特許 6870991 熱伝導性シート

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6870991

(24)【登録日】2021年4月19日

(45)【発行日】2021年5月12日

(54)【発明の名称】熱伝導性シート

(51)【国際特許分類】

   H01L 23/373 20060101AFI20210426BHJP

   H05K 7/20 20060101ALI20210426BHJP

   B32B 27/30 20060101ALI20210426BHJP

【ＦＩ】

   H01L23/36 M

   H05K7/20 F

   B32B27/30 A

【請求項の数】6

【全頁数】13

(21)【出願番号】特願2017-4274(P2017-4274)

(22)【出願日】2017年1月13日

(65)【公開番号】特開2018-113403(P2018-113403A)

(43)【公開日】2018年7月19日

【審査請求日】2020年1月10日

(73)【特許権者】

【識別番号】000108410

【氏名又は名称】デクセリアルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100113424

【弁理士】

【氏名又は名称】野口 信博

(72)【発明者】

【氏名】杉田 純一郎

【審査官】 川原 光司

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１５−１７０６０６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０７９９４８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−１４９７５３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１３−００１４２７（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｂ３２Ｂ １／００−４３／００

Ｈ０１Ｌ ２３／２９

Ｈ０１Ｌ ２３／３４−２３／３６

Ｈ０１Ｌ ２３／３７３−２３／４２７

Ｈ０１Ｌ ２３／４４

Ｈ０１Ｌ ２３／４６７−２３／４７３

Ｈ０５Ｋ ７／２０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アクリル系樹脂に、熱伝導性フィラーが分散されてなる熱伝導柔軟層と、
アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子が分散されてなる非粘着層と
を積層してなる熱伝導性シート。

【請求項2】

前記アクリルゴム系樹脂が、アクリルゴムを硬化させたものであり、
前記ワックス微粒子の含有量が、前記アクリルゴム１００質量部に対し６０〜１８０質量部である請求項１記載の熱伝導性シート。

【請求項3】

ワックス微粒子が、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックスから選択される少なくとも１種である請求項１又は２記載の熱伝導性シート。

【請求項4】

ワックス微粒子の融点が、６０℃以上である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の熱伝導性シート。

【請求項5】

ワックス微粒子の平均粒径が、０．１〜２５μｍである請求項１乃至４のいずれか１項に記載の熱伝導性シート。

【請求項6】

アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子が分散されてなる非粘着層を形成する非粘着層形成工程と、
前記非粘着層上に、アクリル系化合物と、光重合開始剤と、熱伝導性フィラーとを含有する熱伝導柔軟層組成物を塗布して光硬化させ、熱伝導柔軟層を形成する熱伝導柔軟層形成工程と
を有する熱伝導性シートの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本技術は、電子部品等の放熱対策に用いられる熱伝導性シートに関する。

【背景技術】

【0002】

近年、電子機器の高性能化に伴い、電子部品等の放熱対策に熱伝導シートが用いられる。熱伝導性シートは、取り扱いを良好にするため、表裏の少なくとも片面にタックの小さい層（タックフリー層）を設けることがある。

【0003】

例えば、特許文献１には、アクリル系ポリウレタン樹脂に、無官能アクリルポリマーと熱伝導性フィラーとを含有する表面層及び裏面層の２層からなる熱伝導シートにおいて、表面層と裏面層とでアクリル系ポリウレタン樹脂と無官能アクリルポリマーとの配合比を異ならせ、重ね塗りすることにより、表裏面の粘着性を異ならせることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２０１０−９３０７７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、類似した成分の２液を重ね塗りする場合、液同士が混ざり易く、表裏面を所望の特性に作り分けることが困難になる。特に、屈曲性を重視して熱伝導性シートを柔らかく設計する場合、一般に樹脂の軟化温度を低くするためドライタック性が不十分になり易く、熱伝導性シートの耐ブロッキング性が低下してしまう。

【0006】

本技術は、このような従来の実情に鑑みて提案されたものであり、優れた屈曲性及び耐ブロッキング性を有する熱伝導性シートを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本技術者は、鋭意検討を行った結果、アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子を分散させることにより、優れた屈曲性及び耐ブロッキング性を有するタックフリー層（非粘着層）が得られることを見出した。

【0008】

すなわち、本技術に係る熱伝導性シートは、アクリル系樹脂に、熱伝導性フィラーが分散されてなる熱伝導柔軟層と、アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子が分散されてなる非粘着層とを積層してなる。

