特許 6869195 積層用接着剤−ポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールシステム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6869195

(24)【登録日】2021年4月15日

(45)【発行日】2021年5月12日

(54)【発明の名称】積層用接着剤−ポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールシステム

(51)【国際特許分類】

   C08G 18/44 20060101AFI20210426BHJP

   C08G 63/64 20060101ALI20210426BHJP

   C08G 18/10 20060101ALI20210426BHJP

   C09J 167/00 20060101ALI20210426BHJP

   C09J 169/00 20060101ALI20210426BHJP

   C09J 175/06 20060101ALI20210426BHJP

【ＦＩ】

   C08G18/44

   C08G63/64

   C08G18/10

   C09J167/00

   C09J169/00

   C09J175/06

【請求項の数】8

【全頁数】54

(21)【出願番号】特願2017-567360(P2017-567360)

(86)(22)【出願日】2016年5月31日

(65)【公表番号】特表2018-529786(P2018-529786A)

(43)【公表日】2018年10月11日

(86)【国際出願番号】US2016035011

(87)【国際公開番号】WO2017003620

(87)【国際公開日】20170105

【審査請求日】2019年5月21日

(31)【優先権主張番号】62/187,974

(32)【優先日】2015年7月2日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】502141050

【氏名又は名称】ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー

(73)【特許権者】

【識別番号】590002035

【氏名又は名称】ローム アンド ハース カンパニー

【氏名又は名称原語表記】ＲＯＨＭ ＡＮＤ ＨＡＡＳ ＣＯＭＰＡＮＹ

(74)【代理人】

【識別番号】100092783

【弁理士】

【氏名又は名称】小林 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100095360

【弁理士】

【氏名又は名称】片山 英二

(74)【代理人】

【識別番号】100120134

【弁理士】

【氏名又は名称】大森 規雄

(74)【代理人】

【識別番号】100104282

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 康仁

(72)【発明者】

【氏名】ジョセフ・ジェイ・ズパンシック

(72)【発明者】

【氏名】ジョージ・ジメネス

(72)【発明者】

【氏名】アミラ・エイ・マリン

(72)【発明者】

【氏名】デイビッド・イー・ヴィエッティ

(72)【発明者】

【氏名】チウユン・スー

【審査官】 小森 勇

(56)【参考文献】

【文献】 特開平４−３４２７８５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｇ １８／４４

Ｃ０８Ｇ １８／１０

Ｃ０８Ｇ ６３／６４

Ｃ０９Ｊ １６７／００

Ｃ０９Ｊ １６９／００

Ｃ０９Ｊ １７５／０６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

硬化性配合物であって、
１００〜２５０の範囲のヒドロキシル価と、４５０〜１２００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）とを有するポリエステル−ポリカーボネートポリオールを含み、前記硬化性配合物は溶剤を含有せず、前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、以下の構造を有し、

【化1】

式中、Ｒが前記ポリエステル前駆体または前記グリコール前駆体のグリコール構成成分であり、Ｒ_１が前記ポリエステル前駆体のジカルボン酸構成成分であり、Ｒ_２が前記ポリカーボネート前駆体のグリコール構成成分であり、ｎが１〜１０であり、ｍが１〜１０であり、ｍ＋ｎが２〜１０である、硬化性配合物。

【請求項2】

前記硬化性配合物が、脂肪族イソシアネート末端プレポリマー、芳香族イソシアネート末端プレポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるプレポリマーをさらに含む、請求項１に記載の硬化性配合物。

【請求項3】

前記プレポリマーが、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるイソシアネートを基とする、請求項１または２に記載の硬化性配合物。

【請求項4】

前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、及びそれらの組み合わせを基とするポリエステル樹脂からなる群から選択されるポリエステル前駆体を由来とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の硬化性配合物。

【請求項5】

前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、及びそれらの組み合わせを基とする多価脂肪族カーボネート前駆体を由来とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の硬化性配合物。

【請求項6】

前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるグリコール前駆体を由来とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の硬化性配合物。

【請求項7】

請求項１〜６のいずれか一項に記載の配合物から調製される、積層用接着剤。

【請求項8】

前記積層用接着剤が、１．５〜５．０Ｎ／１５ｍｍの範囲の最小接着剤結合強度及び５０℃での≦６５００ｍＰａ＊ｓの塗布粘度を有する、請求項７に記載の積層用接着剤。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

関連出願の参照
本出願は、２０１５年７月２日出願の米国仮出願第６２／１８７，９７４号の利益を主張する。

【0002】

本発明は、積層用接着剤用途に好適な硬化性配合物、及びそれから作製された積層用接着剤に関する。

【背景技術】

【0003】

食品包装用途において、二成分無溶剤または溶剤系積層用接着剤が有用である。これらは典型的には、脂肪族及び／または芳香族イソシアネート末端樹脂で硬化されたポリエステル−ポリオール（ヒドロキシル末端ポリエステル）及び／またはポリエーテル−ポリオール樹脂である。これらの積層用接着剤にとって重大な基準は、程よい適用温度（約２０〜７０℃）での塗布粘度、安定した可使時間（加工中の塗布粘度）、硬化速度、及び薄フィルムの柔軟性のある積層構造に対する全体的な結合強度特徴である。かかる積層用接着剤配合物及び積層用接着剤用途で用いられる時の脂肪族イソシアネート末端樹脂の利用は、非常に長時間の硬化時間を有し得る。可使時間の安定性を減じ得、食品包装用途で柔軟性のある積層体の使用を限定し得る金属及び／またはアミン系触媒の利用を最小限に抑えることが好ましい。積層用接着剤は、食品包装用途における適用及び使用の有益性を制限し得るビスフェノール−Ａ系構成成分も含むべきではない。したがって、食品包装用途で使用するのに好適でありながらも上記の特性を有する積層用接着剤が望ましい。

