特許 6852375 無電解ニッケルめっき管理方法及び配線基板の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6852375

(24)【登録日】2021年3月15日

(45)【発行日】2021年3月31日

(54)【発明の名称】無電解ニッケルめっき管理方法及び配線基板の製造方法

(51)【国際特許分類】

   C23C 18/34 20060101AFI20210322BHJP

   C23C 18/16 20060101ALI20210322BHJP

   C23C 18/42 20060101ALI20210322BHJP

   H05K 3/18 20060101ALI20210322BHJP

   H05K 3/00 20060101ALI20210322BHJP

   H05K 1/11 20060101ALI20210322BHJP

   H05K 3/34 20060101ALI20210322BHJP

【ＦＩ】

   C23C18/34

   C23C18/16 Z

   C23C18/42

   C23C18/16 A

   H05K3/18 E

   H05K3/00 Q

   H05K1/11 Z

   H05K3/34

【請求項の数】8

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2016-238282(P2016-238282)

(22)【出願日】2016年12月8日

(65)【公開番号】特開2018-95890(P2018-95890A)

(43)【公開日】2018年6月21日

【審査請求日】2019年11月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】000003193

【氏名又は名称】凸版印刷株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100108855

【弁理士】

【氏名又は名称】蔵田 昌俊

(74)【代理人】

【識別番号】100103034

【弁理士】

【氏名又は名称】野河 信久

(74)【代理人】

【識別番号】100153051

【弁理士】

【氏名又は名称】河野 直樹

(74)【代理人】

【識別番号】100179062

【弁理士】

【氏名又は名称】井上 正

(74)【代理人】

【識別番号】100189913

【弁理士】

【氏名又は名称】鵜飼 健

(72)【発明者】

【氏名】大久保 利一

(72)【発明者】

【氏名】割栢 亮

【審査官】 ▲辻▼ 弘輔

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００５−０１５８８５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−００７５１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１５５４１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１２３０２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１３３９０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１７３１４３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−０９１８４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０５−０６５６６１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２５６８６６（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ２３Ｃ １８／１６

Ｃ２３Ｃ １８／３４

Ｃ２３Ｃ １８／４２

Ｈ０５Ｋ １／１１

Ｈ０５Ｋ ３／００

Ｈ０５Ｋ ３／１８

Ｈ０５Ｋ ３／３４

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

複数の電極パッドがアレイ状に設けられた第１領域と導電体からなる測定スポットが設けられた第２領域とを一方の主面が含んだ基板を準備することと、
前記電極パッド及び前記測定スポット上へ、無電解めっき法によりニッケルを同時に堆積させて、第１及び第２ニッケルめっき層をそれぞれ形成することと、
前記第２ニッケルめっき層における、リンの含有量と、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量とを分析して、前記第１ニッケルめっき層の品質を把握することと
を含み、
前記基板上において、前記測定スポットのうち、前記電極パッドに最も近い点を通る水平線と、前記電極パッドのうち、前記測定スポットに最も近い点を通る水平線との距離は、２０ｍｍ以内であり、
前記測定スポットの面積は、前記複数の電極パッドのうち、最も小さい電極パッドの面積の５０００倍以下の大きさであり、かつ、前記測定スポットの形状は、直径が０．０４ｍｍ以上の円形、短径が０．０４ｍｍ以上の楕円形、または直径０．０３ｍｍ以上の円が内包され０．００２ｍｍ^２以上の面積を有する多角形である無電解ニッケルめっき管理方法。

【請求項2】

前記分析は、蛍光Ｘ線分析装置を用いて行われる請求項１に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。

【請求項3】

前記無電解めっき法は、無電解ニッケルめっき液に前記基板を浸漬することにより行われ、
前記無電解ニッケルめっき液には、ニッケル（ＩＩ）塩と、次亜りん酸塩と、ニッケル（ＩＩ）塩の錯体となる有機化合物と、鉛（ＩＩ）塩又はビスマス（ＩＩＩ）塩のいずれか一つと、硫黄化合物とを含む請求項１又は２に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。

【請求項4】

前記複数の電極パッドは、ボールグリッドアレイパッド、又はフリップチップパッドである請求項１乃至３の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。

【請求項5】

前記分析により把握した前記第１ニッケルめっき層の品質から、前記第１ニッケルめっき層上ではんだを溶融させることによって得られるはんだ層の前記第１ニッケルめっき層に対する接合強度を推定することを更に含む請求項１乃至４の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。

【請求項6】

前記第１ニッケルめっき層上へ、金めっき層、又は、パラジウム層とその上に設けられた金層とを含んだ複層めっき層を形成することと、
前記分析により把握した前記第１ニッケルめっき層の品質から、前記金めっき層又は前記複層めっき層上ではんだを溶融させることによって得られるはんだ層の前記第１ニッケルめっき層に対する接合強度を推定することを更に含んだ請求項１乃至４の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。

【請求項7】

前記分析に先立って、前記第２ニッケルめっき層の表面の少なくとも一部の領域を除去することを更に含み、
前記分析は、前記第２ニッケルめっき層のうち、前記除去された表面に対応した部分に対して行う請求項１乃至６の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。

【請求項8】

複数の電極パッドがアレイ状に設けられた第１領域と導電体からなる測定スポットが設けられた第２領域とを一方の主面が含んだ基板を準備することと、
前記電極パッド及び前記測定スポット上へ、無電解めっき法によりニッケルを同時に堆積させて、第１及び第２ニッケルめっき層をそれぞれ形成することと、
前記第２ニッケルめっき層における、リンの含有量と、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量とを分析して、前記第１ニッケルめっき層の品質を把握することと
を含み、
前記基板上において、前記測定スポットのうち、前記電極パッドに最も近い点を通る水平線と、前記電極パッドのうち、前記測定スポットに最も近い点を通る水平線との距離は、２０ｍｍ以内であり、
前記測定スポットの面積は、前記複数の電極パッドのうち、最も小さい電極パッドの面積の５０００倍以下の大きさであり、かつ、前記測定スポットの形状は、直径が０．０４ｍｍ以上の円形、短径が０．０４ｍｍ以上の楕円形、または直径０．０３ｍｍ以上の円が内包され０．００２ｍｍ^２以上の面積を有する多角形である配線基板の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、無電解ニッケルめっき管理方法及び配線基板の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

半導体チップなどの表面実装部品を実装するための配線基板は、電極パッドと、この電極パッドと電気的に接続された回路パターンとを備えている。配線基板において、電極パッド以外の部分は、ソルダーレジスト層で被覆されている。電極パッド及び回路パターンは、典型的には、銅又は銅合金からなる。

【0003】

この電極パッドには、表面実装の形態に応じて各種の表面処理が行われる。最も一般的な実装の形態は、はんだ付けである。はんだ付けによる表面実装では、電極パッド上にはんだ層を設け、このはんだ層を介して配線基板に表面実装部品を固定する。はんだ層は、電極パッド上にはんだボール又ははんだペーストを供給した後、はんだボール又ははんだペーストが溶融する温度（２４０℃程度）にまでこれらを加熱することにより形成される。しかしながら、この加熱処理により、電極パッド表面が酸化し、はんだ濡れ性が悪化することがある。

【0004】

このような問題に対処するために、電極パッド表面には、はんだ層の形成に先立って、耐熱性に優れた表面処理層が形成される。表面処理層としては、例えば、ニッケル層と、このニッケル層上に設けられた金層との複層めっき層、又は、ニッケル層と、このニッケル層上に設けられたパラジウム層と、このパラジウム層上に設けられた金層との複層めっき層を挙げることができる。これらの金層、又はパラジウム層と金層との積層体は、高温でも酸化されにくい。したがって、電極パッドとはんだ層との間にこのような表面処理層を設けると、高温ではんだボール又ははんだペーストを溶融させた場合であっても、はんだ濡れ性が保持される。

【0005】

表面処理層上、すなわち、金層又はパラジウム層と金層との積層体上に、はんだボール又ははんだペーストを溶融させると、金層又はパラジウム層と金層との積層体は、はんだ層に溶解する。その結果、はんだ層とニッケルめっき層との界面には、金属間化合物及びボイドを含む金属間化合物層が形成される。すなわち、表面処理層上にはんだボール又ははんだペーストを溶解させると、金属間化合物層を介してニッケルめっき層と接合されたはんだ層が形成される。

