特許 6856773 プロピレンオキシド／スチレン共生産プロセスでの副産物ストリーム改良

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6856773

(24)【登録日】2021年3月22日

(45)【発行日】2021年4月14日

(54)【発明の名称】プロピレンオキシド／スチレン共生産プロセスでの副産物ストリーム改良

(51)【国際特許分類】

   C07C 1/22 20060101AFI20210405BHJP

   C07C 15/073 20060101ALI20210405BHJP

   C07C 1/24 20060101ALI20210405BHJP

   C07C 15/46 20060101ALI20210405BHJP

   C07D 301/19 20060101ALI20210405BHJP

   C07D 303/02 20060101ALI20210405BHJP

   C10G 3/00 20060101ALI20210405BHJP

   B01J 27/051 20060101ALI20210405BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20210405BHJP

【ＦＩ】

   C07C1/22

   C07C15/073

   C07C1/24

   C07C15/46

   C07D301/19

   C07D303/02

   C10G3/00 B

   B01J27/051 Z

   !C07B61/00 300

【請求項の数】19

【全頁数】25

(21)【出願番号】特願2019-559754(P2019-559754)

(86)(22)【出願日】2018年4月24日

(65)【公表番号】特表2020-520345(P2020-520345A)

(43)【公表日】2020年7月9日

(86)【国際出願番号】US2018029195

(87)【国際公開番号】WO2018204132

(87)【国際公開日】20181108

【審査請求日】2020年4月23日

(31)【優先権主張番号】62/492,619

(32)【優先日】2017年5月1日

(33)【優先権主張国】US

【早期審査対象出願】

(73)【特許権者】

【識別番号】513074862

【氏名又は名称】ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル．ピー．

(74)【代理人】

【識別番号】100100354

【弁理士】

【氏名又は名称】江藤 聡明

(72)【発明者】

【氏名】サンダー・ナジー

(72)【発明者】

【氏名】ダン・ディー・リンジー

(72)【発明者】

【氏名】バーバラ・キミッヒ

(72)【発明者】

【氏名】ジャスティン・イー・ターナー

(72)【発明者】

【氏名】ニコラス・ブルースキー

(72)【発明者】

【氏名】ハ・エイチ・グェン

(72)【発明者】

【氏名】プラニット・エス・メトカー

(72)【発明者】

【氏名】アンソニー・エス・ダース

【審査官】 高橋 直子

(56)【参考文献】

【文献】 特開昭５０−０１４６３７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００９／０２１８６６（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 米国特許第０２９２９８５５（ＵＳ，Ａ）

【文献】 特開平０６−０３２７４７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 米国特許出願公開第２００９／０１４３６２６（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 中国特許出願公開第１０４２３０６３６（ＣＮ，Ａ）

【文献】 米国特許第０５２７６２３５（ＵＳ，Ａ）

【文献】 Applied Catalysis，１９８９年，53，217−231

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０７Ｃ １／２２

Ｂ０１Ｊ ２７／０５１

Ｃ０７Ｃ １／２４

Ｃ０７Ｃ １５／０７３

Ｃ０７Ｃ １５／４６

Ｃ０７Ｄ ３０１／１９

Ｃ０７Ｄ ３０３／０２

Ｃ１０Ｇ ３／００

Ｃ０７Ｂ ６１／００

ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

プロピレンオキシド（ＰＯ）生産プロセス又はプロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）共生産プロセスからの有機ストリームを改良する方法であって、以下のステップを含む：
（ａ）エチルベンゼン及び酸素をプロピレンオキシド（ＰＯ）生産プロセス又はプロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）共生産プロセスに供して、排出液を生産するステップ；
（ｂ）前記排出液からエチルベンゼン及びスチレンを分離し、少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームを回収するステップ；
（ｃ）モリブデンを含む水素化処理触媒の存在下で前記有機ストリームを水素化処理して、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物を生産するステップであって、前記水素化処理が、１５０〜３００℃の範囲の入口温度および３５０℃以上の出口温度で実行される、ステップ；及び
（ｄ）前記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを得るステップ。

【請求項2】

前記水素化処理触媒は、ニッケル、コバルト、またはそれらの組み合わせをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記水素化処理触媒は、硫化触媒である、請求項２に記載の方法。

【請求項4】

前記エチルベンゼン生成物ストリームを前記ＰＯ／ＰＯＳＭプロセスにリサイクルさせるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項5】

前記水素化処理は、希釈剤の存在下で実行され、前記希釈剤は、エチルベンゼン、リサイクルエチルベンゼン、または蒸留塔からの底部の一部を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項6】

エチルベンゼンに転換される水素化処理前の前記有機ストリームの重量パーセントとして定義されるエチルベンゼン回収率が、２０重量％を超える、請求項１に記載の方法。

【請求項7】

前記有機ストリームは、ナトリウム、カリウム、またはその両方から選択された汚染物を含み、前記方法は、前処理された有機ストリームを水素化処理する前に、前記汚染物の少なくとも一部を除去して前記前処理された有機ストリームを提供するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項8】

水素化処理の前に、前記汚染物の少なくとも一部を除去するステップは、以下を含む、請求項７に記載の方法：
（ｅ）前記有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、前記有機ストリームからナトリウムが抽出され、前記有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む有機相から水性ナトリウム含有スラリー相を分離するステップ；水素化処理の前に、前記有機ストリームを触媒保護層（ｇｕａｒｄ ｂｅｄ）の上に通過させるステップ；もしくは前記有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、前記有機ストリームからナトリウムが抽出され、前記有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む有機相から水性ナトリウム含有スラリー相を分離するステップと、水素化処理の前に、前記有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップとの両方；または
（ｆ）前記有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて前記前処理された有機ストリームを提供するステップ；水素化処理の前に、前記有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップ；もしくは前記有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて前記前処理された有機ストリームを提供するステップと、水素化処理の前に、前記有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップとの両方。

【請求項9】

前記（ｅ）における接触は、前記二酸化炭素を前記水と組み合わせてＣＯ_２飽和水ストリームを形成し、前記ＣＯ_２飽和水ストリームを前記有機ストリームと接触させるステップ；前記有機ストリームと前記水とを組み合わせて混合物を形成し、前記二酸化炭素をガスとして前記混合物に注入するステップ；またはその両方を含む、請求項８に記載の方法。

【請求項10】

前記水素化処理生成物の少なくとも一部をさらに水素化処理するステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項11】

前記水素化処理生成物から前記エチルベンゼン生成物ストリームを分離するステップ（ｄ）は、蒸留を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項12】

前記エチルベンゼン生成物ストリームの少なくとも一部、前記残留ストリームの少なくとも一部、またはその両方を前記（ｃ）の水素化処理にリサイクルさせるステップをさらに含む、請求項１に記載の方法。

【請求項13】

前記残留ストリームは、ジフェニルブタン異性体を含む、請求項１に記載の方法。

【請求項14】

前記少なくとも１つの酸素化物は、メチルベンジルアルコール（ＭＢＡ）、２−フェニルエタノール（ＰＥＡ）、エーテル、アセトフェノン（ＡＣＰ）、ＭＢＡ及びＰＥＡのエーテル、プロピレンオキシド開環化合物、またはこれらの組み合わせから選択される、請求項１に記載の方法。

【請求項15】

プロピレンオキシド（ＰＯ）生産プロセス又はプロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）共生産プロセスからの有機ストリームを改良する方法であって、以下のステップを含む：
（ａ）エチルベンゼン及び酸素をプロピレンオキシド（ＰＯ）生産プロセス又はプロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）共生産プロセスに供して、排出液を生産するステップ；
（ｂ）前記排出液からエチルベンゼン及びスチレンを分離し、少なくとも１つの酸素化物及びナトリウム汚染物を含む有機ストリームを回収するステップ；
（ｃ）前記汚染された有機ストリームでナトリウムのレベルを減少させて、前処理された有機ストリームを提供するステップ；
（ｄ）モリブデンを含む水素化処理触媒の存在下で前記前処理された有機ストリームを水素化処理して、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物を生産するステップであって、前記水素化処理が、１５０〜３００℃の範囲の入口温度および３５０℃以上の出口温度で実行される、ステップ；
（ｅ）前記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを提供するステップ。

【請求項16】

前記汚染された有機ストリームでナトリウムのレベルを減少させて、前記前処理された有機ストリームを提供するステップは、以下を含む、請求項１５に記載の方法：
（ｆ）前記汚染された有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、前記汚染された有機ストリームからナトリウムが抽出され、前記汚染された有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む有機相から水性ナトリウム含有相を分離するステップ；水素化処理の前に、前記汚染された有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップ；もしくは前記汚染された有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、前記汚染された有機ストリームからナトリウムが抽出され、前記汚染された有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む有機相から水性ナトリウム含有相を分離するステップと、水素化処理の前に、前記汚染された有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップとの両方；または
（ｇ）前記汚染された有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて、前記前処理された有機ストリームを提供するステップ；水素化処理の前に、前記汚染された有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップ；もしくは前記汚染された有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて前記前処理された有機ストリームを提供するステップと、水素化処理の前に、前記汚染された有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップとの両方。

【請求項17】

プロピレンオキシド（ＰＯ）生産プロセス又はプロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）共生産プロセスからの有機ストリームを改良する方法であって、以下のステップを含む：
（ａ）エチルベンゼン及び酸素をプロピレンオキシド（ＰＯ）生産プロセス又はプロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）共生産プロセスに供して、排出液を生産するステップ；
（ｂ）前記排出液からエチルベンゼン及びスチレンを分離し、少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームを回収するステップ；
（ｃ）モリブデンを含む水素化処理触媒の存在下で前記有機ストリームを水素化処理して、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物を生産するステップであって、前記水素化処理が、１５０〜３００℃の範囲の入口温度および３５０℃以上の出口温度で実行される、ステップ；
（ｄ）前記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを得るステップ；および
（ｅ）前記プロピレンオキシド（ＰＯ）生産プロセス又は前記プロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）共生産プロセスにおいて、分離されたエチルベンゼン生成物を供給物として再利用するステップ。

【請求項18】

前記有機ストリームは、ナトリウム、カリウム、またはその両方から選択された汚染物を含み、前記方法は、前処理された有機ストリームを水素化処理する前に、前記汚染物の少なくとも一部を除去して前記前処理された有機ストリームを提供するステップをさらに含む、請求項１７に記載の方法。

