特許 6871121 油性インクジェットインク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6871121

(24)【登録日】2021年4月19日

(45)【発行日】2021年5月12日

(54)【発明の名称】油性インクジェットインク

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/36 20140101AFI20210426BHJP

【ＦＩ】

   C09D11/36

【請求項の数】2

【全頁数】21

(21)【出願番号】特願2017-188389(P2017-188389)

(22)【出願日】2017年9月28日

(65)【公開番号】特開2018-141131(P2018-141131A)

(43)【公開日】2018年9月13日

【審査請求日】2020年7月6日

(31)【優先権主張番号】特願2017-35942(P2017-35942)

(32)【優先日】2017年2月28日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000250502

【氏名又は名称】理想科学工業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100083806

【弁理士】

【氏名又は名称】三好 秀和

(74)【代理人】

【識別番号】100101247

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 俊一

(74)【代理人】

【識別番号】100095500

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 正和

(72)【発明者】

【氏名】安藤 一行

(72)【発明者】

【氏名】志村 真一郎

(72)【発明者】

【氏名】守永 真利絵

(72)【発明者】

【氏名】杉浦 光

【審査官】 宮地 慧

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−１８８６１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−２０６７３８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００４−２１７７０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１９６５６４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−１２９１８１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−２２０５２７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２０００−５０２１２４（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平４−１６１４６７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平３−２９２３７０（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０９Ｄ

Ｂ４１Ｍ

Ｂ４１Ｊ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、
前記顔料は、ｐＨが２〜６の酸性カーボンブラックを含み、
前記非水系溶剤は、表面張力が２７ｍＮ／ｍ以下である変性シリコーンオイルを含み、
前記変性シリコーンオイルは、インク全量に対して、１５質量％以上８０質量％以下である、
油性インクジェットインク。

【請求項2】

前記変性シリコーンオイルは、前記油性インクジェットインク全量に対して、１５質量％以上７０質量％以下である、請求項１に記載の油性インクジェットインク。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、油性インクジェットインクに関する。

【背景技術】

【0002】

インクジェット記録方式は、流動性の高いインクジェットインクを微細なノズルから液滴として噴射し、ノズルに対向して置かれた記録媒体に画像を記録するものであり、低騒音で高速印字が可能であることから、近年急速に普及している。このようなインクジェット記録方式に用いられるインクとして、水を主溶媒として含有する水性インク、重合性モノマーを主成分として高い含有量で含有する紫外線硬化型インク（ＵＶインク）、ワックスを主成分として高い含有量で含有するホットメルトインク（固体インク）とともに、非水系溶剤を主溶媒として含有する、いわゆる非水系インクが知られている。非水系インクは、主溶媒が揮発性有機溶剤であるソルベントインク（溶剤系インク）と、主溶媒が低揮発性あるいは不揮発性の有機溶剤である油性インク（オイル系インク）に分類できる。ソルベントインクは主に有機溶剤の蒸発によって記録媒体上で乾燥するのに対して、油性インクは記録媒体への浸透が主となって乾燥する。

【0003】

油性インクジェットインクでは、色材として、カーボンブラックを用いたものがある。

【0004】

特許文献１では、顔料と、樹脂と、分子骨格中にシロキサン結合を持つ絶縁性溶剤を用いたインクジェットプリンタ用インクによって、高濃度で鮮明な印字を可能にし、耐擦過性を有し、かつ安定吐出が可能になることを提案し、顔料として、アニリンブラック、カーボンブラックを用いたインクを記載している。

【0005】

特許文献２では、顔料と、非水系溶剤と、界面活性剤とを含有し、界面活性剤として、ＨＬＢ値が１．０以上７．０以下のシロキサン系界面活性剤を含む非水系インクジェットインク組成物によって、画像の光学濃度、吐出安定性及び貯蔵安定性を改善することを提案し、顔料としてカーボンブラックを用いたインクを記載している。

【0006】

特許文献３では、シリコーン系溶媒と顔料を含有し、さらに分散剤として特定の変性シリコーンオイルを含んでいるインクジェット用非水系顔料インクによって、インクの安定性、ノズル目詰まり及びクリアファイル変形を改善することを提案し、顔料としてカーボンブラックを用いたインクを記載している。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開平４−１６１４６７号公報

【特許文献2】特開２０１６−１９６５６４号公報

【特許文献3】特開２００４−２１７７０３号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

油性インクでは、通常、一次粒子径が小さくストラクチャーが大きいカーボンブラックを用いることで、高い印刷濃度を得ることができる。また、油性インクでは、通常、酸性のカーボンブラックを用いることで、一次粒子径が小さくストラクチャーが大きいものであっても、良好な貯蔵安定性を得ることができる。しかし、インク中の顔料濃度が高くなってくると、インクの貯蔵安定性が低下する傾向がある。

【0009】

一方、インクジェットプリンタは、ノズルプレートからインク滴を吐出させて記録媒体上に画像を形成する。通常、ノズルプレートにはインク等が付着しないよう、フッ素樹脂等からなる硬化膜が施されているが、ごみ、異物等の付着を完全に防ぐことはできない。そのため、通常、ノズルプレートに、定期的にクリーニングが施される。クリーニング方法として最も一般的に採用されているのは、ブレードでノズルプレートをワイピングする方法である。しかし、ワインピングを繰り返し行うと、ノズルプレートに付着したカーボン等の顔料等がノズルプレートの硬化膜を磨耗して、ワイピングに対する耐久性（以下「耐ワイピング性」という）を低下させて、インク吐出に不具合が生じる場合がある。

【0010】

本発明の一目的は、貯蔵安定性及び耐ワイピング性に優れる油性インクジェットインクを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0011】

本発明の実施形態により、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、前記顔料は、ｐＨが２〜６の酸性カーボンブラックを含み、前記非水系溶剤は、表面張力が２７ｍＮ／ｍ以下である変性シリコーンオイルを含み、前記変性シリコーンオイルは、インク全量に対して、１５質量％以上８０質量％以下である、油性インクジェットインクが提供される。

