特許 6870181 機械可読酸化乾燥磁性凹版インク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6870181

(24)【登録日】2021年4月19日

(45)【発行日】2021年5月12日

(54)【発明の名称】機械可読酸化乾燥磁性凹版インク

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/037 20140101AFI20210426BHJP

   C09D 11/03 20140101ALI20210426BHJP

   B41M 3/14 20060101ALI20210426BHJP

   B41M 1/10 20060101ALI20210426BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/037

   C09D11/03

   B41M3/14

   B41M1/10

【請求項の数】14

【全頁数】26

(21)【出願番号】特願2018-535158(P2018-535158)

(86)(22)【出願日】2017年1月26日

(65)【公表番号】特表2019-506485(P2019-506485A)

(43)【公表日】2019年3月7日

(86)【国際出願番号】EP2017051624

(87)【国際公開番号】WO2017129666

(87)【国際公開日】20170803

【審査請求日】2019年12月27日

(31)【優先権主張番号】16153347.6

(32)【優先日】2016年1月29日

(33)【優先権主張国】EP

(73)【特許権者】

【識別番号】311007051

【氏名又は名称】シクパ ホルディング ソシエテ アノニム

【氏名又は名称原語表記】ＳＩＣＰＡ ＨＯＬＤＩＮＧ ＳＡ

(74)【代理人】

【識別番号】100107456

【弁理士】

【氏名又は名称】池田 成人

(74)【代理人】

【識別番号】100128381

【弁理士】

【氏名又は名称】清水 義憲

(74)【代理人】

【識別番号】100162352

【弁理士】

【氏名又は名称】酒巻 順一郎

(72)【発明者】

【氏名】クルーガー， ジェシカ

(72)【発明者】

【氏名】パスキエ， セシル

(72)【発明者】

【氏名】マグニン， パトリック

【審査官】 菅野 芳男

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１２−５２３４７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−１５１６４４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ １１／０３７

Ｂ４１Ｍ １／１０

Ｂ４１Ｍ ３／１４

Ｃ０９Ｄ １１／０３

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

基材への凹版印刷のための酸化乾燥磁性インクであって、４０℃及び１０００ｓ^−１で約３〜約６０Ｐａ ｓの範囲の粘度を有し、ａ）少なくとも１種の酸化乾燥ワニス、ｂ）磁性コアと銀で構成された外層とを備える複数のコア−シェル顔料粒子、及び、ｃ）式（Ｉ）：

【化1】

［式中、
Ｒ_１〜Ｒ_４は、同じであっても異なっていてもよく、水素、直鎖Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、分岐Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４直鎖ハロアルキル、及び分岐Ｃ_３〜Ｃ_４ハロアルキルからなる群から独立に選択される］
を有するベンゾトリアゾール化合物から選択される１種又は複数の安定剤を含む、酸化乾燥磁性インク。

【請求項2】

Ｒ_１〜Ｒ_４が、同じであっても異なっていてもよく、水素、直鎖Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル、及びＣ_１〜Ｃ_２直鎖ハロアルキルからなる群から独立に選択される、請求項１に記載の酸化乾燥磁性インク。

【請求項3】

コア−シェル顔料粒子が、
１種若しくは複数の無機材料で構成された第１層と、銀で構成された外層とによって囲まれた磁性コア、又は
１種若しくは複数の有機材料で構成された第１層と、銀で構成された外層とによって囲まれた磁性コア
を備える、請求項１又は２に記載の酸化乾燥磁性インク。

【請求項4】

磁性コアが、鉄、Ｆｅ_２Ｏ_３及びＦｅ_３Ｏ_４、並びにこれらの混合物又は組合せからなる群から選択される１種又は複数の材料で構成されている、並びに／又は、１種若しくは複数の無機材料が、銀、アルミニウム、ニッケル、パラジウム、白金、パラジウム、銅、金、ロジウム、亜鉛、イリジウム及びこれらの合金からなる群から選択される金属；金属酸化物並びに金属硫化物からなる群から選択される、並びに／又は、１種若しくは複数の有機材料が、ポリアクリレート、ポリスチレン、パリレン、アルコキシシラン及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インク。

【請求項5】

コア−シェル顔料粒子が、約３〜約７０ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである、請求項１〜４のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インク。

【請求項6】

１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物が、約０．１〜約２０ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである、請求項１〜５のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インク。

【請求項7】

さらに、１種又は複数のワックスを、約０．１〜約１５ｗｔ％の量で含み、重量パーセントは酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである、請求項１〜６のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インク。

【請求項8】

さらに、１種又は複数の乾燥剤を、約０．０１〜約１０ｗｔ％の量で含み、重量パーセントは酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである、請求項１〜７のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インク。

【請求項9】

請求項１〜８のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インクを製造するための方法であって、少なくとも１種の酸化乾燥ワニスを、磁性コア及び銀で構成された外層を備える複数のコア−シェル顔料粒子、並びに式（Ｉ）を有するベンゾトリアゾール化合物から選択される１種又は複数の安定剤と、分散、混合及び／又はミリングするステップを含む、方法。

【請求項10】

請求項１〜９のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インクで構成された層又はコーティングを備える、セキュリティ特徴部。

【請求項11】

基材と、請求項１０に記載の１つ又は複数のセキュリティ特徴部とを備える、セキュリティ文書。

【請求項12】

セキュリティ文書を製造するための方法であって、ステップａ）凹版印刷法によって、基材上に、請求項１〜８のいずれか一項に記載の酸化乾燥磁性インクを塗布するステップを含む、方法。

【請求項13】

ステップｂ）空気の存在下で酸化乾燥磁性インクを乾燥して、基材上に層又はコーティングを形成するステップをさらに含み、前記乾燥ステップが、ステップａ）の後で行われる、請求項１２に記載の方法。

【請求項14】

請求項１〜８のいずれか一項に記載の凹版印刷のための酸化乾燥磁性インクにおける、安定剤としての、請求項１又は２に記載の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物の使用。

【発明の詳細な説明】

【発明の詳細な説明】

【0001】

[001]本発明は、偽物及び違法複製に対するセキュリティ文書の保護の分野に関する。特に、本発明は、セキュリティ文書の凹版印刷に適する機械可読酸化乾燥磁性インクの分野に関する。

【0002】

[002]磁性インクは、セキュリティ文書に、補足的な隠されたセキュリティ特徴部を付与するために、セキュリティ文書の分野において、特に銀行券の印刷のために、広く用いられている。隠されたセキュリティ特徴部によって与えられる、偽物及び違法複製に対するセキュリティ文書の保護は、このような特徴部を検出するには通常は専門の装置と知識を必要とするという考えに頼っている。磁気は電子工学的手段によって容易に感知できることを考えれば、磁性インクで印刷されたセキュリティ特徴部はその磁気特性により機械認証され得る。銀行券への磁気特性の使用の例は、米国特許第３５９９１５３号、及び米国特許第３６１８７６５号に開示されている。しかし、セキュリティインクに一般的に使用される磁性材料は、暗い光学的外観を有し、暗い又は黒色のセキュリティ特徴部の生成に対してだけ使用され得る。したがって、セキュリティインクに一般的に使用される磁性材料は、磁性材料の固有の暗い色の結果として、純色、特に明るい色合いを生み出せる可能性がなく、このため、セキュリティ文書のデザインのための色の範囲は限定される。

【0003】

[003]磁性セキュリティ特徴部は、凹版印刷法（当技術分野では、彫刻銅板印刷及び彫刻スチールダイ印刷とも呼ばれる）によりなされ得るが、これは、磁性材料が検出及び感知されるように、十分に多くの量の磁性材料を基材に付けることができる。

【0004】

[004]凹版印刷法は、特にセキュリティ文書の分野において使用される印刷法を表す。凹版印刷法は、しだいに細くなる細い線を生成するための、最も安定した高い特質の印刷法であることが知られており、そのため、セキュリティ文書、特に銀行券及び切手の分野における細かい図柄のために一般に好まれる印刷技術である。特に、凹版印刷法を際立たせる特徴の１つは、基材に転写されるインクの層の厚さが、凹版印刷用具で、相応して浅い又は深い彫刻を用いることによって、数ミクロンから数十ミクロンまで変えられることである。上記のように、こうして、凹版印刷によるセキュリティ特徴部の層の厚さにより、基材には、その検出及び感知のための十分に多くの量の材料がある。

【0005】

[005]一般的に使用される機械可読磁性インク及びそれらのインクで構成されたセキュリティ特徴部の暗い光学的外観を克服するために、国際公開第２０１０／１１５９８６号は、凹版法によって磁性層を形成するための磁性多層顔料粒子を含む機械可読磁性凹版インクを開示し、ここで、この磁性層は、自動機械装置によって検出及び感知でき（機械可読性）、暗い外観の欠点を有さない。しかし、銀で構成された外層を有する磁性顔料粒子を含む凹版インクは、限界のある安定性を欠点として有し得る。

【0006】

[006]酸化乾燥インクは、凹版印刷法で一般的に使用され、これらのインクは、酸素存在下で、特に大気の酸素の存在下で、酸化によって乾燥するインクを表す。乾燥過程の間に、酸素は、インクビヒクルの１種又は複数の成分と化合し、インクを半固体又は固体状態に変換する。この過程は、当技術分野において触媒、乾燥剤（ｓｉｃｃａｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ、ｄｅｓｉｃｃａｔｉｖｅ又はｄｅｓｓｉｃａｔｏｒ）とも呼ばれる乾燥剤（Ｄｒｉｅｒ）、例えば、金属塩の使用によって、及び／又は、熱処理の適用によって、加速され得る。