【請求項19】

前記エチルベンゼン生成物ストリームを前記ＰＯ／ＰＯＳＭプロセスにリサイクルさせるステップをさらに含む、請求項１５に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の相互参照
本出願は、特許協力条約に基づいて２０１７年５月１日に出願された米国仮出願第６２／４９２，６１９号に対する優先権の利益を主張し、その全文は参考として本明細書に組み込まれる。

【0002】

本開示は、副産物ストリーム改良に関する；より具体的には、本開示は、プロピレンオキシド生産中において得られた有機、酸素化物−含有ストリームを改良するためのシステム及び方法に関するものであり；さらにより具体的には、本開示は、プロピレンオキシドの生産、またはプロピレンオキシド及びスチレンモノマーの共生産で形成された、酸素化物含有プロセスストリームを水素化処理により処理するためのシステム及び方法に関する。

【背景技術】

【0003】

「ＰＯＳＭ」プロセスとも呼ばれる、プロピレンオキシド及びスチレンモノマーの共生産は，エチルベンゼンを酸化させてエチルベンゼンヒドロペルオキシドを形成した後、ヒドロペルオキシドとプロピレンとの触媒反応でプロピレンオキシド（ＰＯ）及び１−フェニルエタノールを形成し、１−フェニルエタノールを脱水させてスチレンモノマーを生産することを含む。ＰＯＳＭプロセスにおいて，未反応試薬だけでなく、様々な生成物ストリームを分離するために様々な蒸留ステップが使用され、様々なストリームを精製するために１つ以上の洗浄ステップが使用され得る。ＰＯＳＭプロセス、及びプロピレンオキシドまたは他の化学物質の生産に関する他のプロセスにおいて、酸素化物（複数）を含む大量の副産物ストリームが生成される。さらなる処理なしで、この副産物ストリーム（複数）は、低品質の燃料として有用な低価値の生成物ストリームである。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

したがって、非限定的に、ＰＯまたはＰＯＳＭ生産プロセスのような、様々なプロセスで生産された低価値の有機、酸素化物含有ストリーム（複数）を改良するためのシステム及び方法に対する継続的な必要性が存在する。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本明細書では、（ａ）少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームを水素化処理することにより、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物が生産されるステップであって、上記有機ストリームは、プロピレンオキシドを生産するためのプロセスの生成物である、ステップ；及び（ｂ）上記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを得るステップを含む方法が開示される。

【0006】

また、本明細書では、少なくとも１つの酸素化物及びナトリウム汚染物を含む汚染された有機ストリームを提供するステップであって、上記有機ストリームは、プロピレンオキシドを生産するためのプロセスの生成物である、ステップ；（ｂ）上記汚染された有機ストリームでナトリウムのレベルを減少させて、前処理された有機ストリームを提供するステップ；（ｃ）上記前処理された有機ストリームを水素化処理することにより、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物が生産されるステップ；及び（ｄ）上記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを提供するステップを含む方法が開示される。

【0007】

また、本明細書では、（ａ）少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームを水素化処理することにより、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物が生産されるステップであって、上記有機ストリームは、プロピレンオキシド及びスチレンモノマーを共生産するのためのプロセスの生成物である、ステップ；並びに（ｂ）上記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを得るステップ；及び（ｃ）プロピレンオキシド及びスチレンモノマーの共生産のためのプロセスにおいて、分離されたエチルベンゼン生成物を供給物として再利用するステップを含む方法が開示される。

【0008】

複数の実施形態が開示されているが、さらに他の実施形態が以下の詳細な説明から当業者に明らかになるであろう。明らかなように、本明細書に開示された特定の実施形態は、本明細書に提示された特許請求範囲の精神及び範囲から逸脱することなく、様々な様態で修正することができる。したがって、以下の詳細な説明は、本質的に例示的なものであり、限定的ではないと見なされるべきである。

【図面の簡単な説明】

【0009】

以下の図は、本明細書に開示された主題の実施形態を示す。請求された主題は、添付図面と併せて以下の説明を参照することによって理解することができ、図において、同様の参照符号は同様の要素を識別する。

【図1A】本開示の実施形態による有機ストリームを改良するためのシステムの概略図である。

【図1B】本開示の実施形態による有機ストリームを生産及び改良するためのシステムの概略図である。

【図2】本開示の別の実施形態による有機ストリームを改良するためのシステムの概略図である。

【図3】本開示の実施形態による有機ストリームを生産及び改良するためのシステムの概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0010】

本明細書において、プロピレンオキシド生産プロセスで生成されたもののような有機酸素化物含有ストリームを改良するためのシステム及び方法が開示される。実施形態において、有機ストリームは、ＰＯＳＭプロセスで生成された副産物ストリームである。上述のように、大量の副産物ストリームは、灰（主にナトリウム塩）によって汚染され得、主に低品質燃料として有用であり、ＰＯＳＭプロセスのようなプロセス中において生産される。酸素化物（複数）を含む有機ストリームは、ＰＯＳＭプロセスで生成された粘性／重質残渣物を含むことができる。

【0011】

さらに、本明細書に開示された方法及びシステムに関する説明は、ＰＯまたはＰＯＳＭ副産物ストリームの改良を参照して提供されるが、本明細書に開示されたシステム及び方法は、他のプロセスで生産された有機ストリームの改良にも利用され得る。他のプロセスで生成されたそのような有機ストリームは、水素化脱酸素化（ｈｙｄｒｏｄｅｏｘｙｇｅｎａｔｉｏｎ）によりエチルベンゼンに転換され得る酸素化物を含む芳香族有機ストリームを含む。有機ストリームは、ＰＯまたはＰＯＳＭプロセスからの副産物を含むことができ、本明細書でこのように呼ばれ得るため、有機ストリームは、ＰＯまたはＰＯＳＭからの副産物または重質残渣物に限定されるものと意図されず、むしろ水素化処理によって、エチルベンゼン（ＥＢ）のような生成物に転換され得る酸素化物を含む任意の有機ストリームであり得る。

【0012】

本明細書で水素化処理によりエチルベンゼンに転換され得る酸素化物（複数）を含む有機ストリームを改良するためのシステム及び方法が開示される。このような有機ストリームは、ＰＯの生産中において、またはプロピレンオキシド及びスチレンモノマーの共生産中において生成された副産物ストリームであり得る。

【0013】

水素化処理
本開示によるシステムは、水素化処理（水素化脱酸素化及び／または水素化分解を含む）により、有機ストリーム中の少なくとも１つの酸素化物をエチルベンゼンに転換させるように作動可能な水素化処理ユニット、及びエチルベンゼンを含む軽質生成物を重質製品残留ストリームから分離するように作動可能な分離システムまたは蒸留装置を含む。水素化処理装置はまた、本明細書で水素化脱酸素化または水素化処理装置または水素化脱酸素化ユニットと呼ばれ得；時々（例えば、水素化脱酸素化ユニットまたは装置で起こる）ＨＤＯまたは水素化脱酸素化プロセスと呼ばれるが、水素化分解が起こることもできることを理解すべきである。システムは、有機ストリームを生成するように作動可能な有機ストリーム生産装置（本明細書において「有機ストリーム生産ユニット」とも呼ばれる）、及び水素化処理のための有機物を生産するように作動可能な前処理装置（本明細書において「前処理ユニット」とも呼ばれる）をさらに含むことができる。

【0014】

これより、このような有機ストリームを改良するためのシステム及び方法が、本開示の実施形態によって有機ストリームを改良するためのシステム１００の概略図である図１Ａを参照して説明されるであろう。図１Ａのシステム１００は、水素化処理ユニット４０、分離システムまたは蒸留装置５０、及び前処理装置１５を含む。

【0015】

本開示の実施形態によれば、少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームは、水素化処理ユニットで水素化処理（例えば、選択的水素化脱酸素化（ＨＤＯ及び／または水素化分解）されることにより、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物が生産される。例えば、有機ストリームは、有機ストリーム入口ライン１７Ｂを介して水素化処理ユニット４０内に直接導入されることができ；汚染された有機ストリームは、汚染された有機ストリーム入口ライン１７Ａを介して前処理装置１５に導入されることができ、ここで、これは、以下でさらに説明するように、汚染物の除去のために処理され、前処理された有機ストリームは、前処理された有機ストリームライン２５を介して水素化処理ユニット４０に導入される。水素化処理ユニット４０内で、有機供給物は、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物に転換され、水素化処理生成物ライン４５を介して水素化処理ユニット４０から除去され得る。

【0016】

実施形態において、水素化処理は、モリブデンを含む不均一水素化処理触媒の存在下で実行される。実施形態において、水素化処理触媒は、ニッケル、コバルト、またはそれらの組み合わせをさらに含む。実施形態において、水素化処理触媒は、硫化触媒である。実施形態において、水素化処理触媒は、ＮｉＭｏ、ＣｏＭｏ、またはそれらの組み合わせを含む。実施形態において、水素化処理触媒は、銅系の触媒ではない。水素化処理触媒は、任意の市販のＮｉＭｏまたはＮｉＣｏタイプの触媒、例えば、オランダ所在の、Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ｏｆ Ｓｈｅｌｌ Ｇｌｏｂａｌ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓから入手可能なＣＲＩ ＫＬ８２３３またはＫＬ８２３４ ＫａｔａＬｅｕｎａ触媒；文献［Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ Ａ： Ｇｅｎｅｒａｌ ２３８ （２００３） １４１−１４８］に記載された二官能性触媒；米国特許出願第５，７７３，６７７号に記載された水素化分解触媒；または当業者が使用する別の水素化処理触媒であり得る。

【0017】

実施形態において、触媒は、１つ以上の副産物に対する低い選択性及び／または芳香族に対する低い環水素化を示す。例えば、実施形態において、水素化処理は、０．２、０．５、１、３、５、１０、１５、または２０重量％以下のエチルシクロヘキサン副産物を含む水素化処理生成物を提供する。水素化処理触媒は、エチルシクロヘキサンへの水素化をほとんど伴わないながら、酸素化物のＥＢへの水素化分解を促進することができる。