【発明の効果】

【0012】

本発明の実施形態によれば、貯蔵安定性及び耐ワイピング性に優れる油性インクジェットインクを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の実施形態を説明するが、以下の実施形態が本発明を限定することはない。
以下、油性インクジェットインクを、単に「インク」と称することがある。

【0014】

一実施形態による油性インクジェットインクは、顔料、顔料分散剤及び非水系溶剤を含み、顔料は、ｐＨが２〜６の酸性カーボンブラックを含み、非水系溶剤は、表面張力が２７ｍＮ／ｍ以下である変性シリコーンオイル（以下、変性シリコーンオイルＡと称することがある。）を含み、変性シリコーンオイルＡは、インク全量に対して、１５質量％以上８０質量％以下である、油性インクジェットインクである。
この油性インクジェットインクは、貯蔵安定性に優れるとともに、耐ワイピング性を改善することを可能とする。

【0015】

光学濃度を向上させるためには、インク中の顔料濃度を高めることが手段の一つである。しかし、顔料濃度を高めると、インクの貯蔵安定性が低下する傾向がある。
また、酸性カーボンブラックは、インクの貯蔵安定性を良好なものとしやすいが、酸性カーボンブラックを使用したインクを用いた場合、ノズルプレートのクリーニングを行うと、ノズルプレート表面を傷つけやすく、耐ワイピング性を低下させやすい傾向がある。これは、酸性カーボンブラックとノズルプレートとの親和性が高く、酸性カーボンブラックがノズルプレートに付着しやすいためと推測される。また、酸性カーボンブラックとノズルプレートとの親和性の強弱は、カーボンブラック表面の酸性官能基量に依存すると推測される。

【0016】

理論に拘束されるものではないが、表面張力が２７ｍＮ／ｍ以下と低い変性シリコーンオイルＡを用いることで、顔料が濡れやすくなり、分散効率を向上させることができ、これにより、インクの貯蔵安定性を向上させることができると推測される。また、顔料分散剤の吸着効率も向上し、酸性カーボンブラック表面の酸性官能基を顔料分散剤で効率的に保護できることから、耐ワイピング性を改善することができると推測される。

【0017】

インクは、色材として顔料を含むことが好ましい。
また、インクにおいて、顔料は、ｐＨが２〜６の酸性カーボンブラックを含むことが好ましい。
カーボンブラックとして、ｐＨが２〜６の酸性カーボンブラックを用いることで、インクの貯蔵安定性を良好なものとしやすい。これは、酸性カーボンブラックは、顔料表面に酸性官能基があるため顔料分散剤と相互作用しやすく、例えば中性カーボンブラック等に比べ、分散性に優れるためと推測される。
酸性カーボンブラックとしては、ｐＨ２〜６の酸性カーボンブラックであれば、特に限定されず、ファーネスカーボンブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等の何れを用いてもよい。
酸性カーボンブラックのｐＨは、２以上が好ましく、２．５以上であってもよい。酸性カーボンブラックのｐＨは、インクの良好な貯蔵安定性を得る観点から、６以下が好ましく、５．５以下がより好ましく、５．０以下であってもよい。
カーボンブラックのｐＨは、ＪＩＳ Ｋ５１０１に従い、カーボンブラックと蒸留水の混合液のｐＨを測定することにより得られた値である。

【0018】

酸性カーボンブラックの市販品の具体例としては、例えば、三菱ケミカル株式会社製のＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ７７、ＭＡ１００、ＭＡ１１、ＭＡ２３０、ＭＡ１４、ＭＡ２２０、＃１０００、＃９７０、＃２３５０、＃２６５０、オリオンエンジニアドカーボンズ社製のＳｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ３５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５５０、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｃｏｌｏｕｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｕｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｃｏｌｏｕｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０等が挙げられる。

【0019】

ｐＨ２〜６の酸性カーボンブラックは、１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いてよい。

【0020】

ｐＨ２〜６の酸性カーボンブラックのインク中の量は、印刷濃度の観点から、インク全量に対し、０．０１質量％以上が好ましく、１質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましく、例えば、５質量％以上であってよい。また、ｐＨ２〜６の酸性カーボンブラックのインク中の量は、インク粘度の観点から、インク全量に対し、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、例えば、１０質量％以下であってよい。

【0021】

インクは、色材として、ｐＨ２〜６の酸性カーボンブラックとともに、その他の顔料を含むことができる。
その他の顔料としては、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、多環式顔料、染付レーキ顔料等の有機顔料；及び、ｐＨ２〜６の酸性カーボンブラック以外のカーボンブラック、金属酸化物等の無機顔料を用いることができる。アゾ顔料としては、溶性アゾレーキ顔料、不溶性アゾ顔料及び縮合アゾ顔料等が挙げられる。フタロシアニン顔料としては、金属フタロシアニン顔料及び無金属フタロシアニン顔料等が挙げられる。多環式顔料としては、キナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系顔料、ジオキサジン系顔料、チオインジゴ系顔料、アンスラキノン系顔料、キノフタロン系顔料、金属錯体顔料及びジケトピロロピロール（ＤＰＰ）等が挙げられる。金属酸化物としては、酸化チタン、酸化亜鉛等が挙げられる。これらのその他の顔料は単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【0022】

顔料の分散形態は、顔料を非油溶性樹脂で被覆したいわゆるカプセル顔料や着色樹脂粒子を顔料分散剤で分散させた分散体であってもよいが、顔料分散剤を顔料表面に直接吸着させて分散させた分散体であることが好ましい。

【0023】

顔料の平均粒子径としては、吐出安定性と貯蔵安定性の観点から、３００ｎｍ以下であることが好ましく、より好ましくは２００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは１５０ｎｍ以下である。
顔料は、インク全量に対し、通常０．０１〜２０質量％であり、印刷濃度とインク粘度の観点から、１〜１５質量％であることが好ましく、５〜１０質量％であることが一層好ましい。

【0024】

インク中で顔料を安定して分散させるために、顔料とともに顔料分散剤を用いることができる。
顔料分散剤としては、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、ビニルピロリドンと長鎖アルケンとの共重合体、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリエステルポリアミン等が好ましく用いられる。