【0007】

[007]酸化乾燥凹版インクは、積み重ねられた、１枚の印刷されたシートから、続いて次に印刷されたシートの裏側への、又は、連続したシートウェブの裏面への、インクの転写である、いわゆる「裏移り」問題の欠点を有し得る。これは、凹版印刷法のような如何なる工業的印刷法でも直面し得る問題であるが、凹版印刷法では、印刷法による顕著な凸部が裏移りの問題を深刻化させ得る。酸化で乾燥する凹版インクの現況技術により、裏移りの問題は、インク配合の最適化により軽減された；しかし、深い彫刻による画線部は、望ましくない裏移りを、依然として生じ得る。

【0008】

[008]インクの保存期間を向上させるための良好な貯蔵安定性、凹版印刷されたセキュリティ特徴部の良好な安定性、さらには、裏移りの問題を避けるための良好な乾燥性能を併せ持つ、凹版印刷法のための機械可読酸化乾燥磁性インクが求められている。

【0009】

［概要］
[009]それゆえに、上で論じられた、先行技術の欠点を克服することが、本発明の目的である。これは、基材への凹版印刷のための酸化乾燥磁性インクにおいて、式（Ｉ）を有する１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物を利用するという対策によって達成され、ここで、上記の酸化乾燥磁性インクは、４０℃及び１０００ｓ^−１で約３〜約６０Ｐａ ｓの範囲の粘度を有し、ａ）少なくとも１種の酸化乾燥ワニス、ｂ）磁性コアと銀で構成された外層とを備える複数のコア−シェル顔料粒子、を含む。

【0010】

[010]基材への凹版印刷のための酸化乾燥磁性インクであって、４０℃及び１０００ｓ^−１で約３〜約６０Ｐａ ｓの範囲の粘度を有し、ａ）少なくとも１種の酸化乾燥ワニス、ｂ）磁性コアと銀で構成された外層とを備える複数のコア−シェル顔料粒子、及び、ｃ）式（Ｉ）：

【化1】

［式中、
Ｒ_１〜Ｒ_４は、同じであっても異なっていてもよく、水素、直鎖Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、分岐Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４直鎖ハロアルキル、及び分岐Ｃ_３〜Ｃ_４ハロアルキルからなる群から独立に選択される］
を有するベンゾトリアゾール化合物から選択される１種又は複数の安定剤を含む、酸化乾燥磁性インクが、本明細書に記載される。

【0011】

[011]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクを製造するための方法であって、本明細書に記載の少なくとも１種の酸化乾燥ワニスを、本明細書に記載の複数のコア−シェル顔料粒子、及び本明細書に記載の式（Ｉ）を有するベンゾトリアゾール化合物から選択される１種又は複数の安定剤と、分散、混合及び／又はミリングするステップを含む方法が、本明細書に記載される。

【0012】

[012]基材への凹版印刷のための、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクにおける安定剤としての、本明細書に記載の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物の使用が、本明細書に記載される。

【0013】

[013]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクで構成された層又はコーティングを備えるセキュリティ特徴部が、本明細書に記載される。

【0014】

[014]本明細書に記載のセキュリティ特徴部を生成するための方法、及びそれにより得られるセキュリティ特徴部が本明細書に記載され、この方法は、凹版印刷法によって、本明細書に記載のもののような基材上に本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクを塗布するステップを含む。

【0015】

[015]偽造又はまやかし物（ｆｒａｕｄ）に対してセキュリティ文書を保護するための、本明細書に記載のセキュリティ特徴部の使用、及び、本明細書に記載のセキュリティ特徴部のうち１つ又は複数を備えるセキュリティ文書が、本明細書に記載される。

【0016】

[016]本明細書に記載の１つ又は複数のセキュリティ特徴部を備えるセキュリティ文書が、本明細書に記載される。

【0017】

[017]本明細書に記載のセキュリティ文書を製造するための方法、及びそれにより得られるセキュリティ文書が本明細書に記載され、この方法は、ステップａ）凹版印刷法によって、本明細書に記載のもののような基材上に、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクを塗布するステップを含む。

【0018】

［詳細な説明］
[018]次の定義が、説明において論じられ、また請求項において挙げられる用語の意味を解釈するために用いられるべきである。

【0019】

[019]本明細書で用いられる場合、数の限定のない名詞は、単数に加えて、複数も示し、その指示名詞を単数に限定するとは限らない。

【0020】

[020]本明細書で用いられる場合、用語「約」は、当該の量又は値が、明示された値であるか、又は、ほぼ同じの別のある値でもあり得ることを意味する。これらの句は、指示された値の±５％の範囲内の類似の値は、本発明による等価な結果又は効果を問題なく生じることを伝えようとするものである。

【0021】

[021]本明細書で用いられる場合、用語「及び／又は」或いは「又は／及び」は、その群の要素の全て又は１つだけのいずれかが存在し得ることを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａだけ、又はＢだけ、又はＡとＢの両方」を意味するであろう。

【0022】

[022]本明細書で用いられる場合、用語「少なくとも」は、１つ又は２つ以上を、例えば、１つ又は２つ又は３つを規定しようとするものである。

【0023】

[023]用語「セキュリティ特徴部」は、認証の目的で使用できる、画像、パターン又はグラフィック要素を表すために使用される。

【0024】

[024]用語「セキュリティ文書」は、通常、少なくとも１つのセキュリティ特徴部によって、偽物又はまやかし物に対して保護された文書を表す。セキュリティ文書の例には、限定ではないが、有価文書及び有価商用製品（ｖａｌｕｅ ｃｏｍｍｅｒｃｉａｌ ｇｏｏｄｓ）が含まれる。

【0025】

[025]本発明は、凹版印刷法、特にセキュリティ文書にセキュリティ特徴部を生成するための凹版印刷法に適する、酸化乾燥磁性インクを提供する。本明細書に記載の凹版印刷法のための酸化乾燥磁性インクは、４０℃及び１０００ｓ^−１で、約３〜約６０Ｐａ ｓの範囲の粘度を有し、粘度は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏ−Ｖｉｓｃｏ ＲＶ１で、コーンプレート１を用いて測定される。本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、本明細書に記載のもののような少なくとも１種の酸化乾燥ワニス、磁性コアと銀で構成された外層とを備える、本明細書に記載のもののような複数のコア−シェル顔料粒子、本明細書に記載のもののような１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物、及び、任意選択で、本明細書に記載のもののような、化合物、添加剤及び／又は成分からの１種又は複数を含む。

【0026】

[026]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、磁性コアと銀で構成された外層とを備える複数のコア−シェル顔料粒子を含む。「外層」によって、この層が周囲環境に面している、すなわち、コアーシェル顔料粒子が分散されている酸化乾燥磁性インクに面していることを意味する。

【0027】

[027]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、本明細書に記載のコア−シェル顔料粒子を、好ましくは約３〜約７０、より好ましくは約５〜約５０ｗｔ％、より一層好ましくは約１０〜約３０ｗｔ％の量で含み、重量パーセントは、酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである。

【0028】

[028]本明細書に記載のコア−シェル顔料の粒径は、好ましくは約０．１〜約３０ミクロンの間、好ましくは約０．５〜約１５ミクロンの間である。

【0029】

[029]本明細書に記載の磁性コアは、軟磁性、半硬（１２．５〜１２５Ｏｅ）又は硬磁性型（理想的には２〜５０００Ｏｅであるが、これに限らない）材料からの１種又は複数からなる。本明細書に記載の磁性コアは、好ましくは、磁性金属（特に、鉄、コバルト及びニッケル）；磁性金属酸化物（特に、Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４、ＣｒＯ_２、ヘキサフェライト、例えばバリウムヘキサフェライト及びストロンチウムヘキサフェライト、ペロフスカイト、並びに、Ａ_３Ｂ_５Ｏ_１２ガーネット、式中、Ａは、３価の希土類イオンであり、Ｂは、Ａｌ^３＋、Ｃｒ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｇａ^３＋、又は、Ｂｉ^３＋である）；磁性金属合金（特に、鉄合金、鉄−ニッケル合金、鉄−コバルト合金、ニッケル−コバルト合金、鉄−ニッケル合金窒化物、及び、鉄−ニッケル−コバルト合金窒化物）及びこれらの混合物又は組合せ；からなる群から選択される１種又は複数の磁性材料を含む。より好ましくは、本明細書に記載の磁性コアは、鉄、Ｆｅ_２Ｏ_３及びＦｅ_３Ｏ_４、並びにこれらの混合物又は組合せからなる群から選択される１種又は複数の磁性材料を含む。

【0030】

[030]一実施形態によれば、本明細書に記載のコア−シェル顔料粒子は、好ましくは、本明細書に記載のもののような磁性コア、１種又は複数の無機材料で構成された第１層（中間層）、及び、銀で構成された第２層（周囲環境に面する外層）を備え、ここで、１種又は複数の無機材料は、好ましくは、銀、アルミニウム、ニッケル、パラジウム、白金、パラジウム、銅、金、ロジウム、亜鉛、イリジウム及びこれらの合金からなる群から選択される金属；金属酸化物（好ましくは、ＭｇＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｙ_２Ｏ_３、Ｌｎ_２Ｏ_３（式中、Ｌｎは、ランタニドである）、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＣｅＯ_２、及びこれらの混合物）、並びに金属硫化物（好ましくは、ＺｎＳ、ＣａＳ及びこれらの混合物からなる群から選択される）からなる群から選択される。好ましくは、本明細書に記載のコア−シェル顔料粒子は、好ましくは、磁性コア、１種又は複数の無機材料で構成された第１層（中間層）、及び、銀で構成された外層を備え、ここで、１種又は複数の無機材料は、上記のもののような金属酸化物であり、好ましくは、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２及びＹ_２Ｏ_３からなる群から選択される。