【0009】

また、本技術に係る熱伝導性シートの製造方法は、アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子が分散されてなる非粘着層を形成する非粘着層形成工程と、前記非粘着層上に、アクリル系化合物と、光重合開始剤と、熱伝導性フィラーとを含有する熱伝導柔軟層組成物を塗布して光硬化させ、熱伝導柔軟層を形成する熱伝導柔軟層形成工程とを有する。

【発明の効果】

【0010】

本技術によれば、アクリルゴム系樹脂により優れた屈曲性を得ることができるとともに、ワックスとアクリル系化合物との相溶性を考慮して分散させたワックス微粒子により優れた耐ブロッキング性を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【0011】

【図1】図１は、本技術の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す斜視図である。

【図2】図２は、本技術の一実施の形態に係る熱伝導性シートの製造方法を示し、図２（Ａ）は、非粘着層形成工程を説明するための断面図であり、図２（Ｂ）は、熱伝導柔軟層形成工程を説明するための断面図である。

【図3】図３は、熱伝導性シートの製造方法の変形例を説明するための断面図である。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本技術の実施の形態について、図面を参照しながら下記順序にて詳細に説明する。
１．熱伝導性シート
２．熱伝導性シートの製造方法
３．実施例

【0013】

＜１．熱伝導性シート＞
本技術の一実施形態として示す熱伝導性シートは、アクリル系樹脂に、熱伝導性フィラーが分散されてなる熱伝導柔軟層と、アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子が分散されてなる非粘着層とを積層してなるものである。これにより、非粘着層の優れた屈曲性を得ることができるとともに、優れた耐ブロッキング性を得ることができる。優れた屈曲性は、アクリルゴム系樹脂により非粘着層の追従性が向上したため得られたものと考えられる。また、優れた耐ブロッキング性は、熱伝導柔軟層の形成時にワックス微粒子がアクリル系化合物と混ざるのを抑制することができため得られたものと考えられる。

【0014】

図１は、本技術の一実施の形態に係る熱伝導性シートの一例を示す斜視図である。この熱伝導性シートは、熱伝導柔軟層１０と、非粘着層であるタックフリー層２０とが積層されている。また、熱伝導柔軟層１０のタックフリー層２０とは反対面に、使用時には剥離される剥離フィルム３０が貼付されている。

【0015】

熱伝導性シートの熱伝導性としては、実用上、熱伝導性シートの厚み方向の熱伝導率が、ＡＳＴＭ Ｄ５４７０に準拠した熱傾斜法よる測定で１Ｗ以上であること好ましく、１．５Ｗ／ｍ・Ｋ以上あることがより好ましく、２Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることがさらに好ましい。

【0016】

熱伝導性シートは、タックフリー層２０の屈曲性が良好であるため、リールに巻き回して保管することができる。また、巻き回した熱伝導性シートは、熱伝導柔軟層１０側に貼付された剥離フィルム３０を剥がし、電子部品とヒートシンクとの組み立てに使用することができる。

【0017】

［熱伝導柔軟層］
熱伝導柔軟層１０は、アクリル系樹脂に、熱伝導性フィラーが分散されている。熱伝導柔軟層１０は、熱伝導性シートを電子部品やヒートシンクの所定の場所へ貼ってセットする目的から、タックフリー層２０よりも高いタック性を有する。熱伝導柔軟層１０の熱伝導率は、１．０Ｗ／ｍ・Ｋ以上であることが好ましい。また、熱伝導柔軟層１０の荷重１ｋｇｆ／ｃｍ^２時の圧縮率は、１０％以上であることが好ましい。圧縮率が高いほど、熱伝導樹脂層が圧縮され易く、柔軟性が優れており、発熱体や放熱体に対して優れた密着性が得られる。

【0018】

アクリル系樹脂は、アクリル系化合物を硬化させたものであり、アクリル系化合物としては、その硬化物であるアクリル系樹脂のガラス転移温度が、好ましくは−８０〜１５℃となるものを使用することができる。このようなアクリル系化合物としては、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｎ-ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）アクリレート等を挙げることができ、中でも、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリルアクリレートを使用することが好ましい。

【0019】

また、これらのアクリル系化合物と共重合可能な、（メタ）アクリル酸、Ｎ−ビニルピロリドン、イタコン酸、テトラヒドロフルフリルアクリレート、エチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート等を１種以上混合して使用することができる。

