特許 6852527 ポリオレフィン系樹脂組成物およびフィルムそれぞれの製造法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6852527

(24)【登録日】2021年3月15日

(45)【発行日】2021年3月31日

(54)【発明の名称】ポリオレフィン系樹脂組成物およびフィルムそれぞれの製造法

(51)【国際特許分類】

   C08L 23/10 20060101AFI20210322BHJP

   C08K 3/36 20060101ALI20210322BHJP

   C08J 3/22 20060101ALI20210322BHJP

   C08J 3/20 20060101ALI20210322BHJP

   C08J 5/18 20060101ALI20210322BHJP

   B32B 27/18 20060101ALI20210322BHJP

   B32B 27/32 20060101ALI20210322BHJP

   B29C 48/285 20190101ALI20210322BHJP

   B29B 7/90 20060101ALI20210322BHJP

   B29K 23/00 20060101ALN20210322BHJP

   B29L 7/00 20060101ALN20210322BHJP

   B29L 9/00 20060101ALN20210322BHJP

【ＦＩ】

   C08L23/10

   C08K3/36

   C08J3/22CES

   C08J3/20

   C08J5/18

   B32B27/18 Z

   B32B27/32 A

   B29C48/285

   B29B7/90

   B29K23:00

   B29L7:00

   B29L9:00

【請求項の数】3

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2017-75665(P2017-75665)

(22)【出願日】2017年4月6日

(65)【公開番号】特開2018-24823(P2018-24823A)

(43)【公開日】2018年2月15日

【審査請求日】2019年10月11日

(31)【優先権主張番号】特願2016-151093(P2016-151093)

(32)【優先日】2016年8月1日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】596133485

【氏名又は名称】日本ポリプロ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100114188

【弁理士】

【氏名又は名称】小野 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100119253

【弁理士】

【氏名又は名称】金山 賢教

(74)【代理人】

【識別番号】100124855

【弁理士】

【氏名又は名称】坪倉 道明

(74)【代理人】

【識別番号】100129713

【弁理士】

【氏名又は名称】重森 一輝

(74)【代理人】

【識別番号】100137213

【弁理士】

【氏名又は名称】安藤 健司

(74)【代理人】

【識別番号】100143823

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 英彦

(74)【代理人】

【識別番号】100151448

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 孝博

(74)【代理人】

【識別番号】100183519

【弁理士】

【氏名又は名称】櫻田 芳恵

(74)【代理人】

【識別番号】100196483

【弁理士】

【氏名又は名称】川嵜 洋祐

(74)【代理人】

【識別番号】100203035

【弁理士】

【氏名又は名称】五味渕 琢也

(74)【代理人】

【識別番号】100185959

【弁理士】

【氏名又は名称】今藤 敏和

(74)【代理人】

【識別番号】100160749

【弁理士】

【氏名又は名称】飯野 陽一

(74)【代理人】

【識別番号】100160255

【弁理士】

【氏名又は名称】市川 祐輔

(74)【代理人】

【識別番号】100202267

【弁理士】

【氏名又は名称】森山 正浩

(74)【代理人】

【識別番号】100146318

【弁理士】

【氏名又は名称】岩瀬 吉和

(74)【代理人】

【識別番号】100127812

【弁理士】

【氏名又は名称】城山 康文

(72)【発明者】

【氏名】米山 奈央子

(72)【発明者】

【氏名】平山 浩一

【審査官】 佐藤 貴浩

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００８−１１５２７４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０９６９３９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０８−２２５６５５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１８−０２４８２５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−０７１４３１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−０５１１３５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−２０８２１０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｌ １／００ −１０１／１４

Ｂ２９Ｂ ７／９０

Ｂ２９Ｃ４８／２８５

Ｃ０８Ｊ ３／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、以下の特徴ｉ）〜ｖ）を有する無定形シリカ（Ｂ）を１〜１９重量部含有するポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）の製造法であって、
メインホッパーとサイドフィード供給口を備えた押出し機において、メインホッパーから前記プロピレン系重合体（Ａ）を供給し、サイドフィード供給口より前記無定形シリカ（Ｂ）を供給する、ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）の製造法。
ｉ）レーザー回折法により測定される平均粒子径 １〜１０μｍ
ｉｉ）ＢＥＴ比表面積 ３０〜７００ｍ^２／ｇ
ｉｉｉ）かさ密度 ０．０２ｇ／ｍｌ以上０．１ｇ／ｍｌ未満
ｉｖ）細孔容積 ０．３〜３ｍｌ／ｇ
ｖ）吸油量 ５０〜５００ｍｌ／１００ｇ

