特許 6856857 水中油型化粧水

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6856857

(24)【登録日】2021年3月23日

(45)【発行日】2021年4月14日

(54)【発明の名称】水中油型化粧水

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/39 20060101AFI20210405BHJP

   A61K 8/31 20060101ALI20210405BHJP

   A61K 8/37 20060101ALI20210405BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20210405BHJP

   A61K 8/92 20060101ALI20210405BHJP

   A61K 8/9789 20170101ALI20210405BHJP

   A61Q 19/00 20060101ALI20210405BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/39

   A61K8/31

   A61K8/37

   A61K8/06

   A61K8/92

   A61K8/9789

   A61Q19/00

【請求項の数】12

【全頁数】18

(21)【出願番号】特願2019-125951(P2019-125951)

(22)【出願日】2019年7月5日

(65)【公開番号】特開2021-11445(P2021-11445A)

(43)【公開日】2021年2月4日

【審査請求日】2019年7月22日

(73)【特許権者】

【識別番号】391044797

【氏名又は名称】株式会社コーワ

(74)【代理人】

【識別番号】100117606

【弁理士】

【氏名又は名称】安部 誠

(72)【発明者】

【氏名】本郷 嘉人

(72)【発明者】

【氏名】吉田 帆乃加

【審査官】 池田 周士郎

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１９−２１８３００（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００８−０９４８１１（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

次の成分Ａ〜成分Ｃ：
成分Ａ ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｂ ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｃ 油分 ０．１質量％以上３質量％以下；
を含有し、
前記成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）に対する前記成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）の割合（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）が１以下であり、
前記成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）に対する前記成分Ａと前記成分Ｂとの総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）の割合（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）が０．７以上１．１以下であり、かつ、
２５℃の環境下においてＢ型粘度計を用いて回転速度６０ｒｐｍで測定される粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である、水中油型化粧水。

【請求項2】

次の成分Ａ〜成分Ｃ：
成分Ａ ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｂ ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｃ 油分 ０．１質量％以上３質量％以下；
を含有し、かつ、
ＨＬＢ値が８未満の界面活性剤を含有せず、
前記成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）に対する前記成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）の割合（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）が１以下であり、
前記成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）に対する前記成分Ａと前記成分Ｂとの総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）の割合（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）が０．７以上２以下であり、かつ、
２５℃の環境下においてＢ型粘度計を用いて回転速度６０ｒｐｍで測定される粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である、水中油型化粧水。

【請求項3】

次の成分Ａ〜成分Ｃ：
成分Ａ ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｂ ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｃ 油分 ０．１質量％以上３質量％以下；
を含有し、
前記成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）に対する前記成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）の割合（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）が１以下であり、
前記成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）に対する前記成分Ａと前記成分Ｂとの総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）の割合（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）が０．７以上２以下であり、
２５℃の環境下においてＢ型粘度計を用いて回転速度６０ｒｐｍで測定される粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下であり、かつ、
界面活性剤の平均ＨＬＢ値が１１．７５以上である、水中油型化粧水。

【請求項4】

次の成分Ａ〜成分Ｃ：
成分Ａ ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｂ ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下；
成分Ｃ 油分 ０．１質量％以上３質量％以下；
を含有し、
前記成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）に対する前記成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）の割合（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）が０．７以下であり、
前記成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）に対する前記成分Ａと前記成分Ｂとの総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）の割合（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）が０．７以上であり、かつ、
２５℃の環境下においてＢ型粘度計を用いて回転速度６０ｒｐｍで測定される粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である、水中油型化粧水。

【請求項5】

前記（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃが４以下である、請求項４に記載の水中油型化粧水。

【請求項6】

前記成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）が０．６質量％超３質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水中油型化粧水。

【請求項7】

前記成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）が０．１質量％以上０．６質量％以下である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の水中油型化粧水。

【請求項8】

前記成分Ａにおける脂肪酸がジステアリン酸またはジイソステアリン酸である、請求項１〜７のいずれか一項に記載の水中油型化粧水。

【請求項9】

前記成分Ｂにおける脂肪酸がモノミリスチン酸である、請求項１〜８のいずれか一項に記載の水中油型化粧水。

【請求項10】

前記成分Ｃが植物油を含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の水中油型化粧水。

【請求項11】

前記植物油が茶種子油である、請求項１０に記載の水中油型化粧水。

【請求項12】

水分含有量が８０質量％以上である、請求項１〜１１のいずれか一項に記載の水中油型化粧水。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水中油型化粧水に関する。詳しくは、化粧水に油分が添加された水中油型化粧水に関する。

【背景技術】

【0002】

従来から、肌状態の改善を目的とした種々の化粧料（例えば、化粧水、乳液、クリーム等）が提供されており、洗顔後のスキンケア等において使用されている。通常、これらの化粧料は、化粧水を塗布した後に乳液やクリームを塗布するという手順で使用される。これは、モイスチャー効果に優れる化粧水によって肌に水分を供給した後に、エモリエント効果に優れる乳液やクリームによって水分を保持するためである。