【0025】

顔料分散剤の市販品例としては、例えば、アイ・エス・ピー・ジャパン株式会社製「アンタロンＶ２１６（ビニルピロリドン・ヘキサデセン共重合体）、Ｖ２２０（ビニルピロリドン・エイコセン共重合体）」（いずれも商品名）；
日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０（ポリエステルアミン系）、１６０００、１７０００、１８０００（脂肪酸アミン系）、１１２００、２４０００、２８０００」（いずれも商品名）；
ＢＡＳＦジャパン株式会社製「エフカ４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５３（変性ポリアクリレート）、４６、４７、４８、４９、４０１０、４０５５（変性ポリウレタン）」（いずれも商品名）；
楠本化成株式会社製「ディスパロンＫＳ−８６０、ＫＳ−８７３Ｎ４（ポリエステルのアミン塩）」（いずれも商品名）；
第一工業製薬株式会社製「ディスコール２０２、２０６、ＯＡ−２０２、ＯＡ−６００（多鎖型高分子非イオン系）」（いずれも商品名）；
ビックケミー・ジャパン株式会社製「ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ２１５５、９０７７」（いずれも商品名）；
クローダジャパン株式会社製「ＨｙｐｅｒｍｅｒＫＤ２、ＫＤ３、ＫＤ１１、ＫＤ１２」（いずれも商品名）等が挙げられる。

【0026】

顔料分散剤は、上記顔料を十分にインク中に分散可能な量であれば足り、適宜設定できる。例えば、質量比で、顔料１に対し顔料分散剤を０．１〜５で配合することができ、好ましくは０．１〜１である。また、顔料分散剤は、インク全量に対し、０．０１〜１０質量％で配合することができ、好ましくは０．０１〜５質量％である。
油性インクには、顔料分散剤を含む樹脂成分は、インク全量に対し１０質量％以下で配合することができ、より好ましくは７質量％以下であり、さらに好ましくは５質量％以下である。これによって、インク粘度の上昇を防止し、吐出性能をより改善することができる。

【0027】

インクは、表面張力が２７ｍＮ／ｍ以下である変性シリコーンオイル（変性シリコーンオイルＡ）を含むことができる。

【0028】

変性シリコーンオイルＡの表面張力は、貯蔵安定性及び耐ワイピング性の改善の観点から、２７ｍＮ／ｍ以下が好ましく、２７ｍＮ／ｍ未満がより好ましく、２６ｍＮ／ｍ以下がさらに好ましい。変性シリコーンオイルＡの表面張力は、例えば、１５ｍＮ／ｍ以上、又は１７ｍＮ／ｍ以上であってよい。
ここで、表面張力は、バブルプレッシャー法（最大泡圧法）に従って求めることができる。例えば、ＳＩＴＡ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ社製「ＳＩＴＡ Ｍｅｓｓｔｅｃｈｎｉｋ ＧｍｂＨ ｓｃｉｅｎｃｅ ｌｉｎｅ ｔ６０」を用いて表面張力を測定することができる。

【0029】

変性シリコーンオイルＡは、２３℃において液体状の化合物であることが好ましい。

【0030】

変性シリコーンオイルとしては、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルの一部のケイ素原子に各種有機基を導入したシリコーンオイルを用いることができる。変性シリコーンオイルとしては、すべてのケイ素原子が炭素原子またはシロキサン結合の酸素原子のいずれかとのみ結合していることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、非反応性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、その構成原子がケイ素原子、炭素原子、酸素原子、水素原子のみからなることが好ましい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのメチル基が、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換された化合物を用いることができる。
また、変性シリコーンオイルとしては、例えば、鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのケイ素原子にアルキレン基を介してさらに別の鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルのケイ素原子が結合する化合物を用いることができる。この場合、アルキレン基を介して結合する鎖状又は環状のジメチルシリコーンオイルに含まれる、少なくとも１つのメチル基は、アルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基からなる群から選択される１種以上によって置換されていてもよい。
変性シリコーンオイルとしては、例えば、アルキル変性シリコーンオイル、フェニル変性シリコーンオイルやアラルキル変性シリコーンオイル等のアリール変性シリコーンオイル、カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、アルキレン変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル等が挙げられる。
変性シリコーンオイルとしては、ケイ素数が２〜２０であることが好ましく、２〜１０がより好ましく、２〜６がさらに好ましく、３〜６が一層好ましい。

【0031】

変性シリコーンオイルに導入することができる有機基の例には、後述の一般式（Ｘ）の説明において、Ｒ２の炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基として例示されるもの、及び、Ｒ１の２価の有機基として例示されるものが含まれる。

【0032】

なかでも、フェニル変性シリコーンオイルとしては、例えば、トリメチルシロキシフェニルジメチコン、フェニルトリメチコン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−フェニル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等のメチルフェニルシリコーン等が挙げられる。

【0033】

変性シリコーンオイルの例には、下記一般式（Ｘ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。

【0034】

【化1】

【0035】

一般式（Ｘ）中、Ｒ^１は、酸素原子又は２価の有機基であり、Ｒ^２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０以上（好ましくは０〜４）の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０以上（好ましくは０〜２）の整数であり、１分子中のケイ素原子の合計が２〜２０（好ましくは２〜１０、より好ましくは２〜６、さらに好ましくは３〜６）であり、
ｍ＋ｎ＝０の場合には、Ｒ^１は、酸素原子であり、かつ、Ｒ^２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基であり、
Ｒ^１が２価の有機基の場合には、ｍ＋ｎ≧１である。

【0036】

一般式（Ｘ）における炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基の例としては、例えば、炭素数２以上のアルキル基、カルボン酸エステル結合含有基、芳香環含有基、及びエーテル結合含有基等が挙げられる。一般式（Ｘ）における２価の有機基の例としては、例えばアルキレン基等が挙げられる。
炭素数２以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数１以上のアルキル基は、炭素数２〜２０であることが好ましく、炭素数４〜２０がより好ましい。炭素数２以上のアルキル基としては、例えば、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
カルボン酸エステル結合含有基としては、例えば、後述する変性シリコーンオイルＳにおいてカルボン酸エステル含有基として挙げられるものが挙げられる。
芳香環含有基としては、例えば、後述する変性シリコーンオイルＳにおいて芳香環含有基として挙げられるものが挙げられる。
アルキレン基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。アルキレン基は、炭素数１〜２０が好ましく、炭素数４〜２０がより好ましい。アルキレン基としては、例えば、メチレン、エチレン、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等が挙げられる。