【請求項2】

プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に請求項１記載の製造法により得られるポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を０．０１〜３０重量部配合してなるポリオレフィン系フィルムの製造法。

【請求項3】

多層構造を有する多層ポリオレフィン系フィルムの製造法であって、多層構造の表層は、プロピレン系重合体（Ｄ）１００重量部に対して請求項１記載の製造法により得られるポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を０．０１〜３０重量部配合してなる多層ポリオレフィン系フィルムの製造法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリオレフィン系樹脂組成物、該ポリオレフィン系樹脂組成物を用いたフィルム、及び該ポリオレフィン系樹脂組成物の製造法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、ポリプロピレン系樹脂は、良好な物性および成形性を有し、また、環境にやさしい材料として急速にその使用範囲が拡大している。例えば、その用途として、ポリプロピレンフィルムがあり、ポリプロピレンフィルムに求められる性能は、ますます高まってきている。中でも、アンチブロッキング性（または耐ブロッキング性ともいう。）は、フィルム成形時に巻き取られ、その後の二次加工時に繰り出す際にブロッキングを発生させることなく、安定的な加工を行うためには必要不可欠な性能である。その性能付与のために、通常、アンチブロッキング剤が好適な配合剤として用いられている。

【0003】

また、ポリプロピレンフィルムは、食品包装材に代表される各種包装材として、広く使用されるため、印刷などの二次加工時に意匠性を損なうことは許されない。そのため、アンチブロッキング性（耐ブロッキング性）やスリップ性を付与するために、好適な配合剤として、通常、アンチブロッキング剤が使用されるが、このアンチブロッキング剤の分散性が悪いと、白斑、フィッシュアイ等の外観不良や印刷抜けが発生し、商品価値を低下させることから、分散性と印刷特性が良好なものが必要となってくる。

【0004】

アンチブロッキング剤には、シリカに代表される無機系のものと、アクリル系やシリコン系などの有機系のものが存在するが、最終的に、フィルムへ添加された際の分散性、透明性、耐ブロッキング性などのバランスを考慮すると、無機系アンチブロッキング剤が用いられることが多い。

【0005】

ところが、アンチブロッキング剤は、フィルムの表面に物理的な凹凸を形成するため、配合量が少なすぎると、耐ブロッキング性が得られず、一方、アンチブロッキング剤の配合量が多すぎると、表面に形成された凹凸に印刷インキが乗った際に、インキが十分転移されず、印刷抜けが発生し、意匠性を大きく損なうことがある。
そのため、印刷適性とアンチブロッキング剤の分散性および透明性が維持されるポリプロピレンフィルムが求められている。

【0006】

一方、先行技術として、特許文献１には、アンチブロッキング性、透明性および外観に優れると共に、金属の真空蒸着性を損なわないフィルムを製造しうるポリオレフィン樹脂組成物を提供するために、（Ａ）ＭＦＲが１０〜６０（ｇ／１０分）のポリオレフィン樹脂１００重量部に対して、（Ｂ）無機微粉末を５〜１００重量部、および（Ｃ）脂肪族ジエタノールアミンを０．１〜２０重量部含有することを特徴とするポリオレフィン樹脂組成物が開示され、また、前記の（Ｂ）無機微粉末は、その平均粒子径が０．１〜１０μｍの酸化ケイ素であること、前記の（Ｃ）脂肪族ジエタノールアミンは、無機微粉末（Ｂ）の分散剤として作用することや、この樹脂組成物０．１〜１０重量％と、ポリオレフィン樹脂９０〜９９．９重量％とからなる組成物は、フィルム成形用樹脂として好適である旨、開示されている。

【0007】

また、特許文献２には、スリップ性、耐スクラッチ性、耐ブロッキング性、分散性、ＦＥ（フィッシュアイ）特性及び長期に渡る耐黄変性に優れ、透明性が良好なポリプロピレンフィルムを提供するために、プロピレン単独重合体またはプロピレン−α−オレフィン共重合体からなるプロピレン系重合体１００重量部に対し、平均粒径１〜６μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が５０〜２５０ｍ^２／ｇで、細孔容積が１ｍｌ／ｇ以下、かつ吸油量が１５０ｍｌ／１００ｇ以下の球状合成シリカを０．０１〜０．５重量部配合してなる樹脂組成物から得られるポリプロピレンフィルムが開示されている。