【0020】

また、他の成分として、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等のアジピン酸系化合物、セバシン酸オクチル、セバシン酸ジイソデシル等のセバシン酸系化合物、リン酸トリクレシル等のリン酸系化合物、ヒマシ油やその誘導体、ステアリン酸やオレイン酸等の高級脂肪酸および誘導体、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル等のフタル酸系化合物、低分子量アクリルポリマー、ワックス、タッキファイアーなどから選ばれる可塑剤の１種以上を含有させることが好ましい。可塑剤の含有量は、前述のアクリル系化合物のモノマーユニット１００質量部に対して、好ましくは２０〜８０質量部、より好ましくは３０〜７０質量部である。また、必要に応じて、酸化防止剤、熱劣化防止剤、難燃剤、着色剤等を配合することができる。

【0021】

アクリル系化合物の硬化方法としては、例えば、光重合開始剤、光架橋剤等を使用し、紫外線を照射する方法とすることができる。この場合、長波長紫外線（波長３２０〜４００ｎｍ）を光重合開始剤の開裂に必要なエネルギー分だけ照射することにより、熱伝導柔軟層１０の劣化を抑制することができる。

【0022】

熱伝導性フィラーとしては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物；アルミニウム、銅、銀等の金属；アルミナ、マグネシア等の金属酸化物；窒化アルミ、窒化ホウ素、窒化珪素等の窒化物；カーボンナノチューブ等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用することができる。これらの中でも、良好な難燃性と絶縁性とを実現する点から、水酸化アルミニウム、アルミナ、窒化アルミニウム、酸化マグネシウムから選択される１種以上を用いることが好ましい。また、熱伝導性フィラーとして、樹脂との界面強化や樹脂に対する分散性の向上のため、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、ステアリン酸などで処理したものを用いてもよい。

【0023】

また、熱伝導性フィラーの平均粒径は、０．５μｍ以上１００μｍ以下とすることが好ましく、特に、分散性と熱伝導性の点から、平均粒径３μｍ以上２０μｍ以下の小径のフィラーと、平均粒径２５μｍ以上１００μｍ以下の大径のフィラーを併用することが好ましい。

【0024】

熱伝導性フィラーのアクリル系樹脂組成物中の含有量は、アクリル系化合物１００質量部に対し、好ましくは１００質量部以上２０００質量部、より好ましくは３００質量部以上１０００質量部以下である。熱伝導性フィラーの含有量が少なすぎると、熱伝導性シートの熱伝導性を十分に高めることが困難となり、熱伝導性フィラーの含有量が多すぎると、熱伝導性シートの柔軟性が低下する傾向がある。また、平均粒径の異なる２種の熱伝導性フィラーを使用する場合、小径のフィラーと大径のフィラーの配合比は１５：８５〜９０：１０とすることが好ましい。

【0025】

熱伝導柔軟層１０の層厚は、５００〜３０００μｍであることが好ましい。薄すぎると被着体の凹凸に対する十分な追従性が得られず、厚すぎると硬化に時間を要することになり生産性が悪化する。

【0026】

［タックフリー層］
タックフリー層２０は、アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子が分散されている。

【0027】

アクリルゴム系樹脂は、官能基として水酸基、カルボキシル基、グリシジル基から選ばれる少なくとも１種の官能基を有するアクリルゴムを硬化させたものである。アクリルゴムのガラス転移温度（ＴＧ）は、−８０〜５０であることが好ましく、−５０〜０℃であることがより好ましい。また、アクリルゴムの重量平均分子量は、１０万〜１００万であることが好ましい。アクリルゴムの硬化剤としては、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等を使用することができる。これにより、タックフリー層２０の優れた追従性が得られ、優れた屈曲性を得ることができる。

【0028】

ワックス微粒子は、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種である。植物系ワックスとしては、カルナバワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、木蝋等が挙げられる。動物系ワックスとしては、蜜蝋、ウールワックス等が挙げられる。鉱物系ワックスとしては、モンタンワックス、オゾケライト、セレシン等が挙げられる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を組み合わせて使用してもよい。

【0029】

これらのワックスは、パラフィンワックス、マイクロマックス等の石油系ワックスに比べ、炭化水素の含有割合が少ないため、アクリル系化合物との相溶性が低いものと考えられ、熱伝導柔軟層１０の形成時にアクリル系化合物と混ざるのを抑制することができ、タックフリー層２０に所望の低タック性を付与させることができる。