【0003】

かかる化粧料の一例として、水分と油分とが混合された水中油型化粧料が挙げられる。この水中油型化粧料は、エモリエント効果に優れている一方で、油性成分が水分中に均一に存在する状態を長期間維持することが難しいため、増粘剤（例えばカラギーナン、カルボキシビニルポリマー等）が添加された高粘度の化粧料（乳液やクリーム等）の形態で使用される。かかる水中油型化粧料の一例として、特許文献１に記載の化粧料（白濁液状化粧料）が挙げられる。かかる特許文献１に記載の化粧料は、下記の成分（ａ）〜（ｄ）を含有し、成分（ａ）と成分（ｂ）の重量比が（ａ）：（ｂ）＝１：１〜５：１であることを特徴とする。
（ａ）ＨＬＢが７以下の親油性ノニオン界面活性剤 ０．０１〜２重量％
（ｂ）ＨＬＢが１０以上の親水性界面活性剤 ０．０１〜２重量％
（ｃ）油分 ０〜２重量％
（ｄ）カラギーナン ０．０１〜０．５重量％

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特許第３６５６２０９号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

本発明者らは、洗顔後のスキンケアの簡便化や乾燥肌の改善などのために、モイスチャー効果に優れた化粧水にエモリエント効果を付与することを検討している。このような化粧水を提供するには、エモリエント効果を発揮できる適度な量の油分を添加することが求められる。しかし、上記の通り、水分と油分を含む水中油型化粧料は、含有成分の分離を抑えるために、乳液やクリーム等の高粘度の形態で提供されることが通常であり、モイスチャー効果や使用感の観点で低粘度が求められる化粧水の形態で提供することが困難である。具体的には、通常の化粧水に油分を添加すると、長くとも数日でクリーミングと呼ばれる含有成分の凝集体（図１参照）が水面に生じ、含有成分の不均一化による品質低下が生じるおそれがある。

【0006】

本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、優れた経時安定性を有し、かつ、モイスチャー効果とエモリエント効果とを高いレベルで両立できる化粧水を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者らは、上述の課題を解決するために種々の実験と検討を行った結果、ＨＬＢ値（Hydrophilic-Lipophilic Balance）が異なる２種類のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を混合すると、驚くべきことに、５００ｍＰａ・ｓ以下という低粘度の化粧水であるにも関わらず、クリーミングを長期間防止できる優れた経時安定性を発揮する場合があることを発見した。そして、かかる発見に基づいて実験と検討を重ねた結果、このような優れた経時安定性が適切に発揮される条件を見出して本発明を完成するに至った。

【0008】

ここに開示される水中油型化粧水は、上述の知見に基づいてなされたものであり、次の成分Ａ〜成分Ｃを含有する。
成分Ａ：ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下
成分Ｂ：ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤 ０．２質量％以上２質量％以下
成分Ｃ：油分 ０．１質量％以上３質量％以下
さらに、ここに開示される水中油型化粧水は、成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）に対する成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）の割合（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）が１以下であり、成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）に対する成分Ａと成分Ｂとの総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）の割合（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）が０．７以上であり、かつ、２５℃の環境下においてＢ型粘度計を用いて回転速度６０ｒｐｍで測定される粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である。

【0009】

まず、本明細書における「水中油型化粧水」とは、連続相が水性成分（すなわち、「最も含有量が多い成分が水分」）である化粧水に油分が添加されたもののうち、化粧水として適切なモイスチャー効果が発揮できる程度に粘度が低く、かつ、油分が水分中に懸濁（若しくは可溶化）している化粧水を指す。すなわち、ここに開示される水中油型化粧水とは、０．１質量％以上の油分（成分Ｃ）を含有し、かつ、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である低粘度の化粧水である。かかる水中油型化粧水は、優れたモイスチャー効果を有する化粧水に高いエモリエント効果が付与されている。そして、ここに開示される水中油型化粧水には、ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤（成分Ａ）と、ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤（成分Ｂ）とが添加されている。これらの成分Ａおよび成分Ｂを含有する水中油型化粧水において、「各成分の含有量」と、「成分Ａ、Ｂの混合比（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）」と、「成分Ｃに対する成分Ａ、Ｂの総量の比率（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）」の各々が所定の条件を満たすことによって、低粘度の化粧水に油分が添加されているにも関わらず、長期間放置してもクリーミングが生じない優れた経時安定性を発揮できることが、本発明者らの実験によって確認されている。すなわち、ここに開示される水中油型化粧水によると、優れた経時安定性を発揮し、かつ、モイスチャー効果とエモリエント効果とを高いレベルで両立できる。

【0010】

なお、本明細書における「ＨＬＢ値（Hydrophilic-Lipophilic Balance」とは、水分と油分を含む液相において、両液体に対する界面活性剤の相対的な親和性を表す指標であり、グリフィン法に基づく下記の式（１）によって求められたものである。一般に、ＨＬＢ値が低くなるにつれて親油性が高くなる傾向があり、ＨＬＢ値が高くなるにつれて親水性が高くなる傾向がある。すなわち、ここに開示される成分Ａは相対的に親油性が高い界面活性剤であり、成分Ｂは相対的に親水性が高い界面活性剤であると言える。
ＨＬＢ値＝２０×界面活性剤の親水部の式量の総和／界面活性剤の分子量 （１）

【0011】

ここに開示される水中油型化粧水の好ましい一態様では、成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）が０．６質量％超３質量％以下である。成分Ｃ（油分）の含有量をこの範囲内に調整することによって、水分中に油分が均一に懸濁した化粧水が得られる。かかる化粧水は、優れたエモリエント効果を発揮し、モイスチャー効果とエモリエント効果とを特に高いレベルで両立することができる。また、本態様のように水分中に油分が懸濁した場合であっても、クリーミングの発生を長期間防止できる優れた経時安定性を発揮することが、本発明者らの実験によって確認されている。