【0008】

さらに、特許文献３には、耐ブロッキング性、耐傷付き性に優れ、白斑およびアンチブロッキング剤の脱落による汚れを改良し得る、二軸延伸ポリプロピレンフィルムに用いられるポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる積層体および二軸延伸ポリプロピレンフィルムを提供するために、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、レーザー回折法による平均粒径が２．０〜４．０μｍ、ＢＥＴ法による比表面積が１００〜４００ｍ^２／ｇ、細孔容積が０．６ｍｌ／ｇ以下であり、かつ表面処理剤で表面処理された定形球状シリカ（Ｂ）０．０１〜０．５重量部、および酸変性ポリプロピレン（Ｃ）０．１〜１０重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物、それからなる積層体及び二軸延伸ポリプロピレンフィルムが開示されている。

【0009】

しかしながら、上記の特許文献に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を用いて得られたポリプロピレンフィルムは、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、印刷特性および透明性などの総合的な性能バランスについては必ずしも満足なものとはいえず、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、印刷特性および透明性に優れたポリプロピレンフィルムが求められている。

【0010】

また、特許文献４にはポリオレフィンフィルム用無機微粒子マスターバッチの製造法が開示されているが、かさ密度が低い無機微粒子には効果がなく、かさ密度が低く柔軟で耐傷付き性の良好なシリカマスターバッチが求められている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0011】

【特許文献1】特開２００３−２９２６８７号公報

【特許文献2】特開２００８−２０８２１０号公報

【特許文献3】特開２０１３−０７９３４３号公報

【特許文献3】特許第４８０６９１４号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0012】

そこで、本発明の目的は、上記従来技術の問題を解決し、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、耐傷つき性、印刷特性および透明性に優れたポリプロピレンフィルムの形成に用いるマスターバッチとして好適なポリオレフィン系樹脂組成物を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0013】

本発明者は、上記目的を達成するために鋭意検討した結果、特定の平均粒子径、比表面積、かさ密度、細孔容積及び吸油量を有する無定形シリカを特定量で含むポリオレフィン系樹脂組成物であれば、アンチブロッキング剤マスターバッチとして好適であり、該マスターバッチを配合することによって、耐傷つき性を確保すると共に、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、印刷特性および透明性に優れたポリプロピレンフィルムを提供できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

【0014】

すなわち、本願の第１の発明によれば、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、以下の特徴ｉ）〜ｖ）を有する無定形シリカ（Ｂ）を１〜１９重量部含有するポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）が提供される。
ｉ）レーザー回折法により測定される平均粒子径 １〜１０μｍ
ｉｉ）ＢＥＴ比表面積 ３０〜７００ｍ^２／ｇ
ｉｉｉ）かさ密度 ０．０２ｇ／ｍｌ以上０．１ｇ／ｍｌ未満
ｉｖ）細孔容積 ０．３〜３ｍｌ／ｇ
ｖ）吸油量 ５０〜５００ｍｌ／１００ｇ

【0015】

また、本願の第２の発明によれば、プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に第１の発明に記載のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を０．０１〜３０重量部配合してなるポリオレフィン系フィルムが提供される。

【0016】

また、本願の第３の発明によれば、多層構造を有する多層ポリオレフィン系フィルムであって、多層構造の表層は、プロピレン系重合体（Ｄ）１００重量部に対して第１の発明に記載のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を０．０１〜３０重量部配合してなる多層ポリオレフィン系フィルムが提供される。

【0017】

また、本願の第４の発明によれば、メインホッパーとサイドフィード供給口を備えた押出し機において、メインホッパーからプロピレン系重合体（Ａ）を供給し、サイドフィード供給口より無定形シリカ（Ｂ）を供給する第１の発明に記載のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）の製造法が提供される。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、耐傷つき性、印刷特性および透明性に優れたポリプロピレンフィルムの形成に用いるマスターバッチとして好適なポリオレフィン系樹脂組成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明について、項目ごとに詳細に説明する。

【0020】

１．プロピレン系重合体（Ａ）、（Ｃ）、及び（Ｄ）
本発明において、プロピレン系重合体（Ａ）は、ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を製造する際に無定形シリカ（Ｂ）と共に用いられるプロピレン系重合体を指し、プロピレン系重合体（Ｃ）は、ポリオレフィン系フィルムを製造する際に上記ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）と共に用いられるプロピレン系重合体を指し、プロピレン系重合体（Ｄ）は、多層ポリオレフィン系フィルムを製造する際に表層として上記ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）と共に配合されるプロピレン系重合体を指す。後述するプロピレン系重合体は、プロピレン系重合体（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）のいずれとしても使用できる。プロピレン系重合体（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｄ）の形状は、いずれもパウダーであってもペレットであってもよい。