【0037】

変性シリコーンオイルの例には、下記一般式（Ｙ）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。

【0038】

【化2】

【0039】

一般式（Ｙ）中、Ｒ^１は、それぞれ独立に、酸素原子又は２価の有機基であり、Ｒ^２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基であり、ｎは、５以上の整数であり、１分子中のケイ素原子の合計が５〜９であり、Ｒ^１のうち少なくとも１個は、酸素原子であり、
Ｒ^１がすべて酸素原子のとき、Ｒ^２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基である。

【0040】

一般式（Ｙ）における炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基としては、一般式（Ｘ）の炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基の例として挙げられたものが挙げられる。一般式（Ｙ）における２価の有機基としては、一般式（Ｘ）の２価の有機基の例として挙げられたものが挙げられる。

【0041】

一般式（Ｘ）及び（Ｙ）のそれぞれにおいて、炭素数及び酸素数の合計が２以上の１価の有機基及び２価の有機基の数の合計は、３以下が好ましく、２以下が好ましく、例えば、１であってよい。

【0042】

変性シリコーンオイルの例には、１分子中のケイ素数が２〜６であり、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基を有し、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜２０であるシリコーンオイルが含まれる。以下、このシリコーンオイルを変性シリコーンオイルＳとも記す。

【0043】

変性シリコーンオイルＳは、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基として、下記の（Ａ）〜（Ｄ）からなる群から選択される１種以上を有することができる。
（Ａ）炭素数４以上のアルキル基。
（Ｂ）炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基。
（Ｃ）炭素数６以上の芳香環含有基。
（Ｄ）炭素数４以上のアルキレン基。

【0044】

変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４以上であることが好ましく、より好ましくは８以上であり、さらに好ましくは１０以上である。
変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が２０以下であることが好ましく、より好ましくは１６以下であり、さらに好ましくは１２以下である。
変性シリコーンオイルＳの１分子中に炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基が２個以上含まれる場合は、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計は、２個以上の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基の炭素数及び酸素数の合計である。

【0045】

変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が４〜１２であることが好ましい。
また、変性シリコーンオイルＳは、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる炭素数及び酸素数の合計が８〜２０であることが好ましい。

【0046】

変性シリコーンオイルＳの一例には、上記一般式（Ｘ）において、Ｒ^１は、酸素原子、又は、ケイ素原子に炭素結合が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基であり、Ｒ^２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、ケイ素原子に炭素結合が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であり、ｍ及びｎは、それぞれ独立的に、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０〜２の整数であり、
１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０であり、
ｍ＋ｎ＝０の場合には、Ｒ^１は、酸素原子であり、
Ｒ^１が炭素数及び酸素数の合計が４以上である２価の有機基である場合、ｍ＋ｎ≧１である化合物である、シリコーンオイルが含まれる。

【0047】

好ましくは、一般式（Ｘ）において、Ｒ^１は、酸素原子、又は炭素数４以上のアルキレン基であり、Ｒ^２は、それぞれ独立的に、メチル基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、又は炭素数６以上の芳香環含有基であり、Ｒ^１及びＲ^２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択され、１分子中の炭素数４以上のアルキレン基、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。

【0048】

変性シリコーンオイルＳの他の例には、下記一般式（Ｘ−１）で表される化合物であるシリコーンオイルが含まれる。

【化3】

【0049】

一般式（Ｘ−１）において、Ｒ^２は、それぞれ独立的に、メチル基、又は、ケイ素原子に炭素原子が直接結合し、炭素数及び酸素数の合計が４以上である１価の有機基であり、ｎは、０〜４の整数であり、ｐは、それぞれ独立的に、０又は１であり、１分子中のケイ素数が２〜６であり、Ｒ^２のうち少なくとも１個は、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基であり、１分子中の炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基に含まれる酸素数及び炭素数の合計が４〜２０である。
一般式（Ｘ−１）において、Ｒ^２のうち少なくとも１個は、炭素数４以上のアルキル基、炭素数及び酸素数の合計が４以上であるカルボン酸エステル結合含有基、及び炭素数６以上の芳香環含有基からなる群から選択されることが好ましい。

【0050】

変性シリコーンオイルＳにおいて、炭素数４以上のアルキル基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキル基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキル基の炭素数は、４以上が好ましく、より好ましくは８以上、さらに好ましくは１０以上である。
アルキル基の炭素数は、２０以下が好ましく、より好ましくは１６以下、さらに好ましくは１２以下である。

【0051】

炭素数４以上のアルキル基は、例えば、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、エイコシル基等を挙げることができる。
好ましくは、オクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基であり、より好ましくはデシル基、ドデシル基である。

【0052】

変性シリコーンオイルＳにおいて、カルボン酸エステル結合含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介してカルボン酸エステル結合が結合する−Ｒ^Ｂｂ−Ｏ−（ＣＯ）−Ｒ^Ｂａで表される基、または、−Ｒ^Ｂｂ−（ＣＯ）−Ｏ−Ｒ^Ｂａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、Ｒ^Ｂａは、炭素数１以上の直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキル基であることが好ましい。また、Ｒ^Ｂｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。主鎖のシロキサン結合のケイ素原子とカルボン酸エステル結合を結ぶアルキレン基は、炭素数２以上であることがより好ましい。

【0053】

カルボン酸エステル結合含有基の炭素数及び酸素数の合計は、エステル結合（−Ｏ−（ＣＯ）−）の１個の炭素原子と２個の酸素原子と、アルキル基（Ｒ^Ｂａ）の炭素数と、アルキレン基（Ｒ^Ｂｂ）の炭素数との合計になる。