【発明の概要】

【0004】

本発明は、１０〜２５％の範囲のポリカーボネート官能基と、１００〜２５０の範囲のヒドロキシル価と、４５０〜１２００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）とを有するポリエステル−ポリカーボネートを含むか、それからなるか、または本質的にそれからなる硬化性配合物を提供する。

【0005】

別の選択的な実施形態において、本発明は、本発明の硬化性配合物を含む積層用接着剤をさらに提供する。

【発明を実施するための形態】

【0006】

本発明は、積層用接着剤用途に好適な硬化性配合物、及びそれから作製された積層用接着剤を提供する。積層用接着剤に好適な硬化性配合物は、１０〜２５％の範囲のポリカーボネート官能基と、１００〜２５０の範囲のヒドロキシル価と、４５０〜１２００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）とを有するポリエステル−ポリカーボネートを含むか、それからなるか、または本質的にそれからなる。

【0007】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは概して、１０％〜２５％の範囲のポリカーボネート官能基を有する。１０〜２５％の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは、１２％〜２３％または１５％〜２０％の範囲のポリカーボネート官能基を有し得る。

【0008】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは概して、１００〜２５０の範囲のヒドロキシル価を有する。１００〜２５０の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは、１５０〜２２５または１６０〜２１０の範囲のヒドロキシル価を有し得る。

【0009】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは概して、４５０〜１２００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有する。４５０〜１２００の全ての個別の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは、５００〜８００または５３０〜７３０の範囲の分子量を有し得る。

【0010】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、及びそれらの組み合わせを基とするポリエステル樹脂からなる群から選択されるポリエステル前駆体を由来とする。

【0011】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、及びイソソルビド、ならびにそれらの組み合わせを基とする多価脂肪族カーボネート前駆体も由来とする。

【0012】

ポリエステル及びポリカーボネート樹脂は、ヒドロキシブチルスズオキシド（ＦＡＳＣＡＴ ９１００）、第一スズオクトアート、モノブチルスズトリス（２−エチルヘキサノエート）、Ｔｙｚｏｒ ＴＰＴ（テトラ−イソプロピルチタネート）、Ｔｙｚｏｒ ＴＮＢＴ（テトラ−ｎ−ブチルチタネート）などの低レベルの触媒（１０．０〜１５０．０ｐｐｍ）を用いて調製され得る。加えて、これらの触媒は任意に、ポリエステル−ポリカーボネート−ポリオール樹脂を生成するためのポリエステル樹脂とポリカーボネート樹脂とのトランス−エステル化反応で必要とされる場合、類似の濃度レベルで用いられ得る。

【0013】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは任意に、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるグリコール前駆体も由来とする。

【0014】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオールは、以下の仕様を有する包括的構造Ｉを有し、

【0015】

【化1】

【0016】

式中、Ｒがポリエステル前駆体または任意のグリコール前駆体のグリコール構成成分であり、Ｒ_１がポリエステル前駆体のジカルボン酸であり、Ｒ_２がポリカーボネート前駆体のグリコール構成成分であり、ｎが０〜１０であり、ｍが０〜１０であり、ｍ＋ｎが１〜１０である。

【0017】

Ｒの例には、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ（ＣＨ_２）_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_６−、ＣＨ_３Ｃ（ＣＨ_２）_３−、ＣＨ_３ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_２）_３−、（−ＣＨ_２）_２ＣＨ−、

【0018】

【化2】

【0019】

が含まれるが、これらに限定されない。

【0020】

Ｒ_１の例には、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_４−、シス−またはトランス−−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_７−、−（ＣＨ_２）_８−、

【0021】

【化3】

【0022】

が含まれるが、これらに限定されない。

【0023】

Ｒ_２の例には、−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−、−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｏ（ＣＨ_２）_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−Ｃ（ＣＨ_３）_２−ＣＨ_２−、−（ＣＨ_２）_６−、

【0024】

【化4】

【0025】

が含まれるが、これらに限定されない。

【0026】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオール中の−ＯＨ（ヒドロキシル）ラジカルのモル分率は典型的には、０．０３０３〜０．１０４３の範囲である。０．０３０３〜０．１０４３のいずれか及び全ての値が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、−ＯＨモル分率は、０．０４５４〜０．１０２２または０．０４８５〜０．０９５５であり得る。

【0027】

【化5】

【0028】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオール中の（エステル）ラジカルのモル分率は典型的には、０．０７１８〜０．２２６０の範囲である。０．０７１８〜０．２２６０のいずれか及び全ての値が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、エステルラジカルのモル分率は、０．０７２３〜０．２２１２または０．０７４０〜０．２２０２であり得る。

【0029】

【化6】

【0030】

ポリエステル−ポリカーボネートポリオール中の（カーボネート）ラジカルのモル分率は典型的には、０．０１０７〜０．０８５６の範囲である。０．０１０７〜０．０８５６のいずれか及び全ての値が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、カーボネートラジカルのモル分率は、０．０３０１〜０．０８３８または０．０２９９〜０．０８３４であり得る。

【0031】

カーボネートラジカルのモル分率の、エステルラジカルのモル分率に対する比は典型的には、０．０４７〜１．１９２の範囲である。０．０４７〜１．１９２のいずれか及び全ての値が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、比は、０．１３６〜１．１５９または０．０１３５〜１．１５９であり得る。