【0018】

１つ以上のライン２６は、他の成分を水素化処理ユニット４０に導入するために利用され得るか、またはこのような成分（複数）は、水素化処理ユニット４０に導入される前に水素化処理される有機ストリームと組み合わされ得る。例えば、水素は、ライン２６を介して水素化処理ユニット４０に導入され得る。水素は、ガスストリームの過剰なリサイクルを避けるために、かなりのモル過剰を避けながら、プロセスを完了するためのレベルで導入され得る。実施形態において、水素は、約２〜約２０、約３〜約１５、または約４〜約１０の範囲の水素化処理可能な成分に対するモル比で水素化処理される酸素化物を含む液体有機ストリームと組み合わされる。実施形態において、水素化処理／水素化脱酸素化は、連続的に実行され得る。

【0019】

いくつかの実施形態において、システムは、１つ以上の水素化処理器、水素化処理反応器、または水素化処理ステップを直列に含む。実施形態において、水素化処理ユニットは、１つ以上の水素化処理器または水素化処理反応器または水素化処理ステップを並列に含む。実施形態において、少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームを水素化処理するステップは、上記有機ストリームを直列に１つ以上の水素化処理反応器に導入するか、または上記有機ストリームを並列に１つ以上の水素化処理反応器に導入することを含む。実施形態において、水素化処理は、減少した供給物転換程度で作動し、水素化処理生成物は、水素化処理ユニットにリサイクルされ、かつ／または以下に記載されるような希釈剤が使用される。このような方法は、発熱性水素化処理の温度を制御するために利用され得る。したがって、実施形態において、水素化処理生成物の少なくとも一部は、さらに水素化処理される。実施形態において、本開示の方法は、水素化処理を減少した反応程度で作動させ、そして、水素化処理生成物を水素化処理ユニットにリサイクルさせることにより水素化処理の発熱性を制御するステップ、有機ストリームと組み合わされる希釈剤の量を調整するステップ、複数の水素化処理反応器を直列に作動させるステップ、またはそれらの組み合わせを含む。実施形態において、水素化処理は、断熱的に実行される。

【0020】

実施形態において、上述のように、水素化処理は、希釈剤の存在下で実行される。水素化脱酸素化は、発熱性であるため、希釈剤の使用は水素化処理温度を制御するのに役立ち得る。実施形態において、希釈剤は、エチルベンゼンを含み、これはライン２６を介して水素化処理ユニット４０に導入されることができ、有機ストリーム１７Ｂとともに水素化処理ユニット４０に導入されることができ、かつ／または前処理中に導入されることができ、例えば、汚染された（例えば、ナトリウム含有）有機ストリーム入口ライン１７Ａに導入され得る。希釈剤は、有機ライン１７Ｂ、前処理された有機ストリームライン２５（以下でさらに記述される）、またはその両方を介して処理される有機ストリームとともに水素化処理ユニット４０に導入され得る。実施形態において、水素化処理される有機ストリームは（水素化処理ユニット４０の内部及び／または上流で）、１：０．１〜１：１０、１：０．５〜１：５、１：１〜１：３の範囲であるか、または１：１．５、１：２、または１：２．５に等しい有機ストリーム対希釈剤の質量比で希釈剤と組み合わされる。

【0021】

図２の実施形態を参照して以下にさらに説明するように、分離システム５０における軽質またはエチルベンゼン生成物ストリームから分離された分離システム残留ストリーム出口ライン６０内の重質物の少なくとも一部は、水素化処理ユニット４０にリサイクルされ、そして、例えば、水素化処理ユニット入口ライン２６を介して、導入され得るか、水素化処理生成物ライン４５における水素化処理生成物の少なくとも一部は、ライン２６を介して水素化処理ユニット４０にリサイクルされ得るか、分離システム軽質物排出（または「ＥＢ排出」）ライン５５におけるエチルベンゼン生成物の少なくとも一部は、ライン２６を介して水素化処理ユニット４０にリサイクルされ得るか、または上記の組み合わせであり得る。

【0022】

水素化処理ユニットは、高温、高圧水素化処理器を含むことができる。実施形態において、水素化処理ユニットは、固定層（ｆｉｘｅｄ ｂｅｄ）触媒反応器を含む高温、高圧水素化処理器を含む。実施形態において、水素化処理は、１５０〜３００℃、１８０〜２８０℃、または２００〜２５０℃の範囲の入口温度で実行される。実施形態において、水素化処理は、３００℃、３５０℃、４００℃、または４５０℃以上の出口温度で実行される。水素化処理は、初期触媒慣らし時間（ｂｒｅａｋ−ｉｎ ｔｉｍｅ）の後、３００℃、３５０℃、４００℃、または４５０℃以上の出口温度で実行され得る。より高い温度は、成分（例えば、ジフェニルブタン）のＥＢへの水素化分解を促進することができる。実施形態において、水素化処理は、３００〜２０００ｐｓｉｇ、５００〜１５００ｐｓｉｇ、または８００〜１２００ｐｓｉｇの範囲の圧力で実行される。実施形態において、水素化処理は、０．１〜１０ｈ^−１、０．５〜５ｈ^−１、または０．８〜２ｈ^−１の範囲の液空間速度（ＬＨＳＶ；ｌｉｑｕｉｄ ｈｏｕｒｌｙ ｓｐａｃｅ ｖｅｌｏｃｉｔｙ）で実行される。

【0023】

実施形態において、エチルベンゼンに転換される水素化処理ユニット４０に導入された有機ストリームの重量パーセントとして定義される、エチルベンゼン回収率は、２０、３０、４０、５０または６０重量％を超える。実施形態において、少なくとも１つの酸素化物のエチルベンゼンへの転換率は、９０、９３、または９５重量％以上である。

【0024】

分離
実施形態において、本方法は、水素化処理生成物をエチルベンゼン生成物ストリーム及び残留ストリームに分離するステップをさらに含む。分離は、蒸留を含むことができる。実施形態において、分離は真空蒸留を含む。真空蒸留は、１５０ｍｍＨｇ、１００ｍｍＨｇ、または５０ｍｍＨｇ以下の圧力で実行され得る。実施形態において、蒸留は、水素化処理生成物を蒸留させて、エチルベンゼンを含む軽質ストリームと、残留ストリームを含む重質ストリームとに、水素化処理生成物を分離させるステップを含む。実施形態において、蒸留は、水素化処理生成物を蒸留させて、主にエチルベンゼンを含む軽質ストリームと、残留ストリームを含む重質ストリームとに、水素化処理生成物を分離させるステップを含む。したがって、実施形態によれば、水素化処理生成物は、水素化処理生成物ライン４５を介して分離システム５０に導入され、軽質またはエチルベンゼン生成物ストリームは、エチルベンゼン生成物出口ライン５５を介してシステムから除去され、重質または残留ストリームは、分離システム残留ストリーム出口ライン６０を介して分離システム５０から除去される。実施形態において、軽質ストリーム、重質ストリーム、またはその両方は、さらなる蒸留を行って１つ以上のさらなる蒸留ストリームを提供する。したがって、実施形態において、分離システム５０は、１つまたは２つ以上の蒸留カラムを直列または並列に含む。分離システム残留ストリーム出口ライン６０における重質沸騰化合物（「重質物」とも呼ばれる）は、バンカー燃料、暖房油のような燃料として使用されるか、または化学物質の供給源として使用するためにさらに改良され得る。

【0025】

実施形態において、分離システム５０は、残留ストリームを含む重質ストリームから、エチルベンゼンを含む軽質ストリームを提供するように作動可能な第１の蒸留カラムを含む。実施形態において、エチルベンゼンを含む軽質ストリームは、エチルシクロヘキサンを含む第２のストリームからエチルベンゼンを含む第１のストリームを分離するように作動可能な第２の蒸留カラムに導入される。

【0026】

図２の実施形態を参照して以下にさらに議論するように、実施形態において、軽質ストリーム、重質ストリーム、さらなる蒸留ストリーム、またはそれらの組み合わせは、水素化処理ユニットにリサイクルされる。実施形態において、分離システムエチルベンゼン出口ライン５５におけるエチルベンゼン生成物ストリームの少なくとも一部、分離システム残留ストリーム出口ライン６０における残留ストリームの少なくとも一部、またはその両方が、さらなる水素化処理のために水素化処理ユニット４０にリサイクルされる。

【0027】

水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離するステップ（これにより、分離システム残留ストリーム出口ライン６０で残留ストリームを生成する）は、水素化処理生成物中でエチルベンゼンの少なくとも２０、２５、３０、４０、５０、または６０重量％以上を回収するステップを含むことができる。残留ストリームは、５、１０、２０、５０または７０重量％以上のジフェニルブタン異性体を含むことができる。実施形態において、残留ストリームは、主にジフェニルブタン異性体を含む。実施形態において、残留ストリームは、５、１０、２０、または３０重量％以上の２，３−ジフェニルブタンを含む。実施形態において、水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離するステップ（これにより、分離システム残留ストリーム出口ライン６０で残留ストリームを生成する）は、水素化処理生成物中でエチルベンゼンの少なくとも５０重量％以上を回収するステップを含み、残留ストリームには、主成分としてジフェニルブタン異性体が濃縮される。実施形態において、残留ストリームは、メソ型の２，３−ジフェニルブタンを１０、１１、１２、１３、または１４重量％以上を含む。本方法は、メソ形のエチルベンゼン二量体である、２，３−ジフェニルブタンを結晶化し、これを残留ストリームから分離するステップをさらに含むことができる。

【0028】

実施形態において、分離システム残留ストリーム出口ライン６０における残留ストリームは、水素化処理ユニット４０で水素化処理された有機ストリーム１７Ａ／１７Ｂよりも高い燃料値を有する。実施形態において、残留ストリームは、有機ストリームよりも高いカロリー値を有する。実施形態において、残留ストリームは、有機ストリームの密度より少なくとも３、５、または１０％以上低い密度を有する。実施形態において、残留ストリームは、０．９７、０．９５、または０．９１ｇ／ｍＬ以下の密度を有する。

【0029】

実施形態において、残留ストリームは、水素化処理ユニット４０に導入された有機ストリームの酸素含量よりも２０〜１００％、３０〜９０％、または４０〜９０％少ない酸素含量を含む。実施形態において、残留ストリームは、水素化処理ユニット４０に導入された有機ストリームの酸素含量より少なくとも７０％、８０％、９０％、または１００％少ない酸素含量を有する。実施形態において、残留ストリームは、１０、５、２、１、または０．１重量％以下の酸素含量を有する。