【0012】

ここに開示される水中油型化粧水の好ましい一態様では、成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）が０．１質量％以上０．６質量％以下である、成分Ｃ（油分）の含有量をこの範囲内に調整することによって、油分が可溶化した化粧水が得られる。かかる化粧水は、クリーミングの発生を確実に防止できるため、特に優れた経時安定性を発揮できる。

【0013】

ここに開示される水中油型化粧水の好ましい一態様では、成分Ａにおける脂肪酸がジステアリン酸またはジイソステアリン酸である。これらを構成脂肪酸として含むポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を成分Ａとして使用することにより、優れた経時安定性を適切に発揮させることができる。

【0014】

ここに開示される水中油型化粧水の好ましい一態様では、成分Ｂにおける脂肪酸がモノミリスチン酸である。モノミリスチン酸を構成脂肪酸として含むポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を成分Ｂとして使用することにより、優れた経時安定性を適切に発揮させることができる。

【0015】

ここに開示される水中油型化粧水の好ましい一態様では、成分Ｃが植物油を含む。植物に由来する天然油は、合成油と比べて肌への浸透性が高く、かつ、肌状態の改善に貢献し得る有効成分（ビタミン等）を含んでいるため好ましい。そして、かかる植物油の中でも、茶の種子から抽出した油（茶種子油）は、皮膚常在菌の細菌叢を改善する効果を有しているため特に好適に使用し得る。

【0016】

ここに開示される水中油型化粧水の好ましい一態様では、水分含有量が８０質量％以上である。これによって、特に優れたモイスチャー効果を発揮できる。なお、水分含有量が増加すると、さらに粘度が低下するため、クリーミングが発生しやすくなる傾向がある。しかし、ここに開示される技術によると、８０質量％以上という多量の水分を含有する場合でも優れた経時安定性を発揮できる。

【0017】

ここに開示される水中油型化粧水の好ましい一態様では、（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃが４以下である。優れた経時安定性の確保という観点からは、（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃの上限値は特に限定されないが、ベタつき等の使用感の低下を考慮すると、界面活性剤である成分Ａ、Ｂの総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）を少なくした方が好ましい。また、エモリエント効果を適切に付与することを考慮すると、油分（成分Ｃ）の含有量（Ｗ_Ｃ）を多くした方が好ましい。これらの点を考慮すると、（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃの上限を４以下に設定することが好ましい。

【図面の簡単な説明】

【0018】

【図1】経時安定性の評価試験におけるサンプル１、７の結果を示す写真である。

【発明を実施するための形態】

【0019】

以下、本発明の好適な一実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術知識とに基づいて実施することができる。

【0020】

なお、本明細書において数値範囲を「Ａ〜Ｂ」と示す場合、「Ａ以上Ｂ以下（従ってＡを上回りＢを下回る範囲を包含する）」を意味するものとする。また、本明細書における各成分の「含有量」は、水中油型化粧水を構成する各成分（水分を含む）の総量を１００質量％としたときの質量比（質量％）である。

【0021】

本実施形態に係る水中油型化粧水は、ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤（成分Ａ）、ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤（成分Ｂ）、および油分（成分Ｃ）を含有し、かつ、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下の水中油型化粧水である。そして、本発明者らは、上記構成の水中油型化粧水において、下記の（１）〜（３）の各々が所定の条件を満たすことによって、モイスチャー効果とエモリエント効果とを高いレベルで両立でき、かつ、優れた経時安定性を発揮できることを確認している。以下、本実施形態に係る水中油型化粧水に含まれる各成分と、当該各成分の混合条件について説明する。
（１）各成分の含有量（Ｗ_Ａ、Ｗ_Ｂ、Ｗ_Ｃ）
（２）成分Ａ、Ｂの混合比（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）
（３）成分Ｃに対する成分Ａ、Ｂの総量の比率（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）

【0022】

１．各成分の説明
（１）ポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤
上記成分Ａ〜成分Ｃを説明する前に、本明細書における「ポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤」について説明する。この「ポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤」とは、ポリグリセリンの一部に脂肪酸がエステル結合した構造を有するノニオン界面活性剤を指す。かかるポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤は、炭素数が８〜２２個の脂肪酸と、ポリグリセリンとがエステル結合することによって構成されており、構成脂肪酸の種類、ポリグリセリンの重合度、エステル化率などによって、ＨＬＢ値が広い範囲（例えば１以上１８以下）で変化し得る。かかるポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤の構成脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸、ベヘニン酸等が挙げられる。また、本実施形態におけるポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤では、ポリグリセリンとして、グリセリンの重合度が４〜１０であるものが用いられ得る。なお、ここでの「ポリグリセリンの重合度」とは平均重合度である。すなわち、本明細書における「ポリグリセリン脂肪酸エステル−１０」とは、グリセリンの重合度が１０以外のポリグリセリン脂肪酸エステルも含み得る。

【0023】

（２）成分Ａ
上記した通り、本実施形態に係る水中油型化粧水は、成分Ａとして、ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を含有する。この成分Ａは、後述の成分Ｂと比べてＨＬＢ値が低く（親油基が多く）、相対的に高い親油性を有しているため、油分と混ざりやすい。上記の通り、成分Ａとして使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤のＨＬＢ値は、８以上１２未満である。かかる成分ＡのＨＬＢ値が８を下回ると成分Ａの親水性が不足するおそれがあり、１２以上になると成分Ａの親油性が不足するおそれがある。これらの何れの場合も、経時安定性が大きく低下する原因になり得る。なお、成分Ａの親水性を適切に確保するという観点から、成分ＡのＨＬＢ値の下限値は、８．５以上が好ましく、９以上がより好ましく、９．５以上がさらに好ましい。一方、成分Ａの親油性を適切に確保するという観点から、成分ＡのＨＬＢ値の上限値は、１１．５以下が好ましく、１１以下がより好ましく、１０．５以下がさらに好ましく、１０以下が特に好ましい。