【0006】

ここで、はんだ層のニッケルめっき層との接合強度を、はんだ接合性という。はんだ接合性は、熱応力、反り力又はせん断力などの外力が、はんだ層、ニッケルめっき層及び電極パッドを含む積層構造に加わったときにおける、はんだ層のニッケルめっき層からのはがれにくさを示す。したがって、はんだ接合性に優れた配線基板に表面実装部品を実装すると、表面実装部品は配線基板から外れにくいため、接続不良を生じにくい。

【0007】

上述したように、表面処理層上ではんだボール又ははんだペーストを溶融させると、表面処理層に含まれる金層又はパラジウム層と金層との積層体は、はんだ層に溶解するため、はんだ層は、表面処理層に含まれるニッケルめっき層と接合する。したがって、はんだ接合性には、はんだ層とニッケルめっき層との界面の状態が大きく関わっている。

【0008】

ニッケルめっき層は、無電解めっき法により、無電解ニッケルめっき液からニッケルを析出させることによって得られる被膜である。無電解ニッケルめっき液には、ニッケル（ＩＩ）塩と、錯化剤としての塩と、還元剤として働く次亜りん酸塩と、液のｐＨを調整するために用いる水酸化アルカリ又はアンモニアとが主成分として含まれている。

【0009】

また、無電解ニッケルめっき液には、鉛、ビスマス及び硫黄などを含む添加剤が更に加えられている。これら添加剤由来の、鉛、ビスマス及び硫黄は、ニッケルめっき被膜中に析出する。これらの添加剤は、無電解ニッケルめっき液が自己分解することを抑制する。これらの添加剤の濃度は、１リットル当たり数ｍｇ程度であり、非常に低い。しかしながら、これらの添加剤は、ごくわずかの量であっても顕著な効果を示し、めっき被膜の析出速度やめっき被膜の特性に大きな影響を及ぼすことがわかっている。

【0010】

例えば、非特許文献１には、無電解ニッケルめっき液に含まれる鉛イオンの拡散形態が、ニッケルめっき層の形成に影響を及ぼすことが記載されている。図１は、非特許文献１に記載された、鉛イオンの拡散形態を示す図である。図１（ａ）は、無電解ニッケルめっき液中の鉛イオンの非線形拡散を示す図である。図１（ａ）に示す配線基板ＰＢは、基材ＢＯと、基材ＢＯ上に設けられたパッド層ＰＬと、基材ＢＯ及びパッド層ＰＬの一部を被覆するソルダーレジスト層ＳＲとを備えている。パッド層ＰＬは、ソルダーレジスト層ＳＲにより被覆されていないマイクロパッドＰ１と、このマイクロパッドＰ１の周辺に位置し、ソルダーレジスト層ＳＲにより被覆されている配線Ｐ２とを含んでいる。

【0011】

非特許文献１には、このような配線基板ＰＢのマイクロパッドＰ１上に、無電解ニッケルめっき液を用いて無電解めっき処理を行うと、無電解めっき液に含まれる鉛イオンが、図１（ａ）中の矢印の向きに示すように非線形拡散すること、すなわち、マイクロパッドＰ１上に集中することが記載されている。また、非特許文献１には、このようにマイクロパッドＰ１上に鉛イオンが集中すると、マイクロパッドＰ１にニッケルめっき層が形成されないことがあることが記載されている。

【0012】

図１（ｂ）は、無電解ニッケルめっき液中の鉛イオンの線形拡散を示す図である。図１（ｂ）に示す配線基板ＰＢは、図１（ａ）に示すソルダーレジスト層ＳＲを備えておらず、基材ＢＯの一部とパッド層ＰＬの配線Ｐ２とがむき出しになっていること以外は、図１（ａ）に示す配線基板ＰＢと同様のものである。

【0013】

非特許文献１には、このような配線基板ＰＢのパッド層ＰＬ上に、無電解ニッケルめっき液を用いて無電解めっき処理を行うと、無電解ニッケルめっき液に含まれる鉛イオンは、図１（ｂ）中の矢印の向きに示すように線形拡散すること、すなわち、マイクロパッドＰ１と配線Ｐ２とに均一に拡散することが記載されている。非特許文献１には、このようにマイクロパッドＰ１と配線Ｐ２とに鉛イオンが均一に輸送されると、マイクロパッドＰ１及び配線Ｐ２にニッケルめっき層が形成されることが記載されている。

【0014】

更に、ニッケルめっき層上に、金めっき液を用いてめっき処理を行うと、金めっき液に含まれる金の錯イオンと、ニッケルめっき層に含まれるニッケルとの間で置換反応が起こり、ニッケルめっき層が腐食される。上述したように、ニッケルめっき層には、ニッケルに加えて、鉛、ビスマス及び硫黄が共析している。これら共析物は、腐食反応の程度にも関与している。

【0015】

以上のことから、ニッケルめっき層における、鉛、ビスマス及び硫黄などの共析物の含有量は、ニッケルめっき層の特性に大きく影響している。それゆえ、これらの共析物の含有量は、はんだ接合性にも大きく関与していると考えられる。

【0016】

特許文献１には、連続して無電解めっき処理を行うと、無電解ニッケルめっき液中に老廃物である炭素が蓄積され、その結果、ニッケルめっき被膜に炭素が共析して、はんだ濡れ性が低下することが記載されている。このような問題に対して、特許文献１には、二次イオン質量分析計を用いて、ニッケルめっき被膜中の炭素の含有量を測定し、この結果に基づいてニッケルめっき被膜中の炭素の含有量を低減させる処理を行うことが記載されている。

【0017】

特許文献２には、Ｎｉ、Ｐ、ＢｉおよびＳが共析して形成された無電解ニッケルめっき層であって、Ｐの含有量が５質量％以上１０質量％未満であり、Ｂｉの含有量が１〜１０００質量ｐｐｍであり、Ｓの含有量が１〜２０００質量ｐｐｍであり、Ｂｉの含有量に対するＳの含有量の質量比（Ｓ／Ｂｉ）が１．０より大きい無電解ニッケルめっき層を備えた配線基板は、優れた実装信頼性を得られることが記載されている。

【0018】

特許文献３には、基材上に、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＣｕのＡ構成元素群から選択された１種又は２種以上からなる下層と、下層上に形成された中層と、Ｓｎ及びＩｎのＢ構成元素群から選択された１種又は２種と、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ及びＩｒのＣ構成元素群から選択された１種又は２種類以上の合金からなる上層と、上層上のＯ、Ｃ、Ｓ、Ｐ及びＮから選択された１種以上を含む処理層とを備え、Ｘ線光電子分析法による表面深さ方向分析で、上層構成金属及びＯ、Ｃ、Ｓ、Ｐ、Ｎに対するＯの濃度（原子％）が１０原子％以上となる領域が、最表面からの深さ方向で３ｎｍ以内であり、最表面からの深さ方向で０．２〜５ｎｍの領域におけるＳｎの濃度（原子％）の最大値Ｍと最小値ｍとが、Ｍ／ｍ≦３を満たす電子部品用金属材料を接点部分に用いたコネクタ端子は、低ウィスカ性、低凝着磨耗性及び高耐久性を有することが記載されている。

【0019】

また、特許文献４には、基材上に形成された、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ及びＣｕからなる群であるＡ構成元素群から選択された１種又は２種以上で構成された下層と、下層上に形成された中層と、中層上に形成された、Ｓｎ及びＩｎからなる群であるＢ構成元素群から選択された１種又は２種と、Ａｇ、Ａｕ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｏｓ及びＩｒからなる群であるＣ構成元素群から選択された１種又は２種類以上との合金で構成された上層とを備え、この上層の表面を波長分散型の蛍光Ｘ線で分析したときに得られる、Ｓ、Ｐの検出強度が１０００ｍｍ²当たりそれぞれ０．６ｋｃｐｓ、１．２ｋｃｐｓ以上である電子部品用金属材料を接点部分に用いたコネクタ端子は、低ウィスカ性、低凝着磨耗性及び高耐久性を有することが記載されている。

【先行技術文献】

【非特許文献】

【0020】

【非特許文献1】Stabilizer Concentration and Local Environment: Their Effects on Electroless Nickel Plating of PCB Micropads ; S. Zhang,z J. De Baets,* M. Vereeken, A. Vervaet, and A. Van Calster, Journal of The Electrochemical Society, 146 (8) 2870-2875 (1999)