【0030】

また、前述のワックスの中でも、モンタンワックス、カルナバワックス、ライスワックスから選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。これらのワックスは、エステル量が多いため、アクリル系化合物との相溶性が低く、熱伝導柔軟層１０の形成時にアクリル系化合物と混ざるのを抑制することができる。これにより、タックフリー層２０に３０ｋＮ／ｍ^２以下の低タック性を付与させることができ、優れた耐ブロッキング性を得ることができる。

【0031】

ワックス微粒子の融点は、６０℃以上であることが好ましく、８０℃以上であることがさらに好ましい。これにより、タックフリー層２０に所望の低タック性を付与させることができる。

【0032】

ワックス微粒子の平均粒径は、分散の安定性、塗布性(外観)の点から０．１〜２５μｍであることが好ましく、０．５〜２０μｍであることがより好ましい。また、ワックス微粒子の含有量は、アクリルゴム１００質量部に対し６０〜１８０質量部であることが好ましい。これにより、タックフリー層２０の表面にワックス微粒子に由来する表面凹凸を形成し、タックフリー層２０の表面がべたつくことを防止してワーク性を向上させることができる。また、タックフリー層２０をコーターで塗布形成した場合の塗り跡が目立ちにくくなり、外観が向上する。

【0033】

タックフリー層２０の層厚は、１〜２５μｍであることが好ましく、５〜２０μｍであることがより好ましい。タックフリー層２０の層厚が薄すぎると熱伝導柔軟層１０との相溶や熱伝導性フィラーによる擦過ダメージにより粘着性が上がってしまい、厚すぎると熱伝導性シートとしての熱伝導性が不十分となる。

【0034】

タックフリー層２０のタック性は、タックフリー層２０に、温度４０℃、アルミニウム製円柱状プローブを、押しつけ速度３０ｍｍ／ｍｉｎ、引き剥がし速度１２０ｍｍ/ｍｉｎ、荷重１９６ｇ、押しつけ時間５．０秒、引っ張り距離５ｍｍ、プローブ加熱４０℃、シートステージ加熱４０℃の条件で押しつけて引き剥がすことにより測定されるプローブタックが６〜３０ｋＮ／ｍ^２であることが好ましく、７〜２８ｋＮ／ｍ^２であることが好ましい。これにより、タックフリー層２０は、熱伝導性シートを用いて電子部品とヒートシンクとを組み立てる際に、適度に低い粘着性を発揮し、ワーク性が向上すると共に、組み直すときのリワーク性も向上する。

【0035】

［剥離フィルム］
剥離フィルム３０としては、例えば、シリコーンなどの剥離剤をＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）、ＯＰＰ（Oriented Polypropylene）、ＰＭＰ（Poly-4-methylpentene−1）、ＰＴＦＥ（Polytetrafluoroethylene）などに塗布したものを用いることができる。

【0036】

＜２．熱伝導性シートの製造方法＞
次に、前述した熱伝導性シートの製造方法について説明する。本技術の一実施形態として示す熱伝導性シートの製造方法は、アクリルゴム系樹脂に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子が分散されてなる非粘着層であるタックフリー層を形成する非粘着層形成工程と、タックフリー層上に、アクリル系化合物と、光重合開始剤と、熱伝導性フィラーとを含有する熱伝導柔軟層組成物を塗布して光硬化させ、熱伝導柔軟層を形成する熱伝導柔軟層形成工程とを有する。

【0037】

図２は、本技術の一実施の形態に係る熱伝導性シートの製造方法を示し、図２（Ａ）は、非粘着層形成工程を説明するための断面図であり、図２（Ｂ）は、熱伝導柔軟層形成工程を説明するための断面図である。以下、非粘着層形成工程、及び熱伝導柔軟層形成工程について説明する。

【0038】

［非粘着層形成工程］
図２（Ａ）に示すように、非粘着層形成工程では、アクリルゴム系樹脂２１に、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子２２が分散されてなるタックフリー層２０を形成する。

【0039】

具体的には、先ず、ワックスを加温させたトルエン等の溶剤に一旦溶解し、攪拌しながら室温まで冷却してワックスを微粒子状に析出させ、ワックス分散液を作製する。また、アクリルゴムを溶解させたバインダー溶液を作製する。そして、所定の固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合して、タックフリー層解塗工液を作製する。具体的には、バインダー溶液とワックス分散液とを混合し、十分に均一になった後、硬化剤を添加してタックフリー層解塗工液を作製する。この塗料を、剥離処理を施したＰＥＴライナー３１上に乾燥後に所定厚みとなるようにバーコーターで塗布し、ワックスの融点未満の温度で１０分間乾燥させてタックフリー層を形成する。