【0021】

本発明に用いられるプロピレン系重合体は、プロピレン単独重合体、及び／又はプロピレンとプロピレン以外のα−オレフィンとの共重合体（以下、本明細書においては単に、「プロピレン−α−オレフィン共重合体」と称することがある。）である。
プロピレン−α−オレフィン共重合体は、プロピレンとプロピレンを除く炭素数２〜８のα−オレフィンをコモノマーとする共重合体、好ましくはプロピレン含量が９７重量％以上、特に好ましくは９９重量％以上のプロピレンとα−オレフィンとのランダム共重合体である。ここでは、α−オレフィンの異なるランダム共重合体の混合物であってもよい。
また、プロピレンと共重合させるプロピレンを除く炭素数２〜８のα−オレフィンであるコモノマーは、１種用いてもよいし、また、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
プロピレン−α−オレフィン共重合体としては、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１ランダム共重合体などが好ましい。
プロピレンを除く炭素数２〜８のα−オレフィンとしては、例えば、エチレン、１−ブテン、２−メチル−１−プロペン、１−ペンテン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、２−エチル−１−ブテン、２，３−ジメチル−１−ブテン、２−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、３，３−ジメチル−１−ブテン、１−ヘプテン、メチル−１−ヘキセン、ジメチル−１−ペンテン、エチル−１−ペンテン、トリメチル−１−ブテン、１−オクテン等を挙げることができる。

【0022】

本発明に用いられるプロピレン系重合体は、ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠したメルトフローレート（以下、ＭＦＲとも記す。）［測定温度２３０℃、２．１６ｋｇ荷重］について、特に制限はないが、ＭＦＲが１〜２０ｇ／１０分であるのが好ましく、１〜１０ｇ／１０分がより好ましい。ＭＦＲが１ｇ／１０分以上、２０ｇ／１０分以下であると、押出性や外観の点で好ましい。

【0023】

本発明に用いられるプロピレン系重合体を得るために用いられる触媒は、特に限定されるものではなく、公知の触媒が使用可能である。例えば、チタン化合物と有機アルミニウムを組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒（例えば、ポリプロピレンハンドブック（１９９８年５月１５日 初版第１刷発行）等に記載）、あるいは、メタロセン触媒（例えば、特開平５−２９５０２２号公報等に記載）が使用できる。

【0024】

本発明に用いられるプロピレン系重合体を得るために用いられる重合プロセスは、特に限定されるものではなく、公知の重合プロセスが使用可能である。例えば、スラリー重合法、バルク重合法、気相重合法等が使用できる。また、バッチ重合法や連続重合法のいずれも用いることができ、所望により、二段及び三段等の複数段の連続重合法を用いてもよい。また、２種以上のプロピレン系重合体を機械的に溶融混練することによっても、製造することができる。

【0025】

２．無定形シリカ（Ｂ）
本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、レーザー回折法により測定される平均粒子径が１〜１０μｍ、ＢＥＴ比表面積が３０〜７００ｍ^２／ｇ、かさ密度が０．０２ｇ／ｍｌ以上０．１ｇ／ｍｌ未満、細孔容積が０．３〜３ｍｌ／ｇ、及び吸油量が５０〜５００ｍｌ／１００ｇである無定形シリカであり、アンチブロッキング剤として機能する。本発明に用いられる二酸化ケイ素（シリカ）は、無定形のものであり、定形のものに比べ脱落性に優れ、更に耐傷つき性に優れる。本発明に用いられる無定形シリカは、かさ密度が低いため、耐傷つき性の向上効果がより顕著である。

【0026】

（１）特性（ｉ）：平均粒子径
本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、レーザー回折法で測定した平均粒子径が１〜１０μｍであり、好ましくは１．５〜７μｍであり、より好ましくは１．８〜５μｍである。平均粒子径が上記の範囲にあると、分散性に優れ、２次凝集が抑制されることになり、耐ブロッキング性が向上する。平均粒子径が１０μｍ以下であると、得られるフィルムの表面の凹凸が小さくなることにより、脱落性が改善され、印刷適性も向上する。また、平均粒子径が１μｍ以上では、巻き取り時のフィルムのスリップ性および耐ブロッキング性が向上するので、好ましい。