【0030】

実施形態において、残留ストリームは、４０℃で２０ｃＰ、１０ｃＰ、または５ｃＰ以下の粘度を有する。

【0031】

水素化処理される有機ストリーム
上述のように、水素化処理によりエチルベンゼンに転換される酸素化物（複数）を含む有機ストリームは、水素化処理によりエチルベンゼンに転換され得る酸素化物（複数）を含む任意の有機ストリームであり得る。実施形態において、有機ストリームは、プロピレンオキシド（ＰＯ）を生産するためのプロセスの生成物を含む。実施形態において、有機ストリームは、プロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）を生産するためのプロセスの生成物を含む。

【0032】

本開示による方法は、有機ストリームを生成するステップをさらに含むことができる。例えば、水素化処理される有機ストリームは、有機ストリーム生成プロセスで、例えば、本開示の実施形態による有機ストリームを生産及び改良するためのシステム１００の概略図である図１Ｂの実施形態の有機ストリーム生産ユニット１０を介して生産され得る。図１Ｂのシステム１００は、水素化処理ユニット４０、分離システムまたは蒸留装置５０、有機ストリーム生産ユニット１０、及び前処理ユニット１５を含み、図１Ｂの実施形態において洗浄装置２０及び保護層（ｇｕａｒｄ ｂｅｄ）３０を含む。

【0033】

実施形態において、有機ストリーム生産ユニット１０は、ＰＯ生産システムを含む。実施形態において、有機ストリーム生産ユニット１０は、ＰＯＳＭ生産システムを含む。実施形態において、有機ストリーム生産ユニット１０は、エチルベンゼン入口ライン５及び／またはエチルベンゼン生成物ライン５５を介して導入されたエチルベンゼンを含む供給物を１つ以上の生成物１５に転換させる。実施形態において、有機ストリーム生産システム１０は、ＰＯ生産システムを含む。このような実施形態において、生成物出口ライン１４Ａは、ＰＯ生産システム１０からＰＯが除去されるように構成される。実施形態において、有機ストリーム生産ユニット１０は、ＰＯＳＭ生産システムを含む。このような実施形態において、生成物出口ライン１４Ａは、ＰＯＳＭシステム１０からＰＯが除去されるように構成されることができ、第２の生成物出口ライン１４Ｂは、それからスチレン生成物が除去されるように構成され得る。１つ以上のライン１６は、改良されない廃棄物が本開示の水素化処理によって除去されるように構成され得る。このような物質は、例えば、ボイラーまたは溶鉱炉に利用されるか、バンカー燃料として販売され得る。

【0034】

実施形態において、本方法は、ＰＯＳＭプロセスを介して、本明細書に開示されたシステム及び方法に従って改良／水素化脱酸素化されるＰＯＳＭ副産物ストリームを生成するステップをさらに含む。様々なＰＯＳＭプロセスが商品化されており、本開示のシステム及び方法を介して処理された有機ストリームは、任意のこのようなＰＯＳＭプロセスを介して生産され得る。例えば、ＰＯＳＭプロセス及び／またはそれからの重質残留物ストリームは、米国特許第３，３５１，６３５号；第３，４３９，００１号；第４，０６６，７０６号；第４，２６２，１４３号に記載されており、これらのそれぞれの開示は、本開示に反しないすべての目的のために、その開示全体が参照により本明細書に組み込まれる。

【0035】

水素化処理されるＰＯＳＭ有機ストリームが生成されるＰＯＳＭプロセスの実施形態において、エチルベンゼンは、昇温で分子状酸素と反応してエチルベンゼンヒドロペルオキシドを形成する。酸化速度及び選択性を向上させるために、酸化混合物に少量のアルカリを混入することができる。実施形態において、エチルベンゼンヒドロペルオキシドは、続いて、プロピレンと（例えば、モリブデン触媒のようなエポキシ化触媒の存在下で）反応してプロピレンオキシド及び１−フェニルエタノール（本明細書でメチルベンジルアルコールまたはＭＢＡとも呼ばれる）を形成する。エポキシ化反応混合物は、苛性洗浄（ｃａｕｓｔｉｃ ｗａｓｈ）されることができ、その中に含有された物質を分離するために、一連の蒸留を行うことができる。実施形態において、反応混合物を蒸留させて、より重い成分から未反応プロピレンオーバーヘッドを分離させる。分離されたプロピレンは、エポキシ化ステップにリサイクルされ得る。実施形態において、より重い成分は、選択的に苛性洗浄後に一連の蒸留でさらに蒸留されて、生成物プロピレンオキシド、生成物１−フェニルエタノール、及び選択的に苛性洗浄後にリサイクルされ得る未反応エチルベンゼンを分離する。１−フェニルエタノールまたはＭＢＡストリームは、以下にさらに説明するように、生成物スチレンモノマーに脱水されるか、または水素化処理され得る。実施形態において、ＰＯＳＭプロセスなどにおけるこのような分離の１つ以上のステップから生じる重質有機低価値生成物ストリームは、本明細書に記載されたように、水素化処理及び改良される有機ストリームとして利用される。

【0036】

実施形態において、本開示によって水素化処理されたプロピレンオキシド／スチレンモノマープロセスからの有機重質残留物ストリームは、主に酸素化されたアリール化合物を含み、この化合物は、非限定的に、９０ｇ／ｍｏｌ、９４ｇ／ｍｏｌ、２００ｇ／ｍｏｌ、２１５ｇ／ｍｏｌ、または２２５ｇ／ｍｏｌ以上の分子量を有することができる。実施形態において、プロピレンオキシド／スチレンモノマープロセスからの重質有機残留物ストリームは、酸素化されたアリール化合物を含む。実施形態において、プロピレンオキシド／スチレンモノマープロセスからの重質有機残留物ストリームは、主に酸素化されたアリール化合物を含む。実施形態において、プロピレンオキシド／スチレンモノマープロセスからの重質有機残留物ストリームは、少なくとも２０、３０、４０、または５０重量％の酸素化されたアリール化合物を含む。

【0037】

実施形態において、有機ストリーム生産ユニット１０は、ＭＢＡ及び副産物アセトフェノン（ＡＣＰ）を生産する。本開示の実施形態によれば、水素化ユニットでＡＣＰをＭＢＡに転換させ、かつ脱水によりＭＢＡをスチレンに転換させるよりもむしろ、ＡＣＰ及びＭＢＡを含むＡＣＰ／ＭＢＡストリームが本明細書に記述されたように水素化処理されて追加のＥＢを提供する。このように、実施形態において、水素化処理される有機ストリームは、ＰＯＳＭシステムからのＡＣＰ／ＭＢＡストリームを含む。ＭＢＡ及び／またはＡＣＰを有機ストリームとして利用することは、ＰＯＳＭプロセスで提供されたスチレンモノマー対エチルベンゼン（ＳＭ：ＥＢ）の比を変更させることができる。実施形態において、ＳＭの生産は、本明細書に記述したように、ＭＢＡ／ＡＣＰのスリップストリームをＥＢに転換することにより、一定のＰＯ生産で減少し得る。

【0038】

実施形態において、有機ストリーム生産ユニット１０は、揮発性オーバーヘッド画分を生産するワイプドフィルム蒸発（ｗｉｐｅｄ ｆｉｌｍ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ：ＷＦＥ）を含む。実施形態において、ＥＢに転換される酸素化物を含む有機ストリームは、このようなオーバーヘッド画分の一部を含む。このようなＷＦＥオーバーヘッドは、ＭＢＡ及びＡＣＰとともに高レベルの２−フェニルエタノールを含むことができる。

【0039】

実施形態において、有機ストリーム中の少なくとも１つの酸素化物は、ＭＢＡ、２−フェニルエタノール（フェニルエチルアルコールまたはＰＥＡ）、エーテル、ＡＣＰ、ＭＢＡ及びＰＥＡのエーテル、プロピレンオキシド開環化合物、オリゴマー（例えば、二量体及び三量体を含む、スチレンのオリゴマー）、またはこれらの組み合わせを含む。実施形態において、ＭＢＡのエーテルは、有機ストリーム中の酸素化物の１〜２０重量％を含む。実施形態において、ＰＥＡのエーテルは、有機ストリーム中の酸素化物の１〜２０重量％を含む。実施形態において、ＰＯ開環化合物または異性体は、有機ストリーム中の酸素化物を１〜２０重量％含む。

【0040】

実施形態において、有機ストリームは、それからの重質物の除去のための処理を経ていないＰＯＳＭ共生成物ストリームである。例えば、実施形態において、有機ストリームは、それからの重質物の除去のためのフラッシュ蒸留などを経ていない重質残渣物である。実施形態において、フラッシュ蒸留は、取り扱い及び廃棄の困難な蒸留底部を生成させることができるため、回避される。

【0041】

実施形態において、エチルベンゼンに転換される酸素化物を含む有機ストリームは、汚染物も含む。汚染物は、ナトリウムであり得るが、これは、例えば、ＰＯＳＭプロセスで利用される苛性洗浄から由来し得る。実施形態において、汚染は、９７％、９８％、または９９％以上のナトリウム塩を含む。汚染は、少量の他の金属、例えば、非限定的にＦｅ、Ｍｇ、Ｃａ、及びＫをさらに含むことができる。実施形態において、汚染物は、ナトリウム、カリウム、またはその両方を含む。実施形態において、有機ストリームは、０．０１重量％（１００ｐｐｍ）、０．１重量％（１，０００ｐｐｍ）、０．２５重量％（２，５００ｐｐｍ）、０．３重量％（３，０００ｐｐｍ）、０．４重量％（４，０００ｐｐｍ）、０．５重量％（５，０００ｐｐｍ）、０．７５重量％（７，５００ｐｐｍ）、１．０重量％（１０，０００ｐｐｍ）、２．５重量％（２５，０００ｐｐｍ）、または５重量％（５０，０００ｐｐｍ）以上のナトリウム及び／またはカリウムを含む。実施形態において、有機ストリームは、０．０１重量％（１００ｐｐｍ）〜５重量％（５０，０００ｐｐｍ）、０．０１重量％（１００ｐｐｍ）〜２．５重量％（２５，０００ｐｐｍ）、または０．０１重量％（１００ｐｐｍ）〜１重量％（１０，０００ｐｐｍ）のナトリウム及び／またはカリウムを含む。実施形態において、エチルベンゼンに転換される酸素化物を含む有機ストリームは、５００、２５０、１００、５０、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウム及び／またはカリウムを含み、例えば、有機ストリーム入口ライン１７Ｂを介して水素化処理ユニット４０に直接導入される。