【0024】

上記成分Ａとして使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤の構成脂肪酸は、ＨＬＢ値が８以上１２未満になれば特に限定されず、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、エルカ酸等から適宜選択できる。これらの中でも、油分を適切に懸濁させて優れた経時安定性を発揮するという観点からは、ジステアリン酸、ジイソステアリン酸等のステアリン酸やミリスチン酸等が好ましい。また、ポリグリセリンの重合度についても、ＨＬＢ値が８以上１２未満になれば特に限定されず、４〜１０の範囲から適宜選択できる。このような成分Ａの一例として、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝９．５）、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝１０）、ミリスチン酸ポリグリセリル−６（ＨＬＢ値＝１１）、ステアリン酸ポリグリセリル−６（ＨＬＢ値＝９）、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝１０．５）等が好適に使用され得る。これらの中でも経時安定性を適切に発揮させるという観点から、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０やジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０が好ましい。なお、成分Ａは、上述のＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を単独で含むものであってもよいし、２種以上を混合したものであってもよい。

【0025】

（３）成分Ｂ
本実施形態に係る水中油型化粧水の成分Ｂは、ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤である。この成分Ｂは、上述した成分ＡよりもＨＬＢ値が高く（親水基が多く）、相対的に高い親水性を有しているため、水分に溶けやすい。上記の通り、成分Ｂとして使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤のＨＬＢ値は、１２以上１８以下である。ＨＬＢ値が１２未満になると成分Ｂの親水性が不足するおそれがあり、１８を超えると親油性が不足するおそれがある。なお、成分Ｂの親水性を適切に確保するという観点から、成分ＢのＨＬＢ値の下限値は、１２．５以上が好ましく、１３以上がより好ましく、１３．５以上がさらに好ましい。一方、成分Ｂの親油性を適切に確保するという観点から、成分ＢのＨＬＢ値の上限値は、１７以下が好ましく、１６以下がより好ましく、１５以下がさらに好ましく、１４．５以下が特に好ましい。

【0026】

また、成分Ｂとして使用されるポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤の構成脂肪酸は、ＨＬＢ値が１２以上１８以下になれば特に限定されないが、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、パルミチン酸等から適宜選択できる。これらの中でも、優れた経時安定性を適切に発揮させるという観点からは、（モノ）ミリスチン酸等が好ましい。また、成分Ｂのポリグリセリンの重合度についても、１２以上１８以下という所望のＨＬＢ値を得ることができれば特に限定されず、４〜１０の範囲から適宜選択できる。このような成分Ｂの一例として、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝１４）、ステアリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝１２）、オレイン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝１２）、ラウリン酸ポリグリセリル−６（ＨＬＢ値＝１４．５）、ラウリン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝１５．５）、パルミチン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝１２．５）等が好適に使用され得る。これらの中でも経時安定性を適切に発揮するという観点から、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０が好ましい。なお、成分Ａと同様に、成分Ｂは、所望のＨＬＢ値（１２以上１８以下）を有するポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤を単独で含むものであってもよいし、２種以上を混合したものであってもよい。

【0027】

（４）成分Ｃ
本実施形態に係る水中油型化粧水は、成分Ｃとして油分を含有する。かかる成分Ｃとして使用され得る油分は、エモリエント効果の付与を目的に化粧料に使用され得るもののうち、常温（２５℃）で液状であるものを特に制限なく使用できる。かかる（Ｃ）油分としては、植物油、動物油、合成油などを使用できる。植物油としては、アボガド油、マカデミアナッツ油、オリーブ油、ベニバナ油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、アマニ油、綿実油、大豆油、パーム油、ヤシ油、ヒマシ油、ホホバ油、ヒマワリ油、ツバキ油、トウモロコシ油、茶種子油等が挙げられる。なお、オリーブ油やベニバナ油に含まれるスクワランを安定化させたスクワレン等の植物由来の加工油も使用できる。また、動物油としては、液状ラノリン等が挙げられる。合成油としては、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸オレイル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソステアリル、リシノレイン酸オクチルドデシル、ヒドロキシステアリン酸オクチル、モノイソステアリン酸ジグリセリル、パルミチン酸エチルヘキシル、エチルヘキサン酸セチル、メトキシケイ皮酸オクチル、酢酸トコフェロール、炭酸プロピレン、リンゴ酸ジイソステアリル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸プロパンジオール、モノイソステアリン酸モノミリスチン酸グリセリル、ジイソステアリン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジ（カプリン酸／カプリル酸）プロパンジオール、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリエチルヘキサノイン、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラオクタン酸ペンタエリスリチル、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリット、テトライソステアリン酸ペンタエリスリトール、イソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、トリイソステアリン酸ポリグリセリル−２、テトライソステアリン酸ポリグリセリル−２、オクタカプリル酸ポリグリセリル−６、（イソステアリン酸／セバシン酸）ジトリメチロールプロパンオリゴエステル、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル／オクチルドデシル）、ラウロイルグルタミン酸ジ（フィトステリル・ベヘニル・オクチルドデシル）、イソステアリン酸トレハロースエステルズ、ヒドロキシステアリン酸エチルヘキシル、フィトステロール脂肪酸エステル、コレステロール脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル等の脂肪酸エステルが挙げられる。また、成分Ｃとして、これらの油分を２種以上混合したものを使用してもよい。