【0040】

［熱伝導柔軟層形成工程］
図２（Ｂ）に示すように、熱伝導柔軟層形成工程では、タックフリー層２０上に、アクリル系化合物と、光重合開始剤と、熱伝導性フィラーとを含有する熱伝導柔軟層組成物を塗布して光硬化させ、熱伝導柔軟層１０を形成する。

【0041】

具体的には、先ず、タックフリー層２０上に、アクリル系化合物と、光重合開始剤と、熱伝導性フィラーとを含有する熱伝導柔軟層組成物をバーコーター４１で塗布し、透明フィルム３２を被せ、タックフリー層２０と熱伝導柔軟層１０との合計厚みが所定値となるように塗工機のローラー４２のギャップを通過させる。これにより、タックフリー層２０の凹部分は、熱伝導柔軟層組成物によって充填され、タックフリー層２０の凸部分は、熱伝導柔軟層組成物によって覆われ、タックフリー層２０と熱伝導柔軟層１０との間の接着力を向上させることができる。

【0042】

そして、上面及び下面からＵＶランプを照射して熱伝導柔軟層１０を光硬化させ、アクリル系化合物を重合させることにより、熱伝導性シートを得ることができる。

【0043】

［変形例］
図３は、熱伝導性シートの製造方法の変形例を説明するための断面図である。前述の製造方法では、タックフリー層２０上へ熱伝導柔軟層組成物を塗布していたが、これに限られるものではない。例えば、予め作製したタックフリー層２０と、予め透明フィルム３２上に熱伝導柔軟層組成物を塗布した熱伝導柔軟層組成物層とを作成しておき、図３に示すように、ローラー４３、４４の間に、タックフリー層２０と熱伝導柔軟層組成物層とを挟んで貼付し、光硬化させてもよい。

【実施例】

【0044】

＜３．実施例＞
以下、本技術を適用した実施例について説明する。本実施例では、タックフリー層と熱伝導柔軟層とを積層させ、熱伝導性シートを作製した。そして、各熱伝導性シートについて、屈曲性及び耐ブロッキング性を評価した。なお、本技術はこれらの実施例に限定されるものではない。

【0045】

熱伝導性シートの屈曲性及び耐ブロッキング性の評価は、次のように行った。

【0046】

［屈曲性の評価］
熱伝導性シートを１８０度に折り曲げたときのタックフリー層表面のひび割れの有無を確認した。タックフリー層にひび割れが発生しなかった場合の評価を「Ｇ」とし、タックフリー層にひび割れが発生した場合の評価を「Ｂ」とした。

【0047】

［耐ブロッキング性の評価］
熱伝導性シートのタックフリー層表面にＰＥＴ（Polyethylene Terephthalate）フィルムを載せ、２５ｇｆ/ｃｍ^２の圧力を加えた状態で５０℃雰囲気下に２４時間保管した。保管後、室温まで冷却させて、ＰＥＴフィルムを引き剥がし、タックフリー層のＰＥＴフィルムへの貼り付き（ブロッキング）を確認した。タックフリー層のＰＥＴフィルムへの貼り付きが発生しなかった場合の評価を「Ｇ」とし、タックフリー層のＰＥＴフィルムへの貼り付きが発生した場合の評価を「Ｂ」とした。

【0048】

＜実施例１＞
トルエン９０質量部にワックスとしてモルタン酸エステルワックス（部分ケン化）（リコワックスＯＰ、クラリアントジャパン（株））１０質量部の比率で配合して８５℃にて一旦溶解し、攪拌しながら室温まで冷却してワックスを微粒子状に析出させ、ワックスの分散液を作製した。また、アクリルゴムの固形分が２３％になるようにトルエンと酢酸エチルとに溶解させたバインダー溶液を作製した。

【0049】

次に、表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合して、タックフリー層解塗工液を作製した。具体的には、バインダー溶液とワックス分散液とを混合し、十分に均一になった後、硬化剤を添加してタックフリー層解塗工液を作製した。この塗料を、剥離処理を施したＰＥＴライナー上に乾燥後の厚みが１０μｍとなるようにバーコーターで塗布し、ワックスの融点未満の温度で１０分間乾燥させてタックフリー層を作製した。

