドで約８０℃の熱を加えながら髪型を整えることによって、頭髪に恒常的な形状を付与した。しかる後、頭髪を市販のシャンプーにて洗浄し、ドライヤーで約８０℃の熱を加えて頭髪を乾燥させた後に、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果をパーマ液の組成とともに表５に示す。

【0241】

［実施例Ｅ−２〜Ｅ−４］
パーマ液を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の混合割合を、それぞれ、１．０質量％、５．０質量％、７．０質量％に変更した（すなわち、改良型シスチンの純成分の濃度を、それぞれ、０．０２質量％、０．１質量％、０．１４質量％に変更した）以外は、実施例Ｅ−１のパーマ液の調製と同様にして、実施例Ｅ−２〜Ｅ−４のパーマ液を調製した。そして、それらの実施例Ｅ−２〜Ｅ−４のパーマ液を、実施例Ｅ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｅ−１と同様に評価した。評価結果をパーマ液の組成とともに表５に示す。

【0242】

［実施例Ｅ−５］
パーマ液を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにアセチルシステイン ０．３質量％を混合した以外は、実施例Ｅ−１のパーマ液の調製と同様にして、実施例Ｅ−５のパーマ液を調製した。そして、その実施例Ｅ−５のパーマ液を、実施例Ｅ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｅ−１と同様に評価した。評価結果をパーマ液の組成とともに表５に示す。

【0243】

［比較例Ｅ−１］
＜パーマ液の調製＞
第一剤として、以下の組成の液を調製した。
・Ｌ−システイン塩酸塩： ４．８５質量％
・Ｎ−アセチル−Ｌ−システイン： ２．３５質量％
・イソプロパノールアミン：２．５０質量％
・炭酸ナトリウム：２．５０質量％
・Ｌ−アルギニン：０．１０質量％
・エデト酸三ナトリウム：０．１０質量％
・モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）：１．２０質量％
・香料：０．８０質量％
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：２．０２質量％
・精製水：残余量

【0244】

また、第二剤として、以下の組成の液を調製した。
・臭素酸ナトリウム：４．００質量％
・リン酸一水素ナトリウム：０．１０質量％
・リン酸二水素ナトリウム：０．１０質量％
・ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン：０．５０質量％
・安息香酸ナトリウム：０．３０質量％
・モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン（20E.O.）：０．３０質量％
・香料：０．２０質量％
・アミノエチルプロピルシロキサン・ジメチルシロキサン ：０．１０質量％
・.ポリオキシエチレンラウリルエーテル：０．０１質量％
・精製水：残余量

【0245】

そして、調製された第一剤を、実施例１と同様な方法で、被験者の頭髪に付着させて頭髪を加熱した後、調製された第二剤を、被験者の頭髪に付着させた後に頭髪を洗浄して乾燥させた。そして、実施例Ｅ−１と同様な評価基準で、パーマネント後の状態を評価した。評価結果をパーマ液の組成とともに表５に示す。

【0246】

＜比較例Ｅ−２＞
パーマ液を調製する際に、プロポリスを混合しなかった（当該変更に合わせて精製水の混合割合も変更した）。そして、それ以外は、実施例Ｅ−１と同様にして、比較例Ｅ−２のパーマ液を得た。しかる後、調製された比較例Ｅ−２のパーマ液を用いて、実施例Ｅ−１と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果をパーマ液の組成とともに表５に示す。

【0247】

＜比較例Ｅ−３＞
パーマ液を調製する際に、改良型シスチンの代わりにシステイン ０．３質量％を混合した以外は、実施例Ｅ−１と同様にして、比較例Ｅ−３のパーマ液を得た。しかる後、調製された比較例Ｅ−３のパーマ液を用いて、実施例Ｅ−１と同様な方法で頭髪にパーマネントを施し、頭髪を洗浄した後に乾燥させた。そして、上記した評価基準で、パーマネント後の状態、パーマのかかり度合い、頭髪への刺激、頭髪の脱色状態等を評価した。評価結果をパーマ液の組成とともに表５に示す。