【0031】

[031]別の実施形態によれば、本明細書に記載のコア−シェル顔料粒子は、好ましくは、磁性コア、１種又は複数の有機材料で構成された第１層（中間層）、及び、銀で構成された第２層（周囲環境に面する外層）を備え、ここで、１種又は複数の有機材料は、好ましくは、ポリアクリレート（好ましくはポリ（メチルメタクリレート）、ＰＭＭＡ）、ポリスチレン、パリレン、アルコキシシラン（好ましくは、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ＴＭＰ）、及びこれらの組合せからなる群から選択され、より好ましくは、１種又は複数の有機材料は、ポリ（メチルメタクリレート）及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシランからなる群から選択される。

【0032】

[032]全ての適切な堆積法（物理的及び／又は化学的）が、本明細書に記載の磁性コア上に、銀の層、有機層及び無機層を形成するために使用できる。堆積法又はコーティング法の典型的な例には、限定ではないが、化学気相蒸着（ＣＶＤ）及び湿式化学コーティングが含まれる。有機材料の層を形成する場合には、これらのコア−シェル顔料粒子は、本明細書に記載の磁性コアを液相に分散させ、乳化重合によって粒子上に有機層が形成されることからなる方法（液相重合法）によって、又は、有機層が蒸気相において形成される方法（ＣＶＤ若しくはＰＶＤ）によって、又は、当業者により知られているさらに別の方法により、調製され得る。

【0033】

[033]特に好ましい実施形態において、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、本明細書に記載のコア−シェル顔料粒子を含み、これらの粒子は、ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）スケールによる６０より大きく、好ましくは７５より大きく、最も好ましくは８０より大きい、バルクの明度Ｌ^＊を有する。

【0034】

[034]本発明の好ましい実施形態において、インクは、５０％より大きく、好ましくは６０％より大きい、８００〜１０００ｎｍの間の赤外線（ＩＲ）拡散反射率を有する。

【0035】

[035]本明細書に記載の酸化乾燥インクは、式（Ｉ）：

【化2】

［式中、
Ｒ_１〜Ｒ_４は、同じであっても異なっていてもよく、
水素、
直鎖Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、
分岐Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル、
Ｃ_１〜Ｃ_４直鎖ハロアルキル（ここで、ハロ原子は、好ましくは、フッ素、塩素、及び臭素からなる群から独立に選択され、より好ましくはフッ素である）、及び
分岐Ｃ_３〜Ｃ_４ハロアルキル（ここで、ハロ原子は、好ましくは、フッ素、塩素、及び臭素からなる群から独立に選択され、より好ましくはフッ素である）
からなる群から独立に選択される］
を有するベンゾトリアゾール化合物から選択される１種又は複数の安定剤を含む。

【0036】

[036]本明細書で用いられる場合、用語「直鎖Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル」は、１から４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基、すなわち、メチル、エチル、プロピル及びブチル基を表す。

【0037】

[037]本明細書で用いられる場合、用語「分岐Ｃ_３〜Ｃ_４アルキル」は、３又は４個の炭素原子を有する分岐アルキル基、すなわち、イソプロピル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル及びｔｅｒｔ−ブチル基を表す。

【0038】

[038]本明細書で用いられる場合、用語「Ｃ_１〜Ｃ_４直鎖ハロアルキル」は、１個又は複数の水素原子がハロ原子により置き換えられた、１から４個の炭素原子を有する直鎖アルキル基を表す。

【0039】

[039]本明細書で用いられる場合、用語「分岐Ｃ_３〜Ｃ_４ハロアルキル」は、１個又は複数の水素原子がハロ原子により置き換えられた、３又は４個の炭素原子を有する分岐アルキル基を表す。

【0040】

[040]本発明は、また、原子のうち１個又は複数が、同位体種によって置き換えられた化合物にも及ぶことが、さらに認識されるべきであり、例えば、１個又は複数の水素原子が、^２Ｈ又は^３Ｈによって置き換えられていてもよい、及び／又は、１個又は複数の炭素原子が^１４Ｃ又は^１３Ｃによって置き換えられていてもよい。

【0041】

[041]好ましくは、本明細書に記載の酸化乾燥インクは、式（Ｉ）：

【化3】

を有するベンゾトリアゾール化合物から選択される１種又は複数の安定剤を含み、
式中、
Ｒ_１〜Ｒ_４は、同じであっても異なっていてもよく、
水素、
直鎖Ｃ_１〜Ｃ_２アルキル、及び
Ｃ_１〜Ｃ_２直鎖ハロアルキル、ここで、ハロ原子は、好ましくは、フッ素、塩素、及び臭素からなる群から独立に選択され、より好ましくはフッ素である、
からなる群から独立に選択される。

【0042】

[042]より好ましくは、本明細書に記載の酸化乾燥インクは、式（Ｉ）：

【化4】

を有するベンゾトリアゾール化合物から選択される１種又は複数の安定剤を含み、
式中、
Ｒ_１〜Ｒ_４は、同じであっても異なっていてもよく、
水素、
Ｃ_１アルキル（すなわちメチル基）、及び
Ｃ_１ハロアルキル（すなわち、ハロメチル基）（ここで、ハロ原子は、好ましくは、フッ素、塩素、及び臭素からなる群から独立に選択され、より好ましくはフッ素である）
からなる群から独立に選択される。

【0043】

[043]一実施形態によれば、本明細書に記載の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物は、Ｒ_１〜Ｒ_４を含み、ここでＲ_１〜Ｒ_４は水素である。

【0044】

[044]別の実施形態によれば、本明細書に記載の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物は、Ｒ_１〜Ｒ_４を含み、ここでＲ_１〜Ｒ_４のうちの３つの基は水素であり、１つの基はメチル又はエチル基、好ましくはメチル基である。

【0045】

[045]別の実施形態によれば、本明細書に記載の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物は、Ｒ_１〜Ｒ_４を含み、ここでＲ_１〜Ｒ_４のうちの３つの基は水素であり、１つの基はハロメチル基、好ましくはトリハロメチル基、より好ましくはトリフルオロメチル基である。

【0046】

[046]凹版法によって基材に印刷するための、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクのための安定剤としての、本明細書に記載の式（Ｉ）を有する１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物の使用も、本明細書に記載される。

【0047】

[047]記載の酸化乾燥磁性インクは、好ましくは、本明細書に記載の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物を、約０．１〜約２０ｗｔ％、好ましくは約０．５〜約１０、より一層好ましくは約１〜約５ｗｔ％の量で含み、重量パーセントは、酸化乾燥インクの全重量に対するものである。

【0048】

[048]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、少なくとも１種の酸化乾燥ワニスを含む。用語「ワニス」は、また、当技術分野において、樹脂、バインダー又はインクビヒクルとも呼ばれる。少なくとも１種の酸化乾燥ワニスは、好ましくは、本明細書に記載の酸化乾燥インクに、約１０〜約９０ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである。

【0049】

[049]本明細書に記載の酸化乾燥インクのための酸化乾燥ワニスは、乾燥するワニス、すなわち、酸素の、例えば空気からの酸素の、作用の下で硬化する（「空気乾燥」）ワニスである。代わりに、また乾燥過程を加速する目的で、乾燥過程は、高温空気、赤外線源、又は高温空気と赤外線源の何らかの組合せの下で行われてもよい。

【0050】

[050]酸化乾燥ワニスは、当技術分野において周知のように、通常、不飽和脂肪酸残基、飽和脂肪酸残基又はこれらの混合物を含むポリマーである。本明細書に記載の酸化乾燥ワニスは、空気乾燥特性を保証するために、不飽和脂肪酸残基を含むことが好ましい。特に好ましい酸化乾燥ワニスは、不飽和酸性基を含む樹脂であり、より一層好ましいのは、不飽和カルボン酸性基を含む樹脂である。しかし、樹脂は、また、飽和脂肪酸残基も含み得る。本明細書に記載の酸化乾燥ワニスは酸性基を含むことが好ましい、すなわち、酸化乾燥ワニスは酸変性樹脂の中から選択される。本明細書に記載の酸化乾燥ワニスは、アルキド樹脂、ビニルポリマー、ポリウレタン樹脂、超分岐樹脂、ロジン−変性マレイン酸樹脂、ロジン−変性フェノール樹脂、ロジンエステル、石油樹脂−変性ロジンエステル、石油樹脂−変性アルキド樹脂、アルキド樹脂−変性ロジン／フェノール樹脂、アルキド樹脂−変性ロジンエステル、アクリル−変性ロジン／フェノール樹脂、アクリル−変性ロジンエステル、ウレタン−変性ロジン／フェノール樹脂、ウレタン−変性ロジンエステル、ウレタン−変性アルキド樹脂、エポキシ−変性ロジン／フェノール樹脂、エポキシ−変性アルキド樹脂、テルペン樹脂 ニトロセルロース樹脂、ポリオレフィン、ポリアミド、アクリル樹脂及びこれらの組合せ又は混合物からなる群から選択され得る。ポリマー及び樹脂は、本明細書では、交換可能であるように使用されている。