【特許文献】

【0021】

【特許文献1】特開２０１３−９１８４１号公報

【特許文献2】特開２０１３−１５５４１０号公報

【特許文献3】特開２０１５−４５０４２号公報

【特許文献4】特開２０１５−４５０５０号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0022】

ニッケルめっき層は、無電解ニッケルめっき液が収容されためっき槽内に、複数枚の基板を浸漬することによって形成される。各基板は、複数の電極パッドを含み、これら電極パッド以外の部分はソルダーレジストにより被覆されている。このニッケルめっき層における、鉛、ビスマス及び硫黄などの共析物の含有量は、無電解ニッケルめっき液における添加剤の濃度に加えて、形成されたニッケルめっき層の面積、すなわち、パッドの面積や、めっき槽内の基板の位置や動き、更にはめっき槽内でのニッケルめっき液の流れ、ニッケルめっき液の温度若しくはｐＨなどにも影響される。

【0023】

したがって、めっき槽内に複数の基板を同時に浸漬したとしても、これら基板に形成されたニッケルめっき層における共析物の含有量は、基板ごとに異なることがある。それゆえ、これら基板に形成されたニッケルめっき層の品質も、基板ごとに異なると考えられる。

【0024】

しかしながら、このような基板ごとのニッケルめっき層の品質のばらつきを管理する方法は知られていなかった。

【0025】

そこで、本発明は、電極パッドとはんだ層との間に介在するニッケルめっき層の品質のばらつきを管理する方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0026】

本発明の第１側面によると、複数の電極パッドがアレイ状に設けられた第１領域と導電体からなる測定スポットが設けられた第２領域とを一方の主面が含んだ基板を準備することと、前記電極パッド及び前記測定スポット上へ、無電解めっき法によりニッケルを同時に堆積させて、第１及び第２ニッケルめっき層をそれぞれ形成することと、前記第２ニッケルめっき層における、リンの含有量と、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量とを分析して、前記第１ニッケルめっき層の品質を把握することとを含み、前記基板上において、前記測定スポットのうち、前記電極パッドに最も近い点を通る水平線と、前記電極パッドのうち、前記測定スポットに最も近い点を通る水平線との距離は、２０ｍｍ以内であり、前記測定スポットの面積は、前記複数の電極パッドのうち、最も小さい電極パッドの面積の５０００倍以下の大きさであり、かつ、前記測定スポットの形状は、直径が０．０４ｍｍ以上の円形、短径が０．０４ｍｍ以上の楕円形、または直径０．０３ｍｍ以上の円が内包され０．００２ｍｍ^２以上の面積を有する多角形である無電解ニッケルめっき管理方法が提供される。

【0027】

本発明の第２側面によると、複数の電極パッドがアレイ状に設けられた第１領域と導電体からなる測定スポットが設けられた第２領域とを一方の主面が含んだ基板を準備することと、前記電極パッド及び前記測定スポット上へ、無電解めっき法によりニッケルを同時に堆積させて、第１及び第２ニッケルめっき層をそれぞれ形成することと、前記第２ニッケルめっき層における、リンの含有量と、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量とを分析して、前記第１ニッケルめっき層の品質を把握することとを含み、前記基板上において、前記測定スポットのうち、前記電極パッドに最も近い点を通る水平線と、前記電極パッドのうち、前記測定スポットに最も近い点を通る水平線との距離は、２０ｍｍ以内であり、前記測定スポットの面積は、前記複数の電極パッドのうち、最も小さい電極パッドの面積の５０００倍以下の大きさであり、かつ、前記測定スポットの形状は、直径が０．０４ｍｍ以上の円形、短径が０．０４ｍｍ以上の楕円形、または直径０．０３ｍｍ以上の円が内包され０．００２ｍｍ^２以上の面積を有する多角形である配線基板の製造方法が提供される。

【発明の効果】

【0028】

本発明によると、電極パッドとはんだ層との間に介在するニッケルめっき層の品質のばらつきを管理する方法が提供される。

【図面の簡単な説明】

【0029】

【図1】非特許文献１に記載された、鉛イオンの拡散形態を示す図。

【図2】本発明の一態様に係る管理方法に用いる基板の一方の主面を概略的に示す平面図。

【図3】図２に示す基板の他方の主面を概略的に示す平面図。

【図4】無電解めっき装置の一例を概略的に示す図。

【図5】本発明の一態様に係る管理方法に用いる基板の製造方法の一例を概略的に示す断面図。

【図6】図５（Ｃ）に示す基板の一例を概略的に示す断面図。

【図7】図５（Ｃ）に示す基板の一例について得られた走査電子顕微鏡写真。

【図8】図５（Ｃ）に示す基板のシェア試験後における状態の一例を概略的に示す断面図。

【発明を実施するための形態】

【0030】

以下、本発明の一態様に係る管理方法について図を参照しながら説明する。
本発明の一態様に係る管理方法では、先ず、図２及び図３に示す基板を準備する。図２及び図３に示す基板１は、回路パターンとこの回路パターンの一部を被覆する絶縁層とが、両面に設けられた配線基板である。図２及び図３に示す基板１は、インターポーザとして使用することができる。

【0031】

図２は、本発明の一態様に係る管理方法に用いる基板の一方の主面を概略的に示す平面図である。図２に示す基板１の一方の主面は、中央部に位置する第１領域１０と、この第１領域１０の周囲に位置する第２領域２０とを含んでいる。

【0032】

第１領域１０には、複数の第１電極パッド１１が設けられている。第１領域１０のうち、第１電極パッド１１が設けられた領域以外の部分には、第１絶縁層１２が設けられている。第１電極パッド１１は、回路パターンと電気的に接続されている。

【0033】

第１電極パッド１１は、表面実装部品をフリップチップ接続するためのフリップチップ（ＦＣ）パッドである。表面実装部品は、例えば、半導体チップである。第１電極パッド１１は、フリップチップパッドでなくてもよい。第１電極パッド１１は、典型的には、銅又は銅合金からなる。

【0034】

第１電極パッド１１は、アレイ状に設けられている。第１電極パッド１１の各々は、規則的に配列していてもよく、不規則に配列していてもよい。

【0035】

第１電極パッド１１の形状は、正方形である。第１電極パッド１１の形状は、三角形であってもよく、四角形のように角の数が４以上の多角形であってもよく、円形であってもよく、楕円形であってもよい。多角形の第１電極パッド１１の一辺の長さ、又は円形の第１電極パッド１１の直径は、一例によると、０．０５ｍｍ以上である。第１電極パッド１１の各々の面積は、一例によると、０．００２ｍｍ²以上である。

【0036】

この第１電極パッド１１の大きさは、今後の技術革新により更に小さくなることが予想される。したがって、多角形の第１電極パッド１１の一辺の長さ、又は円形の第１電極パッド１１の直径は、０．０５ｍｍより短くてもよい。また、第１電極パッド１１の各々の面積は、０．００２ｍｍ²より小さくてもよい。

【0037】

第１絶縁層１２は、典型的には、ソルダーレジスト材料からなる。

【0038】

第２領域２０には、導電体からなる第１測定スポット２１が設けられている。第２領域２０のうち、第１測定スポット２１が設けられた領域以外の部分には、第２絶縁層２２が設けられている。

【0039】

第１測定スポット２１は、典型的には、銅又は銅合金からなる。

【0040】

第１測定スポット２１の面積は、第１電極パッド１１の面積と近いことが好ましい。第１測定スポット２１の面積と第１電極パッド１１の面積とが近いと、ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0041】

第１測定スポット２１の面積は、複数の第１電極パッド１１のうち、最も面積の小さい第１電極パッド１１の面積に対して、５０００倍以下の面積であることが好ましい。第１電極パッド１１が円形であり、その径が０．０５ｍｍである場合、第１測定スポット２１の面積は、１０ｍｍ²以下であることが好ましい。

【0042】

第１測定スポット２１の形状は、円形であってもよく、楕円形であってもよく、多角形であってもよい。

【0043】

円形の第１測定スポット２１の直径は、０．０４ｍｍ以上であることが好ましく、楕円形の第１測定スポット２１の短径は、０．０４ｍｍ以上であることが好ましい。また、多角形の第１測定スポット２１は、直径０．０３ｍｍ以上の円を内包し、かつ、面積が０．００２ｍｍ²以上であることが好ましい。

【0044】

第１測定スポット２１は、第２領域２０の４隅に設けられている。第１測定スポット２１は、第２領域２０の複数箇所に設けられていてもよく、１箇所のみに設けられていてもよい。

