特許 6871952 微小球形粒

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6871952

(24)【登録日】2021年4月20日

(45)【発行日】2021年5月19日

(54)【発明の名称】微小球形粒

(51)【国際特許分類】

   C08J 3/12 20060101AFI20210510BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20210510BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20210510BHJP

   A61Q 5/02 20060101ALI20210510BHJP

   A61Q 11/00 20060101ALI20210510BHJP

【ＦＩ】

   C08J3/12CEP

   A61K8/73

   A61Q19/10

   A61Q5/02

   A61Q11/00

【請求項の数】4

【全頁数】17

(21)【出願番号】特願2018-561401(P2018-561401)

(86)(22)【出願日】2018年1月11日

(86)【国際出願番号】JP2018000411

(87)【国際公開番号】WO2018131629

(87)【国際公開日】20180719

【審査請求日】2019年6月21日

(31)【優先権主張番号】特願2017-4181(P2017-4181)

(32)【優先日】2017年1月13日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2017-4182(P2017-4182)

(32)【優先日】2017年1月13日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000183484

【氏名又は名称】日本製紙株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100113398

【弁理士】

【氏名又は名称】寺崎 直

(72)【発明者】

【氏名】金子 佑馬

(72)【発明者】

【氏名】國府 裕樹

(72)【発明者】

【氏名】佐治 薫

【審査官】 荒木 英則

(56)【参考文献】

【文献】 特開２０１６−２１４９０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−３０９５０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００８／１４６５９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０００−３０９５０３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１２／００２２５３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２０１５−０４８３５２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−１２０７５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００９−１２６７８３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０４８３１５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ ３／００− ３／２８

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９９／００

Ａ６１Ｊ ３／００− ３／０６

ＪＳＴＰｌｕｓ／ＪＳＴ７５８０（ＪＤｒｅａｍＩＩＩ）

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

粉末状セルロースのみからなる造粒物である微小球形粒であって、
前記微小球形粒は、平均粒子径が４０〜９０μｍ、且つ、真球度が０．１以上〜０．７未満である、微小球形粒。

【請求項2】

前記粉末状セルロースが、平均粒子径５〜７０μｍ、平均重合度５０〜２０００である請求項１に記載の微小球形粒。

【請求項3】

請求項１または２に記載の微小球形粒を含有することを特徴とする洗浄用組成物。

【請求項4】

請求項１または２に記載の微小球形粒を含有することを特徴とする化粧用組成物。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、粉末状セルロースを含む微小球形粒に関する。

【背景技術】

【0002】

洗浄用クリームなどの洗浄用組成物や化粧品用途において、その洗浄性やマッサージ効果を高めるためにスクラブ剤が用いられてきており、特にアメリカなどの諸外国において好まれている。

【0003】

その様なスクラブ剤としてはタルクや雲母チタン、カオリン等の無機顔料や、ポリエチレン等の有機材料粉末が選択され使用されており、特に材料の入手性や製造性、マッサージ効果に優れるものとして、ポリエチレンビーズが用いられている（特許文献１）。

【0004】

しかし、そのようなスクラブ剤は微小なため下水に排出された際に除去することができず、また生分解性を有しないため環境中に堆積しやすく、河川や海洋などの環境破壊が懸念され始めており、環境適応性の高い代替え品が求められている。

【0005】

生分解性を有するスクラブ剤としては、結晶セルロースを用いた造粒物（特許文献２）や、生分解性のあるデンプンなどの粉状物質とアニオン性バインダーとを造粒し２価以上の陽イオンでコーティングする方法（特許文献３）が提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特許第３０３２５３１号

【特許文献2】特開２００３−２６１４３６号

【特許文献3】特開２０００−３０２６３０号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

しかし特許文献２では結晶セルロースを造粒物とするために造粒時に水溶性の結着剤を用いており、水を含む化粧品などに添加すると、結着剤が溶出し造粒物の崩壊が発生しやすくマッサージ効果が低下する問題があった。

【0008】

また特許文献３では、この様な水溶性のバインダーを用いても、造粒後に２価以上の陽イオンをコーティングすることで耐水性を得られることが述べられているが、塩の形態となるために粉状物の均一な崩壊が起こり難くなり洗浄効果が低下する、という問題があった。

【0009】

そこで本発明では、マッサージ効果に優れ、洗浄効果が高く、且つ分散性の優れる粉末状セルロースを含有してなる微小球形粒を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