【0051】

[051]飽和及び不飽和脂肪酸化合物は、天然及び／又は人工の原料から得ることができる。天然原料には、動物原料及び／又は植物原料が含まれる。動物原料には、動物脂肪、バター脂肪、魚油、ラード、肝臓脂肪、マグロ魚油、マッコウクジラ油及び／又は獣脂油並びにワックスが含まれ得る。植物原料には、ワックス及び／又はオイル、例えば、植物油及び／又は非植物油が含まれ得る。植物油の例には、限定ではないが、ニガウリ、ルリジサ、キンセンカ、カノラ、ヒマ、桐（ｃｈｉｎａ ｗｏｏｄ）、ココナッツ、針葉樹の実、トウモロコシ、綿実、脱水ヒマ、アマ種子（ｆｌａｘｓｅｅｄ）、葡萄種子、キリモドキ（Ｊａｃａｒａｎｄａ ｍｉｍｏｓｉｆｏｌｉａ）種子、亜麻仁（ｌｉｎｓｅｅｄ）油、ヤシ、ヤシ核、ピーナッツ、ザクロ種子、菜種、ベニバナ、ヘビウリ、大豆（豆）、ヒマワリ、トール（ｔａｌｌ）、アブラギリ（ｔｕｎｇ）及びコムギ麦芽が含まれる。人工原料には、合成ワックス（例えば、マイクロクリスタリン及び／又はパラフィンワックス）、蒸留テールオイル及び／又は化学的若しくは生化学的合成方法が含まれる。適切な脂肪酸には、また、（Ｚ）−ヘキサダン（ｈｅｘａｄａｎ）−９−エン［パルミトレイン］酸（Ｃ_１６Ｈ_３０Ｏ_２）、（Ｚ）−オクタデカン−９−エン［オレイン］酸（Ｃ_１８Ｈ_３４Ｏ_２）、（９Ｚ，１１Ｅ，１３Ｅ）−オクタデカ−９，１１，１３−トリエン［α−エレオステアリン］酸（Ｃ_１８Ｈ_３０Ｏ_２）、リカン酸、（９Ｚ，１２Ｚ）−オクタデカ−９，１２−ジエン［リノエン（ｌｉｎｏｅｉｃ）］酸（Ｃ_１８Ｈ_３２Ｏ_２）、（５Ｚ，８Ｚ，１１Ｚ，１４Ｚ）−エイコサ−５，８，１１，１４−テトラエン［アラキドン］酸（Ｃ_２０Ｈ_３２Ｏ_２）、１２−ヒドロキシ−（９Ｚ）−オクタデカ−９−エン［リシノール］酸（Ｃ_１８Ｈ_３４Ｏ_３）、（Ｚ）−ドコサン−１３−エン［エルカ］酸（Ｃ_２２Ｈ_４２Ｏ_３）、（Ｚ）−エイコサン−９−エン［ガドレイン］酸（Ｃ_２０Ｈ_３８Ｏ_２）、（７Ｚ，１０Ｚ，１３Ｚ，１６Ｚ，１９Ｚ）−ドコサ−７，１０，１３，１６，１９−ペンタエン［クルパノドン］酸、及びこれらの混合物が含まれる。

【0052】

[052]適切な脂肪酸は、エチレン性不飽和共役又は非共役Ｃ_２〜Ｃ_２４カルボン酸、例えば、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、アラキドン酸、エルカ酸、ガドレイン酸、クルパノドン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレン酸、リカン酸、ニシン酸及びエレオステアリン酸又はこれらの混合物である。これらの脂肪酸は、通常、天然又は合成オイルに由来する、脂肪酸の混合物の状態で使用される。

【0053】

[053]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、酸化過程をスピードアップするために、好ましくは、１種又は複数の乾燥剤（当技術分野において、触媒、乾燥剤（ｓｉｃｃａｔｉｖｅ ａｇｅｎｔ、ｄｅｓｉｃｃａｔｉｖｅ又はｄｅｓｓｉｃａｔｏｒ）とも呼ばれる）を含む。乾燥剤の例には、無機又は有機の金属（複数可）塩、有機酸の金属石鹸、金属錯体及び金属錯体塩が含まれる。適切な乾燥剤には、限定ではないが、カチオン（複数可）として、コバルト、カルシウム、銅、亜鉛、鉄、ジルコニウム、マンガン、バリウム、亜鉛、ストロンチウム、リチウム、バナジウム及びカリウム；並びに、アニオン（複数可）として、ハロゲン化物イオン、硝酸イオン、硫酸イオン、カルボン酸イオン、例えば、酢酸イオン、エチルヘキサン酸イオン、オクタン酸イオン及びナフテン酸イオン又はアセト酢酸イオン；を含む多価塩が含まれる。存在する場合、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクに使用される１種又は複数の乾燥剤は、好ましくは約０．０１〜約１０ｗｔ％の量で、より好ましくは約０．１〜約５ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである。

【0054】

[054]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、１種又は複数の界面活性剤、特に、欧州特許第０３４０１６３号に記載のもののような親水性高分子界面活性剤を、さらに含んでいてもよい。任意選択の界面活性剤の役割は、印刷シリンダーに存在する余分なインクを、その印刷シリンダーを基材に接触させる直前に、拭き取る（ｗｉｐｅ ｏｆｆ）ことを助けることである。余分なインクの拭取りのこの過程は、高速のどの工業的凹版印刷法でも、その一部であり、ティシュー又は紙ロール（「キャリコ」）又はポリマー拭いシリンダー及び水系洗浄液（拭い液）を用いて行われる。この場合、任意選択の界面活性剤は、洗浄液中の余分なインクを乳化するために使用される。上記界面活性剤は、非イオン性、アニオン性、カチオン性、さらには両性のものであってもよい。親水性高分子界面活性剤の場合、機能性の基は、例えば、カルボン酸又はスルホン酸基、ヒドロキシル基、エーテル基、又は第１級、第２級、第３級若しくは第４級アミノ基である。酸性基は、アミン、アルカノールアミン、若しくは、好ましくは無機塩基、又はこれらの組合せにより中性化され得る。第１級、第２級若しくは第３級アミノ基は、無機若しくは有機酸、例えば、スルホン酸、ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸などにより中性化され得る。特に好ましいのは、アニオン高分子界面活性剤（ＡＭＳ）、例えば、欧州特許出願公開第２０１４７２９号に記載のものである。

【0055】

[055]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、色無変化（ｃｏｌｏｒ ｃｏｎｓｔａｎｔ）インク、又は、光学的変化（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｖａｒｉａｂｌｅ）インクであり得る。

【0056】

[056]本発明の一態様によれば、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、また、ａ）１種若しくは複数の染料、並びに／又はｂ）無機顔料、有機顔料若しくはこれらの混合物を好ましくは含む、色無変化組成物インクである。インクに適する染料は、当技術分野において知られており、好ましくは、反応性染料、直接染料、アニオン染料、カチオン染料、酸性染料、塩基性染料、食用染料、金属錯体染料、溶剤染料及びこれらの混合物を含む群から選択される。適切な染料の典型的な例には、限定ではないが、クマリン、シアニン、オキサジン、ウラニン、フタロシアニン、インドリノシアニン、トリフェニルメタン、ナフタロシアニン、インドナナフタロ−金属染料、アントラキノン、アントラピリドン、アゾ染料、ローダミン、スクアリリウム染料、クロコニウム染料が含まれる。本発明に適する染料の典型的な例には、限定ではないが、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、３、５、７、１１、１７、１９、２３、２５、２９、３６、３８、４０、４２、４４、４９、５４、５９、６１、７０、７２、７３、７５、７６、７８、７９、９８、９９、１１０、１１１、１２１、１２７、１３１、１３５、１４２、１５７、１６２、１６４、１６５、１９４、２０４、２３６、２４５；Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１、８、１１、１２、２４、２６、２７、３３、３９、４４、５０、５８、８５、８６、８７、８８、８９、９８、１０６、１０７、１１０、１３２、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー１３、２８、６５；Ｃ．Ｉ．リアクティブイエロー１、２、３、４、６、７、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、２２、２３、２４、２５、２６、２７、３７、４２；Ｃ．Ｉ．食用イエロー３、４；Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１、３、７、１０、２０、７６、１４２、１４４；Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ１、２、５９；Ｃ．Ｉ．食用オレンジ２；Ｃ．Ｉ．オレンジＢ；Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１、４、６、８、９、１３、１４、１８、２６、２７、３２、３５、３７、４２、５１、５２、５７、７３、７５、７７、８０、８２、８５、８７、８８、８９、９２、９４、９７、１０６、１１１、１１４、１１５、１１７、１１８、１１９、１２９、１３０、１３１、１３３、１３４、１３８、１４３、１４５、１５４、１５５、１５８、１６８、１８０、１８３、１８４、１８６、１９４、１９８、２０９、２１１、２１５、２１９、２２１、２４９、２５２、２５４、２６２、２６５、２７４、２８２、２８９、３０３、３１７、３２０、３２１、３２２、３５７、３５９；Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、１４、２８；Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、２、４、９、１１、１３、１７、２０、２３、２４、２８、３１、３３、３７、３９、４４、４６、６２、６３、７５、７９、８０、８１、８３、８４、８９、９５、９９、１１３、１９７、２０１、２１８、２２０、２２４、２２５、２２６、２２７、２２８、２２９、２３０、２３１、２５３；Ｃ．Ｉ．リアクティブレッド１、２、３、４、５、６、７、８、１１、１２、１３、１５、１６、１７、１９、２０、２１、２２、２３、２４、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０、４１、４２、４３、４５、４６、４９、５０、５８、５９、６３、６４、１０８、１８０；Ｃ．Ｉ．食用レッド１、７、９、１４；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、７、９、１５、２０、２２、２３、２５、２７、２９、４０、４１、４３、４５、５４、５９、６０、６２、７２、７４、７８、８０、８２、８３、９０、９２、９３、１００、１０２、１０３、１０４、１１２、１１３、１１７、１２０、１２６、１２７、１２９、１３０、１３１、１３８、１４０、１４２、１４３、１５１、１５４、１５８、１６１、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１、１８２、１８３、１８４、１８７、１９２、１９３、１９９、２０３、２０４、２０５、２２９、２３４、２３６、２４９、２５４、２８５；Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー１、３、５、７、８、９、１１、５５、８１；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、２、６、１５、２２、２５、４１、７１、７６、７７、７８、８０、８６、８７、９０、９８、１０６、１０８、１２０、１２３、１５８、１６０、１６３、１６５、１６８、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９９、２００、２０１、２０２、２０３、２０７、２２５、２２６、２３６、２３７、２４６、２４８、２４９；Ｃ．Ｉ．リアクティブブルー１、２、３、４、５、７、８、９、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２０、２１、２５、２６、２７、２８、２９、３１、３２、３３、３４、３７、３８、３９、４０、４１、４３、４４、４６、７７；Ｃ．Ｉ．食用ブルー１、２；Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１、３、５、１６、２６、１０４；Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン１、４；Ｃ．Ｉ．食用グリーン３；Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット９、１７、９０、１０２、１２１；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット２、３、１０、１１、２１；Ｃ．Ｉ．アシッドブラウン１０１、１０３、１６５、２６６、２６８、３５５、３５７、３６５、３８４；Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン１；Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、２、７、２４、２６、２９、３１、４８、５０、５１、５２、５８、６０、６２、６３、６４、６７、７２、７６、７７、９４、１０７、１０８、１０９、１１０、１１２、１１５、１１８、１１９、１２１、１２２、１３１、１３２、１３９、１４０、１５５、１５６、１５７、１５８、１５９、１９１、１９４；Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、１９、２２、３２、３９、５１、５６、６２、７１、７４、７７、９４、１０５、１０６、１０７、１０８、１１２、１１３、１１７、１１８、１３２、１３３、１４６、１５４、１６８；Ｃ．Ｉ．リアクティブブラック１、３、４、５、６、８、９、１０、１２、１３、１４、１８、３１；Ｃ．Ｉ．食用ブラック２；Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１９、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ４５、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド８、Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック７；Ｃ．Ｉ．ディスパースイエロー３、Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド４、６０、Ｃ．Ｉ．ディスパースブルー３、及び、米国特許第５０７４９１４号、米国特許第５９９７６２２号、米国特許第６００１１６１号、特開平０２−０８０４７０号公報、特開昭６２−１９０２７２号公報、特開昭６３−２１８７６６号公報に開示された金属アゾ染料が含まれる。本発明に適する染料は、赤外吸収染料又はルミネセンス染料であってもよい。存在する場合、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクに使用される１種又は複数の染料は、好ましくは、約１〜約２０ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである。