【0028】

なお、上述した種々の油分の中でも、スクワランやトリエチルヘキサノインは、比較的容易に水分に懸濁されることが確認されているため、経時安定性に優れた水中油型化粧水を容易に得るという観点から好ましい。また、植物油は、合成油と比べて肌への浸透性が高く、ビタミン等の有効成分を含んでいるため、肌状態の改善という観点から好適に使用し得る。さらに、植物油の中でも、茶種子油は、善玉菌である表皮ブドウ球菌を減らさずに、悪玉菌である黄色ブドウ球菌を減少させるという選択的な抗菌性を有しているため、肌表面の細菌叢を改善する効果を発揮できることが本発明者らによって確認されている。このため、保湿や有効成分の付与等とは異なる細菌叢の改善という観点から肌状態を改善する場合には、油分として茶種子油を好適に使用できる。

【0029】

（５）溶媒
本実施形態に係る水中油型化粧水は、上述した成分Ａ〜成分Ｃを溶媒に添加することによって調製される。かかる溶媒としては、脱イオン水、純水、蒸留水等の水が用いられる。なお、ここに開示される水中油型化粧水は、溶媒として水のみを使用する態様に限定されず、水とアルコール類の混合溶媒を使用することもできる。アルコール類としては、エタノール、ブタノール等の一価低級アルコール；ラウリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール等の高級アルコール類；ソルビトール、マルチトール、マンニトール、エリトリトール等の糖アルコール類；ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール等のその他のアルコール類等が挙げられる。但し、本実施形態に係る水中油型化粧水は、肌へのなじみを良好にし、好適なモイスチャー効果を発揮するという観点から水分含有量を調節することが好ましい。すなわち、水中油型化粧水全体で、水分含有量が７０質量％以上（好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８０質量％以上）になるように水の使用量を設定すると好ましい。なお、水分含有量が高くなると、粘度が大きく低下して経時安定性が低下する傾向があるが、本実施形態によると、このような水分含有量が高い化粧水であっても、好適な経時安定性を発揮できる。このため、本実施形態における水分含有量の上限は、上述した成分Ａ〜成分Ｃが適切に含まれていれば特に限定されず、９９．５質量％以下であってもよい。なお、後述する他の添加物を添加する際には、水分含有量を９５質量％以下にすることが好ましく、９０質量％以下にすることがより好ましい。

【0030】

（６）他の添加物
本実施形態に係る水中油型化粧水には、上述した成分Ａ〜成分Ｃ以外に、この種の化粧料で使用され得る公知の添加物を使用できる。かかるの一例として、増粘剤、防腐剤、保湿剤、消炎剤、美白剤、香料、植物由来のエキス等が挙げられる。

【0031】

但し、これらの添加物は、本発明の効果が著しく妨げられない範囲内で添加されている方が好ましい。例えば、従来公知の化粧料には、経時安定性やエモリエント効果の向上のために増粘剤が添加されることがある。しかし、この増粘剤によって粘度が増加すると、モイスチャー効果が低下し、モイスチャー効果とエモリエント効果とを両立する化粧水を調製できなくなるおそれがある。一方、本実施形態では、増粘剤が添加しなくても、好適な経時安定性とエモリエント効果を発揮できるため、過剰な粘度上昇を防止するという観点から、増粘剤として機能し得る成分を実質的に含有しない方が好ましい。なお、増粘剤を添加する場合には、後述する所定の粘度を超えない範囲で含有量を調整することが好ましい。なお、増粘剤としては、カラギーナン、デヒドロキサンタンガム、キサンタンガム、スクレロチウムガム、タマリンドガム、グアーガム、ローストビーンガム、ジェランガム、クインスシード、アラビアガム、アルギン酸塩、ペクチン、寒天、デンプン、マンナン、セルロース、キトサン、スクシノグリカン、ヒアルロン酸塩、シロキクラゲ多糖体、カルボキシビニルポリマー等の水溶性の増粘剤などが挙げられる。

【0032】

また、防腐剤としては、フェノキシエタノール、メチルパラベン、エチルパラベン、ブチルパラベン、プロピルパラベン、レゾルシン、サリチル酸、デヒドロ酢酸、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、イソプロピルメチルフェノール、アルカンジオール等が挙げられる。これらの防腐剤を添加する場合には、当該防腐剤の含有量を０．０１質量％以上にすることが好ましく、０．０５質量％以上にすることがより好ましく、０．１質量％以上にすることがさらに好ましい。これによって、適切な防腐効果を発揮させることができる。一方、成分Ａ〜成分Ｃや水分の含有量の大幅な削減による本発明の効果の減退を防ぐという観点から、防腐剤の含有量の上限値は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．５質量％以下が特に好ましい。

【0033】

保湿剤としては、プロパンジオール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン−４、ポリグリセリン−６、ポリグリセリン−１０、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロース、フルクトース、キシリトール、マルトース、マルチトース、トレハロース、イノシトール、グリコシルトレハロース、グリコーゲンなどが挙げられる。これらの保湿剤は、エモリエント効果の更なる向上に貢献できる一方で粘度増加の原因にもなり得るため、増粘剤と同様に所定の粘度を超えないように含有量を設定することが好ましい。例えば、保湿剤の含有量の上限値は、２０質量％以下が好ましく、１７質量％以下がより好ましく、１５質量％以下がさらに好ましく、１２質量％以下が特に好ましい。一方、モイスチャー効果を適切に向上させるという観点から、保湿剤の含有量の下限値は、１質量％以上が好ましく、５質量％以下がより好ましく、７質量％以下がさらに好ましく、１０質量％以上が特に好ましい。