すなわち、本発明は以下の〔１〕〜〔４〕である。
〔１〕粉末状セルロースを含有する微小球形粒であって、下記（Ａ）または（Ｂ）：
（Ａ）該微小球形粒の平均粒子径が５０μｍ未満、且つ、真球度０．１〜１．０；または
（Ｂ）該微小球形粒の平均粒子径が５０〜１００μｍ、且つ、真球度０．１以上〜０．７未満、
である、微小球形粒。
〔２〕前記粉末状セルロースが、平均粒子径５〜７０μｍ以下、平均重合度５０〜２０００である、上記〔１〕に記載の微小球形粒。
〔３〕上記〔１〕または〔２〕に記載の微小球形粒を含有することを特徴とする洗浄用組成物。
〔４〕上記〔１〕または〔２〕に記載の微小球形粒を含有することを特徴とする化粧用組成物。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、マッサージ効果に優れ、洗浄効果が高く、且つ分散性に優れる粉末状セルロースを含有してなる微小球形粒を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明の詳細を記述する。なお、特に規定がない限り、数値範囲について「ＡＡ〜ＢＢ」という記載は、「ＡＡ以上、ＢＢ以下」であることを示すこととする（ここで、「ＡＡ」および「ＢＢ」は任意の数値を示す）。

【0013】

（微小球形粒）
本発明の微小球形粒は、粉末状セルロースを構成成分として含有する。

【0014】

本発明の微小球形粒は、後述する粉末状セルロースを造粒して得ることができ、所望の効果を阻害しない範囲において、バインダー（結着剤）などを含有させることができる。

【0015】

上記バインダーとしては、粉末状セルロース同士の結着力を向上させる、有機系バインダー、無機系バインダーなどを例示することができる。

【0016】

しかしながら、この様なバインダーを配合すると、バインダーの種類や量などの条件によっては、排水の汚染につながる可能性があったり、粉末状セルロース同士の結着が強くなりすぎるため洗浄効果を発現させるための崩壊性に影響を及ぼす可能性もありうる。しかし、本発明の微小球形粒はいわゆるバインダーを配合せずに形成することができるため、本発明の好ましい一形態としては、バインダーを含有せずに所望のマッサージ感を得られる造粒を行うことが挙げられる。

【0017】

すなわち、本発明の微小球形粒は、粉末状セルロース同士を結合させるためのバインダーを含まない造粒物としてもよい。また、本発明の微小球形粒は、実質的に前記粉末状セルロースのみからなる造粒物としてもよい。

【0018】

本発明の微小球形粒を得る方法としては、粉末状セルロースを造粒し球形粒を作成できるものであればよく、公知の造粒方法を用いることができ、転動造粒法、転動流動造粒法、遠心転動造粒法、流動層造粒法、撹拌転動造粒法、噴霧乾燥造粒法、押出造粒法、溶融造粒法などの湿式造粒法が好ましく、本発明の微小球形粒を得るには転動造粒法がより好ましく、遠心転動造粒法がさらに好ましい。

【0019】

その様な遠心転動造粒法を行う場合、ＣＦグラニュレータ（フロイント産業社製）等の遠心転動造粒装置を用いることができる。遠心転動造粒時の回転数は、使用する装置により異なるが、通常１００〜５００ｒｐｍとすることができる。

【0020】

遠心転動造粒装置に粉末状セルロースを仕込む際には、飛散しないように予め水又は水を主成分とする液体を添加し湿潤にさせていることが好ましく、遠心転動造粒中には、さらに水又は水を主成分とする液体を粉末状セルロースに噴霧する。水又は水を主成分とする液体とは、水単独または水とエタノールの混合溶液等を用いることができるが、硬度や比重に優れる造粒物を得るためには、水のみを用いることが好ましい。造粒乾燥時にはセルロース間に水素結合や分子間力などの相互作用が形成され造粒物を形成していくが、造粒後の乾燥が阻害されないバランス内において、添加・噴霧液中の水比率が高くなるほど、セルロース間の相互作用が促進され、比重や硬度に優れる微小球形粒とすることができると推測される。

【0021】

その様な造粒時における噴霧条件（噴霧量、時間、回数）は、回転数や、原料となる粉末状セルロースの量などとの関係で異なり、一概に規定することは出来ないが、一例として、回転数を定めたのち、スリットエアー量と噴霧液とのバランスを適宜調整し定めることができる。例えばスリットエアー量としては原料１ｋｇに対し１００〜４００Ｌ／ｍｉｎの範囲に調整することができ、水の噴霧量としては原料１ｋｇに対し総量で０．８〜１．５ｋｇの範囲に調整することができ、造粒時間としては１〜４時間の範囲に調整することができる。