【0054】

カルボン酸エステル結合含有基において、アルキル基（Ｒ^Ｂａ）は、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、イソオクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基等を挙げることができる。
好ましくは、ペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、トリデシル基であり、より好ましくはヘプチル基、ノニル基である。

【0055】

カルボン酸エステル結合含有基において、アルキレン基（Ｒ^Ｂｂ）は、炭素数１〜８の直鎖アルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。好ましくは、エチレン基である。

【0056】

変性シリコーンオイルＳにおいて、芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−Ｒ^Ｃａで表される基、または、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−Ｒ^Ｃｂ−Ｒ^Ｃａで表される基を好ましく用いることができる。
ここで、Ｒ^Ｃａは、炭素数６以上の芳香環であることが好ましい。また、Ｒ^Ｃｂは、炭素数１以上の直鎖又は分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式のアルキレン基であることが好ましい。
芳香環含有基が、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子に芳香環が直接結合する−Ｒ^Ｃａで表される基である場合、主鎖のシロキサン結合からトリメチルシリルオキシ基等の分岐鎖が側鎖として分岐していていることが好ましい。芳香環含有基は、主鎖のシロキサン結合のケイ素原子にアルキレン基を介して芳香環が結合する−Ｒ^Ｃｂ−Ｒ^Ｃａで表される基であることがより好ましい。

【0057】

芳香環含有基の炭素数は、芳香環（Ｒ^Ｃａ）の炭素数と、任意のアルキレン基（Ｒ^Ｃｂ）の炭素数との合計になる。

【0058】

芳香環含有基において、芳香環部分（Ｒ^Ｃａ）は、例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、トリメチルフェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基等、又はこれらの少なくとも１個の水素原子がアルキル基に置換された官能基を挙げることができる。
芳香環含有基には、１個、又は２個以上の芳香環が含まれてもよいが、１分子中の炭素数６以上の芳香環含有基の炭素数が６〜２０であることが好ましい。

【0059】

芳香環含有基において、任意のアルキレン基（Ｒ^Ｃｂ）は、炭素数１〜８の直鎖または分岐鎖を有してもよいアルキレン基であることが好ましく、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基等を挙げることができる。
好ましくは、プロピレン基、メチルエチレン基、エチレン基である。

【0060】

変性シリコーンオイルＳにおいて、炭素数４以上のアルキレン基は、直鎖または分岐鎖を有してもよく、鎖状または脂環式であってもよい。炭素数４以上のアルキレン基は、炭素数４〜２０であることが好ましい。
アルキレン基の炭素数は、４以上が好ましく、より好ましくは８以上である。
アルキレン基の炭素数は、２０以下が好ましく、より好ましくは１２以下、さらに好ましくは１０以下である。
変性シリコーンオイルＳの一実施形態としては、炭素数４以上のアルキレン基の両端の炭素原子のうち、一方の炭素原子がシロキサン結合に結合し、他方の炭素原子がシロキサン結合またはシリル基に結合する化合物が挙げられる。

【0061】

炭素数４以上のアルキレン基は、例えば、ｎ−ブチレン基、イソブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、イソオクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ヘキサデシレン基、エイコシレン基等を挙げることができる。好ましくは、オクチレン基、デシレン基、ドデシレン基であり、より好ましくは、オクチレン基、デシレン基である。

【0062】

上記した変性シリコーンオイルＳは、これに限定されないが、以下の方法によって製造することができる。
例えば、シロキサン原料と、炭素数及び酸素数の合計が４以上である有機基とともに反応性基を有する反応性化合物とを、有機溶媒中で反応させることで、変性シリコーンオイルＳを得ることができる。シロキサン原料と反応性化合物とは、シロキサン原料の反応性基と反応性化合物の反応性基とがモル比で１：１〜１：１．５で反応させることが好ましい。また、反応に際し、０価白金のオレフィン錯体、０価白金のビニルシロキサン錯体、２価白金のオレフィン錯体ハロゲン化物、塩化白金酸等の白金触媒等の触媒を好ましく用いることができる。

【0063】

シロキサン原料としては、例えば、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，７−ノナメチルテトラシロキサン、１，１，１，３，３，５，７，７，９，９，９−ウンデカメチルペンタシロキサン、ペンタメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９−デカメチルペンタシロキサン、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチルトリシロキサン、１，１，１，３，５，７，７，７−オクタメチルテトラシロキサン、１，１，３，５，５−ペンタメチル−３−（ジメチルシリルオキシ）トリシロキサン、１，１，３，３，５，５，７，７，９，９，１１，１１−ドデカメチルヘキサシロキサン、１，１，１，５，５，５−ヘキサメチル−３−（トリメチルシリルオキシ）トリシロキサン等を用いることができる。

【0064】

反応性化合物は反応性基として炭素二重結合を有することが好ましい。
変性シリコーンオイルＳにアルキル基を導入するためには、反応性化合物としては、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、２−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−エイコセン等の炭素数が４以上であるアルケン等を用いることができる。また、アルケンの他にも、ビニルシクロヘキサン等のエチレン性不飽和２重結合を有する脂環式炭化水素基を用いることができる。

【0065】

変性シリコーンオイルＳにカルボン酸エステル含有基を導入するためには、反応性化合物としては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソブタン酸ビニル、ペンタン酸ビニル、ピバル酸ビニル、ヘキサン酸ビニル、ヘプタン酸ビニル、２−エチルヘキサン酸ビニル、オクタン酸ビニル、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、パルミチン酸ビニル、エイコ酸ビニル、ヘキサン酸アリル等の炭素数及び酸素数の合計が６以上である脂肪酸ビニル又は脂肪酸アリル化合物等を用いることができる。

【0066】

変性シリコーンオイルＳに芳香環含有基を導入するためには、反応性化合物としては、スチレン、４−メチルスチレン、２−メチルスチレン、４−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、アリルベンゼン、１−アリルナフタレン、４−フェニル−１−ブテン、２，４−ジフェニル−４−メチル−１−ペンテン、１−ビニルナフタレン、α−メチルスチレン、 ２−メチル−１−フェニルプロペン、１，１−ジフェニルエチレン、トリフェニルエチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、シス−β−メチルスチレン、トランス−β−メチルスチレン、３−フェニル−１−プロペン等のビニル結合と炭素数６以上の芳香環とを有するアリール化合物等を用いることができる。