【0050】

次に、単官能アクリレートモノマーとしてアクリル酸２エチルヘキシルを１００質量部、可塑剤としてヒマシ油誘導脂肪酸エステルを４７質量部、硬化剤としてヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートを１．５質量部、光重合開始剤としてイルガキュア８１９（ＢＡＳＦジャパン（株））を１．４質量部、熱伝導性フィラーとして粒径８０μｍの水酸化アルミを４００質量部及び粒径８μｍの水酸化アルミを４００質量部配合し、遊星攪拌装置を用いて脱泡しながら熱伝導性フィラーを分散させ、熱伝導柔軟層組成物を作製した。

【0051】

そして、予め作製したタックフリー層上に熱伝導柔軟層組成物を塗布し、透明フィルムを被せ、タックフリー層と熱伝導柔軟層との厚みの合計が１ｍｍとなるように塗工機のギャップを通過させた後、上面及び下面からＵＶランプを照射して熱伝導柔軟層を硬化させ、熱伝導性シートを作製した。

【0052】

表１に示すように、実施例１の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0053】

＜実施例２＞
表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例２の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0054】

＜実施例３＞
ワックスとしてモルタン酸エステルワックス（リコワックスＥ、クラリアントジャパン（株））を用い、表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例３の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0055】

＜実施例４＞
ワックスとしてセロチン酸ミリシル（カルナバワックス、東亜化成（株））を用い、表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例４の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0056】

＜実施例５＞
表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、実施例５の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0057】

＜比較例１＞
アクリルゴムの固形分が２３％になるようにトルエンと酢酸エチルとに溶解させたバインダー溶液を作製した。次に、表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、フィラーとして水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ４２Ｍ、昭和電工（株））とを配合して、タックフリー層解塗工液を作製した。この塗料を、剥離処理を施したＰＥＴライナー上に乾燥後の厚みが１０μｍとなるようにバーコーターで塗布し、８０℃の温度で１０分間乾燥させてタックフリー層を作製した。これ以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例１の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＢであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0058】

＜比較例２＞
ポリビニルブラチール（ＢＸ−１、積水化学（株））の固形分が２３％になるようにトルエンと酢酸エチルとに溶解させたバインダー溶液を作製した。次に、表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、フィラーとして水酸化アルミニウム（ハイジライトＨ４２Ｍ、昭和電工（株））とを配合して、タックフリー層解塗工液を作製した。この塗料を、剥離処理を施したＰＥＴライナー上に乾燥後の厚みが１０μｍとなるようにバーコーターで塗布し、８０℃の温度で１０分間乾燥させてタックフリー層を作製した。これ以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例２の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＢであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0059】

＜比較例３＞
表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例３の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＢであった。

【0060】

＜比較例４＞
表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例４の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＢであり、耐ブロッキング性の評価はＧであった。

【0061】

＜比較例５＞
ワックスとしてパラフィンワックス（日本精蝋（株））を用い、表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例５の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＢであった。

【0062】

＜比較例６＞
ワックスとしてマイクロワックス（日本精蝋（株））を用い、表１に示す固形分の質量部比で、バインダー溶液と、硬化剤と、ワックス分散液とを配合した以外は、実施例１と同様に熱伝導性シートを作製した。表１に示すように、比較例５の熱伝導性シートの屈曲性の評価はＧであり、耐ブロッキング性の評価はＢであった。

【0063】

【表1】

【0064】

比較例１、２のように、ワックスの代わりに水酸アルミニウムを使用した場合、タックフリー層にひび割れが発生し、良好な屈曲性が得られなかった。また、比較例３のように、ワックスの配合量が少ない場合、部分的に貼り付いてしまい、良好な耐ブロッキング性が得られなかった。また、比較例４のように、ワックスの配合量が多い場合、タックフリー層にひび割れが発生し、良好な屈曲性が得られなかった。また、比較例５、６のように、ワックスとして石油系ワックスを使用した場合、常温でも貼り付いてしまい、良好な耐ブロッキング性が得られなかった。

【0065】

一方、実施例１〜５のように、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックスから選択される少なくとも１種のワックス微粒子を使用することにより、優れた屈曲性及び耐ブロッキング性を得ることができた。

【符号の説明】

【0066】

１０ 熱伝導柔軟層、２０ タックフリー層、２１ アクリルゴム系樹脂、２２、ワックス微粒子、３０ 剥離フィルム、３１ ＰＥＴライナー、３２ 透明フィルム、４１ バーコーター、４２，４３，４４ ローラー

【図1】

【図2】

【図3】