【0022】

なお、本発明において、平均粒子径を所望の範囲にするための方法としては、遠心転動造粒装置の造粒条件をコントロールする、あるいは造粒した微小球形粒に粉砕処理、分級処理を施すことによりコントロールすることも可能である。

【0023】

本発明の微小球形粒の平均粒子径は、１００μｍ以下であり、且つ、真球度は、０．１〜１．０である。このような範囲において、マッサージ感と洗浄効果とを両立することができ、微小球形粒の用途などの条件に応じて、さまざまな組合せの形態をとりうる。

【0024】

微小球形粒の平均粒子径の上限は、好ましくは、９０μｍ以下、８０μｍ以下、７０μｍ以下、６０μｍ以下、５０μｍ以下、５０μｍ未満、４５μｍ以下、４０μｍ以下、または３０μｍ以下でありうる。

【0025】

微小球形粒の平均粒子径の下限は、好ましくは５μｍ以上、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、４０μｍ以上、５０μｍ以上、または６０μｍ以上でありうる。

【0026】

微小球形粒の真球度の上限は、１．０以下、０．９以下、０．８以下、０．７以下、０．７未満、０．６５以下、または０．５以下でありうる。

【0027】

微小球形粒の真球度の下限は、０．１以上、または０．２以上でありうる。

【0028】

本発明において示される平均粒子径は、例えば、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（例えば、マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ、マイクロトラックベル株式会社）を使用し、測定に用いる分散媒としてメタノールを用い、試料０．２ｇを加えて測定し、堆積累計５０％粒子径を平均粒子径として求めることができる。

【0029】

本発明における真球度とは、光学顕微鏡（例えば、製品名：デジタルマイクロスコープＶＨＸ−６００、キーエンス社製）を用い、観察対象の微小球形粒の画像データを取得し、その後得られた画像データ中の微小球形粒を、Ｉｍａｇｅ ＨｙｐｅｒＩＩ（デジモ社製）を用いて画像解析し得られる。その様な真球度は、画像解析により求められる微小球形粒の面積Ａと、計算で求められる微小球形粒の最大長径を直径とする真球形状とみなした際の面積Ｂとから、真球度＝Ａ／Ｂとして得ることができる。よって、真球度が１に近づくほど真球形状に近く、１から遠ざかるほど不定形状となる。なお、微小球形粒は２０個を観察し、真球度は各粒子の平均値を示した。

【0030】

本発明の微小球形粒の好ましい形態としては、次の（Ａ）または（Ｂ）の形態が挙げられる。
（Ａ）該微小球形粒の平均粒子径が５０μｍ未満、且つ、真球度０．１〜１．０。
（Ｂ）該微小球形粒の平均粒子径が５０〜１００μｍ、且つ、真球度０．１以上〜０．７未満。

【0031】

上記形態（Ａ）において、平均粒子径は、５〜４５μｍが好ましく、５〜４０μｍがより好ましく、５〜３０μｍが更に好ましい。平均粒子径が本範囲にあることで、洗浄用組成物や化粧用組成物などに用いた際に、組成物中での分散性に優れる。

【0032】

上記形態（Ａ）において、本発明の微小球形粒の真球度は、好ましくは真球度０．１〜０．８、更に好ましくは真球度０．１〜０．５である。真球度が本範囲にあることで、マッサージ感と洗浄効果を両立することができる。

【0033】

上記形態（Ｂ）において、平均粒子径は、５０〜９０μｍが好ましく、６０〜９０μｍがより好ましい。平均粒子径が本範囲にあることで、洗浄用組成物や化粧用組成物などに用いた際に、組成物中での分散性に優れる。

【0034】

上記形態（Ｂ）において、好ましくは真球度０．１〜０．６５、更に好ましくは真球度０．２〜０．６５である。真球度が本範囲にあることで、マッサージ感と洗浄効果を両立することができる。

【0035】

また、上記（Ａ）および（Ｂ）の形態を総合的に捉えることにより、本発明の微小球形粒の他の好ましい一形態として更に次の（Ｃ）の形態も導かれる。
（Ｃ）該微小球形粒の平均粒子径が４０〜９０μｍ、且つ、真球度０．１以上〜０．７未満

【0036】

上記形態（Ｃ）において、平均粒子径は４０〜９０μｍであり、好ましくは４０〜８０μｍであり、より好ましくは５０〜８０μｍである。平均粒子径が本範囲にあることで、洗浄用組成物や化粧用組成物などに用いた際に、組成物中での分散性に優れる。

【0037】

上記形態（Ｃ）において、真球度は０．１以上〜０．７未満であり、好ましくは０．１〜０．６５であり、より好ましくは０．２〜０．５である。真球度が本範囲にあることで、マッサージ感と洗浄効果を両立することができる。