【0248】

【表5】

【0249】

表５から、本発明に係るパーマ液（実施例Ｅ−１〜Ｅ−５）は、プロポリスあるいは改良型シスチン（あるいはアセチルシステイン）を含有しない通常のパーマ液（比較例Ｅ−１，Ｅ−２）に比べて、パーマネント中に皮膚に刺激を与えず、パーマネント後の頭髪の損傷を抑え、頭髪に、艶、ハリや潤いを付与できることが分かる。また、本発明に係るパーマ液（実施例Ｅ−１〜Ｅ−５）は、溶液の均一性が良好であることが分かる。

【0250】

［実施例Ｆ−１］
＜頭髪用調整剤の調製＞
下記の各成分を、常温下にて混合することによって、頭髪用調整剤Ａを得た。
・改良型シスチン（すなわち、白金によって加水分解ケラチンと結合したシスチン）の水溶液（シスチンの固形分濃度２．０％の水溶液）：３．０質量％
・アミノ酸
・Ｌ−アルギニン： ０．１質量％
・Ｌ−リシン（塩酸塩）：０．１質量％
・アミゾール：１．０質量％
・プロポリス溶液（２０質量％抽出液（エタノール溶液））：５．０質量％（プロポリスの純成分の濃度＝０．０５質量％）
・香料：０．２質量％
・防腐剤（エトキシジグリコール、フェノキシエタノール、メチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、エチルパラベンの混合溶液）：０．３質量％
・アカデミアン油：３．０質量％
・アミノ酸系アニオン界面活性剤（２５質量％水溶液）：４．０質量％
・分散剤：６．０質量％
・グリセリン：２．５質量％
・ヒアルロン酸ナトリウム：５．０質量％
・精製水：残余量

【0251】

＜染毛剤の調製＞
第一染毛剤として、以下の組成の液を調製した。
・２８質量％アンモニア水：３．０質量％
・エタノールアミン：１．５質量％
・炭酸水素アンモニウム：０．３質量％
・パラフェニレンジアミン：０．１質量％
・パラアミノフェノール：０．２質量％
・パラアミノオルトクレゾール：０．４質量％
・デシルグルコシド：４．０質量％
・ラウレス−１１酢酸Ｎａ：４．０質量％
・ラウレス−２０：２．０質量％
・ミリスチルアルコール：０．２質量％
・プロピレングリコール：４．０質量％
・エタノール：９．５質量％
・香料：０．５質量％
・精製水：残余量

【0252】

また、第二染毛剤として、以下の組成の液を調製した。
・３５質量％過酸化水素水：１６．３質量％
・ココイルグルタミン酸Ｎａ：０．５質量％
・セタノール：０．５質量％
・エチドロン酸：０．１質量％
・４８質量％水酸化ナトリウム水溶液：ＰＨ＝３．５に調整可能な量
・精製水：残余量

【0253】

そして、常温の室内で、上記の如く得られた第一染毛剤４０質量％と第二染毛剤６０質量％とをスクイズフォーマー容器（大和製罐社 内容積１５０ｍｌのナイロン製容器）中で混合して混合染毛剤とした。しかる後、上記した頭髪用調整剤Ａを、その混合染毛剤に対して１０重量％の混合割合となるように添加することによって、実施例Ｆ−１の改質染毛剤を調製した。

【0254】

＜染毛剤の塗布＞
そして、その改質染毛剤を、泡状に吐出して頭髪に付着させ、その付着部分で再度２秒間に亘って泡立てるという作業を繰り返しながら、頭髪全体に８０ｇを付着させた。しかる後、再度頭髪全体での泡立て作業を１５秒間行い、一定時間（２０分間）放置した後、頭髪をすすぎ、シャンプー、リンスした後に頭髪を乾燥させた。そして、上記した評価基準で、染毛後の状態、染毛斑、皮膚への刺激について評価した。評価結果を表６に示す。