【0032】

ヒドロキシルモル分率の、エステルとカーボネートモル分率との合計に対する比は典型的には、０．０９７〜１．２６４の範囲である。０．０９７〜１．２６４のいずれか及び全ての値が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、比は、０．１４８〜０．９９８または０．１５９〜０．９１９であり得る。

【0033】

ポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールは、芳香族及び／または脂肪族イソシアネート末端プレポリマーで硬化（架橋）されて、ポリエステル−ポリカーボネート−ウレタンポリマーネットワークを産生し得る。多様な実施形態において、芳香族イソシアネート末端プレポリマーは、ポリグリコール及び／またはポリエステル樹脂で鎖延長されたメチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）を基とし得る。脂肪族イソシアネート末端プレポリマーは、ポリエーテル−ポリオール及び／またはポリエステル樹脂で単独重合または鎖延長されたイソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）を基とし得る。Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３２００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３４００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３６００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３８００、Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３９００、Ｂａｓｏｎａｔ ＨＩ １００、及びそれらの混合物などのヘキサメチレンジイソシアネートのホモポリマー及びオリゴマーが、特に注目される。

【0034】

ポリエステル−ポリカーボネート−ポリオール及びイソシアネート末端プレポリマーの混合比は、イソシアネートの当量及びポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールの当量を基とする。イソシアネート末端プレポリマーの当量は、以下の等式により、その構成成分に対するＮＣＯ％から計算される。
イソシアネートの当量＝（４２＊１００）／ＮＣＯ％

【0035】

ポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールの当量は、以下の等式によりその構成成分に対するヒドロキシル価（ＯＨＮ）から計算される。
ポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールのヒドロキシル当量＝５６１００／ＯＨＮ
各構成成分の当量は、その構成成分の当量で除算された混合物中に存在するその構成成分の重量から計算される。

【0036】

好ましくは、当量を基としたイソシアネートのポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールに対する混合比は、２：１〜１：１の範囲である。２：１〜１：１のいずれか及び全ての値が、本明細書に含まれ、本明細書に開示され、例えば、混合比は、１．７：１〜１．２５：１または１．６：１〜１．３５：１であり得る。

【0037】

用いられる硬化条件は、使用されているイソシアネート末端プレポリマーの種類に応じるであろう。本発明のシステムのための脂肪族イソシアネート末端プレポリマーを基とする接着剤システムは、硬化されるシステムに関して２５〜５０℃で硬化することができ、２４時間以内に結合強度発現を示し、≦７日で硬化を完了する。芳香族イソシアネート末端プレポリマーを基とする接着剤システムは、２５〜３０℃で硬化し、２４時間以内の結合強度発現を伴い、≦７日で硬化を完了するであろう。

【0038】

多様な実施形態において、配合物は、溶剤も含み得る。使用され得る溶剤の例には、エチルアセテート、メチルエチルケトン、メチルアセテート、アセトン、及びそれらの組み合わせが含まれるが、これらに限定されない。溶剤型接着剤は、多様な他の実施形態において、２５〜９５％固形、３５〜８０％固形を有し、多様な他の実施形態において、４０〜６０％固形の範囲の塗布固形を有するであろう。接着剤の塗布粘度は、２０〜５０ｍＰａ＊ｓの範囲、及び好ましくは２５〜４０ｍＰａ＊ｓの範囲になるであろう。溶剤型システムの可使時間の安定性は、同じ％固形で完全に配合された接着剤（イソシアネート末端プレポリマーを有するポリエステル−ポリカーボネートポリオール）の粘度の粘稠性により定義され、この粘度は変化しないか、または８〜１２時間の間にわたって１０％未満の粘度の増加、いくつかの実施形態において、８〜１２時間にわたって５％未満の粘度の増加を示す。多様な他の実施形態において、接着剤の適用温度は概して、約２０〜３５℃、及び２５〜３０℃であるが、工場の条件付けられていない温度環境に因り、温度は、所望の範囲外になり得る。溶剤型接着剤システムに関して、多様な他の実施形態において、接着剤のコーティング重量範囲は概して、１．５０〜５．７０ｇ／ｍ^２（０．９２〜３．５０ｌｂｓ／ｒｍ）の範囲、及び１．５０〜４．５０ｇ／ｍ^２（０．９２〜２．７６ｌｂｓ／ｒｍ）の範囲になるであろう。

【0039】

配合物は、溶剤不含でもあり得る。無溶剤接着剤は概して、多様な他の実施形態において、９５〜１００％、９９〜１００％固形の範囲の固形含有量を有し、多様な他の実施形態において、より好ましくは１００％固形を有するであろう。多様な他の実施形態において、接着剤の適用温度は、約２０〜７０℃の範囲、及び４０〜６０℃の範囲になるであろう。多様な他の実施形態において、接着剤の塗布粘度（適用温度で）は、≦１０００〜５０００ｍＰａ＊ｓの範囲、及び１０００〜４０００ｍＰａ＊ｓの範囲になるであろう。可使時間安定性は、適用温度で完全に配合された接着剤（イソシアネート末端プレポリマーを有するポリエステル−ポリカーボネートポリオール）の粘度の粘稠性として定義される。接着剤の粘度は、１５〜６０分の間にわたって、及びより好ましくは２０〜４０分の間にわたってその初期粘度の２倍（２Ｘ）を超えて増加してはならない。無溶剤接着剤システムに関して、多様な他の実施形態において、接着剤のコーティング重量範囲は、１．２２〜２．４４ｇ／ｍ^２（０．７５〜１．５０ｌｂｓ／ｒｍ）の範囲、及び１．３０〜１．９５ｇ／ｍ^２（０．８０〜１．２０ｌｂｓ／ｒｍ）の範囲になるであろう。