【0038】

本発明における乾式硬度とは、微小球形粒の１粒当たりが圧潰（破断）する荷重（ｇ／ｍｍ²）を現す。その様な乾式硬度は、粒子顆粒硬度計（製品名：グラノ、岡田精工株式会社製）を用い、１個の微小球形粒の圧潰強度のピーク値を測定し、粒子２０個の平均値として求めた。

【0039】

本発明の微小球形粒の乾式硬度の上限は、好ましくは２１０ｇ／ｍｍ²以下であり、より好ましくは２００ｇ／ｍｍ²以下であり、更に好ましくは１００ｇ／ｍｍ²以下または５０ｇ／ｍｍ²以下である。また、本発明の微小球形粒の乾式硬度の下限は、好ましくは１ｇ／ｍｍ²以上であり、より好ましくは１０ｇ／ｍｍ²以上である。乾式硬度が１ｇ／ｍｍ²未満であると、微小球形粒は崩壊しやすい為洗浄効果は高いが、マッサージ感が感じられ難い。乾式硬度が２１０ｇ／ｍｍ²以上であると、マッサージ効果は高いが、微小球形粒の崩壊性が少なく、本発明で期待される洗浄効果が得られにくい。

【0040】

本発明の微小球形粒は、所望の効果を阻害しない範囲で、香料、崩壊助剤、造粒促進剤などの添加剤を含有し造粒することもできる。

【0041】

（粉末状セルロース）
本発明において、粉末状セルロースの原料としては、広葉樹由来のパルプ、針葉樹由来のパルプ、リンター由来のパルプ、非木材由来のパルプなど特に限定されるものではないが、微小球形粒化の造粒調整の簡便性から平均粒子径が小さい粉末状セルロースを得ることが好ましく、繊維径や繊維幅が針葉樹パルプよりも小さい広葉樹パルプを用いることが好ましい。

【0042】

また、本発明において、パルプ化法（蒸解法）は特に限定されるものではなく、サルファイト蒸解法、クラフト蒸解法、ソーダ・キノン蒸解法、オルガノソルブ蒸解法などを例示することができるが、これらの中では、環境面の点から、平均重合度が低くなる、サルファイト蒸解法が好ましい。

【0043】

本発明に用いられる粉末状セルロースは、塩酸、硫酸、硝酸などの鉱酸で酸加水分解処理したパルプを粉砕処理、あるいは酸加水分解処理を施さないパルプを機械粉砕して得ることができる。

【0044】

上記のパルプ原料を酸加水分解処理し機械粉砕して粉末状セルロースを得る場合、原料パルプスラリー調製工程、酸加水分解反応工程、中和・洗浄・脱液工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程を経て製造される。

【0045】

パルプ原料は、流動状態でもシート状でも可能である。パルプ漂白工程からの流動パルプを原料とする場合は、加水分解反応槽へ投入する前に、濃度を高める必要があり、スクリュープレスやベルトフィルターなどの脱水機で濃縮され、反応槽へ所定量が投入される。パルプのドライシートを原料とする場合は、ロールクラッシャーなどの解砕機などでパルプをほぐした後、反応槽へ投入する。

【0046】

次に、酸濃度０．１０〜１．２Ｎに調整したパルプ濃度３〜１０重量％（固形分換算）の分散液を、温度８０〜１００℃、時間３０分間〜３時間の条件で処理する。パルプの加水分解処理後、脱水工程で加水分解処理されたパルプと廃酸とに固液分離される。加水分解処理されたパルプはアルカリ剤を添加して中和し、洗浄される。その後、乾燥機で乾燥され、粉砕機で規定の大きさに機械的に粉砕・分級される。