【0027】

（２）特性（ｉｉ）：比表面積
さらに、本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、Ｂ．Ｅ．Ｔ法により測定した比表面積（ＢＥＴ比表面積とも記す。）が３０〜７００ｍ^２／ｇであり、好ましくは１００〜７００ｍ^２／ｇであり、より好ましくは２５０〜７００ｍ^２／ｇである。比表面積は、吸油量と相関があり、シリカの構造を示しているといえる。比表面積が上記の範囲にあると、分散性に優れ、２次凝集が抑制される。比表面積が７００ｍ^２／ｇ以下であると、シリカが硬く、崩壊しにくい構造となることで２次凝集しにくくなる。その結果として、フィッシュアイが減少し、外観が向上する。また、比表面積が３０ｍ^２／ｇ以上であると、粒子が柔らかく、フィルムを成形した際、フィルム表面のこすれによる傷付きが抑制され、外観が向上する。

【0028】

（３）特性（ｉｉｉ）：かさ密度
さらに、本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、かさ密度が０．０２ｇ／ｍｌ以上０．１ｇ／ｍｌ未満であり、好ましくは０．０５〜０．０９ｇ／ｍｌである。かさ密度が上記の範囲にあると、分散性に優れ、２次凝集が抑制される。かさ密度が０．１ｇ／ｍｌ未満であると、粒子が柔らかく、フィルムを成形した際、フィルム表面のこすれによる傷付きが抑制され、外観が向上する。また、かさ密度が０．０２ｇ／ｍｌ以上であると、シリカが硬く、崩壊しにくい構造となることで２次凝集しにくくなる。その結果として、フィッシュアイが減少し、外観が向上する。

【0029】

（４）特性（ｉｖ）：細孔容積
本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、Ｎ_２吸着法で測定した細孔容積が０．３〜３ｍｌ／ｇであり、好ましくは０．４〜２ｍｌ／ｇである。細孔容積が上記の範囲にあると、分散性に優れ、２次凝集が抑制される。細孔容積が３ｍｌ／ｇ以下であると、硬くシリカが崩壊しにくくなるため、プロピレン系重合体（Ａ）との混合時に、凝集しにくく、フィッシュアイ特性が向上する。

【0030】

（５）特性（ｖ）：吸油量
また、本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して測定した吸油量が５０〜５００ｍｌ／１００ｇである。吸油量が上記の範囲にあると、分散性に優れ、２次凝集が抑制される。

【0031】

（６）その他の特性
また、本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、上記特性（ｉ）〜（ｖ）を満たすかぎり、特に、表面処理剤で表面処理されてもよく、また、表面処理されていなくてもよい。例えば、表面処理剤によって処理されていることにより、アンチブロッキング剤として使用するシリカの脱落性を改善する効果が得られる。表面処理剤としては、例えば、パラフィン、脂肪酸、多価アルコール、シランカップリング剤、シリコーンオイル、変性シリコーンオイル、クエン酸等が挙げられる。

【0032】

さらに、本発明に用いられる無定形シリカ（Ｂ）は、該当する製品を選択して、使用することができる。無定形シリカ（Ｂ）に該当する製品は、例えば、富士シリシア化学社等から入手することができる。

【0033】

３．ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）は、プロピレン系重合体（Ａ）及び無定形シリカ（Ｂ）を含有するが、本発明のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）における無定形シリカ（Ｂ）の含有量は、プロピレン系重合体（Ａ）１００重量部に対し、１〜１９重量部である。
無定形シリカ（Ｂ）の含有量が上記範囲であるポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を配合してなるポリオレフィン系フィルムは、耐ブロッキング性、分散性、フィッシュアイ特性、耐傷つき性、印刷特性、透明性などに優れる。

【0034】

［その他の配合成分］
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）には、上述した無定形シリカに加えて、他の付加的成分を、本発明の効果を著しく損なわない範囲で配合することができる。このような任意成分としては、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤を挙げることができる。