【0057】

[057]有機及び無機顔料の典型的な例には、限定ではないが、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー９３、１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ３４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４８、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４９、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド６７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４６、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１８５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２２４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２４２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト４、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト６、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト７、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２１、Ｃ．Ｉ．ピグメントホワイト２２、アンチモンイエロー、クロム酸鉛、硫酸鉛クロメート、モリブデン酸鉛、ウルトラマリンブルー、コバルトブルー、マンガンブルー、クロムオキサイドグリーン、水和クロムオキサイドグリーン、コバルトグリーン、硫化セリウム、硫化カドミウム、硫セレン化カドミウム、亜鉛フェライト、バナジン酸ビスマス、プルシアンブルー、混合金属酸化物、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロール、チオインジゴ、チアジンインジゴ、ジオキサジン、イミノイソインドリン、イミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダントロン、アントラピリミジン及びキノフタロン顔料が含まれる。存在する場合、本明細書に記載の、無機顔料、有機顔料又はこれらの混合物は、好ましくは約０．１〜約４５ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの全重量に対するものである。

【0058】

[058]本発明の一態様によれば、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、光学的変化インクであり、光学的変化顔料、又は様々な光学的変化顔料の混合物を含む。光学的変化インクは、１種又は複数の色無変化顔料を、さらに含んでいてもよい。光学的変化インクは、好ましくは、光学的変化顔料、又は様々な光学的変化顔料の混合物を含み、ここで、光学的変化顔料は、好ましくは、薄膜干渉顔料、干渉コート（ｉｎｔｅｒｆｅｒｅｎｃｅ ｃｏａｔｅｄ）顔料、コレステリック液晶顔料、及びこれらの混合物からなる群から選択される。存在する場合、光学的変化顔料は、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクに、好ましくは約５〜約４０ｗｔ％の間の量で、より好ましくは約１０〜約３５ｗｔ％の間の量で含まれ、重量パーセントは、酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである。

【0059】

[059]光学的変化特性を示す適切な薄膜干渉顔料は、当業者に知られており、米国特許第４７０５３００号、米国特許第４７０５３５６号、米国特許第４７２１２７１号、米国特許第５０８４３５１号、米国特許第５２１４５３０号、米国特許第５２８１４８０号、米国特許第５３８３９９５号、米国特許第５５６９５３５号、米国特許第５５７１６２４号及びそれらに関係する文書に開示されている。光学的変化顔料の少なくとも一部が、薄膜干渉顔料からなるとき、薄膜干渉顔料は、ファブリ−ペロ反射体／誘電体／吸収体の多層構造を、より好ましくは、ファブリ−ペロ吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造を、備えることが好ましく、ここで、吸収体層は、入射光を、部分的に透過し、部分的に反射し、誘電体層は透過し、反射体層は反射する。反射体層は、金属、金属合金及びこれらの組合せからなる群から選択されることが好ましく、好ましくは、反射性金属、反射性金属合金及びこれらの組合せからなる群から選択され、より好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）及びこれらの混合物からなる群から選択され、より一層好ましくは、アルミニウム（Ａｌ）である。誘電体層は、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）及びこれらの混合物からなる群から独立に選択されることが好ましく、より好ましくは、フッ化マグネシウム（ＭｇＦ_２）である。吸収体層は、クロム（Ｃｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、金属合金及びこれらの混合物からなる群から独立に選択されることが好ましく、より好ましくは、クロム（Ｃｒ）である。光学的変化顔料の少なくとも一部が、薄膜干渉顔料からなる場合、薄膜干渉顔料は、Ｃｒ／ＭｇＦ_２／Ａｌ／ＭｇＦ_２／Ｃｒの多層構造からなるファブリ−ペロ吸収体／誘電体／反射体／誘電体／吸収体の多層構造を備えることが特に好ましい。

【0060】

[060]本明細書に記載の薄膜干渉顔料は、ウェブ上への、必要とされる様々な層の真空蒸着によって、通常、製造される。望まれる数の層の蒸着後、層の積み重なったものは、適切な溶媒中で剥離層を溶かすことによって、又は、ウェブから材料を取り去ることによって、ウェブから取り外される。そうして得られた材料は、次いで、フレークに砕かれ、これらは、グラインディング、ミリング又は適切な何らかの方法によって、さらに処理されなければならない。得られる生成物は、破壊端部、不揃いの形状及び様々なアスペクト比を有する平らなフレークからなる。

【0061】

[061]適切な干渉コート顔料には、限定ではないが、金属酸化物からなる１つ又は複数の層でコートされた、チタン、銀、アルミニウム、銅、クロム、鉄、ゲルマニウム、モリブデン、タンタル又はニッケルのような金属コアからなる群から選択される基材からなる構造体、さらには、金属酸化物（例えば、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化クロム、酸化ニッケル、酸化銅、酸化鉄、及び酸化／水酸化鉄）からなる１つ又は複数の層でコートされた、合成若しくは天然雲母、他の層状ケイ酸塩（例えば、タルク、カオリン及びセリサイト）、ガラス（例えば、ホウケイ酸塩）、二酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化アルミニウム（Ａｌ_２Ｏ_３）、酸化／水酸化アルミニウム（ベーム石）、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、グラファイト及びこれらの混合物からなるコアからなる構造体が含まれる。上記構造体は、例えば、Ｃｈｅｍ． Ｒｅｖ． ９９（１９９９）， Ｇ． Ｐｆａｆｆ ａｎｄ Ｐ． Ｒｅｙｎｄｅｒｓ， １９６３〜１９８１頁、及び国際公開第２００８／０８３８９４号に開示されている。これらの干渉コート顔料の典型的な例には、限定ではないが、酸化チタン、酸化スズ及び／若しくは酸化鉄からなる１つ又は複数の層でコートされた酸化ケイ素コア；酸化チタン、酸化ケイ素及び／若しくは／酸化鉄からなる１つ又は複数の層でコートされた天然若しくは合成雲母コア、特に、酸化ケイ素と酸化チタンからなる交互層によりコートされた雲母コア；酸化チタン、酸化ケイ素及び／又は酸化スズからなる１つ又は複数の層によりコートされたホウケイ酸塩コア；並びに、酸化鉄、酸化／水酸化鉄、酸化クロム、酸化銅、酸化セリウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、バナジン酸ビスマス、チタン酸ニッケル、チタン酸コバルト及び／又はアンチモンドープ、フッ素ドープ若しくはインジウム−ドープ酸化スズからなる１つ又は複数の層によりコートされた酸化チタンコア；酸化チタン及び／又は酸化鉄からなる１つ又は複数の層によりコートされた酸化アルミニウムコア；が含まれる。