【0042】

前処理
実施形態において、エチルベンゼンに転換される酸素化物を含む有機ストリームは、ナトリウム及び／またはカリウム汚染された有機ストリームであり、このナトリウム及び／またはカリウム汚染された有機ストリームは、前処理された有機ストリームを水素化処理する前に、前処理された有機ストリームを提供するように汚染物の少なくとも一部を除去するために処理される。実施形態において、前処理された有機ストリームライン２５における前処理された有機ストリームは、５００、２５０、１００、５０、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウム及び／またはカリウムを含む。水素化処理の前に、汚染物の少なくとも一部を除去するステップは、汚染された有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて、前処理された有機ストリームを提供するステップ；上記有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、上記有機ストリームからナトリウムが抽出され、上記汚染された有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む前処理された有機ストリームから水性ナトリウム含有スラリー相を分離するステップ；水素化処理の前に、上記前処理された有機ストリームを提供するために上記汚染された有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップ；またはこれらの組み合わせを含むことができる。

【0043】

実施形態において、汚染された有機ストリームは、汚染された有機ライン１７Ａを介して前処理ユニット１５内に導入され、ここで汚染物は除去され、前処理された有機ストリームライン２５に前処理された有機ストリームを提供する。前処理ユニット１５は、図１Ｂ及び図２の実施形態に示されたように、洗浄２０／２２０（以下でさらに説明される）、図３の実施形態に示されたように、ＣＯ_２処理（以下でさらに説明される）、及び／または図１Ｂ及び図３の実施形態に示されたように、保護層（以下でさらに説明される）を含むことができる。

【0044】

図１Ｂを参照すると、実施形態において、汚染された有機ストリームは、水素化処理ユニット４０内に導入される前に、汚染された有機ストリームライン１７Ａを介して洗浄装置２０及び／または保護層３０に導入される。実施形態において、汚染された有機ストリームは、１つ以上の汚染された有機ストリームライン１７Ａを介して洗浄装置２０内に導入される。洗浄されるか前処理された有機ストリームライン２５′を介して洗浄装置２０から除去された洗浄された有機ストリームは、水素化処理ユニット４０に直接導入され得るか、または内部の汚染物質レベルをさらに減少させるように作動可能な保護層３０に導入され得る。代替的に、ライン１７Ａ内の汚染された有機ストリームは、保護層３０に直接導入され得る。

【0045】

以下の図２を参照してさらに説明したように、補充（ｍａｋｅ−ｕｐ）新鮮エチルベンゼン及び／または分離システムエチルベンゼン出口ライン５５内のエチルベンゼンの一部を含むリサイクルされたＥＢは、前処理装置１５に導入されることができ、かつ／または分離システム５０からの重質物は、前処理装置１５にリサイクルされ得る。

【0046】

汚染された有機ストリームは、前処理１５で処理されて、５００、２５０、１００、５０、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウム及び／またはカリウムを含む前処理された有機ストリームを提供することができ、これは、前処理された有機ストリームライン２５またはライン２５′を介して水素化処理ユニット４０に導入され得る。実施形態において、水素化処理ユニット４０への供給物は中性に近い。

【0047】

保護層
上述のように、水素化処理の前に、汚染物の少なくとも一部を除去するステップは、水素化処理の前に、前処理されたストリームを提供するために、汚染された有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップを含むことができる。図１Ｂの実施形態において、汚染された有機相は、洗浄システム２０で洗浄され、前処理された有機ストリームライン２５′で洗浄された有機相は、保護層３０に導入され、ここで微量のナトリウムが除去される。減少した汚染物を含む前処理された有機ストリームは、前処理にされた有機ストリームライン２５を介して水素化処理ユニット４０に導入される。保護層３０は、金属イオンを効率的に保持することができる固体物質を含むことができる。これらの材料の例は、非眼底的に、イオン交換体、例えば、ゼオライト、粘土、及びＨ形のイオン樹脂を含む。

【0048】

保護層３０内で、有機ストリームは、ナトリウム含量をさらに減少させるために、１つ以上のイオン交換「研磨（ｐｏｌｉｓｈｉｎｇ）」ステップに適用され得る。有機ストリームをイオン交換させるステップは、有機ストリームをカチオン交換するステップを含むことができる。イオン交換は、当業者によって使用される任意のイオン交換を介して実行され得る。例えば、実施形態において、イオン交換は、スルホン酸基を含むイオン交換樹脂で実行される。イオン交換は、天然または合成のイオン交換媒体を使用して実行され得る。実施形態において、イオン交換は、ポリマー樹脂、ゼオライト、粘土、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されたイオン交換樹脂で実行される。例えば、酸性形態のゼオライト及び／または粘土のような層状物質が、実施形態において、効果的なイオン交換媒体を提供することができる。

【0049】

洗浄
実施形態において、上述のように、水素化処理の前に、汚染物の少なくとも一部を除去するステップは、有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて、前処理された有機ストリームを提供するステップを含む。有機ストリームは、酸洗浄、中和、またはその両方に続いて水洗浄され得る。実施形態において、有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて、前処理された有機ストリームを提供するステップは、米国特許第８，１４２，６６１号または第８，８１５，０８４号に記載されているように実行され、これらのそれぞれの開示は、本開示に反しない目的のため、その開示全体がここに組み込まれる。

【0050】

これより、本開示の別の実施形態による有機ストリームを改良するためのシステムの概略図である図２の実施形態を参照して、図１Ｂの洗浄装置２０のような洗浄装置が以下でさらに説明されるであろう。図２の実施形態において、本開示の実施形態による有機ストリームを改良するためのシステム２００には、酸洗浄ユニット２２０Ａ、水洗浄ユニット２２０Ｂ、炭酸塩または重炭酸塩（例えば、炭酸のナトリウム塩、カリウム塩及び／またはアンモニウム塩）洗浄または中和ユニット２２０Ｃ、及び水洗浄ユニット２２０Ｄを含む洗浄装置２２０が含まれる。エチルベンゼンに転換される酸素化物を含む有機ストリーム（例えば、図１Ａの汚染された有機ストリーム入口ライン１７Ａ）は、汚染された有機ストリーム入口ライン２１７Ａを介して酸洗浄ユニット２２０Ａに導入される。補充新鮮エチルベンゼンは、補充ＥＢライン２０５を介して酸洗浄ユニット２２０Ａに導入されることができ、リサイクルされたＥＢ（例えば、図１Ａの分離システム軽質物出口ライン５５の一部）は、ＥＢリサイクルライン２５５Ｂを介して酸洗浄ユニット２２０Ａに導入されることができ、かつ／またはリサイクルされた重質物（例えば、図１Ａの分離システム残留ストリーム出口ライン６０の一部）は、分離システム残留ストリームリサイクルライン２６０Ｂ′を介して酸洗浄ユニット２２０Ａに導入され得る。

【0051】

酸洗浄ユニット２２０Ａの前及び／または内部で、有機ストリームは（酸ライン２２１Ａで）、酸溶液と接触して、酸洗浄された有機ストリームを提供する。非限定的に、硫酸溶液または塩酸溶液のような酸は、酸入口ライン２２１Ａを介して酸洗浄ユニット２２０Ａに導入され得る。

【0052】

除去された汚染物（例えば、ナトリウム）の少なくとも一部を含む廃棄物ライン２２２Ａは、廃棄物ライン２２２Ａを介して酸洗浄ユニット２２０Ａから除去される。実施形態において、酸洗浄された有機ストリームは、酸洗浄された有機ストリームライン２２５Ａを介して水洗浄ユニット２２０Ｂに導入される。ライン２２５Ａ内の酸洗浄有機ストリームは、２００、１００、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウムを含むことができる。代替的な実施形態において、酸洗浄された有機ストリームは、中和ユニット２２０Ｃに直接導入される。水は、水入口ライン２２１Ｂを介して水洗浄ユニット２２０Ｂに導入され得る。水洗浄された有機ストリームは、水洗浄された有機ストリームライン２２５Ｂを介して中和ユニット２２０Ｃに導入されることができ、廃水は、水洗浄出口ライン２２２Ｂを介して水洗浄ユニット２２０Ｂから除去される。水洗浄出口ライン２２２Ｂの水は、リサイクルされ、酸ライン２２１Ａの酸及び／または水入口ライン２２１Ｂの水と混合され得る。ライン２２５Ｂの酸及び水洗浄された有機ストリームは、１００、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウムを含むことができる。

【0053】

中和ユニット２２０Ｃ内で、酸洗浄された有機ストリームが中和される。中和は、酸及び／または水洗浄された有機ストリームを中和剤と接触させるステップを含むことができる。中和剤は、炭酸塩、粉砕された大理石、またはこれらの組み合わせを含むことができる。炭酸塩は、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、またはその両方を含むことができる。中和剤は、中和剤入口ライン２２１Ｃを介して中和ユニット２２０Ｃに導入され得るか、またはユニット２２０Ｃ内に含まれることができる（例えば、大理石）。廃棄物は、廃棄物ライン２２２Ｃを介して中和ユニット２２０Ｃから除去され得る。中和された有機ストリームライン２２５Ｃの中和された有機ストリームは、１００、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウムを含むことができる。

【0054】

実施形態において、ライン２２５Ｃの中和された有機ストリームは、水洗浄される。実施形態において、中和された有機ストリームは、中和ユニット出口ライン２２５Ｃを介して水洗浄ユニット２２０Ｄに導入される。水は、水入口ライン２２１Ｄを介して水洗浄ユニット２２０Ｄに導入され、水洗浄出口ライン２２２Ｄを介してそこから除去される。水洗浄出口ライン２２２Ｄの水はリサイクルされ、酸ライン２２１Ａの酸及び／または水入口ライン２２１Ｂの水と混合され得る。前処理された有機ストリームは、洗浄された有機ストリームライン２２５Ｄを介して水洗浄ユニット２２０Ｄから除去され得、これは、図１Ｂにおける洗浄された有機ストリームライン２５′の洗浄された有機ストリームと同様に、直接的に、または図１Ｂの保護層３０を参照して説明したように作動することができる保護層２３０を介して、水素化処理ユニット２４０に供給され得る。上述のように、実施形態において、ライン２２５Ｄで前処理された有機ストリームは、１００、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウムを含むことができる。