【0035】

４．ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）の製造方法
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）は通常の単軸押出機、二軸押出機等を用いて製造することができる。例えば、押出機に供給するべきプロピレン系重合体（Ａ）のような主成分を投入するための容器（メインホッパーとも記す。）と、無定形シリカ（Ｂ）のような付加的成分をプロピレン系重合体（Ａ）とは別に供給できる供給口（サイドフィード供給口とも記す。）とを備えた押出機を使用できる。この場合、メインホッパーからプロピレン系重合体（Ａ）を押出機に供給し、サイドフィード供給口より無定形シリカ（Ｂ）を押出機に供給することで、ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を製造することができる。このような押出機においては、上流にメインホッパーを備え、下流にサイドフィード供給口を備えるものが好ましい。より具体的には、所定量のプロピレン系重合体（Ａ）およびその他の添加剤を、必要に応じてヘンシェルミキサー（商品名）、スーパーミキサー、リボンブレンダー等に投入して混合（ドライブレンド）された後、メインホッパーにより押出機へ投入し、このブレンド物を溶融後にサイドフィード供給口により無定形シリカ（Ｂ）を所定量投入して１００〜２８０℃程度の温度範囲でさらに混練することにより、ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を得ることができる。

【0036】

５．プロピレン系樹脂成形品
本発明のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）は、アンチブロッキング剤が必要な用途に適用可能であり、該ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を、任意のプロピレン系樹脂またはプロピレン系樹脂組成物に任意の割合で添加した後、公知の射出成形機、押出成形機、フィルム成形機、ブロー成形機、繊維成形機等各種の成形機により成形することが可能である。
このようにして得られた好ましい成形品としては、具体的には、二軸延伸ポリプロピレンフィルムや未延伸ポリプロピレンフィルムのようなポリプロピレンフィルムが挙げられる。

【0037】

本発明のポリオレフィン系フィルムは、プロピレン系重合体（Ｃ）１００重量部に対し、上記のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部配合してなり、公知のフィルム作製方法により得ることができる。
フィルムの層構成としては、単層構成でも多層構成でもよく、多層構成の場合は表層にポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を添加することが好ましい。
本発明の多層ポリオレフィン系フィルムは、その多層構造の表層が、プロピレン系重合体（Ｄ）１００重量部に対し、上記のポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）を０．０１〜３０重量部、好ましくは０．１〜３０重量部配合してなり、公知のフィルム作製方法により得ることができる。

【実施例】

【0038】

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。

【0039】

［プロピレン系重合体特性］
（１）ＭＦＲ（メルトフローレート）
ＪＩＳ Ｋ−７２１０−１９９５に準拠し、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定した。
（２）融解ピーク温度
示差走査型熱量計（セイコー社製ＤＳＣ）を用い、サンプル量５．０ｍｇを採り、２００℃で５分間保持した後、４０℃まで１０℃／分の降温スピードで結晶化させ、さらに１０℃／分の昇温スピードで融解させたときの融解ピーク温度（Ｔｍ）を測定した。
（３）エチレン含有量
エチレンコモノマー由来の重合体中のエチレン含有量（単位：重量％）は、重合体をプレスし、シート状に成形したものをＩＲ法により測定した。具体的には７３０ｃｍ^−１付近に観測されるメチレン鎖由来のピーク高さから算出した。
［無定形シリカ（アンチブロッキング剤、ＡＢ剤）特性］
（１）平均粒子径；レーザー回折粒度分布測定装置を用いて測定した。
（２）Ｂ.Ｅ.Ｔ比表面積；自動ガス吸着量測定装置を用いた窒素吸着測定より算出した。
（３）かさ密度；粉体５ｇをメスシリンダーに入れて振ったのち静置し、その占有体積を計測することにより算出した。
（４）細孔容積；自動ガス吸着量測定装置を用いた窒素吸着測定より算出した。
（５）吸油量；ＪＩＳＫ５１０１に準じて測定した。