【0045】

図２に示すＡ−Ａ線は、４隅のうち、左側の上部の隅に設けられた第１測定スポット２１ａにおける第１電極パッド１１側の端面と、右側の上部の隅に設けられた第１測定スポット２１ｂにおける第１電極パッド１１側の端面とを結ぶ直線であって、第１電極パッド１１までの距離が最も近いものである。すなわち、Ａ−Ａ線は、第１測定スポット２１のうち、最も第１電極パッド１１に近い点を通る水平線である。

【0046】

図２に示すＢ−Ｂ線は、第１領域１０に配列した第１電極パッド１１のうち、上側の最端列に位置する第１電極パッド１１における第１測定スポット２１側の端面を通り、Ａ−Ａ線と平行となる直線であって、Ａ−Ａ線と最も距離が近いものである。すなわち、Ｂ−Ｂ線は、第１電極パッド１１のうち、最も第１測定スポット２１に近い点を通る水平線である。

【0047】

Ａ−Ａ線とＢ−Ｂ線との間の距離ｄ１は、十分に近いことが好ましい。この距離ｄ１は、３０ｍｍ以内にあることが好ましく、２０ｍｍ以内にあることがより好ましい。第１測定スポット２１の位置と、第１電極パッド１１の位置とが十分に近いと、ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0048】

第２絶縁層２２は、典型的には、ソルダーレジスト材料からなる。第２絶縁層２２は、典型的には、第１絶縁層１２と一体化している。

【0049】

図３は、図２に示す基板の他方の主面を概略的に示す平面図である。図３に示す基板１の主面は、中央部に位置する第３領域３０と、この第３領域３０の周囲に位置する第４領域４０とを含んでいる。

【0050】

第３領域３０は、第１領域１０よりも大きい。第３領域３０は、第１領域１０と同じ大きさであってもよく、第１領域１０よりも小さくてもよい。第３領域３０は、典型的には、第１領域１０の真裏に設けられている。

【0051】

第３領域３０には、複数の第２電極パッド３１が設けられている。第３領域３０のうち、電極パッド３１が設けられた領域以外の部分には、第３絶縁層３２が設けられている。第２電極パッド３１は、回路パターンと電気的に接続されている。

【0052】

第２電極パッド３１は、基板１をマザーボードに接続するためのボールグリッドアレイ（ＢＧＡ）パッドである。第２電極パッド３１は、ボールグリッドアレイパッドでなくてもよい。

【0053】

第２電極パッド３１は、アレイ状に設けられている。第２電極パッド３１の各々は、規則的に配列していてもよく、不規則に配列していてもよい。

【0054】

第２電極パッド３１の形状は、典型的には、第１電極パッド１１と同様の形状を採用することができる。すなわち、第２電極パッド３１の形状は、多角形であってもよく、円形であってもよく、楕円形であってもよい。第２電極パッド３１の形状は、第１電極パッド１１の形状と異なっていてもよい。

【0055】

多角形の第２電極パッド３１の一辺の長さ、又は円形の第２電極パッド３１の直径は、一例によると、０．１５ｍｍ以上である。第１電極パッド１１の各々の面積は、一例によると、０．０１８ｍｍ²以上である。

【0056】

この第２電極パッド３１の大きさは、今後の技術革新により更に小さくなることが予想される。したがって、多角形の第２電極パッド３１の一辺の長さ、又は円形の第２電極パッド３１の直径は、０．１５ｍｍより短くてもよい。また、第２電極パッド３１の各々の面積は、０．０１８ｍｍ²より小さくてもよい。

【0057】

第３絶縁層３２の組成は、典型的には、第１及び第２絶縁層の組成と同様である。

【0058】

第４領域４０は、第２領域２０よりも小さい。第４領域４０は、第２領域２０と同じ形状であってもよく、第２領域２０より大きくてもよい。第４領域４０は、典型的には、第２領域２０の真裏に設けられている。

【0059】

第４領域４０には、導電体からなる第２測定スポット４１が設けられている。第４領域４０のうち、第２測定スポット４１が設けられた領域以外の部分には、第４絶縁層４２が設けられている。

【0060】

第２測定スポット４１の組成は、典型的には、第１測定スポット２１の組成と同様である。

【0061】

第２測定スポット４１は、第４領域４０の４隅に設けられている。第２測定スポット４１は、第４領域４０の複数箇所に設けられていてもよく、１箇所のみに設けられていてもよい。第２測定スポット４１は、典型的には、第１測定スポット２１の真裏に位置する。第２測定スポット４１と第１測定スポット２１とは、電気的に接続していてもよい。

【0062】

第２測定スポット４１の面積は、第２電極パッド３１の面積と近いことが好ましい。これらの面積が近いと、ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0063】

第２測定スポット４１の面積は、第１測定スポット２１の面積と同一であってもよく、異なっていてもよい。また、第２測定スポット４１の形状は、第１測定スポット２１の形状と同一であってもよく、異なっていてもよい。

【0064】

図３に示すＣ−Ｃ線は、４隅のうち、左側の上部の隅に設けられた第２測定スポット４１ａにおける第２電極パッド３１側の端面と、右側の上部の隅に設けられた第２測定スポット４１ｂにおける第２電極パッド３１側の端面とを結ぶ直線であって第２電極パッド３１までの距離が最も近いものである。すなわち、Ｃ−Ｃ線は、第２測定スポット４１のうち、最も第２電極パッド３１に近い点を通る水平線である。

【0065】

図３に示すＤ−Ｄ線は、第３領域３０に配列した第２電極パッド３１のうち、上側の最端列に位置する第２電極パッド３１における第２測定スポット４１側の端面を通り、Ｃ−Ｃ線と平行となる直線であって、Ｃ−Ｃ線と最も距離が近いものである。すなわち、Ｄ−Ｄ線は、第２電極パッド３１のうち、最も第２測定スポット４１に近い点を通る水平線である。

【0066】

Ｃ−Ｃ線とＤ−Ｄ線との間の距離ｄ２は、十分に近いことが好ましい。この距離ｄ２は、３０ｍｍ以内にあることが好ましく、２０ｍｍ以内にあることがより好ましい。第２測定スポット４１の位置と、第２電極パッド３１の位置とが十分に近いと、ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0067】

第４絶縁層４２の組成は、典型的には、第１乃至第３絶縁層の組成と同様である。第４絶縁層４２は、典型的には、第３絶縁層３２と一体化している。

【0068】

ここでは、両面に電極パッド及び測定スポットを備えた基板１を例に挙げて説明したが、電極パッド及び測定スポットは、基板１の少なくとも一方の主面上に設けられていればよい。この場合、電極パッドと測定スポットとは、同一の主面上に設けられていることが好ましい。電極パッドと測定スポットとは、異なる主面上に設けられていてもよい。

【0069】

また、この基板１から、第１乃至第４絶縁層を省略してもよい。

【0070】

このような基板１は、サブトラクティブ法、セミアディティブ法、及びアディティブ法などの公知の方法で得ることができる。

【0071】

次に、この基板１を無電解めっき処理に供する。
先ず、図４を参照しながら、無電解めっき処理に用いる無電解めっき装置について説明する。図４は、無電解めっき装置の一例を概略的に示す図である。

【0072】

図４に示す無電解めっき装置１００は、めっき槽１０１と、無電解ニッケルめっき液１０２と、配管１０３ａ及び１０３ｂと、ポンプ１０４と、フィルタ１０５とを備えている。

【0073】

めっき槽１０１は、無電解ニッケルめっき液１０２を収容している。配管１０３ａ及び１０３ｂと、ポンプ１０４と、フィルタ１０５とは、無電解ニッケルめっき液１０２を循環させる経路を構成している。

【0074】

配管１０３ａの一端は、めっき槽１０１と接続されている。配管１０３ａの他端は、ポンプ１０４と接続されている。
配管１０３ｂの一端は、ポンプ１０４と接続されている。配管１０３ｂの他端は、めっき槽１０１において、配管１０３ａの一端よりも下部に接続されている。
フィルタ１０５は、配管１０３ｂ内に設置されている。

【0075】

この無電解めっき装置１００を用いた無電解めっき処理は、無電解ニッケルめっき液１０２を循環させながら行われる。図４に示す矢印の向きは、無電解ニッケルめっき液１０２の流れ方向を示している。