【0067】

変性シリコーンオイルＳにアルキレン基を導入するためには、反応性化合物としては、１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，４−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，６−ヘプタジエン、１，７−オクタジエン、１，８−ノナジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエン、１，１０−ウンデカジエン、１，１３−テトラデカジエン、ヘキサデカジエン、エイコサジエン等の炭素数が４以上であるジエン化合物等を用いることができる。

【0068】

変性シリコーンオイルＡの市販品としては、信越化学工業株式会社社製「ＫＦ−５６Ａ」（ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン）、東レダウコーニング社製「ＳＳ−３４０８」（カプリリルメチコン）、モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製「ＴＳＦ４１０」、「ＴＳＦ４１１」、Ｇｅｌｅｓｔ社製「フェネチルトリス（トリメチルシロキシ）シラン」、「３−フェニルヘプタメチルトリシロキサン」等を用いてもよい。

【0069】

変性シリコーンオイルＡは、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。
インク中の変性シリコーンオイルＡの量は、耐ワイピング性の改善の観点から、インクの全質量に対して１５質量％であることが好ましく、２０質量％以上がより好ましく、２５質量％以上がさらに好ましい。これにより、顔料を十分に濡らし、顔料の分散を促進して、耐ワイピング性を改善することができる。
インク中の変性シリコーンオイルＡの量は、ノズルプレートの濡れやすさを制御し、耐ワイピング性を改善する観点から、インクの全質量に対して、８０質量％以下が好ましく、８０質量％未満がより好ましく、７５質量％以下がさらに好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。

【0070】

インクには、その他の非水系溶剤が含まれてもよい。
その他の非水系溶剤としては、非極性有機溶剤及び極性有機溶剤のいずれも使用できる。なお、本実施形態において、非水系溶剤には、１気圧２０℃において同容量の水と均一に混合しない非水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。

【0071】

非極性有機溶剤としては、例えば、脂肪族炭化水素溶剤、脂環式炭化水素溶剤、芳香族炭化水素溶剤等の石油系炭化水素溶剤を好ましく挙げることができる。
脂肪族炭化水素溶剤及び脂環式炭化水素溶剤としては、パラフィン系、イソパラフィン系、ナフテン系等の非水系溶剤を挙げることができる。市販品としては、０号ソルベントＬ、０号ソルベントＭ、０号ソルベントＨ、カクタスノルマルパラフィンＮ−１０、カクタスノルマルパラフィンＮ−１１、カクタスノルマルパラフィンＮ−１２、カクタスノルマルパラフィンＮ−１３、カクタスノルマルパラフィンＮ−１４、カクタスノルマルパラフィンＮ−１５Ｈ、カクタスノルマルパラフィンＹＨＮＰ、カクタスノルマルパラフィンＳＨＮＰ、アイソゾール３００、アイソゾール４００、テクリーンＮ−１６、テクリーンＮ−２０、テクリーンＮ−２２、ＡＦソルベント４号、ＡＦソルベント５号、ＡＦソルベント６号、ＡＦソルベント７号、ナフテゾール１６０、ナフテゾール２００、ナフテゾール２２０（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）；アイソパーＧ、アイソパーＨ、アイソパーＬ、アイソパーＭ、エクソールＤ４０、エクソールＤ６０、エクソールＤ８０、エクソールＤ９５、エクソールＤ１１０、エクソールＤ１３０（いずれもエクソンモービル社製）；モレスコホワイトＰ−４０、モレスコホワイトＰ−６０、モレスコホワイトＰ−７０、モレスコホワイトＰ−８０、モレスコホワイトＰ−１００、モレスコホワイトＰ−１２０、モレスコホワイトＰ−１５０、モレスコホワイトＰ−２００、モレスコホワイトＰ−２６０、モレスコホワイトＰ−３５０Ｐ（いずれも株式会社ＭＯＲＥＳＣＯ製）等を好ましく挙げることができる。
芳香族炭化水素溶剤としては、グレードアルケンＬ、グレードアルケン２００Ｐ（いずれもＪＸＴＧエネルギー株式会社製）、ソルベッソ１００、ソルベッソ１５０、ソルベッソ２００、ソルベッソ２００ＮＤ（いずれもエクソンモービル社製）等を好ましく挙げることができる。
石油系炭化水素溶剤の蒸留初留点は、１００℃以上であることが好ましく、１５０℃以上であることがより好ましく、２００℃以上であることがいっそう好ましい。蒸留初留点はＪＩＳ Ｋ００６６「化学製品の蒸留試験方法」に従って測定することができる。

【0072】

極性有機溶剤としては、脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等を好ましく挙げることができる。
例えば、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸ヘキシル、パルミチン酸イソオクチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸メチル、オレイン酸エチル、オレイン酸イソプロピル、オレイン酸ブチル、オレイン酸ヘキシル、リノール酸メチル、リノール酸エチル、リノール酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸ヘキシル、ステアリン酸イソオクチル、イソステアリン酸イソプロピル、ピバリン酸２−オクチルデシル、大豆油メチル、大豆油イソブチル、トール油メチル、トール油イソブチル等の１分子中の炭素数が１３以上、好ましくは１６〜３０の脂肪酸エステル系溶剤；
イソミリスチルアルコール、イソパルミチルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、イソエイコシルアルコール、デシルテトラデカノール等の１分子中の炭素数が６以上、好ましくは１２〜２０の高級アルコール系溶剤；
ラウリン酸、イソミリスチン酸、パルミチン酸、イソパルミチン酸、α−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸、イソステアリン酸等の１分子中の炭素数が１２以上、好ましくは１４〜２０の高級脂肪酸系溶剤等が挙げられる。
脂肪酸エステル系溶剤、高級アルコール系溶剤、高級脂肪酸系溶剤等の極性有機溶剤の沸点は、１５０℃以上であることが好ましく、２００℃以上であることがより好ましく、２５０℃以上であることがさらに好ましい。なお、沸点が２５０℃以上の非水系溶剤には、沸点を示さない非水系溶剤も含まれる。