【0040】

多様な実施形態において、本発明は、無溶剤または溶剤型接着剤に関する以下の特性を有することを特徴とする積層用接着剤を提供する。概して、積層用接着剤は、１．５〜５．０Ｎ／１５ｍｍの範囲の最小接着剤結合強度及び５０℃での≦６５００ｍＰａ＊ｓの塗布粘度を有するであろう。

【0041】

無溶剤接着剤システムに対する具体的な特性の要件は、約２０〜７０℃の適用温度、≦１０００〜５０００ｍＰａ＊ｓの塗布粘度（適用温度で）、適用温度での２０〜６０分の可使時間の安定性、脂肪族イソシアネート末端プレポリマーで硬化されたシステムに関して２５〜５０℃の温度での硬化能力、及び芳香族イソシアネート末端プレポリマーで硬化されたシステムに関して２５〜３０℃の温度での硬化能力、１．２２〜２．４４ｇ／ｍ^２（０．７５〜１．５０ｌｂｓ／連）のコーティング重量、ならびに２４時間以内の結合強度発現及び≦７日の硬化完了である。

【0042】

溶剤系接着剤システムに対する具体的な特性の要件は、約２０〜３５℃の適用温度、≦２０〜５０ｍＰａ＊ｓの塗布粘度（適用温度で）、適用温度での８〜１２時間の可使時間の安定性、脂肪族イソシアネート末端プレポリマーで硬化されたシステムに関して２５〜５０℃での硬化能力、及び芳香族イソシアネート末端プレポリマーで硬化されたシステムに関して２５〜３０℃での硬化能力、１．５０〜５．７０ｇ／ｍ^２（０．９２〜３．５０ｌｂｓ／連）のコーティング重量、ならびに２４時間以内の結合強度発現及び≦７日の硬化完了である。

【0043】

本発明による硬化性配合物は、積層用接着剤に形成され得、多様な包装用途、例えば、香辛料、食材及び調味料、乾燥食品（ポテトチップス、プレッツェル、ナッツ、スナック菓子などの）のための一般的な密封袋またはパウチ、飲料、箱入りスープ、包装チーズ（複数可）、包装食肉（複数可）、冷凍食品及び野菜、調理済み食品のためのパウチまたは箱、高温充填パウチまたはトレイ、ボイルインバッグ食品、再加熱または焼成のための電子レンジ用包装品、レトルト包装食品、インスタント食品、包装規格食品などの食品包装用途で使用され得るが、これらの具体的な例に限定されない。

【0044】

積層用接着剤は、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、共重合オレフィンフィルム、共押し出し成形フィルム、ナイロンフィルム、ポリエステルフィルム、金属化フィルム、アルミニウムホイル、セラミックコーティングフィルム、有機バリアコーティングフィルムなどを基とする積層体の構成で使用され得る。積層体の製作で利用され得るフィルム及び基材は、１０マイクロメートル〜１ｍｍの厚みを有するであろう。積層体は、適用に所望される包装要件に応じて、単純な２層構造体、またはより複雑な構造の３、４層、もしくは多層構造体であり得る。接着剤コーティングの厚みは、接着剤のコーティング重量及び接着剤の密度に応じて、約１．０〜４．５マイクロメートルの範囲であり得る。

【実施例】

【0045】

実施例１：ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂を以下の組成に基づいて調製する。

【0046】

【表1】

【0047】

樹脂は、ＡＶ０．５、ＯＨＮ２２４、２５℃での５００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１０００、Ｍｗ１５５０、ポリ分散度１．５５の最終物理的特性を有した。

【0048】

実施例２：ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂を以下の組成に基づいて調製する。

【0049】

【表2】

【0050】

樹脂は、ＡＶ０．４、ＯＨＮ１８３、２５℃での６０００．０ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１２５０、Ｍｗ２５００、ポリ分散度２．０の最終物理的特性を有した。

【0051】

実施例３：ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0052】

【表3】

【0053】

樹脂は、ＡＶ０．３、ＯＨＮ２３１、２５℃での９５０．０ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ９５０、Ｍｗ１５５０、ポリ分散度１．６の最終物理的特性を有した。

【0054】

実施例４：ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0055】

【表4】

【0056】

樹脂は、ＡＶ０．１０、ＯＨＮ１３６．０、２５℃での１９００．０ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１３００、Ｍｗ２３５０、ポリ分散度１．８０の最終物理的特性を有した。

【0057】

実施例５：ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0058】

【表5】

【0059】

樹脂は、ＡＶ０．６０、ＯＨＮ１１８．０、２５℃での３０５０．０ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１６５０、Ｍｗ２８５０、ポリ分散度１．７０の最終物理的特性を有した。

【0060】

実施例６：ポリエステル樹脂
ポリエステル樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0061】

【表6】

【0062】

樹脂は、ＡＶ０．１０、ＯＨＮ１３５．０、２５℃での８５０．０ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１４００、Ｍｗ２４５０、ポリ分散度１．７５の最終物理的特性を有した。

【0063】

実施例７：１，４−ブタンジオール−カーボネート樹脂の調製
ポリカーボネート樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0064】