【0055】

洗浄装置２２０を離脱する洗浄された有機ストリームライン２２５Ｄ、または保護層２３０を離脱する前処理された有機ストリームライン２２５Ｅの前処理された有機相／ストリームは、水素化処理反応器２４０に導入される。リサイクルされた水素化処理生成物は、水素化処理生成物リサイクルライン２４５Ａを介して水素化処理反応器２４０に導入され得る。リサイクルされた重質物は、分離システム残留ストリームリサイクルライン２６０Ｂを介して水素化処理反応器２４０に導入され得る。水素化処理反応器２４０内で、有機ストリーム中の酸素化物（複数）の水素化脱酸素化は、水素化処理ユニット入口ライン２２６を介して水素化処理反応器２４０に導入された水素との組み合わせを介して進行される。水素化処理は、図１Ａの水素化処理ユニット４０を参照して上述したように実行され得る。水素化処理生成物は、水素化処理生成物ライン２４５を介して水素化処理反応器またはシステム２４０から除去される。水素化処理生成物の一部は、水素化処理生成物リサイクルライン２４５Ａを介して水素化処理反応器２４０にリサイクルされ得る。このようなリサイクルは、例えば、水素化処理反応器２４０が温度を制御するために、より低い反応程度に作動する場合に利用され得る。

【0056】

図１Ａの実施形態を参照して上述したように、エチルベンゼンに転換される水素化処理システム２４０に導入された有機ストリームの重量パーセントとして定義される、エチルベンゼン回収率は、実施形態において、２０、３０、４０、５０、または６０重量％を超えることができる。実施形態において、少なくとも１つの酸素化物のエチルベンゼンへの転換率は、９０、９３、または９５重量％以上である。

【0057】

水素化処理生成物は、水素化処理生成物ライン２４５を介して、１つ以上の蒸留カラムを含むことができる分離システム２５０に導入され得る。分離システム２５０は、図１Ａの実施形態の分離システム５０を参照して上述したように作動することができる。分離システム２５０内で、エチルベンゼンを含む軽質ストリームは、重質または残留ストリームから分離され得る。エチルベンゼンを含む軽質ストリームは、分離システム軽質物またはＥＢ出口ライン２５５を介して分離システム２５０から除去されることができ、重質または残留ストリームは、分離システム残留ストリーム出口ライン２６０を介して分離システム２５０から除去され得る。軽質ストリームは、９０、９５、または９７％超のＥＢを含むことができる。実施形態において、軽質ストリームは、主にＥＢを含む。水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離するステップは、水素化処理生成物ライン２４５の水素化処理生成物中でエチルベンゼンの少なくとも２０、３０、４０、５０、または６０重量％以上を回収するステップを含むことができる。

【0058】

重質または残留ストリームは、分離システム残留ストリーム出口ライン２６０を介して分離システム２５０から除去され得る。上述のように、残留ストリームは、５、１０、２０、５０、または７０重量％以上のジフェニルブタン異性体を含むことができる。実施形態において、重質または残留ストリームは、主にジフェニルブタンを含む。実施形態において、残留ストリームは、５、１０、２０、または３０重量％以上の２，３−ジフェニルブタンを含む。本方法は、２，３−ジフェニルブタンのメソ型を結晶化するステップ、及びこれを残留ストリームから分離するステップをさらに含むことができる。

【0059】

軽質ストリームの少なくとも一部は、例えば、リサイクルＥＢライン２５５Ｂを介して汚染された有機ストリームライン２１７Ａで汚染された有機ストリームと組み合わせられるか、またはライン２２５Ｄで前処理された有機ストリームと組み合わせられることにより、水素化処理反応器または水素化処理システム２４０に再導入され得る（図２の実施形態に示されていない）。重質ストリームの少なくとも一部は、例えば、分離システムリサイクルされた残留ストリームライン２６０Ｂ′を介して汚染された有機ストリームライン２１７Ａで汚染された有機ストリームと組み合わせられるか、または分離システムリサイクルされた残留ストリームライン２６０Ｂを介して前処理された有機ストリームライン２２５Ｅと組み合わせられることにより、水素化処理反応器２４０に再導入され得る。

【0060】

分離システムリサイクルされていない残留ストリームライン２６０Ａのリサイクルされていない残留ストリームは、バンカー燃料として利用されるか、燃料として使用するためにさらに処理されるか、または図１Ａの実施形態のライン６０を参照して上述したような化学前駆体として使用され得る。回収されたＥＢは、図１Ｂの実施形態を参照して上述した有機ストリーム生成ユニット１０のような下流有機ストリーム生成装置で利用され得る。例えば、回収されたＥＢライン２５５Ａにおける回収されたＥＢは、ＰＯまたはＰＯＳＭプロセス／システムで利用され得る。実施形態において、回収されたＥＢは、自動酸化のために構成されたＰＯＳＭプロセスの酸化器に導入されて、エチルベンゼンヒドロペルオキシドを形成する。

【0061】

二酸化炭素前処理
上述したように、実施形態において、水素化処理の前に、汚染物の少なくとも一部を除去するための前処理は、二酸化炭素処理を含む。図３は、本開示の別の実施形態による有機ストリームを生産及び改良するためのシステムの概略図である。図３のシステム１００は、図１Ｂのシステム１００と一致するが、洗浄２０よりも、むしろ二酸化炭素処理２０′を含む図３の実施形態の前処理１５を備える。

【0062】

二酸化炭素処理２０′は、有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、ナトリウムが上記有機ストリームから抽出されるステップ、及び水性ナトリウム含有スラリー相を汚染された有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む前処理された有機相またはストリームから分離するステップを含むことができる。実施形態において、このような汚染物の二酸化炭素除去は、２０１７年２月３日に出願された米国特許出願第６２／４５４，５４２号に記述されたように実行され、その開示は、本開示に反しない目的で本明細書にその開示全体が組み込まれる。

【0063】

非限定的に、二酸化炭素は、有機ストリームと接触する前に水相で組み合わせされ得るか、または二酸化炭素は、有機ストリーム及び水の混合物と組み合わされ得る。実施形態において、二酸化炭素処理は、通常的な無機酸処理を取り替える。他の実施形態において、二酸化炭素処理は、通常的な無機酸処理と組み合わせて（例えば、後続して）利用される。

【0064】

実施形態において、汚染された有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させるステップは、二酸化炭素を水と組み合わせてＣＯ_２飽和水ストリームを形成し、ＣＯ_２飽和水ストリームを汚染された有機ストリームと接触させるステップを含む。実施形態において、汚染された有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させるステップは、汚染された有機ストリームと水を組み合わせて混合物を形成し、二酸化炭素をガスとして上記混合物に注入するステップを含む。

【0065】

実施形態において、汚染された有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させること、水性ナトリウム含有スラリー相を、汚染された有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む前処理された有機相から分離すること、またはその両方が繰り返されて、さらに減少したナトリウム含量を有する前処理された有機相またはストリームを提供する。実施形態において、有機ストリームはイオン交換され、さらに減少したナトリウム含量を有する前処理された有機ストリームを提供する。実施形態において、汚染された有機ストリーム及び水は、有機ストリームと水及び二酸化炭素との接触中において、１：１〜２０：１、１：１〜５：１、または１：１〜２：１の範囲の体積比で存在する。

【0066】

実施形態において、有機ストリームは、二酸化炭素と接触する前に、１つ以上の他の有機化合物、例えば、非限定的に、脂肪族基または芳香族基を含むものなどとの組み合わせを介して希釈される。実施形態において、１つ以上の他の有機化合物は、エチルベンゼン、トルエン、クメン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなど、またはこれらの組み合わせを含む。実施形態において、汚染された有機ストリームは、汚染された有機ストリームを二酸化炭素と接触させる前にエチルベンゼンと組み合わされる。実施形態において、汚染された有機ストリームと１つ以上の他の有機化学物質（例えば、エチルベンゼン）との間の重量比は、１：１０重量／重量比〜２：１重量／重量比、１：１０重量／重量比〜１：１重量／重量比、または１：８重量／重量比〜２：１重量／重量比の範囲である。

【0067】

実施形態において、汚染された有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させるステップは、二酸化炭素を水と組み合わせてＣＯ_２飽和水ストリームを形成し、ＣＯ_２飽和水ストリームを汚染された有機ストリームと接触させるステップを含む。

【0068】

実施形態において、汚染された有機ストリーム及び水（または「水相」）は、組み合わせされて混合物を形成し、二酸化炭素は、ガスとして上記混合物に注入される。二酸化炭素は、純粋な二酸化炭素及び／または５０体積％超の二酸化炭素を含む他のガスからなる群から選択されたガスによって提供され得る。実施形態において、５０体積％超の二酸化炭素を含むガスは、煙道ガスである。煙道ガスは、７０体積％を超の二酸化炭素を含むことができる。実施形態において、二酸化炭素は、８０、８５、９０、９５、９６、９７、９８、または９９体積％以上の二酸化炭素を含むガスによって提供される。

【0069】

二酸化炭素ガスは、汚染された有機相及び水を含む混合物にバブリング、散布、または他に導入され得る。例えば、スパージャー（ｓｐａｒｇｅｒ）を含む混合デバイスが利用されることにより、二酸化炭素ガスの気泡が有機相と水相との混合物に導入され得る。

【0070】

上述のように有機相を二酸化炭素と接触させた後、生成された混合物は、分離ユニットを介して不混和性相に分離される。ナトリウム塩は、水相に可溶化される。具体的には、分離は、水性ナトリウム含有相及び有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を有する前処理された有機相を提供し、ここで、上記減少したナトリウム含量は、水添加または希釈のみによって得られるものよりも低い。分離は、不混和性の水性ナトリウム含有相、及びナトリウム含量の減少した前処理された有機相を提供する条件下で作動する。