【0073】

これらの非水系溶剤は、単独で使用してもよく、単一の相を形成する限り２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0074】

インク中の変性シリコーンオイルＡの量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましい。インク中の変性シリコーンオイルＡの量は、インク中の非水系溶剤全量に対し、例えば、９０質量％以下であってよく、８０質量％以下であってよい。

【0075】

上記各成分に加えて、油性インクには、本発明の効果を損なわない限り、各種添加剤が含まれていてよい。添加剤としては、ノズルの目詰まり防止剤、酸化防止剤、導電率調整剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、酸素吸収剤等を適宜添加することができる。これらの種類は、特に限定されることはなく、当該分野で使用されているものを用いることができる。

【0076】

インクは、色材及び非水系溶剤を含む各成分を混合することで作製することができる。
好ましくは、各成分を一括ないし分割して混合及び撹拌してインクを作製することができる。具体的には、ビーズミル等の分散機に全成分を一括又は分割して投入して分散させ、所望により、メンブレンフィルター等のろ過機を通すことにより調製できる。

【0077】

油性インクジェットインクとしての粘度は、インクジェット記録システムの吐出ヘッドのノズル径や吐出環境等によってその適性範囲は異なるが、一般に、２３℃において５〜３０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、５〜１５ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、約１０ｍＰａ・ｓ程度であることが、一層好ましい。

【0078】

インクジェットインクを用いた印刷方法としては、特に限定されず、ピエゾ方式、静電方式、サーマル方式など、いずれの方式のものであってもよいが、ピエゾ方式であることが好ましい。インクジェット記録装置を用いる場合は、デジタル信号に基づいてインクジェットヘッドから本実施形態によるインクを吐出させ、吐出されたインク液滴を記録媒体に付着させるようにすることが好ましい。

【0079】

本実施形態において、記録媒体は、特に限定されるものではなく、普通紙、コート紙、特殊紙等の印刷用紙、布、無機質シート、フィルム、ＯＨＰシート等、これらを基材として裏面に粘着層を設けた粘着シート等を用いることができる。これらの中でも、インクの浸透性の観点から、普通紙、コート紙等の印刷用紙を好ましく用いることができる。

【0080】

ここで、普通紙とは、通常の紙の上にインクの受容層やフィルム層等が形成されていない紙である。普通紙の一例としては、上質紙、中質紙、ＰＰＣ用紙、更紙、再生紙等を挙げることができる。普通紙は、数μｍ〜数十μｍの太さの紙繊維が数十から数百μｍの空隙を形成しているため、インクが浸透しやすい紙となっている。

【0081】

また、コート紙としては、マット紙、光沢紙、半光沢紙等のインクジェット用コート紙や、いわゆる塗工印刷用紙を好ましく用いることができる。ここで、塗工印刷用紙とは、従来から凸版印刷、オフセット印刷、グラビア印刷等で使用されている印刷用紙であって、上質紙や中質紙の表面にクレーや炭酸カルシウム等の無機顔料と、澱粉等のバインダーを含む塗料により塗工層を設けた印刷用紙である。塗工印刷用紙は、塗料の塗工量や塗工方法により、微塗工紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、上質コート紙、中質コート紙、アート紙、キャストコート紙等に分類される。

【実施例】

【0082】

以下、本発明を実施例により詳細に説明する。本発明は以下の実施例に限定されない。

【0083】

＜変性シリコーンオイルの合成＞
四つ口フラスコに、ヘキサンを５０質量部、１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサンを１０質量部、１−テトラデセンを９．６質量部で仕込んだ。これに、白金触媒（シグマアルドリッチ社製「１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン白金錯体」）を０．０２質量部滴下し、室温にて２〜３時間撹拌した。その後、減圧蒸留により反応溶媒（ヘキサン）、未反応原料を留去し「溶剤Ａ（テトラデシルメチコン）」を得た。溶剤Ａ（テトラデシルメチコン）は、テトラデシル基で変性した化合物である。
シロキサン原料及び反応性化合物を表１に示す処方で配合した他は、上記と同様にして、「溶剤Ｂ（ジオクチルジシロキサン）」合成した。溶剤Ｂ（ジオクチルジシロキサン）は、２つのオクチル基で変性した化合物である。
溶剤Ａ（テトラデシルメチコン）の合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が１：１．１となるように配合した。溶剤Ｂ（ジオクチルジシロキサン）の合成では、シロキサン化合物と、反応性化合物とのモル比が１：２．２となるように配合した。
表１記載の１，１，１，３，５，５，５−ヘプタメチルトリシロキサン、１，１，３，３-テトラメチルジシロキサン及び反応性化合物は、東京化成工業株式会社より入手することができる。

【0084】

【表1】

【0085】

＜インクの作製＞
インクの処方を表２、表３、表４に示す。各表に示す配合量にしたがって、顔料、顔料分散剤、及び各表に示す各種溶剤を混合し、ビーズミル「ダイノーミルＫＤＬ−Ａ」（株式会社シンマルエンタープライゼス製）により滞留時間１５分間の条件で、十分に顔料を分散した。続いて、メンブレンフィルターで粗大粒子を除去し、インクを得た。

【0086】

用いた材料は、以下の通りである。

【0087】

（１）カーボンブラック
ＭＡ７７：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ７７」（ｐＨ２．５）
ＦＷ１８：オリオンエンジニアドカーボンズ社「Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８」（ｐＨ２．５）
ＭＡ２３０：三菱ケミカル株式会社製「ＭＡ２３０」（ｐＨ３．０）
Ｓ１６０：オリオンエンジニアドカーボンズ社製「Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０」（ｐＨ３．０）
Ｓ１７０：オリオンエンジニアドカーボンズ社製「Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０」（ｐＨ４．５）
♯２６００：三菱ケミカル株式会社製「♯２６００」（ｐＨ６．５）
（２）顔料分散剤
Ｓ１３９４０：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１３９４０」、ポリエステルアミン系、有効成分４０質量％
Ｓ１６０００：日本ルーブリゾール株式会社製「ソルスパース１６０００」、脂肪酸アミン系、有効成分１００質量％