【0040】

［フィルムの評価方法］
（１）透明性（ヘーズ）
ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠し、成形したフィルムの透明性をヘーズメータで測定した。得られた値が小さいほど、透明性に優れるものと評価した。
（２）分散性（フィッシュアイ）
得られたフィルム１５ｃｍ（幅）×２０ｃｍ（長）に存在するフィッシュアイ（個数／３００ｃｍ^２）を、目視でカウントした。
カウントされたフィッシュアイの個数に応じて、その分散性を以下の基準により、評価した。
◎：２０個未満。
○：２０個以上５０個未満。
△：５０個以上１００個未満。
×：１００個以上又は個数が多すぎて測定不可。
（３）表面粗さ（Ｒａ）及び最大高さ（Ｒｔ）
フィルム表面を、東京精密社製粗さ計（ＳＵＲＦＣＯＭ１５００ＤＸ）にて、ＪＩＳ Ｂ０６５１（２００１）「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−触針式表面粗さ測定機の特性」に準拠して、平均の表面粗さ（Ｒａ）及び最大高さ（Ｒｔ）を測定した。
測定器の測定条件は、触針先端曲率半径：５μｍ、カットオフ波長：０．０５ｍｍ、カットオフ種別：２ＣＲ（位相補償）、測定速度：０．３ｍｍ／秒、測定方向：フィルムのＴＤ方向、測定範囲：１ｍｍ^２である。測定方向であるＴＤ方向とは、押出成形するときのフィルムの幅方向、すなわちフィルムの流れ方向と垂直な方向をいう。尚、平均表面粗さ（Ｒａ）及び最大高さ（Ｒｔ）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２００１）「製品の幾何特性仕様（ＧＰＳ）−表面性状：輪郭曲線方式−用語、定義及び表面性状パラメータ」で、定義される。
（４）表面突起
上記表面粗さ（Ｒａ）及び最大高さ（Ｒｔ）と同様の条件で、フィルム表面の表面突起を測定し、２．３μｍ以上の突起数を測定した。
（５）印刷特性
表面粗さ（Ｒａ）と最大高さ（Ｒｔ）及び表面突起数の総合判定により、下記の基準により評価を行った。
（判定基準）
（ｉ）平均表面粗さ（Ｒａ）が０．００５〜０．０７０μｍの範囲である。
（ｉｉ）最大高さ（Ｒｔ）が０．６００〜３．３５０μｍの範囲である。
（ｉｉｉ）表面突起数は、高さ２．３μｍ以上の個数が２個未満である。
○：上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の全ての項目を満たす。
△：上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のうち２項目を満たす。
×：上記（ｉ）〜（ｉｉｉ）のうち１項目を満たす又は（ｉ）〜（ｉｉｉ）の全てを満たさない。
（６）耐傷つき性
まず、フィルムを１００×３００ｍｍのサイズで２枚用意する（以下、一方をフィルムＡ、他方をフィルムＢとする）。次いで、１００×３００ｍｍのフィルム（フィルムＡ）をガラス板に、たるみ、しわのないように固定した。さらに、１００×３００ｍｍのフィルム（フィルムＢ）をフィルムＡにシール面同士が接触するようにのせ、フィルムＢの中央部に２００ｇのおもりを５×５ｃｍの面積で接触させるように乗せた。
次に、フィルムＢを水平移動させることによって１０ｃｍの間を１００回擦りあわせ、擦りあわせた後のフィルムを観察し、傷の程度を目視にて下記の基準で評価した。
（判定基準）
○：傷の発生があまりない。
×：擦り傷の発生が多く見られる。

【0041】

［使用材料］
（１）プロピレン系重合体
プロピレン系重合体として、下記のものを使用した。
Ａ−１：日本ポリプロ株式会社製、商品名「ＷＩＮＴＥＣ ＷＦＸ４」ペレット（プロピレン−エチレンランダム共重合体、ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１２５℃）
Ａ−２：プロピレン−エチレンランダム共重合体パウダー（ＭＦＲ＝７．０ｇ／１０分、Ｔｍ＝１４５℃、エチレン含有量＝２．５重量％）
（２）無定形シリカ（Ｂ）
無定形シリカ（Ｂ）として、下記のものを使用し、その特性を表１に示す。
Ｂ−１：富士シリシア化学株式会社製、「サイリシア４３０」（平均粒子径 ４．１μｍ、Ｂ.Ｅ.Ｔ比表面積 ３５０ｍ^２／ｇ、かさ密度 ０．０９ｇ／ｍｌ、細孔容積 １．２５ｍｌ／ｇ、吸油量 ２３０ｍｌ／１００ｇ）
Ｂ−２：富士シリシア化学株式会社製、「サイリシア３５０」（平均粒子径 ３．９μｍ、Ｂ.Ｅ.Ｔ比表面積 ３００ｍ^２／ｇ、かさ密度 ０．０５ｇ／ｍｌ、細孔容積 １．６０ｍｌ／ｇ、吸油量 ３２０ｍｌ／１００ｇ）