【0034】

消炎剤としては、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等が例示される。これらの消炎剤を添加する場合には、当該消炎剤の含有量を０．１質量％以上１質量％以下にすることが好ましい。この範囲内であれば、他の成分の含有量を大幅に減らすことなく、適切な消炎効果を発揮させることができる。

【0035】

美白剤としては、アスコルビン酸、アスコルビン酸誘導体、プラセンターエキス、アルブチン、トラネキサム酸、コウジ酸、イオウ、油溶性甘草抽出物、ユキノシタ抽出物等が例示される。これらの美白剤を添加する場合には、当該美白剤の含有量を０．１質量％以上５質量％以下にすることが好ましい。この範囲内であれば、他の成分の含有量を大幅に減らすことなく、適切な美白効果を発揮させることができる。

【0036】

また、目的とする機能に応じて植物由来の各種エキスを添加することもできる。エキスを抽出する基となる植物としては、オウバク、オウゴン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ローズマリー、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻、茶葉等が挙げられる。

【0037】

２．各成分の混合条件
上述したように、本実施形態に係る水中油型化粧水は、優れた経時安定性を発揮し、かつ、モイスチャー効果とエモリエント効果とを高いレベルで両立させるために、各成分を混合する条件が調整されている。以下、具体的に説明する。

【0038】

（１）粘度
まず、本実施形態に係る水中油型化粧水は、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下となるように各成分の含有量が調整される。これは、モイスチャー効果を適切に発揮し、かつ、適切な使用感を生じさせる化粧水を得るには、粘度を５００ｍＰａ・ｓ以下にすることが求められるためである。なお、粘度を低下させるにつれてモイスチャー効果や使用感が向上する傾向があるため、当該粘度は、３００ｍＰａ・ｓ以下が好ましく、２００ｍＰａ・ｓ以下がより好ましく、１００ｍＰａ・ｓ以下がさらに好ましく、５０ｍＰａ・ｓ以下が特に好ましい。なお、粘度の下限値は、特に限定されず、１ｍＰａ・ｓ以上であってもよいし、１０ｍＰａ・ｓ以上であってもよいし、２０ｍＰａ・ｓ以上であってもよい。なお、本明細書における「粘度」は、２５℃の環境下においてＢ型粘度計を用いて回転速度６０ｒｐｍで測定されたものである。上述した各成分の中では、油分（成分Ｃ）、増粘剤、保湿剤等が粘度に大きな影響を与え得るため、所望の粘度が得られるようにこれらの成分の含有量を調整することが好ましい。

【0039】

（２）成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）
次に、各成分の具体的な含有量について説明する。まず、成分Ａ（ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤）の含有量（Ｗ_Ａ）は、０．２質量％以上に設定される。上記したように、成分Ａは、相対的に高い親油性を有する界面活性剤であるため、その含有量（Ｗ_Ａ）が少なくなりすぎると、成分Ｃ（油分）と好適に混ざる界面活性剤が少なくなり、分散性や経時安定性が大きく低下する可能性がある。なお、分散性や経時安定性をより好適に発揮させるという観点から、当該Ｗ_Ａの下限は、０．３質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、０．５質量％以上が特に好ましい。一方、成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）が一定以上を超えると、分散性や経時安定性を向上させる効果が飽和するだけでなく、ベタつきなどの使用感の悪化が生じるおそれがある。このため、成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）の上限は、２質量％以下に設定される。なお、より好適な使用感を得るという観点から、成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）の上限は、１．５質量％以下が好ましく、１．２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．８質量％以下が特に好ましい。

【0040】

（３）成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）
次に、成分Ｂ（ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤）の含有量（Ｗ_Ｂ）の下限は、０．２質量％以上である。成分Ｂは、相対的に高い親水性を有する界面活性剤であるため、その含有量（Ｗ_Ｂ）が少なくなりすぎると、水中に好適に溶け込む界面活性剤が少なくなり、分散性や経時安定性が大きく低下する可能性がある。なお、分散性や経時安定性をより好適に発揮させるという観点から、成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）の下限は、０．３質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましく、０．６質量％以上が特に好ましい。一方、Ｗ_Ｂが一定以上を超えた場合も、分散性や経時安定性を向上させる効果が飽和するだけでなく、使用感の悪化が生じ得る。このため、成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）の上限は、２質量％以下に定められる。なお、より好適な使用感を得るという観点から、成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）の上限は、１．５質量％以下が好ましく、１．２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましく、０．８質量％以下が特に好ましい。

【0041】

（４）成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）
成分Ｃ（油分）の含有量（Ｗ_Ｃ）の下限は、０．１質量％以上である。この油分の含有量（Ｗ_Ｃ）が少なくなりすぎると、適切なエモリエント効果を付与できなくなる。なお、適切なエモリエント効果を付与するという観点から、成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）の下限は、０．３質量％以上が好ましく、０．４質量％以上がより好ましい。また、詳しくは後述するが、油分が均一に懸濁した化粧水を調製し、特に優れたエモリエント効果を発揮させるという観点から、成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）の下限は、０．６５質量％以上が好ましく、０．７質量％以上がより好ましく、０．８質量％以上がさらに好ましく、１質量％以上が特に好ましい。一方、油分の含有量（Ｗ_Ｃ）が多くなりすぎると、当該油分を適切に懸濁させるために必要な成分Ａ、Ｂが増加するため、水分の不足による使用感やモイスチャー効果の低下などが生じ得る。このため、成分Ｃの含有量（Ｗ_Ｃ）の上限は３質量％以下に設定される。なお、より適切な使用感やモイスチャー効果を確保するという観点から、成分Ｃの含有量の上限は、２．７質量％以下が好ましく、２．５質量％以下がより好ましく、２．３質量％以下がさらに好ましく、２質量％以下が特に好ましい。