【0062】

[062]コレステリック相の液晶は、その分子の長軸に垂直な螺旋超構造の状態の分子秩序を示す。螺旋超構造は、液晶材料の全体を通しての周期的屈折率変調の起源であり、これが、転じて、決まった波長の光の選択的透過／反射（干渉フィルター効果）を生じる。コレステリック液晶ポリマーは、キラル相を有する１種又は複数の架橋性物質（ネマチック化合物）を、配列させ、配向させることによって得ることができる。特定の状態の螺旋分子配置は、決まった波長範囲内の円偏光成分を反射する特性を示すコレステリック液晶材料になる。ピッチは、特に、温度及び溶媒濃度を含めて、選択可能な要因を変えることによって、キラル成分（複数可）の特質、及びネマチックとキラル化合物の比率を変えることによって、調整できる。ＵＶ放射の作用の下での架橋は、望まれる螺旋形態を固定することによって、予め決められた状態にピッチを凍結し、その結果、得られるコレステリック液晶材料の色は、温度のような外部要因に、もはや依存していない。さらにまた、コレステリック液晶材料は、次にポリマーを望みの粒径に細かく砕くことによって、コレステリック液晶顔料へと形作られ得る。コレステリック液晶材料から製造される膜及び顔料並びにそれらの調製の例は、米国特許第５２１１８７７号、米国特許第５３６２３１５号及び米国特許第６４２３２４６号、並びに欧州特許出願公開第１２１３３３８号、欧州特許出願公開第１０４６６９２号及び欧州特許出願公開第０６０１４８３号に開示されており、これらの個々の開示は参照によって本明細書に組み込まれる。

【0063】

[063]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、炭素繊維、タルク、雲母（例えば、白雲母）、珪灰石、焼成クレー、チャイナクレー、カオリン、炭酸塩（例えば、炭酸カルシウム、炭酸アルミニウムナトリウム）、ケイ酸塩（例えば、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム）、硫酸塩（例えば、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム）、チタン酸塩（例えば、チタン酸カリウム）、アルミナ水和物、シリカ、フュームドシリカ、モンモリロナイト、グラファイト、アナターゼ、ルチル、ベントナイト、バーミキュライト、亜鉛白、硫化亜鉛、木粉、石英粉末、天然繊維、合成繊維及びこれらの組合せからなる群から好ましくは選択される１種又は複数のフィラー及び／又は体質顔料（ｅｘｔｅｎｄｅｒ）を、さらに、含んでいてもよい。存在する場合、１種又は複数のフィラー又は体質顔料は、好ましくは約０．１〜約４０ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥磁性インクの全重量に対するものである。

【0064】

[064]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、合成ワックス、石油ワックス及び天然ワックスからなる群から好ましくは選択される１種又は複数のワックスをさらに含み得る。１種又は複数のワックスは、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、フルオロカーボンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス、フィッシャー−トロプシュワックス、シリコーン流体、ビーズワックス、カンデリラワックス、モンタンワックス、カルナウバワックス及びこれらの混合物からなる群から選択されることが好ましい。存在する場合、１種又は複数のワックスは、好ましくは約０．１〜約１５ｗｔ％の量で存在し、重量パーセントは、酸化乾燥インクの全重量に対するものである。

【0065】

[065]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、１種又は複数のフォレンジック（ｆｏｒｅｎｓｉｃ）マーカー及び／或いは１種又は複数のタガントをさらに含んでいてもよい。

【0066】

[066]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、限定ではないが、組成物の物理的、レオロジー的及び化学的パラメータ、例えば、粘度（例えば、溶媒、希釈剤及び界面活性剤）、稠度（例えば、沈降防止剤、フィラー及び可塑剤）、起泡特性（例えば、起泡防止剤）、ＵＶ安定剤（光安定剤）並びに接着特性などを調節するために使用される化合物及び材料を含めて、１種又は複数の添加剤を、さらに含み得る。本明細書に記載の添加剤は、粒子の少なくとも１つの寸法が、１〜１０００ｎｍの範囲にある、いわゆるナノ材料の形態を含めて、当業者に知られた量及び形態で、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクに存在し得る。

【0067】

[067]本発明は、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクを製造するための方法、及びそれらより得られる酸化乾燥磁性インクを、さらに提供する。本発明の方法は、少なくとも１種の本明細書に記載の酸化乾燥ワニス、コア−シェル顔料粒子、１種又は複数の安定剤、及び、存在する場合、１種又は複数の添加剤を、分散、混合及び／又はミリングして、ペースト状組成物を生成するステップを含む。

【0068】

[068]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、凹版印刷法によって基材に塗布されるのに特に適しており、特に、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、セキュリティ特徴部を生成するために、凹版印刷法によって基材に塗布されるのに特に適している。

【0069】

[069]本発明に適する基材には、限定ではないが、セルロース、紙含有材料のような紙若しくは他の繊維材料、プラスチック又はポリマー基材、複合材料、金属又は金属で被覆された材料、ガラス、セラミック及びこれらの組合せが含まれる。プラスチック又はポリマー基材の典型的な例は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）及びポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる基材である。複合材料の典型的な例には、限定ではないが、紙と上記のもののような少なくとも１種のプラスチック若しくはポリマー材料との多層構造体又は積層体、さらには、上記のもののような紙に似た若しくは繊維性の材料に組み入れられたプラスチック及び／又はポリマー繊維が含まれる。セキュリティ文書のセキュリティレベル並びに偽造及び違法複製に対する抵抗力をさらに向上させる目的で、基材は、透かし模様、セキュリティスレッド、繊維、プランシェット（ｐｌａｎｃｈｅｔｔｅ）、ルミネセンス化合物、ウィンドウ（ｗｉｎｄｏｗ）、箔、デカル（ｄｅｃａｌ）、コーティング及びこれらの組合せを含み得る。

【0070】

[070]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクで構成されたセキュリティ特徴部、及びそれらのセキュリティ特徴部のうち１つ又は複数を備えるセキュリティ文書も、本明細書に記載される。まやかし物又は違法複製に対するセキュリティ文書の保護のための、本明細書に記載のセキュリティ特徴部の使用も、本明細書に記載される。

【0071】

[071]セキュリティ特徴部を生成するための方法、及びそれにより得られるセキュリティ特徴部も、本明細書に記載される。本明細書に記載の方法は、ステップａ）凹版印刷法によって、本明細書に記載のもののような基材上に、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクを塗布するステップを含む。この方法は、好ましくは、ステップｂ）空気の存在下で本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクを乾燥して、基材上に層又はコーティングを形成するステップをさらに含み、乾燥ステップは、ステップａ）の後で行われる。記載の酸化乾燥磁性インクを乾燥するステップｂ）は、上記インクの乾燥時間を減らすために、高温空気の下で、赤外線源により、又は高温空気と赤外線源の何らかの組合せで、行われ得る。

【0072】

[072]凹版印刷は、特にセキュリティ文書を印刷する分野において使用される印刷方法を表す。工業的凹版印刷法では、印刷されるパターン又は画像が彫刻されたプレートを保持する、回転するスチールシリンダーに、選択的インク付けシリンダー（複数可）（又は、シャブロンシリンダー）の１つによって、又は複数によって、インクが供給され、それぞれの選択的インク付けシリンダーは、画線部に対応する少なくとも１つの色がインク付けされる。インク付けステップに続いて、凹版印刷法は、凹版印刷用具の表面に存在する余分なインクがあれば、それを拭き取るステップを伴い、このステップは、紙又はティシュー（「キャリコ」）又はポリマーロール（「拭取りシリンダー」）を用いて行われる。次に、プレートが、シート状又はウェブ状の、本明細書に記載のもののような基材と接触し、インクが、印刷される基材上に、凹版印刷用具の彫刻から、加圧下で転写され、厚いセキュリティ特徴部が基材に形成される。

【0073】

[073]凹版印刷法によって、本明細書に記載のもののような基材上に、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクを塗布するステップは、様々なレベルの磁性シグナルの印刷ゾーンを有するセキュリティ特徴部を生じるように、通常、様々な彫刻深さのゾーンを有する凹版プレートで行われる。

【0074】

[074]本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクで構成されたセキュリティ特徴部も、本明細書に記載される。まやかし物又は違法複製に対するセキュリティ文書の保護のための、本明細書に記載のセキュリティ特徴部の使用も、本明細書に記載される。

【0075】

[075]一実施形態によれば、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクは、セキュリティスレッド又はストライプのための磁性コードの形のセキュリティ特徴部を生成するために使用され得るが、ここで、この磁性コードは、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクで構成された、隣接していない複数の磁性領域と、そのインクのない領域とを備え、どちらの領域も、セキュリティスレッド又はストライプの長手方向に沿って延びる、予め決められた方向に沿って配列される。磁性コードは、偽造又は違法複製に対して保護され、また認証されるセキュリティ文書内に、又はその上に組み入れられるセキュリティ要素として使用され得る。一実施形態において、磁性領域は、ストライプ又はスレッドに交差して延びる帯（ｂａｎｄ）として配列され、セキュリティスレッド又はストライプの長手方向では、間隔を置いて配置され、間隔は、酸化乾燥磁性インクのない帯をなす。磁性コードの磁性領域は、セキュリティスレッド又はストライプの磁性の変動を検出する装置による自動読取り、復号（ｄｅｃｏｄｉｎｇ）又は認識のための情報を蓄積するのに使うことができる。

【0076】

[076]やはり本明細書に記載されているのは、本明細書に記載のもののような、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクで構成された１つ又は複数のセキュリティ特徴部を備える、セキュリティ文書である。