【0076】

めっき槽１０１に収容された無電解ニッケルめっき液１０２は、配管１０３ａ及び配管１０３ｂを介して、めっき槽１０１へと循環する。ポンプ１０４は、加圧により、無電解ニッケルめっき液１０２の流れを生み出す。循環経路を流れる無電解ニッケルめっき液１０２に含まれるごみや異物などの粒子状物質は、フィルタ１０５で除去される。

【0077】

このめっき槽１０１の無電解ニッケルめっき液１０２中に、複数の基板１を浸漬することにより、電極パッド１１及び３１並びに測定スポット２１及び４１上に、それぞれ、第１及び第３ニッケルめっき層並びに第２及び第４ニッケルめっき層が同時に形成される。

【0078】

なお、無電解めっき処理においては、配管１０３ａ又は１０３ｂに、無電解めっき反応によって消耗した成分を補給することが通常行われる。

【0079】

無電解ニッケルめっき液１０２には、ニッケル（ＩＩ）塩と、錯化剤としての塩と、還元剤として働く次亜リン酸塩と、液のｐＨを調整するために用いる水酸化アルカリ又はアンモニアとが主成分として含まれる。錯化剤としての塩としては、例えば、乳酸塩、リンゴ酸塩、コハク酸塩、グリシンなどの有機化合物塩を挙げることができる。

【0080】

無電解ニッケルめっき液１０２は、例えば、２０ｇ／Ｌの硫酸ニッケルと、２０ｇ／Ｌの次亜リン酸ナトリウムと、３０ｇ／Ｌの乳酸と、水酸化ナトリウムとを含んでいる。
無電解ニッケルめっき液１０２のｐＨは、例えば、４．５である。

【0081】

無電解ニッケルめっき液１０２は、第１添加剤を更に含んでいてもよい。第１添加剤は、無電解ニッケルめっき液１０２の自己分解を抑制する。無電解ニッケルめっき液１０２が第１添加剤を含んでいると、めっき槽の内壁や、基板１の電極パッド及び測定スポット以外の部分など、所望しない部分にニッケルめっき層が形成されることを抑制する。

【0082】

第１添加剤の濃度は、典型的には、１リットルあたり数ｍｇ程度である。第１添加剤の濃度が過剰に高いと、無めっきが生じやすい。無めっきとは、ニッケルめっき層の析出が抑制されすぎて、基板１の電極パッドや測定スポットなど、所望の部分にニッケルめっき層が形成されない現象を意味する。

【0083】

第１添加剤としては、例えば、鉛（ＩＩ）塩、ビスマス（ＩＩＩ）塩又はこれらの混合物を挙げることができる。

【0084】

無電解ニッケルめっき液１０２は、第２添加剤として、硫黄化合物を含んでいてもよい。第２添加剤は、無電解めっき反応を促進する。無電解ニッケルめっき液１０２が第２添加剤を含んでいると、無電解めっき処理速度が高くなる。また、無電解ニッケルめっき液１０２が第２添加剤を含んでいると、ニッケルめっき層のリン含有率が低下する。また、第２添加剤は、無めっきを抑制する。

【0085】

第２添加剤の濃度は、典型的には、１リットルあたり数ｍｇ程度である。
第２添加剤としては、例えば、チオ尿素、チオシアン酸塩、チオール化合物又はこれらの混合物を挙げることができる。

【0086】

第１ニッケルめっき層は、第１電極パッド１１上に設けられる。第１ニッケルめっき層の形状及び面積は、典型的には、第１電極パッド１１の形状及び面積と同一である。

【0087】

第１ニッケルめっき層は、ニッケル及びリンを含んでいる。第１ニッケルめっき層のリン含有率は、典型的には、３質量％乃至１４質量％の範囲内にあり、好ましくは、７質量％乃至８質量％の範囲内にある。第１ニッケルめっき層のリン含有率がこの範囲内にあると、基板のはんだ接合性が良好な傾向にある。

【0088】

第１ニッケルめっき層は、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素を更に含んでいてもよい。第１ニッケルめっき層の鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有率は、０ｐｐｍ乃至３０００ｐｐｍの範囲内にあることが好ましい。

【0089】

また、第１ニッケルめっき層の硫黄含有率は、２００ｐｐｍ乃至６００ｐｐｍの範囲内にあることがより好ましい。第１ニッケルめっき層の硫黄含有率がこの範囲内にあると、基板のはんだ接合性が良好な傾向にある。

【0090】

第２ニッケルめっき層は、第１測定スポット２１上に設けられる。すなわち、第１測定スポット２１は、基板１の一方の主面上に第２ニッケルめっき層を形成するための部位である。第２ニッケルめっき層の形状及び面積は、典型的には、第１測定スポット２１の形状及び面積と同一である。

【0091】

第２ニッケルめっき層の面積と、第１ニッケルめっき層の面積とは、近いことが好ましい。これら第１及び第２ニッケル層の面積は、第１測定スポット２１の面積と第１電極パッド１１の面積とを近づけることにより近づけることができる。

【0092】

無電解めっき処理により形成されるニッケルめっき層において、リン、鉛、硫黄、炭素及びビスマスなどの共析物の含有量は、ニッケルめっき層の面積の影響を受けることがある。例えば、これら第１及び第２ニッケルめっき層の面積が十分に近くなるほど、第１ニッケルめっき層の共析物の含有量と、第２ニッケルめっき層の共析物の含有量との差が小さくなる傾向にある。したがって、第１及び第２ニッケルめっき層の面積が十分に近いと、第２ニッケルめっき層における共析物の含有量を分析することにより、第１ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0093】

第２ニッケルめっき層は、分析の信頼性を高めるという観点からは、分析に十分な面積を有していることが好ましい。

【0094】

第２ニッケルめっき層の位置と、第１ニッケルめっき層の位置とは、近いことが好ましい。すなわち、第１測定スポット２１の位置と第１電極パッド１１の位置とは近いことが好ましい。

【0095】

無電解めっき処理により形成されるニッケルめっき層において、リン、鉛、硫黄、炭素及びビスマスなどの共析物の含有量は、基板１上におけるニッケルめっき層の位置の影響を受けることがある。例えば、これら第１及び第２ニッケルめっき層の位置が十分に近くなるほど、第１ニッケルめっき層の共析物の含有量と、第２ニッケルめっき層の共析物の含有量との差が小さくなる傾向にある。したがって、第１及び第２ニッケルめっき層の位置が十分に近いと、第２ニッケルめっき層における共析物の含有量を分析することにより、第１ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0096】

第３ニッケルめっき層は、第２電極パッド３１上に形成される。第３ニッケルめっき層の形状及び面積は、典型的には、第２電極パッド３１の形状及び面積と同一である。

【0097】

第４ニッケルめっき層は、第２測定スポット４１上に設けられる。すなわち、第２測定スポット４１は、基板１の一方の主面上に第４ニッケルめっき層を形成するための部位である。第４ニッケルめっき層の形状及び面積は、典型的には、第２電極パッド３１の形状及び面積と同一である。

【0098】

第３ニッケルめっき層の面積と、第４ニッケルめっき層の面積とは、近いことが好ましい。すなわち、第２測定スポット４１の面積と、第２電極パッド３１の面積とは近いことが好ましい。

【0099】

上述したように、ニッケルめっき層における、リン、鉛、硫黄、炭素及びビスマスなどの共析物の含有量は、ニッケルめっき層の面積の影響を受けることがある。例えば、これら第３及び第４ニッケルめっき層の面積が十分に近くなるほど、第３ニッケルめっき層の共析物の含有量と、第４ニッケルめっき層の共析物の含有量との差が小さくなる傾向にある。したがって、第３及び第４ニッケルめっき層の面積が十分に近いと、第４ニッケルめっき層における共析物の含有量を分析することにより、第３ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0100】

第４ニッケルめっき層は、分析の信頼性を高めるという観点からは、分析に十分な面積を有していることが好ましい。

【0101】

第４ニッケルめっき層の位置と、第３ニッケルめっき層の位置とは、近いことが好ましい。これらの位置は、第２測定スポット４１の位置と第２電極パッド３１の位置とを近づけることにより近づけることができる。

【0102】

上述したように、ニッケルめっき層における、リン、鉛、硫黄、炭素及びビスマスなどの共析物の含有量は、基板１上におけるニッケルめっき層の位置の影響を受けることがある。例えば、これら第３及び第４ニッケルめっき層の位置が十分に近くなるほど、第３ニッケルめっき層の共析物の含有量と、第４ニッケルめっき層の共析物の含有量との差が小さくなる傾向にある。したがって、第３及び第４ニッケルめっき層の位置が十分に近いと、第４ニッケルめっき層における共析物の含有量を分析することにより、第３ニッケルめっき層の品質をより正確に推定することができる。