【0042】

【表1】

【0043】

［ポリオレフィン系樹脂組成物（Ｘ）（マスターバッチＭＢ）の作製］
［ＭＢ−１］
３０ｍｍφの２軸押し出し機を用いて、メインホッパーよりＷＦＸ４を投入し、１９０℃で溶融後にＷＦＸ４ １００重量部に対して５重量部になるようにサイドフィード供給口よりサイリシア４３０を投入して混練することによりＭＢ−１を得た。
［ＭＢ−２］
３０ｍｍφの２軸押し出し機を用いて、メインホッパーよりＷＦＸ４を投入し、１９０℃で溶融後にＷＦＸ４ １００重量部に対して１５重量部になるようにサイドフィード供給口よりサイリシア４３０を投入して混練することによりＭＢ−２を得た。
［ＭＢ−３］
プロピレン−エチレンランダム共重合体１００重量部に、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０ ０．０５重量部とイルガフォス１６８を０．０５重量部、中和剤としてステアリン酸カルシウムを０．０５重量部、無定形シリカとしてサイリシア４３０を０．９重量部加え、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。３０ｍｍφの２軸押し出し機を用いて、メインホッパーより該ブレンド物を投入し、１９０℃で溶融混練してＭＢ−３を得た。
［ＭＢ−４］
３０ｍｍφの２軸押し出し機を用いて、メインホッパーよりＷＦＸ４を投入し、１９０℃で溶融後にＷＦＸ４ １００重量部に対して５重量部になるようにサイドフィード供給口よりサイリシア３５０を投入して混練することによりＭＢ−４を得た。
［ＭＢ−５］
３０ｍｍφの２軸押し出し機を用いて、メインホッパーよりＷＦＸ４を投入し、１９０℃で溶融後にＷＦＸ４ １００重量部に対して１０重量部になるようにサイドフィード供給口よりサイリシア３５０を投入して混練することによりＭＢ−５を得た。

【0044】

ＭＢ−１〜ＭＢ−５の配合処方を表２に示す。

【0045】

【表2】

【0046】

［実施例１］
ＷＦＸ４ １００重量部にＭＢ−１ ６重量部を加え、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。該ブレンド物を口径３５ｍｍの単軸押出機を用いて、開口長３００ｍｍ、Ｌｉｐ幅０．７ｍｍのダイから、樹脂温度２４０℃で溶融押出し、エアナイフ及び表面温度３０℃の冷却ロールで急冷して、フィルム状に形成し、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）を得た。得られたフィルムのヘーズ、フィッシュアイ、表面粗さなどを測定した。
［実施例２］
ＷＦＸ４ １００重量部にＭＢ−２ ２重量部を加え、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。該ブレンド物を口径３５ｍｍの単軸押出機を用いて、開口長３００ｍｍ、Ｌｉｐ幅０．７ｍｍのダイから、樹脂温度２４０℃で溶融押出し、エアナイフ及び表面温度３０℃の冷却ロールで急冷して、フィルム状に形成し、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）を得た。得られたフィルムのヘーズ、フィッシュアイ、表面粗さなどを測定した。
［実施例３］
ＷＦＸ４ １００重量部にＭＢ−４ ６重量部を加え、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。該ブレンド物を口径３５ｍｍの単軸押出機を用いて、開口長３００ｍｍ、Ｌｉｐ幅０．７ｍｍのダイから、樹脂温度２４０℃で溶融押出し、エアナイフ及び表面温度３０℃の冷却ロールで急冷して、フィルム状に形成し、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）を得た。得られたフィルムのヘーズ、フィッシュアイ、表面粗さなどを測定した。
［実施例４］
ＷＦＸ４ １００重量部にＭＢ−５ ３重量部を加え、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。該ブレンド物を口径３５ｍｍの単軸押出機を用いて、開口長３００ｍｍ、Ｌｉｐ幅０．７ｍｍのダイから、樹脂温度２４０℃で溶融押出し、エアナイフ及び表面温度３０℃の冷却ロールで急冷して、フィルム状に形成し、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）を得た。得られたフィルムのヘーズ、フィッシュアイ、表面粗さなどを測定した。
［比較例１］
プロピレン−エチレンランダム共重合体パウダー １００重量部にＭＢ−３ ３３重量部を加え、ヘンシェルミキサーにてブレンドした。該ブレンド物を口径３５ｍｍの単軸押出機を用いて、開口長３００ｍｍ、Ｌｉｐ幅０．７ｍｍのダイから、樹脂温度２４０℃で溶融押出し、エアナイフ及び表面温度３０℃の冷却ロールで急冷して、フィルム状に形成し、厚み３０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（ＣＰＰフィルム）を得た。得られたフィルムのヘーズ、フィッシュアイ、表面粗さなどを測定した。

【0047】

フィルムの配合処方及びフィルムの評価結果を表３に示す。

【0048】

【表3】