【0042】

また、ここに開示される化粧水においては、成分Ｃ（油分）の含有量が０．６質量％以下になると油分が可溶化し、０．６質量％を超えると水分中に油分が均一に懸濁することが本発明者らの実験によって確認されている。かかる点を考慮すると、要求される化粧水の性質を考慮して、油分の含有量を適宜調節することが好ましい。例えば、特に優れたエモリエント効果を付与し、モイスチャー効果とエモリエント効果とを特に高いレベルで両立させるという観点からは、油分の含有量を０．６質量％超にすることが好ましい。一方、クリーミングを確実に防止できる特に優れた経時安定性を発揮させるという観点からは、油分の含有量を０．６質量％以下にすることが好ましい。なお、油分の含有量を０．６質量％超にしてエマルジョン状態の化粧水を得た場合であっても、従来よりも大幅に長い期間クリーミングを防止できる優れた経時安定性を発揮できることが本発明者らの実験によって確認されている。

【0043】

（５）成分Ａ、Ｂの混合比（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）
次に、本実施形態に係る水中油型化粧水は、成分Ａの含有量（Ｗ_Ａ）と成分Ｂの含有量（Ｗ_Ｂ）の各々が上述の範囲を満たした上で、当該Ｗ_Ｂに対するＷ_Ａの割合（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）が１以下であることが求められる。換言すると、本実施形態に係る水中油型化粧水では、相対的に親水性が高い成分Ｂの含有量が、親油性が高い成分Ａの含有量の同等以上となるように、成分Ａ、Ｂの混合比が定められている。本発明を限定する意図はないが、このような混合比で成分Ａ、Ｂを混合することによって高い経時安定性が発揮されるのは、次のような作用が生じているためと推測される。すなわち、成分Ａ、Ｂを上記混合比で混合した界面活性剤が高い経時安定性を発揮できるのは、液相と液相との界面に成分Ａ、Ｂの両方が隙間なく配向し、最適な立体障害によってエマルジョン粒子の合一を防ぐという作用が生じているためと推測される。また、（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）の下限値は、特に限定されず、０．１以上であってもよい。この場合でも、適切な経時安定性を十分発揮させることができる。なお、さらに好適な経時安定性を発揮させるという観点から、（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）の下限値は、０．２以上が好ましく、０．３以上がより好ましく、０．５以上がさらに好ましく、０．７以上が特に好ましい。

【0044】

（６）成分Ｃに対する成分Ａ、Ｂの総量の比率（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）
さらに、本実施形態に係る水中油型化粧水では、成分Ｃに対する成分Ａ、Ｂの総量の比率（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）が０．７以上であることが求められる。これは、油分の含有量（Ｗ_Ｃ）が多すぎる場合（若しくは界面活性剤の総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）が少なすぎる場合）には、上述した成分Ａ、Ｂの混合比（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）を適切な値に調整したとしても、懸濁しない油分が残るためである。なお、油分の全量を適切に懸濁するという観点から、（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃの下限値は、０．８以上が好ましい。一方、好適な経時安定性を発揮させるという観点からは、（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃの上限値は、特に限定されず、例えば２０以下であってもよいし、１５以下であってもよい。但し、油分に対して過剰に界面活性剤（成分Ａ、Ｂ）を添加すると、経時安定性を向上させる効果が飽和するだけでなく、ベタつきなどの使用感の悪化等が生じ得る。この点を考慮すると、（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃの上限値は、１０以下が好ましく、４以下がより好ましく、２以下がさらに好ましく、１．５以下が特に好ましく、例えば１．１以下にすることができる。

【0045】

以上のように、本実施形態に係る化粧水は、所定量の油分を含有する、粘度５００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度の水中油型化粧水である。この水中油型化粧水は、優れたモイスチャー効果を有する化粧水に好適なエモリエント効果が付与されているため、モイスチャー効果とエモリエント効果とを高いレベルで両立できる。
そして、この水中油型化粧水は、成分Ａ（ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤）と、成分Ｂ（ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤）という２種類の界面活性剤を含有し、「Ｗ_Ａ〜Ｗ_Ｃ」、「Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ」、「（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ」の各々が所定の条件を満たすように設定されている。このため、低粘度の化粧水に油分を添加しているにもかかわらず、クリーミングの発生を長期間防止できる好適な経時安定性を発揮する。
このように、本実施形態に係る水中油型化粧水によると、優れた経時安定性を有し、かつ、モイスチャー効果とエモリエント効果とを高いレベルで両立できる。

【0046】

なお、本実施形態に係る水中油型化粧水を調製する手段は、特に限定されず、この種の化粧水で採用されている公知の手段を特に制限なく使用することができる。例えば、上述した各成分を混合した後に、ホモジナイザー等の攪拌装置を用いて撹拌を行うことによって、本実施形態に係る水中油型化粧水を調製することができる。なお、上記したように、ここに開示される技術によると、特殊な装置や長時間の撹拌を要さずに、油分を水分に好適に懸濁させることができるため、製造効率の向上や設備コストの低減等に貢献することもできる。