【0103】

第２乃至第４ニッケルめっき層は、第１ニッケルめっき層と同時に形成される。それゆえ、第２乃至第４ニッケルめっき層の組成は、典型的には、第１ニッケルめっき層の組成と同様である。

【0104】

次に、第１乃至第４ニッケルめっき層上に、パラジウム層を形成する。パラジウム層は、第１乃至第４ニッケルめっき層が形成された基板１を、パラジウムめっき液を用いてめっき処理を行うことによって得ることができる。めっき処理は、無電解めっき法を用いてもよい。

【0105】

次に、第１乃至第４ニッケルめっき層上に設けられたパラジウム層上に、金めっき層を形成する。金めっき層は、パラジウム層が形成された基板１を、金めっき液を用いてめっき処理を行うことによって得ることができる。めっき処理は、無電解めっき法を用いてもよい。

【0106】

このようにして、電極パッド１１及び３１並びに測定スポット２１及び４１上の各々に、ニッケルとパラジウムと金との複層めっき層を形成する。この複層めっき層は、表面処理層として機能する。表面処理層は、高温下において、電極パッドの表面の酸化を抑制する。

【0107】

次に、表面処理層の表面の一部を除去して、第２及び第４ニッケルめっき層を露出させる。第２及び第４ニッケルめっき層において、共析した添加剤の成分を分析するためには、その表面にニッケルが露出していることが好ましい。これは、ニッケルめっき層の表面に何らかの層が形成されていると、蛍光Ｘ線分析を行ったときに、十分な検出強度が得られないためである。すなわち、蛍光Ｘ線分析では、測定すべき微量成分に対応する蛍光Ｘ線の強度は元々小さい。それゆえ、蛍光Ｘ線を遮蔽する層が対象物を被覆していると、十分な検出強度が得られない。特に、金めっき層がニッケルめっき層上に形成されている場合、金めっき層の遮蔽効果は大きい。したがって、金めっき層は、第２及び第４ニッケルめっき層上から、除去・剥離することが好ましい。

【0108】

この露出させる方法としては、例えば、化学的溶解、物理的研磨、又はドライエッチング処理などを挙げることができる。

【0109】

化学的溶解では、例えば、専用の金剥離液に浸漬して金めっきを溶解させる。このような金剥離液としては、例えば、エンストリップ Ａｕ７８（メルテックス社）を使用することができる。このような金剥離液を用いると、ニッケルめっき層上から金めっき層が選択的に溶解され、ニッケルめっき層は溶解されない。

【0110】

物理的研磨では、研磨剤や研磨紙を用いて、表面処理層を削ることでニッケルめっき層を露出させる。この場合は、研磨量を規定してニッケル層を削り過ぎないことが必要である。

【0111】

ドライエッチング処理は、アルゴンイオンを用いたスパッタエッチング、又はイオンミリングなど、真空系の装置で表面処理層を処理することにより、ニッケルめっき層を露出させる。

【0112】

次に、この露出させた第２及び第４ニッケルめっき層における、リンの含有量と、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量とを分析する。

【0113】

ニッケルめっき層における、リン、鉛、硫黄、炭素又はビスマスなどの共析物の分析は、十分微小な領域において、微量の共析物を検出できる手法で行うことが好ましい。このような手法としては、二次イオン質量分析法（ＳＩＭＳ）、Ｘ線光分光分析法（ＸＰＳ）又は蛍光Ｘ線分析などを挙げることができる。

【0114】

測定の簡便さ、感度及び装置の価格などのバランスを考慮すると、蛍光Ｘ線分析で行うことが好ましい。蛍光Ｘ線分析では、Ｘ線を試料に照射して成分に応じて得られる蛍光Ｘ線を検出することによって、成分の濃度を知ることができる。蛍光Ｘ線分析法の種類は、蛍光Ｘ線の検出法により、エネルギー分散法、波長分散法に分類される。エネルギー分散法は、半導体検出器を用いて分解検出し、波長分散法は、ゴニオメータと計数管とを用いて分解検出する。本態様においては、いずれの方式も取ることができる。

【0115】

本態様において、蛍光Ｘ線分析法で測定されるものは、無電解めっき処理により、測定スポット上に形成されたニッケルめっき層におけるリン（Ｐ）の含有量、並びに、鉛（Ｐｂ）、硫黄（Ｓ）、炭素（Ｃ）及びビスマス（Ｂｉ）からなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量である。

【0116】

ここで、ニッケルめっき層におけるリンの含有量は、例えば、３〜１４質量％の範囲内にあり、比較的高濃度である。これに対して、ニッケルめっき層における鉛、硫黄、炭素又はビスマスの含有量は、例えば、０〜３０００ｐｐｍの範囲内にあり、比較的低濃度である。すなわち、ニッケルめっき層において、リンと、その他の元素とでは大きな濃度差がある。

【0117】

したがって、これらの含有量の測定は同時に行ってもよいが、リンを分析するときの測定条件と、その他の元素を分析するときの測定条件とは、別にして行うことが好ましい。

【0118】

なお、ニッケルめっき層におけるリンの含有量の分析は、他の元素の含有量の分析に比べて容易である。また、ニッケルめっき層におけるリンの含有量は、基板のはんだ接合性と大きく関係する要素である。したがって、本態様に係る方法において、第２又は第４ニッケルめっき層におけるリンの含有量の分析は必須である。

【0119】

さらに、本態様に係る方法では、第２又は第４ニッケルめっき層における鉛、硫黄、炭素、ビスマスから選ばれる少なくとも１つの含有量を測定する。リンの濃度に加えて、これらの元素の濃度を勘案することで、はんだ接合性の把握の精度が向上できる。

【0120】

この分析では、第１乃至第４ニッケルめっき層上に、パラジウム層を形成した基板を用いたが、パラジウム層が形成されていないものを用いてもよい。すなわち、第１乃至第４ニッケル層上に、直接金めっき層を形成した基板を用いてもよい。

【0121】

また、パラジウム層に加えて、金めっき層も形成されていない基板を用いてもよい。このような基板を用いた場合、第２及び第４ニッケルめっき層の少なくとも一部を除去する工程は、省略してもよい。

【0122】

なお、分析終了後、第２領域２０及び第４領域４０は、基板１から切り取られる。第２領域２０及び第４領域４０は、基板１が製品として使用される場合、不要となる部分であるためである。基板１において、第２領域２０と第４領域４０とが正対する位置にあると、基板１からこれらの領域を切り取り易くなる。

【0123】

ただし、基板１に第２領域２０及び第４領域４０が残存することを許容されるのであれば、これらの領域を切り取らなくてもよい。

【0124】

次に、第２及び第４ニッケルめっき層の分析結果に基づいて、それぞれ、第１及び第３ニッケルめっき層の品質を把握する。

【0125】

この分析に基づいて把握される第１ニッケルめっき層の品質としては、第１ニッケルめっき層上ではんだを溶融させることによって得られるはんだ層の第１ニッケルめっき層に対する接合強度、すなわち、はんだ接合性を挙げることができる。

【0126】

第２及び第４ニッケルめっき層の分析結果に基づいて、はんだ接合性を評価するためには、先ず、以下の方法により、はんだ接合性を評価する。

【0127】

先ず、図５（Ｃ）に示すはんだ層を備えた基板１を準備する。図５は、本発明の一態様に係る管理方法に用いる基板の製造方法の一例を概略的に示す断面図である。

【0128】

図５（Ａ）は、上述した電極パッド１１及び３１上に、それぞれ、表面処理層が形成された基板１の一方の主面の断面図である。第１電極パッド１１上には、表面処理層として、第１ニッケルめっき層５１と、パラジウム及び金の複層めっき層５２が設けられている。

【0129】

次に、図５（Ｂ）に示すように、この複層めっき層５２上に、はんだボール５３’を配置する。なお、はんだボール５３’の代わりに、はんだペーストを使用してもよい。

【0130】

次いで、図５（Ｃ）に示すように、加熱することによりはんだボール５３’を溶融させて、第１ニッケルめっき層５１を介して第１電極パッド１１にはんだ層５３を接合する。

【0131】

ここで、この接合部の構造について、図６及び図７を参照しながら説明する。図６は、図５（Ｃ）に示す基板の一例を拡大して概略的に示す断面図である。図７は、図５（Ｃ）に示す基板の一例について得られた走査電子顕微鏡写真である。図６及び図７は、それぞれ、第１ニッケルめっき層５１とはんだ層５３との界面を概略的に示す断面図及び顕微鏡写真である。