【0077】

[077]用語「セキュリティ文書」は、それを、偽造又は違法複製が潜在的に試みられがちであるようにする価値を有し、１つ又は複数のセキュリティ特徴部によって偽物又はまやかし物に対して、通常、保護されている文書を表す。セキュリティ文書の例には、限定ではないが、有価文書及び有価商用製品が含まれる。有価文書の典型的な例には、限定ではないが、銀行券、証書、チケット、小切手、バウチャー、収入印紙及びタックスラベル、契約書など、身分証明文書、例えば、パスポート、身分証明カード、ビザ、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス文書、セキュリティバッジ、入場チケット、乗物チケット、又は権限証書（ｔｉｔｌｅ）などが含まれる。

【0078】

[078]用語「有価商用製品」は、梱包の内容物が、例えば本物の薬剤のように、本物であることを保証するための１つ又は複数のセキュリティ特徴部を備え得る、特に医薬、化粧品、電子又は食品業界のための梱包用材料を表す。これらの梱包用材料の例には、限定ではないが、ラベル、例えば、認証ブランドラベル、タックスバンデロール（ｂａｎｄｅｒｏｌｅ）、タンパー証明ラベル及びシールが含まれる。

【0079】

[079]本明細書に記載のセキュリティ文書は、本明細書に記載の酸化乾燥磁性インクで構成されたセキュリティ特徴部の下か又は上面のいずれかに、１つ又は複数のさらなる層又はコーティングをさらに備え得る。もしも基材と本明細書に記載のセキュリティ特徴部との間の接着が、例えば、基材材料、表面の凹凸又は表面の不均一性によって不十分であれば、基材とセキュリティ特徴部との間のさらなる層、コーティング又はプライマーが、当業者に知られているように適用され得る。

【0080】

[080]汚れ又は化学薬品に対する抵抗力による耐久性及び清潔さを、従ってまたセキュリティ文書の流通寿命を、増す目的で、１つ又は複数の保護層が、本明細書に記載の１つ又は複数のセキュリティ特徴部の上面に適用されてもよい。存在する場合、１つ又は複数の保護層は、通常、保護ワニスからなり、これらは、透明又は僅かに着色又は薄く着色されていてもよく、多かれ少なかれ光沢があり得る。保護ワニスは、放射線硬化組成物、熱乾燥組成物又はこれらの何らかの組合せであり得る。１つ又は複数の保護層は、放射線硬化、より好ましくはＵＶ−Ｖｉｓ硬化組成物からなることが好ましい。

【実施例】

【0081】

[081]本発明を以下、非限定的例実施例を参照してより詳細に説明する。以下の実施例は、凹版印刷用の酸化乾燥磁性インクのための安定剤としての、本明細書に記載の式（Ｉ）の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物の使用についての一層の詳細を（実施例Ｅ１〜Ｅ３）、様々な安定剤を含む（Ｃ１〜Ｃ４）、又は安定剤を含まない（Ｃ０ａ、Ｃ０ｂ及びＣ０ｃ）インクと比較して、提供する。

【0082】

[082]安定剤の量、コア−シェル顔料粒子、着色顔料、乾燥剤及びフィラーは、全ての実験データで一定に保たれた。

【0083】

酸化乾燥磁性凹版インク（表１ａ、１ｂ及び１ｃ）
[083]酸化乾燥磁性凹版インク（Ｅ１ａ、Ｅ１ｂ、Ｅ１ｃ、Ｅ２、Ｅ３、Ｃ０ａ、Ｃ０ｂ、Ｃ０ｃ、Ｃ１、Ｃ２及びＣ３）は、コア−シェル顔料粒子を含み、このコア−シェル顔料粒子は、２ステッププロセスによって調製された。
１）ＴｉＯ_２コーティング
ＴｉＯ_２でコートされた鉄は、８０ｇの鉄粒子（カルボニル鉄から合成、ｄ_５０ １〜１０μｍ）を、１．２ｍＬの０．４Ｍ ルテンゾール（Ｌｕｔｅｎｓｏｌ）（登録商標）ＯＮ ５０（ＢＡＳＦ）を含む２Ｌの無水エタノール溶液に分散させることによって、調製した。約１５分間の激しい撹拌の後、２．４ｍＬのチタンイソプロポキシド（ＴＴＩＰ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）を加えた。反応物を、窒素下に室温で約２時間撹拌し、空気中、室温で一夜撹拌した。
２）銀コーティング
第１ステップの間に得られた７０ｇのＴｉＯ_２コート鉄粒子を、２８０ｍＬの蒸留水に分散させた。１０００ｍＬの硝酸銀溶液（２８０ｍＬの２８ｗｔ％水酸化アンモニウム、及び７２０ｍＬの硝酸銀（８．７ｗｔ％、Ｆｉｓｈｅｒ））を、７０℃で、激しい撹拌下に、滴下して加えた。７０℃でのさらに１時間の撹拌後に、２８０ｍＬのＤ−グルコース溶液（２８ｗｔ％、Ａｃｒｏｓ）を加えた。こうして得られた黄色の沈殿を、撹拌下に、室温まで冷まし、濾過し、蒸留水で洗い、８０℃で約１６時間乾燥し、球状で、１〜１２μｍのｄ_５０値を有する、銀コート鉄粒子を得た。

【0084】

[084]酸化乾燥磁性凹版インク（Ｅ１ａ、Ｅ１ｂ、Ｅ１ｃ、Ｅ２、Ｅ３、Ｃ０ａ、Ｃ０ｂ、Ｃ０ｃ、Ｃ１、Ｃ２及びＣ３）は、表１ａ、１ｂ、及び１ｃに、それぞれ列挙された化合物を、スパチュラを用い、手によって、目で見て均一になるまで、十分に混合することによって調製した。得られたペースト状インクは、個別に、３本ロールミル（Ｂｕｈｌｅｒ ２００ ＳＤＶ）で、２回通し（６ｂａｒでの１回目通し、及び１２ｂａｒでの２回目通し）で、グラインディングした。

【0085】

[085]こうして得られた酸化乾燥磁性凹版インクの粘度は、Ｈａａｋｅ Ｒｏｔｏ Ｖｉｓｃｏ １回転式レオメーターで測定した（４０℃及び１０００ｓ^−１、Ｃ２０−０．５°、２０ｍｍのプレートコーン、２５μｍで先端切断）。粘度の値は、表１ａ、１及び１ｃに記載されている。
ドローダウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）試料の調製
凹版印刷層をシミュレートする目的で、約０．２ｇの、表１ａ、１ｂ及び１ｃに記載の酸化乾燥磁性凹版インクの１滴を、１枚の１４．７ｃｍ×１０．５ｃｍの標準的オフセット用紙（１２０μｍ厚、供給業者：Ｊｅｃｏ Ｐｒｉｎｔ Ｓａｒｌ）にのせた。表１ａ、１ｂ及び１ｃに記載された酸化乾燥磁性凹版インクの各々を、軽い手の圧力で、広幅ブレードのドローダウンナイフを用い、引き延ばして、長さが約８ｃｍ、幅が２ｃｍ、厚さが４０〜６０μｍのインク層を形成した。

【0086】

自然エージング
[086]ドローダウン試料を、暗所で７日間放置乾燥し、次いで、上記の１枚の標準的オフセット用紙上のインク層について、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値（ＣＩＥＬＡＢ １９７６）及びＮＩＲ反射率を測定した。次に、ドローダウン試料を、自然の大気中、標準条件（２２℃、３０％ｒＨ）下に、暗所で１０週間保存した。エージング後の各ドローダウン試料について、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値（ＣＩＥＬＡＢ １９７６）及びＮＩＲ反射率の測定を行い、これらのデータを得た。「エージング後」のデータは、「エージング前」のデータと比較され、自然エージングによる変化を、ΔＥ^＊（ＣＩＥＬＡＢ １９７６）及びＮＩＲ反射率差ΔＲとして表した。

【0087】

加速エージング
[087]ドローダウン試料を、暗所で７日間放置乾燥し、次いで、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値（ＣＩＥＬＡＢ １９７６）及びＮＩＲ反射率を測定した。次いで、ドローダウン試料を、デシケータ内で、飽和硫化ナトリウム溶液（２８．７ｗｔ％のＮａ_２Ｓ、Ｆｌｕｋａ ７１９７５、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）の上方で、暗所に室温（２２℃、５０〜６０％ＲＨ）で７日間保存した。加速エージング後の各ドローダウン試料について、Ｌ^＊ａ^＊ｂ^＊値及びＮＩＲ反射率の測定を行い、これらのデータを得た。「エージング後」のデータは、「エージング前」のデータと比較され、加速エージングによる変化を、ΔＥ^＊（ＣＩＥＬＡＢ １９７６）及びＮＩＲ反射率差ΔＲとして表した。

【0088】

凹版印刷試料の作製
[088]表１ａ、１ｂ及び１ｃに記載の酸化乾燥磁性凹版インクを、個別に、Ｏｒｍａｇ凹版検討刷りプレスを用いる印刷プロセスによって塗布した。酸化乾燥磁性凹版インクを、個別に、ポリマー製ハンドローラーで凹版プレート上に塗布し、余分なインクがあれば、紙により、手で拭き取った。印刷は、銀行券用途に使用される標準的コットン紙（Ｌｏｕｉｓｅｎｔｈａｌ）基材に、印刷プレート（６５℃の温度）を用いて行った。実施例を印刷するために使用された凹版プレートは、様々な深さ（約２０μｍ〜約１００μｍ）及び幅（約６０μｍ〜約５００μｍ）の１組の彫刻からなっており、銀行券の凹版印刷画像をシミュレートするために、「Ｕ」形に彫刻されていた。