【表7】

【0065】

２０インチの内径を有する３０ガロン３１６Ｌのステンレス鋼槽に、内部バッフル、可変速度１２インチのタービンインペラ、散水環、独立熱回路及び冷回路を有する混合ＤＯＷＴＨＥＲＭ＊システムからなる閉回路システム、ならびに２４インチの充填カラムを備え付けた。反応器に６７９５８．０ｇのブタンジオールを添加し、１５０℃に加熱しながら、Ｎ_２で掃引して反応器を不活性にし、ブタンジオール中に存在する水を除去した。Ｔｙｚｏｒ ＴＰＴ触媒（２１．６ｇ）を添加し、ラインを反応器から先にパージした６００．０ｇで洗い流した。ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）を、カラム内を６５℃の温度に維持しながら、６〜８時間の間にわたって流計及び制御弁を使用して重量ポットから添加した。ＤＭＣの添加が完了すると、温度を１９５℃に上げて、反応の進行をＯＨ価及び末端基分析に関して１Ｈ−ＮＭＲにより追跡した。１９５℃で８時間後、ＯＨ価が３０．７であり、１Ｈ−ＮＭＲによると２５％のカーボネート末端基が見出された。温度を１５０℃に減じ、反応に４．１ｌｂｓのＢＤＯを添加した。温度を１９５℃に上げ、８時間後、ヒドロキシル価が５４ｍｇＫＯＨ／ｇであり、＜１％のカーボネート末端基が見出された。

【0066】

樹脂は、ＯＨＮ５４、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１９６０の最終物理的特性を有した。

【0067】

実施例８：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0068】

【表8】

【0069】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0070】

樹脂は、ＯＨＮ２３３．０、２５℃での７００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ７４２、Ｍｗ１０５４、ポリ分散度１．４２の最終物理的特性を有した。

【0071】

実施例９：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0072】

【表9】

【0073】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0074】

樹脂は、ＯＨＮ２４１．８、２５℃での１０００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ７２３、Ｍｗ１０４７、ポリ分散度１．４５の最終物理的特性を有した。

【0075】

実施例１０：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0076】

【表10】

【0077】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0078】

樹脂は、ＯＨＮ１９２．８、２５℃での４７００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ９００、Ｍｗ１４８０、ポリ分散度１．６４の最終物理的特性を有した。

【0079】

実施例１１：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0080】

【表11】

【0081】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0082】

樹脂は、ＯＨＮ１９４．６、２５℃での４４５０ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ８９４、Ｍｗ１３９９、ポリ分散度１．５７の最終物理的特性を有した。

【0083】

実施例１２：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0084】

【表12】

【0085】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0086】

樹脂は、ＯＨＮ２４１．８、２５℃での１１５３ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ７４２、Ｍｗ１０６１、ポリ分散度１．４３の最終物理的特性を有した。

【0087】

実施例１３：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0088】

【表13】

【0089】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0090】

樹脂は、ＯＨＮ１４３．３、２５℃での３０５７ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１０２０、１７１１Ｍｗ１７１１、ポリ分散度１．６７の最終物理的特性を有した。

【0091】

実施例１４：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0092】

【表14】

【0093】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0094】

樹脂は、ＯＨＮ１２０．０、２５℃での３７２７ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１１１２、Ｍｗ２０６６、ポリ分散度１．８６の最終物理的特性を有した。

【0095】

実施例１５：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0096】

【表15】

【0097】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0098】

樹脂は、ＯＨＮ１２６．０、２５℃での３４６５ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１１０５、Ｍｗ２０６２、ポリ分散度１．８７の最終物理的特性を有した。

【0099】

実施例１６：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の調製
ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を以下の組成に基づいて調製した。

【0100】

【表16】

【0101】

Ｔｅｆｌｏｎの攪拌刃を備え付けた３Ｌの３つ口フラスコにアイテム１〜３を投入することにより、樹脂を調製した。混合物を２１０℃に加熱し、窒素パージ下でその温度で４時間維持した。

【0102】

樹脂は、ＯＨＮ２０５．１、２５℃での４３００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ８０５、Ｍｗ１５２２、ポリ分散度１．８９の最終物理的特性を有した。

【0103】

実施例１７：ポリエステル樹脂の調製

【0104】

【表17】

【0105】

アイテム１及び２をガラス瓶に投入し、見た目が均一になるまで２５℃で２時間混合した。

【0106】

樹脂は、ＡＶ０．６０、ＯＨＮ２３４．０、２５℃での６１１．８７ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ９５０、Ｍｗ１５５０、ポリ分散度１．６５の最終物理的特性を有した。

【0107】

実施例１８：触媒溶液の調製

【0108】

【表18】

【0109】

アイテム１及び２をガラス瓶に投入し、見た目が均一になるまで２５℃で２時間混合した。

【0110】

実施例１９：触媒溶液の調製

【0111】

【表19】

【0112】

アイテム１及び２をガラス瓶に投入し、見た目が均一になるまで２５℃で２時間混合した。

【0113】

実施例２０：ポリエステル樹脂の調製

【0114】

【表20】

【0115】

アイテム１及び２をガラス瓶に投入し、見た目が均一になるまで２５℃で２時間混合した。

【0116】

樹脂は、ＡＶ０．６０、ＯＨＮ１９６．０、２５℃での６３３１．００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１２５０、Ｍｗ２６００、ポリ分散度２．１０の最終物理的特性を有した。

【0117】

実施例２１：ポリエステル樹脂の調製

【0118】

【表21】

【0119】

アイテム１及び２をガラス瓶に投入し、見た目が均一になるまで２５℃で２時間混合した。

【0120】

樹脂は、ＡＶ０．７０、ＯＨＮ１９９．０、２５℃での６５８４．００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１４００、Ｍｗ２６００、ポリ分散度１．８５の最終物理的特性を有した。