【0132】

図６及び図７に示すように、第１ニッケルめっき層５１とはんだ層５３との間には、金属間化合物（ＩＭＣ）層５４が存在する。この金属間化合物層５４は、第１ニッケルめっき層５１とはんだ層５３中のスズとが、反応することにより形成される。

【0133】

この金属間化合物層５４には、多数のボイドＶが存在する。これらボイドＶは、金属間化合物層５４の形成時に、スズ−ニッケル元素の移動度の相違によって生成した空隙である。

【0134】

また、この金属間化合物層５４と第１ニッケルめっき層５１との間には、リンリッチ層５１１が存在する。

【0135】

次に、このようなはんだ層を備えた基板１に対して、シェア試験を行うことにより、はんだ接合性を評価する。図８は、図５（Ｃ）に示す基板のシェア試験後における状態の一例を概略的に示す断面図である。図８に示す基板では、第１ニッケルめっき層５１とはんだ層５３との間、すなわち、金属間化合物層５４において接合が破壊されている。シェア試験を行うと、樹脂層と電極パッドとニッケルめっき層と金属間化合物層とはんだ層との積層構造の中で、最も接合が弱い界面、又は最も構造がもろい層内において破壊が生じる。通常、樹脂層と電極パッドとの間、又ははんだ層内で破壊が生じることが多い。金属間化合物層５４で破壊が生じるということは、この金属間化合物層５４が接合の信頼性に欠ける状態にあることを示しており、一例によると、不適合と判断される。

【0136】

はんだ接合性は、金属間化合物層５４及び金属間化合物層５４におけるボイドＶの生成に支配される。金属間化合物層５４にこのボイドＶが多数存在すると、シェア試験時に、第１ニッケルめっき層５１とはんだ層５３との界面から破壊が起こる可能性が高まる。すなわち、金属間化合物層５４にこのボイドＶが多数存在すると、はんだ接合性が低下する。

【0137】

この金属間化合物層５４の生成、すなわち、第１ニッケルめっき層５１とはんだ層５３との反応性に対しては、第１ニッケルめっき層５１に含まれる共析物が影響を与える。
また、上述したように、この方法によると、第２ニッケルめっき層の共析物の含有率は、第１ニッケルめっき層５１の共析物の含有率とほぼ等しいと推定することができる。したがって、第２ニッケルめっき層の共析物の含有率を分析することにより、第１ニッケルめっき層５１の共析物の含有率を推定することができる。そして、推定された第１ニッケルめっき層５１の共析物の含有率に基づいて、第１ニッケルめっき層５１のはんだ接合性を把握することができる。

【0138】

第２ニッケルめっき層の共析物の含有量とはんだ接合性との関係をあらかじめ調べておけば、はんだ接合性が未知の分析対象物について、第２ニッケルめっき層の共析物の含有量を分析することにより、はんだ接合性を推定することができる。

【0139】

この方法によると、第２ニッケルめっき層の共析物の含有率から、第１ニッケルめっき層の共析物の含有率を、ほぼ正確に推定することができる。その理由は、以下のとおりである。

【0140】

先ず、本態様においては、測定スポットは、生産のためにめっきされる実基板に設けられる。そのため、測定スポットは、実基板と全く同様に無電解ニッケルめっき等の処理がなされる。

【0141】

上述したように、無電解めっき処理では、無電解ニッケルめっき液１０２の成分濃度や添加剤だけでなく、無電解ニッケルめっき液１０２の液温、液の流動、及び無電解ニッケルめっき液１０２に含まれる成分のめっき槽１０１内でのばらつきなども、得られるニッケルめっき層の特性に影響する。

【0142】

例えば、図４に示す無電解めっき装置１００において、配管１０３ｂから基板１に向かう破線の矢印は、配管１０３ｂからめっき槽１０１に排出された無電解ニッケルめっき液１０２が、基板１に直接当たることを意味している。このように、めっき槽１０１に戻された無電解ニッケルめっき液１０２が基板１に直接当たると、その部分のニッケルの析出が、第１添加剤の影響で抑えられることがある。すなわち、そのような部分に「無めっき」が現れることや、めっき厚が低下することがある。このような無めっき又はめっき厚の低下は、基板の外観からはわからないことがある。

【0143】

しかしながら、本態様の方法によると、第２ニッケルめっき層の共析物の含有率を分析することにより、第１ニッケルめっき層の品質を把握することができる。したがって、第２ニッケルめっき層の外観にかかわらず、第２ニッケルめっき層の共析物の含有率と、正常なニッケルめっき層の共析物の含有率とを比較することにより、第１ニッケルめっき層の異常を発見できる。

【0144】

しかも、この無めっき現象は、無電解ニッケルめっき液１０２が基板１に直接当たる部位に局部的に現れることが多い。したがって、めっき槽１０１内の別の位置に置かれたサンプルで異常を見つけることは、困難である。

【0145】

しかしながら、本態様では、第１ニッケルめっき層と同じ基板１に設けられた第２ニッケルめっき層を分析することにより、第１ニッケルめっき層の品質を把握する。したがって、この方法を用いると、第１ニッケルめっき層の品質をほぼ正確に把握することができる。

【0146】

次に、無電解ニッケルめっきの管理について説明する。

【0147】

上述したように、無電解めっき法により形成されたニッケルめっき層の品質は、添加剤に含まれる成分の濃度や、無電解ニッケルめっき液１０２のｐＨ及び液温、さらには、基板１の揺動、無電解ニッケルめっき液１０２の流動などにより変化し得る。さらに、無電解めっき処理は連続して行われるため、無電解めっき処理の進行と共に、無電解ニッケルめっき液１０２に含まれる成分は消耗する。それゆえ、無電解めっき処理では、消耗したその成分を補給することが行われている。

【0148】

例えば、ニッケルを析出させてニッケルめっき層を形成した場合、消耗されたニッケル分として硫酸ニッケルを、無電解ニッケルめっき液１０２に補給する。また、無電解ニッケルめっき液１０２には、ｐＨ調整のために水酸化ナトリウムが適宜補給される。

【0149】

しかしながら、このような補給を行うと、無電解ニッケルめっき液１０２中に、硫酸イオンと水酸化ナトリウムとが反応して生成された硫酸ナトリウムが残留、蓄積する。また、還元剤である次亜りん酸塩は、めっきの反応後は亜リン酸塩に変化して蓄積する。このような蓄積塩は、無電解ニッケルめっき液１０２の比重や粘度を増大させ、液の流動特性などにも影響する。

【0150】

このように、無電解ニッケルめっき液１０２の状態は、経時的に変化する。しかしながら、ニッケルめっき層として得られる製品の品質は、同等にする必要がある。したがって、一般的には、無電解ニッケルめっき液１０２の管理値を、経時的に若干変更させるなどして安定化させている。すなわち、無電解ニッケルめっき液１０２の管理は、予め決めた特定の値を維持するのではなく、一定の幅を持たせた管理値の範囲内で、品質を勘案しながら設定を行う方が好ましい。

【0151】

無電解ニッケルめっき液１０２に含まれる添加剤の管理も同様であり、特定の値を維持するよりも、はんだ接合性などの品質値を勘案して、一定の幅の範囲内で設定することが好ましい。すなわち、第２ニッケルめっき層のリン、鉛、硫黄、炭素、又はビスマス濃度を測定し、その値をもって無電解ニッケルめっき液１０２中に補給する添加剤量の管理を行う。特に、鉛又はビスマスは第１添加剤として、硫黄は第２添加剤として加えられたものであり、これらの無電解ニッケルめっき液１０２中の濃度の増減は、第２ニッケルめっき層の分析により得られた測定値から推定することが可能である。

【0152】

すなわち、第２ニッケルめっき層において、リン、鉛、硫黄、炭素及びビスマスなどの共析物の含有率が大きければ、無電解ニッケルめっき液１０２に対するこれらの補給量を減らし、あるいは、これらの含有率が小さければ、無電解ニッケルめっき液１０２に対するこれらの補給量を増やす。補給量の大小を決めるための基準値は、予めはんだ接合性などの評価で決定しておくことができる。