【0088】

（３）非水系溶剤
（３−１）シリコーンオイル
ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ：信越化学工業社製「ＫＦ−９６Ｌ−５ｃｓ」（ジメチルポリシロキサン、鎖状シリコーンオイル、表面張力１９．７ｍＮ／ｍ）
ＤＣ２４６ ｆｌｕｉｄ:東レダウコーニング社製「ＤＣ２４６ ｆｌｕｉｄ」（ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、環状シリコーンオイル、表面張力１８．８ｍＮ／ｍ）
（３−２）変性シリコーンオイル
ＨＩＶＡＣ ｆ−４：信越化学工業株式会社製「ＨＩＶＡＣ ｆ−４」（１，３，３，５−テトラメチル−１，１，５，５−テトラフェニルトリシロキサン、フェニル変性シリコーンオイル、表面張力３３．９ｍＮ／ｍ）
ＫＦ−５６Ａ：信越化学工業株式会社製「ＫＦ−５６Ａ」（ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン、フェニル変性シリコーンオイル、表面張力２４．４ｍＮ／ｍ）
ＳＳ−３４０８：東レダウコーニング株式会社製「ＳＳ−３４０８」（カプリリルメチコン、アルキル変性シリコーンオイル、表面張力２０．３ｍＮ／ｍ）
溶剤Ａ：上記で合成（テトラデシルメチコン、アルキル変性シリコーンオイル、表面張力２２．９ｍＮ／ｍ）
溶剤Ｂ：上記で合成（ジオクチルジシロキサン、アルキル変性シリコーンオイル、表面張力２４．０ｍＮ／ｍ）
ＴＳＦ４１０：モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製「ＴＳＦ４１０」（カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、表面張力２３．０ｍＮ／ｍ）
ＴＳＦ４１１：モメンティブパフォーマンスマテリアルズジャパン合同会社製「ＴＳＦ４１０」（カルボン酸エステル変性シリコーンオイル、表面張力２６．０ｍＮ／ｍ）
（３−３）非水系溶剤
ＫＡＫ１３９：高級アルコール工業株式会社製「ＫＡＫ１３９」（イソノナン酸イソトリデシル、表面張力２９．３ｍＮ／ｍ）

【0089】

カーボンブラックのｐＨは、ＪＩＳ Ｋ５１０１に準拠して求めた。

【0090】

溶剤の表面張力は、ＳＩＴＡ Ｐｒｏｃｅｓｓ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ製の「ＳＩＴＡ Ｍｅｓｓｔｅｈｎｉｃ ＧｍｂＨ ｓｃｉｅｎｃｅ ｌｉｎｅ ｔ６０」を用いて、２３℃、０．０５Ｈｚの測定条件で求めた。

【0091】

＜評価＞
上記実施例及び比較例のインクについて、以下の方法により評価を行った。これらの評価結果を表２〜４に示す。

【0092】

（１）インクの貯蔵安定性（７０℃）
各インクを密閉容器に入れて、７０℃の環境下で４週間放置し、放置前のインク粘度「粘度の初期値」と、放置後のインク粘度「４週間後の粘度」とを測定し、粘度変化率を下記式から求めた。粘度変化率から、下記評価基準で貯蔵安定性を評価した。
インク粘度は、２３℃における粘度であって、株式会社アントンパール・ジャパン製「レオメーターＭＣＲ３０２」（コーン角度１°、直径５０ｍｍ）を用いて測定した。
粘度変化率＝［（４週間後の粘度×１００）／（粘度の初期値）］−１００（％）
（評価基準）
Ａ：粘度変化率が±１％未満
Ｂ：粘度変化率が±１％以上２％未満
Ｃ：粘度変化率が±２％以上

【0093】

（２）耐ワイピング性評価
ノズルプレートの硬化膜上に各インクを滴下し、フッ素ゴム（バイトンＭＶ４５４ ５３° デュポンダウエラストマー株式会社製）製ブレードで、ノズルプレートを２００往復／分の速度で擦り、１０００往復ごとにノズルプレート表面を目視で観察し、ノズルプレート表面がインクにより濡れるまでの、ブレートのノズルプレート上の往復回数を数えた。尚、フッ素ゴムとノズルプレートとの接触力量は、約６×１０^−２Ｎとした。インクにより表面が濡れることは、硬化膜の損傷が発生していることを意味し、ノズルプレート表面がインクにより濡れるまでのブレートの往復回数が多い程、耐ワイピング性が高いことを示す。下記評価基準で耐ワイピング性を評価した。
（評価基準）
Ｓ：ブレードの往復回数が２０００回以上
Ａ：ブレードの往復回数が１０００回以上２０００回未満
Ｂ：ブレードの往復回数が１０００回未満

【0094】

【表2】

【0095】

【表3】

【0096】

【表4】

【0097】

表２及び３に示す通り、表面張力２７ｍＮ／ｍ以下の変性シリコーンオイルを、インク全量に対して、１５質量％以上８０質量％以下含むインクを用いた実施例１〜１３では、貯蔵安定性及び耐ワイピング性のいずれにおいても優れた結果が示された。

【0098】

一方、表４に示すように、比較例１は、表面張力２７ｍＮ／ｍ以下の変性シリコーンオイルの量が少なく、耐ワイピング性が悪かった。
比較例２は、表面張力２７ｍＮ／ｍ以下の変性シリコーンオイルの量が９０質量％であり、耐ワイピング性が悪かった。
比較例３は、中性カーボンブラックを使用しており、貯蔵安定性が悪かった。
比較例４及び５は、変性シリコーンオイルではない鎖状シリコーンオイルまたは環状シリコーンオイルを用いており、貯蔵安定性が悪かった。
比較例６は、表面張力の高い変性シリコーンオイルを用いており、貯蔵安定性及び耐ワイピング性が悪かった。