【0255】

［実施例Ｆ−２〜Ｆ−４］
頭髪用調整剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の混合割合を、それぞれ、１．０質量％、５．０質量％、７．０質量％に変更した（すなわち、改良型シスチンの純成分の濃度を、それぞれ、０．０２質量％、０．１質量％、０．１４質量％に変更した）以外は、実施例Ｆ−１の染毛剤の調製と同様にして、実施例Ｆ−２〜Ｆ−４の染毛剤を調製した。そして、それらの実施例Ｆ−２〜Ｆ−４の染毛剤を、実施例Ｆ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｆ−１と同様に評価した。評価結果を頭髪用調整剤の組成とともに表６に示す。

【0256】

［実施例Ｆ−５］
頭髪用調整剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにアセチルシステイン ０．３質量％を混合した以外は、実施例Ｆ−１の染毛剤の調製と同様にして、実施例Ｆ−５の染毛剤を調製した。そして、その実施例Ｆ−５の染毛剤を、実施例Ｆ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｆ−１と同様に評価した。評価結果を頭髪用調整剤の組成とともに表６に示す。

【0257】

＜比較例Ｆ−１＞
頭髪用調整剤を調製する際に、プロポリスを添加しなかった以外は、実施例Ｆ−１の染毛剤の調製と同様にして、比較例Ｆ−１の染毛剤を調製した。そして、その比較例Ｆ−１の染毛剤を、実施例Ｆ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｆ−１と同様に評価した。評価結果を頭髪用調整剤の組成とともに表６に示す。

【0258】

＜比較例Ｆ−２＞
頭髪用調整剤を調製する際に、改良型シスチンを添加しなかった以外は、実施例Ｆ−１の染毛剤の調製と同様にして、比較例Ｆ−２の染毛剤を調製した。そして、その比較例Ｆ−２の染毛剤を、実施例Ｆ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｆ−１と同様に評価した。評価結果を頭髪用調整剤の組成とともに表６に示す。

【0259】

＜比較例Ｆ−３＞
頭髪用調整剤を調製する際に、改良型シスチンの水溶液の代わりにシステイン ０．３質量％を混合した以外は、実施例Ｆ−１の染毛剤の調製と同様にして、比較例Ｆ−３の染毛剤を調製した。そして、その比較例Ｆ−３の染毛剤を、実施例Ｆ−１と同様な方法で、被験者に使用した後に、実施例Ｆ−１と同様に評価した。評価結果を頭髪用調整剤の組成とともに表６に示す。

【0260】

【表6】

【0261】

表６から、プロポリスおよび改良型シスチン（あるいはアセチルシステイン）を含有した頭髪用調整剤を染毛剤に添加した場合（実施例Ｆ−１〜Ｆ−５）には、プロポリスあるいは改良型シスチン（あるいはアセチルシステイン）を含有しない頭髪用調整剤を染毛剤に添加した場合（比較例Ｆ−１，Ｆ−２）に比べて、頭髪の染毛斑が少なく、均一に染毛できることが分かる。また、本発明に係る頭髪用調整剤（実施例Ｅ−１〜Ｅ−５）は、溶液の均一性が良好であることが分かる。

【産業上の利用可能性】

【0262】

本発明に係る化粧料は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、スキンクリーム、ローション、化粧水、乳液等の各種の化粧料として、好適に用いることができる。また、本発明に係る毛髪修復剤は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、枝毛等のダメージの大きな毛髪を修復するための修復剤として、好適に用いることができる。一方、本発明に係るスキンケア用ローションは、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、シワ・シミ取り、美白化、日焼け防止、皮膚炎の症状改善のためのスキンクリーム、化粧水、乳液等の各種のスキンケア用ローションとして、好適に用いることができる。また、本発明に係る育毛剤は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、男性用あるいは女性用の育毛剤（発毛剤、養毛剤）として、好適に用いることができる。一方、本発明に係るパーマ液は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、頭髪にダメージを与えないパーマ液として、好適に用いることができる。また、本発明に係る頭髪用調整剤は、上記の如く優れた効果を奏するものであるので、パーマ液、ブリーチ剤、染毛剤、シャンプー、トリートメント、コンディショナー等の頭髪処理剤に添加する助剤として、好適に用いることができる。