【0121】

実施例２２：ポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドの調製

【0122】

【表22】

【0123】

アイテム１及び２をガラス瓶に投入し、見た目が均一になるまで２５℃で２時間混合した。

【0124】

樹脂は、ＡＶ０．６９、ＯＨＮ１８５．６、２５℃での８１９９．６７ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１３５０、Ｍｗ２６５０、ポリ分散度１．９５の最終物理的特性を有した。

【0125】

実施例２３：ポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドの調製

【0126】

【表23】

【0127】

アイテム１及び２をガラス瓶に投入し、見た目が均一になるまで２５℃で２時間混合した。

【0128】

樹脂は、ＡＶ０．６８、ＯＨＮ１８４．６６、２５℃での７８３７．００ｍＰａ＊ｓの粘度、ＳＥＣ分析、Ｍｎ１２５０、Ｍｗ２５５０、ポリ分散度２．００の最終物理的特性を有した。

【0129】

ポリエステル−カーボネート−ポリオール及びポリエステルの接着特性を、一連の積層構造体を使用して、１００．０％固形、２１．７０±０．４０ＮＣＯ％、２９００±１１００ｍＰａ＊ｓの粘度の特性を有する脂肪族イソシアネート樹脂（Ｄｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００）で評価した。これらの二成分接着剤システムを、溶剤手延べ法及び積層装置により評価した。

【0130】

接着剤積層評価手順
乾燥エチルアセテート中でＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００を溶解し、ガラス瓶内の圧延ミル上で混合し、次いで、ポリエステルまたはポリエステル−ポリカーボネート−ポリオールを溶液に添加し、溶液の見た目が均一になるまで圧延ミル上でさらに混合することにより、接着剤配合物を溶剤系溶液（５０％固形）から選別した。

【0131】

フィルム及び金属化フィルムを、約０．１ＫＷの出力レベルでコロナ処理した。アルミニウムホイルをコロナ処理することなく使用した。接着剤溶液を、＃３巻き線型ドローダウンロッドを用いて一次フィルム上に手作業でコーティングして、１ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、次いで、およそ３０秒間ＩＲヒータ下で乾燥させた。一次フィルムを、６５．５℃（１５０°Ｆ）のニップ温度で水加熱積層装置上の二次フィルムに積層した。各構造に関して２０．３ｃｍＸ２７．９ｃｍ（８インチＸ１１インチ）の３つの積層体を調製し、積層内で結合ストリップを有して、結合試験を容易にした。積層試料にわたって等圧を適用するために、積層体を０．４５〜０．９０Ｋｇ（１〜２ｌｂｓ）の重量下に配置した。

【0132】

試験結果を記述するために以下の略語が使用される：ａｓ：接着剤割れ、ｆｔｒ：フィルム断裂、ｆｓｔｒ：フィルム伸展、ａｔ：接着剤移動、ｓｅｃ：二次、ｚｉｐ：ジッパー状結合、ｐｍｔ：部分的金属移動。接着結合強度を、１０．０ｃｍ／分の速度で５０ニュートン負荷セルを有するＴｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ ＱＣ−３Ａ）で、積層体の１５ｍｍ幅のストリップで決定した。

【0133】

試験積層体の製作で使用した基材が、以下の表に要約される。

【0134】

【表24】

【0135】

評価された積層構造体が、以下の表に要約される。

【0136】

【表25】

【0137】

比較例２４：
実施例１のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８６．８のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0138】

【表26】

【0139】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：８５０．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：７８７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：７７５．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：７７５．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：７５０．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：７２５．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：７３７．５ｍＰａ＊ｓ。

【0140】

比較例２５：
実施例１のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８２．２のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0141】

【表27】

【0142】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：９１２．５ｍＰａ＊ｓ、Ｐａ＊ｓ、１０分での粘度：８５０．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：８２５．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：８００．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：８００．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：８００．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：７８７．５ｍＰａ＊ｓ。

【0143】

比較例２６：
実施例２のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０９．６のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0144】

【表28】

【0145】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２１２５．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２０２５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１９３７．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１９００．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１８８７．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１８８７．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１８７５．０ｍＰａ＊ｓ。

【0146】

比較例２７：
実施例２のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０３．８のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0147】

【表29】

【0148】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２１１２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２０２５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１９５０．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１９１２．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１９００．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１９００．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１８８７．５ｍＰａ＊ｓ。

【0149】

比較例２８：
実施例１７のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８６．８のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0150】

【表30】

【0151】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：６３７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：６００．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：６１２．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８２５．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：５０００．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0152】

比較例２９：
実施例１７のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８２．２のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0153】

【表31】

【0154】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：６３７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：６１２．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１０７５．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１９２５．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：５４７５．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0155】

比較例３０：
実施例２０のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０２．６のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0156】

【表32】

【0157】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２０８７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１９８７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１８６２．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８２５．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１７１２．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１６１２．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１９７５．０ｍＰａ＊ｓ。

【0158】

比較例３１：
実施例２０のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：９７．３のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0159】

【表33】

【0160】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２１６２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２０６２．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１９５０．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８８７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１７２５．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１６１２．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１９５０．０ｍＰａ＊ｓ。

【0161】

比較例３２：
実施例２１のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０２．１のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0162】

【表34】

【0163】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２１６２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２０３７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１９２５．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８８７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１８１２．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１７２５．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１７６２．５ｍＰａ＊ｓ。