【0153】

ところが、このように基準値に合わせるべき無電解ニッケルめっき液１０２の管理を行ったとしても、前述のように、めっき槽１０１内の流動などのばらつき、さらには、基板１内の部位の影響を受けて、ニッケルめっき層の品質にばらつきが生じることがある。ばらつきの幅が大きく、特異値において品質不良が生じた場合でも、本態様の管理方法によれば、その特異点を発見することができる。したがって、本態様の管理方法によると、品質不良の部位を含む不良品が、見過ごされるのを防止することができる。

【実施例】

【0154】

以下に、本発明の例を示す。

【0155】

先ず、一方の主面にＢＧＡパッドと測定スポットとを有する基板を準備した。
次いで、この基板のＢＧＡパッド及び測定スポット上に、無電解めっき法により、それぞれ、第１及び第２ニッケルめっき層を形成した。次いで、これら第１及び第２ニッケルめっき層上に、金めっき層を形成した。あるいは、これら第１及び第２ニッケルめっき層上に、パラジウムめっきと金との複層めっき層を形成した。測定スポットの径及び位置と、めっき条件とを表１にまとめる。

【0156】

【表1】

【0157】

次いで、測定スポットの表面の少なくとも一部の領域を除去して、第２ニッケルめっき層を露出させた。次いで、この測定スポット上に設けられた第２ニッケルめっき層における無電解ニッケルめっき由来の共析物の量を測定した。

【0158】

次いで、金めっき層上にはんだ層を形成した。
このときに用いた無電解ニッケルめっき液の組成、無電解パラジウムめっき液の組成、無電解金めっき液の組成、各めっき層の膜厚、ニッケルめっき層の露出方法、ＢＧＡパッドの径、はんだの組成、リフロー温度及び測定スポットの分析方法を表２にまとめる。

【0159】

【表2】

【0160】

次いで、この基板を用いてシェア試験を行った。
以上の実施例、比較例の結果を表３にまとめた。

【0161】

【表3】

【0162】

表３に示すように、条件２でニッケルめっき層を形成した実施例２、比較例４及び比較例５と、条件３でニッケルめっき層を形成した実施例３、比較例６及び比較例と、条件５でニッケルめっき層を形成した実施例５、比較例１０及び比較例１１において、その他の場合に比べてはんだ接合性が劣る結果が得られた。

【0163】

これらの実施例の測定スポット上に設けられた第２ニッケルめっき層における共析物の分析結果を見ると、リンの含有が７．０〜８．０質量％の範囲外であり、さらに、鉛が含有の場合は、硫黄が２００〜６００ｐｐｍの範囲外であった。ただし、この範囲は、ビスマスが含有の場合にずれるようであった。

【0164】

すなわち、ビスマスを含有しない無電解ニッケルめっき液を用いた無電解めっき処理により得られたニッケルめっき層は、リンの含有率が７．０〜８．０質量％の範囲内にあり、かつ、鉛を含んでおり、硫黄の含有率が２００〜６００ｐｐｍの範囲内にある場合、はんだ接合性が良好であった。

【0165】

このように、共析物の含有量の数字は絶対的なものでなく、はんだ接合性と関連付けて、使用している無電解ニッケルめっき液、無電解めっき装置、無電解めっき装置の運転方法などの系によって、それぞれ管理範囲として設定されるべきものである。

【0166】

一方、表３には、比較例として測定スポットの位置と大きさを変えた結果も示される。表３から明らかなように、測定スポットの位置又は大きさが、第１ニッケルめっき層の位置又は大きさと大きく異なる場合、測定スポット上に設けられた第２ニッケルめっき層における共析物の含有率のばらつきが大きく、はんだ接合性との相関は明確には見られなかった。

【0167】

なお、比較例２において、測定スポットの径を０．０２ｍｍとした場合、測定スポットの周辺の物質（ソルダーレジストなど）の成分も検出され、正しい測定結果は得られなかった。以上のことから、本態様の方法を取ることの意義が明確となった。
以下に、当初の特許請求の範囲に記載していた発明を付記する。
［１］
複数の電極パッドがアレイ状に設けられた第１領域と導電体からなる測定スポットが設けられた第２領域とを一方の主面が含んだ基板を準備することと、
前記電極パッド及び前記測定スポット上へ、無電解めっき法によりニッケルを同時に堆積させて、第１及び第２ニッケルめっき層をそれぞれ形成することと、
前記第２ニッケルめっき層における、リンの含有量と、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量とを分析して、前記第１ニッケルめっき層の品質を把握することと
を含んだ無電解ニッケルめっき管理方法。
［２］
前記基板上において、前記測定スポットのうち、前記電極パッドに最も近い点を通る水平線と、前記電極パッドのうち、前記測定スポットに最も近い点を通る水平線との距離は、２０ｍｍ以内である項１に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［３］
前記測定スポットの面積は、前記複数の電極パッドのうち、最も小さい電極パッドの面積の５０００倍以下の大きさであり、かつ、前記測定スポットの形状は、直径が０．０４ｍｍ以上の円形、短径が０．０４ｍｍ以上の楕円形、または直径０．０３ｍｍ以上の円が内包され０．００２ｍｍ^２以上の面積を有する多角形である項１又は２に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［４］
前記分析は、蛍光Ｘ線分析装置を用いて行われる項１乃至３の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［５］
前記無電解めっき法は、無電解ニッケルめっき液に前記基板を浸漬することにより行われ、
前記無電解ニッケルめっき液には、ニッケル（ＩＩ）塩と、次亜りん酸塩と、ニッケル（ＩＩ）塩の錯体となる有機化合物と、鉛（II）塩又はビスマス（ＩＩＩ）塩のいずれか一つと、硫黄化合物とを含む項１乃至４の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［６］
複数の電極パッドは、ボールグリッドアレイパッド、又はフリップチップパッドである項１乃至５の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［７］
前記分析により把握した前記第１ニッケルめっき層の品質から、前記第１ニッケルめっき層上ではんだを溶融させることによって得られるはんだ層の前記第１ニッケルめっき層に対する接合強度を推定することを更に含む項１乃至６の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［８］
前記第１ニッケルめっき層上へ、金めっき層、又は、パラジウム層とその上に設けられた金層とを含んだ複層めっき層を形成することと、
前記分析により把握した前記第１ニッケルめっき層の品質から、前記金めっき層又は前記複層めっき層上ではんだを溶融させることによって得られるはんだ層の前記第１ニッケルめっき層に対する接合強度を推定することを更に含んだ項１乃至６の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［９］
前記分析に先立って、前記第２ニッケルめっき層の表面の少なくとも一部の領域を除去することを更に含み、
前記分析は、前記第２ニッケルめっき層のうち、前記除去された表面に対応した部分に対して行う項１乃至８の何れか１項に記載の無電解ニッケルめっき管理方法。
［１０］
複数の電極パッドがアレイ状に設けられた第１領域と導電体からなる測定スポットが設けられた第２領域とを一方の主面が含んだ基板を準備することと、
前記電極パッド及び前記測定スポット上へ、無電解めっき法によりニッケルを同時に堆積させて、第１及び第２ニッケルめっき層をそれぞれ形成することと、
前記第２ニッケルめっき層における、リンの含有量と、鉛、硫黄、炭素及びビスマスからなる群より選ばれる少なくとも１つの元素の含有量とを分析して、前記第１ニッケルめっき層の品質を把握することと
を含む配線基板の製造方法。

【符号の説明】

【0168】

１…基板、１’…基板、１０…第１領域、１１…第１電極パッド、１２…第１絶縁層、２０…第２領域、２１…第１測定スポット、２１ａ…第１測定スポット、２１ｂ…第１測定スポット、２２…第２絶縁層、３０…第３領域、３１…第２電極パッド、３２…第３絶縁層、４０…第４領域、４１…第２測定スポット、４１ａ…第２測定スポット、４１ｂ…第２測定スポット、５１…第１ニッケルめっき層、５２…複層めっき層、５３…はんだ層、５３’…はんだボール、５４…金属間化合物層、１００…無電解めっき装置、１０１…めっき槽、１０２…無電解ニッケルめっき液、１０３ａ…配管、１０３ｂ…配管、１０４…ポンプ、１０５…フィルタ、５１１…リンリッチ層、ＢＯ…基材、Ｐ１…マイクロパッド、Ｐ２…配線、ＰＢ…配線基板、ＰＬ…パッド層、ＳＲ…ソルダーレジスト層、Ｖ…ボイド。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】