【0047】

以上、本実施形態に係る水中油型化粧水について説明した。しかし、上述の説明は、例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。すなわち、請求の範囲に記載の技術には、上述の実施形態で示した水中油型化粧水を様々に変更したものが含まれ得る。

【0048】

［試験例］
次に、本発明の水中油型化粧水に関する試験例を説明する。なお、以下の試験例は、本発明を限定することを意図したものではない。

【0049】

１．サンプルの準備
（１）サンプル１
ＨＬＢ値が９．５のジステアリン酸ポリグリセリル−１０（成分Ａ）と、ＨＬＢ値が１４のミリスチン酸ポリグリセリル−１０（成分Ｂ）と、植物油由来のスクワラン（成分Ｃ）とを水に混合させた水中油型化粧水（サンプル１）を調製した。さらに、本サンプルでは、他の添加剤として、保湿剤（グリセリン、プロパンジオール）と、防腐剤（フェノキシエタノール）を添加した。なお、本試験では、７０℃の環境で５分間撹拌した後に３０℃まで冷却することで各成分を混合した。

【0050】

そして、サンプル１では、界面活性剤の混合比（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）が１となり、界面活性剤の総量（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）が１．２ｗｔ％となり、かつ、油分に対する界面活性剤の総量の割合（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）が０．８となるように各成分の含有量を設定した。各成分の詳細な含有量は、後述の表１に示す。また、このサンプル１では、成分Ａと成分Ｂとを混合した界面活性剤の平均ＨＬＢ値が１１．７５となった。

【0051】

（２）サンプル２
成分Ｃ（油分）としてトリエチルヘキサノインを使用した点を除いて、サンプル１と同じ条件で水中油型化粧水を調製した。

【0052】

（３）サンプル３〜４、６、９〜１１
成分Ａ〜成分Ｃの各々の含有量を異ならせた点を除いて、サンプル１と同じ条件で水中油型化粧水を調製した。

【0053】

（４）サンプル５
成分Ａとして、ＨＬＢ値が１０のジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０を使用した点を除いて、サンプル１と同じ条件で水中油型化粧水を調製した。

【0054】

（５）サンプル７
成分Ｂ（ＨＬＢ値が１２以上１８以下の界面活性剤）の代わりに、ＨＬＢ値が８未満の界面活性剤であるトリオレイン酸ポリグリセリル−１０（ＨＬＢ値＝７）を使用した点を除き、サンプル１と同じ条件で水中油型化粧水を調製した。

【0055】

（６）サンプル８
成分Ｂに相当する界面活性剤を添加せず、成分Ａに相当する２種類の界面活性剤を混合した点を除き、サンプル１と同じ条件で水中油型化粧水を調製した。なお、本サンプルで使用した成分Ａは、ＨＬＢ値が９．５のジステアリン酸ポリグリセリル−１０と、ＨＬＢ値が１０のジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０である。

【0056】

２．粘度測定
調製後の各サンプルを２５℃の環境に静置し、株式会社東京計器製のＢ型粘度計（型式：Ｂ８Ｍ）を用いて粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した、なお、本試験では、２号ローターを使用し、回転数を６０ｒｐｍ、測定時間を２分に設定した。測定結果を表１に示す。

【0057】

３．経時安定性評価
各サンプルを５０℃の環境で３日間静置し、水面にクリーミングが生じているか否かを目視で検査した。サンプル１とサンプル７の写真を図１に示すと共に、各サンプルの評価結果を表１に示す。なお、表１における「○」はクリーミングが全く確認されなかった場合を示し、「×」はクリーミングが確認された場合を示す。

【0058】

【表1】

【0059】

表１に示すように、サンプル１〜１１の何れにおいても、粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下に維持されており、化粧水として使用できる可能性があることが確認された。そして、経時安定性評価の結果、サンプル１〜６は、低粘度の化粧水に油分が添加されているにもかかわらず、３日間静置してもクリーミングが殆ど生じない優れた経時安定性を発揮していることが分かった。

【0060】

また、サンプル１、２を比較した結果、成分Ａ、Ｂを所定の条件で混合すると、油分の種類にかかわらず、好適な経時安定性が発揮されることが分かった。また、サンプル１、５、７、８を比較した結果、２種類の界面活性剤を混合するのみでは、好適な安定性を発揮することができず、ＨＬＢ値が８以上１２未満のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤である成分Ａと、ＨＬＢ値が１２以上１８以下のポリグリセリン脂肪酸エステル系界面活性剤である成分Ｂとを混合する必要があることが分かった。さらに、サンプル１〜２、４、６とサンプル１１とを比較した結果、このような優れた経時安定性を発揮させるためには、界面活性剤の平均ＨＬＢ値を調節するのみでは不十分であり、成分Ａ、Ｂの混合比（Ｗ_Ａ／Ｗ_Ｂ）と、成分Ｃに対する成分Ａ、Ｂの総量の割合（（Ｗ_Ａ＋Ｗ_Ｂ）／Ｗ_Ｃ）に着目して成分Ａ〜成分Ｃの含有量を調節する必要があることが分かった。加えて、サンプル１〜５とサンプル６を比較すると、サンプル１〜５では、油分に水分が懸濁したエマルジョンが形成されている一方で、サンプル６では、溶液となっていた。かかる結果から、エモリエント効果の付与という観点からは、サンプル１〜５のように０．６質量％を超える油分を添加した方が好ましく、経時安定性の向上という観点からはサンプル６のように油分の添加量を０．６質量％以下にした方が好ましいことが分かった。

【0061】

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。

【図1】