【0071】

本方法は、有機相を二酸化炭素と接触させるステップ、水相を有機相から分離するステップ、または上記接触及び分離ステップを１回以上繰り返してさらに減少したナトリウム含量を有する有機相を得るステップをさらに含むことができる。

【0072】

実施形態において、本方法は、保護層３０を参照して上述したように、有機相を１つ以上のイオン交換「研磨」ステップに適用して、有機相のナトリウム含量をさらに減少させるステップをさらに含む。

【0073】

特徴
本開示のシステム及び方法は、プロピレンオキシド及びスチレンの共生産で形成された副産物のような有機ストリームの改良を提供する。本開示のプロセスは、有機ストリームを水素化脱酸素化させて酸素化物（複数）の少なくとも一部をＥＢに転換させるステップ、及び続いてこれを含有する水素化処理生成物から上記ＥＢを分離するステップを含む。有機ストリームは、水素化処理の前に、汚染物除去のために前処理され得る。このような前処理は、二酸化炭素及び水と接触させて、生成された混合物を水性ナトリウム塩含有相と、減少したナトリウム含量を有する前処理された有機相とに分離するステップ；酸洗浄及び後続中和で前処理された有機ストリームを提供するステップ；及び／または保護層を通過させて前処理された有機ストリームを提供するステップを含むことができる。開示されたシステム及び方法は、燃料用として利用され得るか、または化合物（複数）の前駆体として利用され得る、改良された残留ストリーム、及び低価値のＰＯまたはＰＯＳＭ副産物ストリームからのＥＢの生産を可能にする。

【0074】

以下の実施例は、単に本開示のシステム及び方法を例示する。当業者は、本開示の精神及び特許請求の範囲内にある多数の変形を認識するであろう。

【実施例】

【0075】

実施例１
ＰＯＳＭプラントにおけるＰＯ及びスチレン共生産中において生成された３Ｋｇのナトリウム汚染された副産物ストリームを、希釈剤としてのＥＢを使用して１：１の質量比で希釈した。ポンプで混合物をリサイクルさせて、生成された溶液を１０％硫酸溶液１．２Ｋｇで洗浄し、混合物を一晩中静置させて水相を分離させた。この手順を、水、水中の５％（ＮＨ_４）_２ＣＯ_３溶液、及び再び水で繰り返して、中性の前処理された供給物を得た。続いて、１パートのＰＯＳＭ共生成物に対して２パートのＥＢを含有する有機、酸素化物含有供給物を提供するために、前処理された供給物をＰＯ及びスチレン共生産中に生成された１．２Ｋｇの追加の非汚染された副産物ストリーム、及び５．４Ｋｇの追加ＥＢと組み合わせた。上記前処理された供給物を水素化処理供給物として使用したし、この供給物は、より小さなＧＣ不可視（ｉｎｖｉｓｉｂｌｅ）成分とともに、ＭＢＡ（ＧＣにより３．２重量％）、ＡＣＰ（３．０重量％）、ＰＥＡ、ＭＢＡ及びＰＥＡのエーテル（３重量％）、及びＰＯの開環生成物（〜１重量％）だけでなく、１２ｐｐｍのナトリウムからなる混合物であった。

【0076】

実施例２
１５ｐｐｍのジメチルジスルフィドと組み合わせされた実施例１で生産された供給物を、１７０ｓｃｃｍの速度で供給されるＨ_２ガスとともに、実験開始前にストリームに対して５００時間を有する４０ｇの活性化ＮｉＭｏ触媒ＫＬ８２３４（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔｓから入手可能）を含有する１インチの固定層反応器チューブに４０ｍＬ／ｈの速度で連続的に供給した。反応器を１０００ｐｓｉｇ圧力で下向流モードで作動させたが、外部クラム−シェル炉を介して温度勾配を上記層の上部での３００℃から上記層の底部での３６０℃まで維持した。ＨＤＯ生成物の一部（１４７１ｇ）を水から分離し、真空回転蒸発器（２０ｍｍＨｇ、８０℃）を使用してＥＢ回収を経るようにし、９５％ＥＢ含量を有するＥＢ軽質画分１３２５ｇと、〜９重量％のＥＢ、２４重量％の２，３−ジフェニルブタン（メソ：ラセミが〜１：１）、〜１４重量％の他のジフェニルブタン異性体、〜１重量％フェノールを含有する薄黄色の残渣物質１３３ｇとを得た。ＥＢ回収後の残渣物質は、４０℃で３ｃＰの低粘度、０．９２２４ｇ／ｍＬの密度、８９．３モル％のＣと１０．６モル％のＨとの元素組成、及び１８６７８Ｂｔｕ／ｌｂのカロリー値を示した。

【0077】

軽質画分のＥＢ含量に基づいて計算された分取ＥＢ回収レベルは５６重量％であった（残渣物質中のＥＢ残量はカウントしなかった）。

【0078】

実施例３
ＰＯＳＭプラントにおけるＰＯ及びスチレン共生産中に生成された様々な副産物ストリーム（ナトリウム汚染されたもの及び非汚染されたもの）の混合物とともに、１０Ｋｇのエチルベンゼン希釈剤を含有する１５Ｋｇの前処理された供給物バッチを実施例１と同様に生産した。１パートのＰＯＳＭ共生成物に対して２パートのＥＢを含有する材料を水素化処理供給物として使用したし、この供給物は、より小さなＧＣ不可視成分とともに、ＭＢＡ（ＧＣにより２．５重量％）、ＡＣＰ（＜０．１重量％）、ＰＥＡ（５．２％）、ＭＢＡのエーテル（３重量％）、及びＰＯの開環生成物（〜１重量％）だけでなく、３０ｐｐｍのナトリウムからなる混合物であった。

【0079】

実施例４
１５ｐｐｍのジメチルジスルフィドと組み合わせされた実施例３で生産された供給物を、１７０ｓｃｃｍの速度で供給されるＨ_２ガスとともに、実験開始前にストリームに対して１１００時間を有する４０ｇの活性化ＮｉＭｏ触媒ＫＬ８２３４（Ｃｒｉｔｅｒｉｏｎ Ｃａｔａｌｙｓｔｓから入手可能）を含有する１インチの固定層反応器チューブに４０ｍＬ／ｈの速度で連続的に供給した。反応器を１０００ｐｓｉｇ圧力で下向流モードで作動させたが、外部クラム−シェル炉を介して温度勾配を上記層の上部での２８０℃から上記層の底部での３５０℃まで維持した。ＨＤＯ生成物の一部（４４８ｇ）を水から分離し、真空回転蒸発器（２０ｍｍＨｇ、８０℃）を使用してＥＢ回収を経るようにし、９７％ＥＢ含量を有する３８０ｇのＥＢ軽質画分と、及び〜３重量％のＥＢ、２．８％のＰＥＡ、２１．５重量％の２，３−ジフェニルブタン（メソ：ラセミは、〜１：１）、約１４重量％の他のジフェニルブタン異性体、〜１．５重量％のフェノールを含む４８ｇのダークアンバー残渣物質とを得た。

【0080】

軽質画分のＥＢ含量に基づいて計算された分取ＥＢ回収レベルは、５５重量％であった。

【0081】

追加開示
上に開示された特定の実施形態はあくまで例証であり、本開示は、本教示の利益を享受する当業者には明らかな、相違するけれども等価の方法で修正されおよび実施可能である。さらに、ここに示した構造または設計の詳細に対して、以下の請求項に記載された内容以外のいかなる限定も意図するものではない。それゆえ、上に開示された特定の例示的な実施形態は変更または修正され得、およびそのような変更はすべて本開示の範囲および精神の中にあると見なされることが明白である。実施形態の諸特長の組み合わせ、総合、および／または省略から生ずる代替実施形態もまた、該開示の範囲内である。組成物および方法は、様々な成分またはステップを「有する（ｈａｖｉｎｇ）」、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含有する（ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ）」、または「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という広義の用語で記載されているが、また該組成物および方法は、様々な成分またはステップの「本質的にからなる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」または「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔ ｏｆ）」という用語でも記載され得る。請求項における任意の要素に対して「選択的に」という用語の使用は、該要素が必要であること、またはあるいは該要素が必要でないことを意味し、両方の選択肢は該請求項の範囲内にある。

【0082】

本開示の数値および範囲は多少変化し得る。下限値と上限値のある数値範囲が開示された場合、任意の数値およびその範囲内の任意の含まれる範囲は明確に開示される。特に、本開示のすべての値範囲（「約ａ〜約ｂ」、または等価の「約ａ〜ｂ」、または等価の「約ａ−ｂ」の形式）は、より広い値範囲内に包含されるすべての値と範囲を規定すると理解されるべきである。また、請求項中の用語は、別途特許権者によって明示的および明確に定義されるのでない限り、明白で普通の意味を有する。さらに、請求項中で使用された不定冠詞「ａ」、「ａｎ」は、本開示では紹介される１つ以上の要素を意味すると定義される。本仕様と１つ以上の特許または他の文書において語または用語の使用に任意の矛盾がある場合、本仕様に整合する定義を採用すべきである。

【0083】

本開示の実施形態は以下を含む：
Ａ：（ａ）少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームを水素化処理することにより、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物が生産されるステップであって、上記有機ストリームは、プロピレンオキシドを生産するためのプロセスの生成物である、ステップ；及び（ｂ）上記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを得るステップを含む方法。
Ｂ：（ａ）少なくとも１つの酸素化物及びナトリウム汚染物を含む汚染された有機ストリームを提供するステップであって、上記有機ストリームは、プロピレンオキシドを生産するためのプロセスの生成物である、ステップ；（ｂ）上記汚染された有機ストリームでナトリウムのレベルを減少させて、前処理された有機ストリームを提供するステップ；（ｃ）上記前処理された有機ストリームを水素化処理することにより、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物が生産されるステップ；及び（ｄ）上記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを提供するステップを含む方法。
Ｃ：（ａ）少なくとも１つの酸素化物を含む有機ストリームを水素化処理することにより、エチルベンゼンを含む水素化処理生成物が生産されるステップであって、上記有機ストリームは、プロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）を共生産するのためのプロセスの生成物である、ステップ；及び（ｂ）上記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離して、残留ストリームを得るステップを含む方法。