【0089】

[089]各試料について、画像試料を、上記方法に従って印刷した。印刷された基材の積み重ねをシミュレートするために、試料を、２２℃、５０％ｒＨで、３ｋｇの圧力下に２４時間保った。次に、同じ基材の１枚のブランクを、画像試料に重ねて置き、こうして形成されたアセンブリに、同じＯＲＭＡＧ凹版検討刷りプレスにより、８０℃で、３．４ｂａｒの逆圧（ｃｏｕｎｔｅｒｐｒｅｓｓｕｒｅ）を加えた。画像試料及びブランク片を引き離し、下記の乾燥性能を評価するために、インクの転写について、ブランク片を調べた。

【0090】

酸化乾燥磁性凹版インクの結果（表１ａ、１ｂ及び１ｃ）
Ａ）可視光学特性の安定性：ΔＥ^＊値（ＣＩＥＬＡＢ １９７６）
[090]表１ａ、１ｂ、及び１ｃに記載の酸化乾燥磁性凹版インクのドローダウン試料の、本明細書に記載の方法によるエージングの前と後の間の可視色差が、ΔＥ^＊ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）として表されている。ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）値は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒによる分光光度計によるＤＣ４５（測定の構成：４５／０°；スペクトル分析器：独占権のあるデュアルチャネルホログラフィック回折格子。２５６個のフォトダイオードのリニアアレイを、基準と試料チャネルの両方に使用；光源：全帯域ＬＥＤ照明）により測定した。

【0091】

[091]エージング前後の各ドローダウン試料のΔＥ^＊値は、次の式：
ΔＥ^＊＝［（ΔＬ^＊）^２＋（Δａ^＊）^２＋（Δｂ^＊）^２］^１／２＝
［（Ｌ^＊（エージング後の試料）−Ｌ^＊（エージング前の試料））^２＋（ａ^＊（エージング後の試料）−ａ^＊（エージング前の試料））^２＋（ｂ^＊（エージング後の試料）−ｂ^＊（エージング前の試料））^２］^１／２
に従って計算され、式中、
ΔＬ^＊は明度差であり、
Δａ^＊は赤／緑色の差であり、
Δｂ^＊は青／黄色の差である。

【0092】

[092]各試料で、３つの別個のスポットを、エージングの前後で測定した。表１ａ、１ｂ及び１ｃに示されたΔＥ^＊値は、３つの測定の平均値にあたる。

【0093】

[093]より大きいΔＥ^＊値は、エージング前とエージング後の試料の色の間の、より強い違いを示す。

【0094】

Ｂ）ＮＩＲ反射率の安定性：８５０ｎｍでのΔＲ
[094]ＮＩＲ反射率は、ＤａｔａｃｏｌｏｒによるＤＣ４５を用い、８５０ｎｍで、上記の１枚の標準的オフセット用紙で測定した。表１ａ、１ｂ及び１ｃに記載の酸化乾燥磁性凹版インクのドローダウン試料の、エージング前とエージング後の間の反射率の差が、ΔＲとして求められた。１００％反射率は、装置の内部標準を用い、測定した。

【0095】

[095]各試料について、エージング前後に、３つの個別のスポットを測定した。表１ａ、１ｂ及び１ｃに示されたΔＲ値は、３つの測定の平均値にあたる。

【0096】

Ｃ）乾燥性能（Ｃ０ａ／Ｃ０ｂ／Ｃ０ｃとの比較）
[096]表１ａ、１ｂ及び１ｃに記載の酸化乾燥磁性凹版インクの乾燥性能は、上記のＯｒｍａｇ凹版検討刷りプレスで印刷された試料で行った。

【0097】

[097]各試料について、上記の方法に従って準備されたブランク片のスキャンを、Ｅｐｓｏｎ ７６８０ Ｐｒｏカラースキャナーを用い、ＲＧＢモード（８ビット／カラーチャネル）において、６００ｄｐｉの解像度で、^＊．ｔｉｆ 非圧縮ファイルを生じるように、行った。各スキャンは、Ｐｈｏｔｏｓｈｏｐ（登録商標）ＣＳ ６で開いた。

【0098】

[098]ブランク片に画像試料から転写されたピクセルの数を、次の方法を用い、求めた：マジックワンド（設定：ポイント試料、アンチエイリアスはオフ、コンティギュアス（ｃｏｎｔｉｇｕｏｕｓ）はオフ）を、３２％の許容度に設定し、インクの転移が全く起こっていない箇所を選択した（ほぼ完全な白色に対応する）。次いで、転写されたピクセルだけを含む選択を生成するように「選択（Ｓｅｌｅｃｔ）」及び「反転（ｉｎｖｅｒｓｅ）」を適用した。最後に、転写されたピクセルの数を、ヒストグラムを用い、求めた。

【0099】

[099]それぞれのスキャンで、一連の操作を、ブランク片の異なる箇所（完全な白）からランダムに開始して、３回繰り返し、転写されたピクセルの平均値を計算した（最終の精度：±５％）。実施例Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｃ１、Ｃ２、及びＣ３の各々について転写されたピクセルの平均数を、基準（Ｃ０ａ、Ｃ０ｂ及びＣ０ｃ）の転写ピクセルの平均数と比較し、表１ａ、１ｂ及び１ｃに、差の％（Δ％）として記載した。これにより、表１ａ、１ｂ及び１ｃの酸化乾燥磁性凹版インクの各々の乾燥性能が、基準（Ｃ０ａ、Ｃ０ｂ及びＣ０ｃ）と比較することによって示された。基準に比べて差の％が大きいほど、インクの乾燥性能は悪い。

【0100】

Ｄ）乾燥性能（Ｃ０ｃ乾燥試料との比較）
[0100]上で測定された転写ピクセルの平均数が、完全に乾燥した試料（乾燥条件：室温で１週間）のピクセル数と比較された。この試料は、上記の印刷方法を用い、Ｃ０ｃ（表１ｃ）と同じインクを用いて印刷し、上記の方法を用いてスキャンした。試料Ｃ０ａ、Ｃ０ｂ、Ｃ０ｃ、Ｅ１、Ｅ２、Ｅ３、Ｅ４、Ｃ１、Ｃ２、及びＣ３の各々について、次の式：

【数1】

を用い、転写されたピクセルの平均数を、完全に乾燥した試料のピクセル数と比べた。

【0101】

[0101]これにより、表１ａ、１ｂ及び１ｃの酸化乾燥磁性凹版インクの各々の絶対的乾燥性能が示された。完全に乾燥した試料に比べた％値が大きいほど、インクの乾燥性能は良好である。性能は、％値が９５％を超えたとき、「優秀」と判断され、％値が９０％〜９５％の間であるとき、「良好」と判断され、％値が８５％〜９０％の間であるとき、「十分」と判断された。８５％未満の全ての値は、「不十分」と判断された。

【表1a】

【0102】

[0102]表１ａに見られるように、式（Ｉ）の１種又は複数のベンゾトリアゾール化合物を安定剤として含む酸化磁性凹版インク（Ｅ１ａ、Ｅ２）は、これらの化合物を含まない酸化磁性凹版インク（Ｃ０ａ）に比べて、１０週間の自然エージング後だけでなく、Ｎａ_２Ｓ雰囲気における１週間の加速エージング後にもまた、可視光学特性の安定性（ΔＥ^＊）の向上を示した。式（Ｉ）とは異なる安定剤を含む比較の酸化磁性凹版インク（Ｃ１）は、安定剤を含まないインク（Ｃ０ａ）に比べて、安定性の顕著な向上を示さなかった。

【0103】

[0103]Ｅ１ａ及びＥ２は、十分〜良好の乾燥性能を示すと同時に、可視及びＮＩＲにおいて光学特性が向上した酸化磁性凹版インクからなる。

【表1b】

【0104】

[0104]表１ｂに見られるように、式（Ｉ）のさらなるベンゾトリアゾール化合物を安定剤として含む酸化磁性凹版インク（Ｅ１ｂ、Ｅ３）は、これらの化合物を含まない酸化磁性凹版インク（Ｃ０ｂ）に比べて、１０週間の自然エージング後だけでなく、Ｎａ_２Ｓ雰囲気における１週間の加速エージング後にもまた、可視光学特性の安定性（ΔＥ^＊）の向上を示した。式（Ｉ）とは異なる安定剤を含む比較の酸化磁性凹版インク（Ｃ２）は、安定剤を含まないインク（Ｃ０ｂ）に比べて、安定性の向上を示さなかった。

【0105】

[0105]Ｅ１ｂ及びＥ３は、良好〜優秀の乾燥性能を示すと同時に、可視及びＮＩＲにおいて光学特性が向上した酸化磁性凹版インクからなる。

【表1c】

【0106】

[0106]表１ｃに見られるように、式（Ｉ）のさらなるベンゾトリアゾール化合物を含む酸化磁性凹版インク（Ｅ１ｃ）は、これらの化合物を含まない酸化磁性凹版インク（Ｃ０ｃ）に比べて、１０週間の自然エージング後だけでなく、Ｎａ_２Ｓ雰囲気における１週間の加速エージング後にもまた、可視光学特性の安定性（ΔＥ^＊）の向上を示した。式（Ｉ）とは異なる安定剤を含む比較の酸化磁性凹版インク（Ｃ３及びＣ４）は、安定剤を含まないインク（Ｃ０ｃ）に比べて、安定性の顕著な向上を示さなかった。

【0107】

[0107]Ｅ１ｃは、良好な乾燥性能を示すと同時に、可視及びＮＩＲにおいて光学特性が向上した酸化磁性凹版インクからなる。

【表2】