【0164】

比較例３３：
実施例２１のポリエステル樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：９６．８のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0165】

【表35】

【0166】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２１８７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２０８７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１９７５．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１９２５．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１８５０．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１７３７．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１７００．０ｍＰａ＊ｓ。

【0167】

実施例３４：
実施例８のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８９．４のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0168】

【表36】

【0169】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：８００．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：３８２５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：＞１２１８７．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0170】

実施例３５：
実施例８のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８４．７のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0171】

【表37】

【0172】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：８１２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２７３７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：６４００．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0173】

実施例３６：
実施例９のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８６．２のＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００：ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0174】

【表38】

【0175】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１１５０．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0176】

実施例３７：
実施例９のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８１．５のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0177】

【表39】

【0178】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：９１２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：７３２５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0179】

実施例３８：
実施例１０のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０８．０のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比を有するＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0180】

【表40】

【0181】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１３３７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１３２５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１４５０．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１６５０．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：２２７５．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：３３５０．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0182】

実施例３９：
実施例１０のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０２．３のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0183】

【表41】

【0184】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１１６２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１１５０．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１２５０．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１４５０．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：２０３７．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：３７８７．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0185】

実施例４０：
実施例１１のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０７．０のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0186】

【表42】

【0187】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１２７５．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１２６２．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１３５０．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１４８７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１９００．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：２４６２．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：９９２５．０ｍＰａ＊ｓ。

【0188】

実施例４１：
実施例１１のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０１．４のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0189】

【表43】

【0190】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１２３７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１２１２．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１２６２．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１３７５．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１７５０．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：２３００．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0191】

実施例４２：
実施例１６のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０１．５のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0192】

【表44】

【0193】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１６１２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１５００．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１３３７．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１３１２．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１４１２．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１５５０．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１９５０．０ｍＰａ＊ｓ。

【0194】

実施例４３：
実施例１６のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：９６．２のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0195】

【表45】

【0196】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１６７５．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１５７５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１４２５．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１３８７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１４５０．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１５８７．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１９３７．５ｍＰａ＊ｓ。

【0197】

実施例４４：
実施例１２のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８６．１のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0198】

【表46】

【0199】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：８６２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：８７５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：９６２．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１０８７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１５２５．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：４３７５．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0200】

実施例４５：
実施例１２のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：８１．６のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0201】

【表47】

【0202】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：８５０．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：８２５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：８６２．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：９３７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１０７５．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１２５０．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：２０１２．５ｍＰａ＊ｓ。

【0203】

実施例４６：
実施例１３のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１４５．３のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0204】

【表48】

【0205】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１３７５．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２１７５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：３５００．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：５５００．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0206】

実施例４７：
実施例１３のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１３７．７のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0207】

【表49】

【0208】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１４７５．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：３０７５．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：５８３７．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１０８６２．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0209】

実施例４８：
実施例１４のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１７３．５のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0210】

【表50】

【0211】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１１００．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１１３７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１３３７．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８５０．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：５０００．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0212】

実施例４９：
実施例１４のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１６４．５のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0213】

【表51】

【0214】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１６２５．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１８００．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：２４００．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：４５００．０ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0215】

実施例５０：
実施例１５のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１６５．２のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0216】

【表52】

【0217】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１５８７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１４８７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１６００．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８３７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：３２１２．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：６６１２．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0218】

実施例５１：
実施例１５のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂を、５０％エチルアセテート溶液から１００：１５６．６のポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂の混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0219】

【表53】

【0220】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：１５５０．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１５３７．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１６６２．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１９１２．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：３３３７．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：６６２５．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：＞１２５００ｍＰａ＊ｓ。

【0221】

実施例５２：
実施例２２のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドを、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０９．４のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドの混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0222】

【表54】

【0223】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２２３７．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２１００．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：２０１２．５ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１９８７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１９５０．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１９１２．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１８２５．０ｍＰａ＊ｓ。

【0224】

実施例５３：
実施例２２のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドを、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０３．７のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドの混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0225】

【表55】

【0226】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２０６２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１９６２．５ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１８７５．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８３７．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１８２５．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１８００．０ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１７２５．０ｍＰａ＊ｓ。

【0227】

実施例５４：
実施例２３のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドを、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０９．２のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドの混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0228】

【表56】

【0229】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２０７５．０ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：１９５０．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１８５０．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１８１２．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１７８７．５ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１７３７．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１６３７．５ｍＰａ＊ｓ。

【0230】

実施例５５：
実施例２３のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドを、５０％エチルアセテート溶液から１００：１０３．５のポリエステル／ポリエステル−カーボネート−ポリオール樹脂ブレンドの混合比でのＤｅｓｍｏｄｕｒ Ｎ３３００で評価して、１．０ｌｂｓ／ｒｍ（１．６２７６ｇ／ｍ^２）のコーティング重量を産生し、周囲温度（約４５℃）で硬化した。結合強度を硬化時間の関数として考察し、以下に報告する。

【0231】

【表57】

【0232】

ニート接着剤（非溶剤）システムの可使時間粘度を４０℃で決定した：初期粘度：２１６２．５ｍＰａ＊ｓ、１０分での粘度：２０５０．０ｍＰａ＊ｓ、１５分での粘度：１９５０．０ｍＰａ＊ｓ、２０分での粘度：１９１２．５ｍＰａ＊ｓ、３０分での粘度：１８５０．０ｍＰａ＊ｓ、４０分での粘度：１７８７．５ｍＰａ＊ｓ、６０分での粘度：１６８７．５ｍＰａ＊ｓ。