【0084】

実施形態Ａ、Ｂ、およびＣの各々は、以下の追加要素のうち１つ以上を有し得る：
要素１：上記水素化処理は、モリブデンを含む水素化処理触媒の存在下で実行される。要素２：上記水素化処理触媒は、ニッケル、コバルト、またはこれらの組み合わせをさらに含む。要素３：上記水素化処理触媒は、硫化触媒である。要素４：上記水素化処理触媒は、ＮｉＭｏ、ＣｏＭｏ、またはこれらの組み合わせを含む。要素５：上記触媒は、１つ以上の副産物に対して低い選択性を示す。要素６：上記水素化処理生成物は、エチルシクロヘキサン副産物に対する選択性を０．２、０．５、１、または３重量％以下で含む。要素７：上記有機ストリームは、プロピレンオキシド及びスチレンモノマー（ＰＯＳＭ）を共生産するためのプロセスの生成物である。要素８：水素化処理は、希釈剤の存在下で実行される。要素９：上記希釈剤は、エチルベンゼンを含む。要素１０：上記有機ストリームは、１：０．１〜１：１０、１：０．５〜１：５、１：１〜１：３の範囲、または１：１．５、１：２もしくは１：２．５に等しい質量比で上記希釈剤と組み合わされる。要素１１：エチルベンゼンに転換される水素化処理前のＰＯＳＭ有機ストリームの重量パーセントとして定義される上記エチルベンゼン回収率は、２０、３０、４０、５０または６０重量％を超える。要素１２：上記有機ストリームは、ナトリウム、カリウム、またはその両方から選択された汚染物を含み、上記方法は、前処理された有機ストリームを水素化処理する前に、上記汚染物の少なくとも一部を除去して上記前処理された有機ストリームを提供するステップをさらに含む。要素１３：上記汚染物は、ナトリウムを含む。要素１４：上記有機ストリームは、１００、１０００、５０００、または１００００ｐｐｍ以上のナトリウムを含み、上記前処理された有機ストリームは、１００、１０、または１ｐｐｍ未満のナトリウムを含む。要素１５：上記有機ストリームは、プロピレンオキシド及びスチレン（ＰＯＳＭ）の共生産のためのプロセスの生成物であり、水素化処理の前に、汚染物の少なくとも一部を除去するステップは、（ｃ）上記有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、上記有機ストリームからナトリウムが抽出されるステップ；及び上記有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む前処理された有機相から水性ナトリウム含有スラリー相を分離するステップ；（ｄ）上記有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて、上記前処理された有機ストリームを提供するステップ；（ｅ）上記有機ストリームを触媒保護層の上に通過させて水素化処理の前に、前処理されたストリームを提供するステップ；またはこれらの組み合わせを含む。要素１６：上記有機ストリームを酸洗浄するステップ（ｄ）は、上記有機ストリームを硫酸と接触させて、酸洗浄された有機ストリームを提供するステップを含む。要素１７：中和は、上記酸洗浄された有機ストリームを炭酸塩、粉砕された大理石、またはこれらの組み合わせと接触させるステップを含む。要素１８：上記炭酸塩は、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、またはその両方を含む。要素１９：酸洗浄、中和、またはその両方に後続して水で洗浄するステップをさらに含む。要素２０：上記（ｃ）における接触は、上記二酸化炭素を上記水と組み合わせてＣＯ_２飽和された水ストリームを形成し、上記ＣＯ_２飽和された水ストリームを上記有機ストリームと接触させるステップを含む。要素２１：上記（ｃ）における接触は、上記有機ストリームと上記水とを組み合わせて混合物を形成し、上記二酸化炭素をガスとして注入するステップを含む。要素２２：さらに減少したナトリウム含量を有する前処理された有機相を得するために、以下をさらに含む：上記（ｃ）の接触、分離、または上記接触と分離との両方を上記有機相に対して１回以上繰り返すステップ；上記有機相をイオン交換させるステップ；またはその両方。要素２３：上記有機ストリーム及び上記水は、１：１〜２０：１、１：１〜５：１、または１：１〜２：１の範囲の体積比で（ｃ）に存在する。要素２４：水素化処理生成物の少なくとも一部をさらに水素化処理するステップをさらに含む。要素２５：上記水素化処理生成物からエチルベンゼン生成物ストリームを分離するステップ（ｂ）は、蒸留を含む。要素２６：蒸留は、まず、水素化処理生成物の第１蒸留によって、上記水素化処理生成物を主にエチルベンゼンを含む軽質ストリームと、残留ストリームを含む重質ストリームとに分離するステップ；上記軽質ストリーム、上記重質ストリーム、またはその両方をさらに蒸留させて１つ以上のさらなる蒸留ストリームを提供するステップ；上記軽質ストリーム、上記重質ストリーム、さらなる蒸留されたストリーム、またはこれらの組み合わせを水素化処理にリサイクルさせるステップ；またはこれらの組み合わせを含む。要素２７：上記エチルベンゼン生成物ストリームの少なくとも一部、上記残留ストリームの少なくとも一部、またはその両方を（ａ）の水素化処理にリサイクルさせるステップをさらに含む。要素２８：上記水素化処理生成物から上記エチルベンゼン生成物ストリームを分離するステップは、上記水素化処理生成物からエチルベンゼンの少なくとも２０、３０、４０、または５０重量％以上を回収するステップを含み、ここで上記残留ストリームは、５、１０、２０、５０または７０重量％以上のジフェニルブタン異性体を含む。要素２９：上記残留ストリームは、ジフェニルブタン異性体を含む。要素３０：上記残留ストリームは、主にジフェニルブタン異性体を含む。要素３１：上記残留ストリームは、５、１０、２０、または３０重量％以上の２，３−ジフェニルブタンを含む。要素３２：２，３−ジフェニルブタンのメソ型を結晶化し、これを上記残留ストリームから分離するステップをさらに含む。要素３３：上記残留ストリームは、上記有機ストリームよりも高い燃料値を有する。要素３４：上記残留ストリームは、上記有機ストリームよりも高いカロリー値を有する。要素３５：上記残留ストリームは、上記有機ストリームの密度より少なくとも３、５、または１０％低い密度を有するか、上記残留ストリームは、上記有機ストリームの酸素含量よりも２０〜１００、または少なくとも７０、９０、または１００％未満の酸素含量を有するか、上記残留ストリームは、４０℃で２０ｃＰ、１０ｃＰ、または５ｃＰ以下の粘度を有するか、またはこれらの組み合わせを有する。要素３６：上記残留ストリームは、０．９７、０．９５、または０．９１ｇ／ｍＬ以下の密度を有するか、上記残留ストリームは、５、２、または０重量％以下の酸素含量を有するか、上記残留ストリームは、４０℃で１０ｃＰ以下の粘度を有するか、またはこれらの組み合わせを有する。要素３７：上記少なくとも１つの酸素化物は、メチルベンジルアルコール（ＭＢＡ）、２−フェニルエタノール（ＰＥＡ）、エーテル、アセトフェノン（ＡＣＰ）、ＭＢＡ及びＰＥＡのエーテル、プロピレンオキシド開環化合物、オリゴマー、またはこれらの組み合わせから選択される。要素３８：上記有機ストリームは、ＰＯＳＭ副産物ストリームであり、重質物を除去するために処理されていないものである。要素３９：上記有機ストリームは、ＰＯＳＭプロセスからのＡＣＰ／ＭＢＡストリームである。要素４０：上記少なくとも１つの酸素化物のエチルベンゼンへの転換率は、９０、９３、または９５％以上である。要素４１：少なくとも１つの酸素化物を含む上記有機ストリームを水素化処理するステップ（ａ）は、上記有機ストリームを１つ以上の水素化処理反応器に直列に導入するステップ、上記有機ストリームを１つ以上の水素化処理反応器に並列に導入するステップ、上記水素化処理を減少した反応程度で作動させて上記水素化処理生成物を上記水素化処理にリサイクルさせるステップ、またはこれらの組み合わせを含む。要素４２：上記水素化処理は、１５０〜３００℃、１８０〜２８０℃、または２００〜２５０℃の範囲の入口温度；３００℃、３５０℃、または４００℃以上の出口温度；３００〜２０００ｐｓｉｇ、５００〜１５００ｐｓｉｇ、または８００〜１２００ｐｓｉｇの範囲の圧力；０．１〜１０、０．５〜５、または０．８〜２の範囲の液空間速度（ＬＨＳＶ）；またはこれらの組み合わせで実行される。要素４３：上記水素化処理は連続的である。要素４４：上記水素化処理を減少した反応程度で作動させ、かつ水素化処理生成物を上記水素化処理にリサイクルさせることにより、上記水素化処理の発熱を制御するステップ、上記有機ストリームと組み合わされる希釈剤の量を調整するステップ、複数の水素化処理反応器を直列に作動させるステップ、またはこれらの組み合わせをさらに含む。要素４５：上記前処理された有機ストリームを提供するために、上記汚染された有機ストリームでナトリウムのレベルを減少させるステップは、以下を含む：上記汚染された有機ストリームを水及び二酸化炭素と接触させることにより、上記汚染された有機ストリームからナトリウムが抽出され、上記汚染された有機ストリームに比べて減少したナトリウム含量を含む有機相から水性ナトリウム含有相を分離するステップ；上記汚染された有機ストリームを酸洗浄し、続いて中和させて、前処理された有機ストリームを提供するステップ；水素化処理の前に、上記汚染された有機ストリームを触媒保護層の上に通過させるステップ；またはこれらの組み合わせ。要素４６：以下をさらに含む：プロピレンオキシド及びスチレンモノマーの共生産のためのプロセスにおいて、分離されたエチルベンゼン生成物を供給物として再利用するステップ。

【0085】

本開示の一部の実施形態が示されて説明されたが、その修正は、本開示の教示を逸脱することなく当業者によって可能である。

【0086】

他の多数の修正、等価物、および代替物は、上記開示が十分に認識されれば、当業者に明らかになるであろう。適用可能な場合、以下の特許請求範囲は、そのような修正、等価物、および代替物をすべて受け入れるように解釈することが意図されている。従って、保護の範囲は上述の記載により限定されないで、別紙の特許請求範囲により限定されるに過ぎず、その範囲は該特許請求範囲の主題の均等物を含むものである。

【図1A】

【図1B】

【図2】

【図3】