【0233】

試験方法
心棒＃２７を有するサーモスタット少量試料アダプタを有するブルックフィールドＲＶ ＤＶ−ＩＩ＋粘度計を用いること、及び２５〜７０℃の範囲にわたって５℃の増分で温度を多様にして、２０〜３０分間その温度で試料を安定させることを可能にすることにより１００％固形樹脂の粘度を測定した後に、粘度を記録する。粘度はミリパスカル＊秒（ｍＰ＊ｓ）で報告され、これはセンチポアズ（ｃｐｓ）と等しい。

【0234】

５０℃の温度で、サーモスタットセルを含む心棒＃２７を有するサーモスタット少量試料アダプタを有するブルックフィールドＲＶ ＤＶ−ＩＩ＋粘度計を用いて、接着剤システムの可使時間及び塗布粘度を決定した。粘度は時間の関数として監視され、粘度はミリパスカル＊秒（ｍＰａ＊ｓ）で報告され、塗布粘度は５０℃で測定される最小粘度である。

【0235】

ＡＳＴＭ Ｄ３６５５−０６（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）法により酸価（ＡＶ）を測定する。

【0236】

ＡＳＴＭ Ｅ１８９９−０８（Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｓｏｃｉｅｔｙ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，Ｗｅｓｔ Ｃｏｎｓｈｏｈｏｃｋｅｎ，ＰＡ，ＵＳＡ）法によりヒドロキシル価（ＯＨＮ）を測定する。

【0237】

接着結合強度接着結合強度（Ｔ−Ｐｅｅｌ）を、１０．０ｃｍ／分の速度で５０ニュートン負荷セルを有するＴｈｗｉｎｇ−Ａｌｂｅｒｔ Ｔｅｎｓｉｌｅ Ｔｅｓｔｅｒ（Ｍｏｄｅｌ ＱＣ−３Ａ）で、積層体の１５ｍｍ幅Ｘ１２７ｃｍ長さのストリップで決定した。３つの別個の積層体の平均結合強度を報告する。

【0238】

サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）は、２つのＰＬｇｅｌ Ｍｉｘ−Ｂ及びＰＬｇｅｌ Ｍｉｘｅｄ−Ｄカラム、ならびにＶｉｓｃｏｔｅｋのトリプル検出器を使用した。重量平均分子量及び数平均分子量を決定する汎用較正曲線を確立するために、ポリスチレン標準物を使用した。分析前に、試料をＴＨＦでおよそ２．５ｍｇ／ｍｌのポリマー濃 度に希釈した。
本発明は次の態様にも関する。
（１）硬化性配合物であって、１０〜２５％の範囲のポリカーボネート官能基と、１００〜２５０の範囲のヒドロキシル価と、４５０〜１２００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）とを有するポリエステル−ポリカーボネートポリオールを含む、硬化性配合物。
（２）前記硬化性配合物が、脂肪族イソシアネート末端プレポリマー、芳香族イソシアネート末端プレポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるプレポリマーをさらに含む、上記（１）に記載の硬化性配合物。
（３）前記プレポリマーが、メチレンジフェニルジイソシアネート、トルエンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるイソシアネートを基とする、上記（１）または（２）に記載の硬化性配合物。
（４）前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、フマル酸、マレイン酸、アジピン酸、コハク酸、アゼライン酸、セバシン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、無水マレイン酸、無水コハク酸、及びそれらの組み合わせを基とするポリエステル樹脂からなる群から選択されるポリエステル前駆体を由来とする、上記（１）〜（３）のいずれか一項に記載の硬化性配合物。
（５）前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、及びそれらの組み合わせを基とする多価脂肪族カーボネート前駆体を由来とする、上記（１）〜（４）のいずれか一項に記載の硬化性配合物。
（６）前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラ−エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロヘキサンジメタノール、イソソルビド、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるグリコール前駆体を由来とする、上記（１）〜（５）のいずれか一項に記載の硬化性配合物。
（７）前記ポリエステル−ポリカーボネートポリオールが、前記構造Ｉ（化１）を有し、 式中、Ｒが前記ポリエステル前駆体または前記グリコール前駆体のグリコール構成成分であり、Ｒ_１が前記ポリエステル前駆体のジカルボン酸構成成分であり、Ｒ_２が前記ポリカーボネート前駆体のグリコール構成成分であり、ｎが０〜１０であり、ｍが０〜１０であり、ｍ＋ｎが１〜１０である、上記（４）〜（６）のいずれか一項に記載の硬化性配合物。
（８）前記硬化性配合物が、溶剤を含有しない、上記（１）〜（７）のいずれか一項に記載の硬化性配合物。
（９）上記（１）〜（８）のいずれか一項に記載の配合物から調製される、積層用接着剤。
（１０）前記積層用接着剤が、１．５〜５．０Ｎ／１５ｍｍの範囲の最小接着剤結合強度及び５０℃での≦６５００ｍＰａ＊ｓの塗布粘度を有する、上記（９）に記載の積層用接着剤。
（１１）積層用接着剤としての、１０〜２５％の範囲のポリカーボネート官能基と、１００〜２５０の範囲のヒドロキシル価と、４５０〜１２００の範囲の数平均分子量（Ｍｎ）とを有するポリエステル−ポリカーボネートポリオールを含む硬化性配合物の使用。
（１２）前記硬化性配合物が、脂肪族イソシアネート末端プレポリマー、芳香族イソシアネート末端プレポリマー、及びそれらの組み合わせからなる群から選択されるプレポリマーをさらに含む、上記（１１）に記載の使用。