【0047】

粉砕機としては、カッティング式ミル：メッシュミル（株式会社ホーライ製）、アトムズ（株式会社山本百馬製作所製）、ナイフミル（パルマン社製）、カッターミル（東京アトマイザー製造株式会社製）、ＣＳカッタ（三井鉱山株式会社製）、ロータリーカッターミル（株式会社奈良機械製作所製）、パルプ粗砕機（株式会社瑞光製）シュレッダー（神鋼パンテック株式会社製）等、ハンマー式ミル：ジョークラッシャー（株式会社マキノ製）、ハンマークラッシャー（槇野産業株式会社製）、衝撃式ミル：パルベライザ（ホソカワミクロン株式会社製）、ファインインパクトミル（ホソカワミクロン株式会社製）、スーパーミクロンミル（ホソカワミクロン株式会社製）、イノマイザ（ホソカワミクロン株式会社製）、ファインミル（日本ニューマチック工業株式会社製）、ＣＵＭ型遠心ミル（三井鉱山株式会社製）、イクシードミル（槇野産業株式会社製）、ウルトラプレックス（槇野産業株式会社製）、コントラプレックス（槇野産業株式会社製）、コロプレックス（槇野産業株式会社製）、サンプルミル（株式会社セイシン製）、バンタムミル（株式会社セイシン製）、アトマイザー（株式会社セイシン製）、トルネードミル（日機装株式会社製）、ネアミル（株式会社ダルトン製）、ＨＴ形微粉砕機（株式会社ホーライ製）、自由粉砕機（株式会社奈良機械製作所製）、ニューコスモマイザー（株式会社奈良機械製作所製）、ギャザーミル（株式会社西村機械製作所製）、スパーパウダーミル（株式会社西村機械製作所製）、ブレードミル（日清エンジニアリング株式会社製）、スーパーローター（日清エンジニアリング株式会社製）、Ｎｐａクラッシャー（三庄インダストリー株式会社製）、ウイレー粉砕機（株式会社三喜製作所製）、パルプ粉砕機（株式会社瑞光製）ヤコブソン微粉砕機（神鋼パンテック株式会社製）、ユニバーサルミル（株式会社徳寿工作所製）、気流式ミル：ＣＧＳ型ジェットミル（三井鉱山株式会社製）、ミクロンジェット（ホソカワミクロン株式会社製）、カウンタジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製）、クロスジェットミル（株式会社栗本鐵工所製）、超音速ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製）、カレントジェット（日清エンジニアリング株式会社製）、ジェットミル（三庄インダストリー株式会社製）、エバラジェットマイクロナイザ（株式会社荏原製作所製）、エバラトリアードジェット（株式会社荏原製作所製）、セレンミラー（増幸産業株式会社製）ニューミクロシクトマット（株式会社増野製作所製）、クリプトロン（川崎重工業株式会社製）、竪型ローラーミル：竪型ローラーミル（シニオン株式会社製）、縦型ローラーミル（シェフラージャパン株式会社製）、ローラーミル（コトブキ技研工業株式会社製）、ＶＸミル（株式会社栗本鐵工所）、ＫＶＭ型竪形ミル（株式会社アーステクニカ）、ＩＳミル（株式会社ＩＨＩプラントエンジニアリング）等が例示される。

【0048】

本発明における粉末状セルロースに、機能性付与、もしくは機能性向上を目的に、粉末状セルロースの原料とその他有機および／または無機成分を単独もしくは２種類以上任意の割合で混合し、粉砕することも可能である。また、原料に使用する天然セルロースの重合度を大幅に損なわない範囲で、化学的処理を施すことが可能である。

【0049】

一方、酸加水分解処理を施していないパルプを原料から機械粉砕のみで粉体を製造する場合、粉砕機は、微粉砕性の高い、竪型ローラーミルを用いることが好ましい。本発明において、竪型ローラーミルとは、ローラーミルに属する遠心式の竪型粉砕機のことであり、円盤状のターンテーブルと、竪型ローラーで磨り潰すようにして粉砕する。竪型ローラーミルの最大の特徴は、微粉砕性に優れることであり、その理由として、ローラーとテーブル間で原料を圧縮する力と、ローラーとテーブル間で発生する剪断力とで、原料を粉砕することが挙げられる。従来から使用されている粉砕機としては、竪型ローラーミル（シニオン株式会社製）、縦型ローラーミル（シェフラージャパン株式会社製）、ローラーミル（コトブキ技研工業株式会社製）、ＶＸミル（株式会社栗本鐵工所）、ＫＶＭ型竪形ミル（株式会社アーステクニカ）、ＩＳミル（株式会社ＩＨＩプラントエンジニアリング）等が例示される。

【0050】

なお、本発明において用いられる微小球形粒を作成するために用いうる粉末状セルロースは、市販入手も可能である。

【0051】

本発明に使用する粉末状セルロースは、前記粉末状セルロースの、平均粒子径が５〜７０μｍ、平均重合度が５０〜２０００であることが好ましい。

【0052】

上記形態（Ａ）の微小球形粒に使用する粉末状セルロースの平均粒子径は、３０μｍ以下が好ましく、より好ましくは、５〜２５μｍである。粉末状セルロースの平均粒子径が５μｍ未満であると、粒子が細かい為微小球形粒の造粒がうまくいかず、また粉末状セルロースの平均粒子径が３０μｍを超えると、粒子が大きい為、造粒がうまくいかない。

【0053】

上記形態（Ｂ）の微小球形粒に使用する粉末状セルロースの平均粒子径は、５〜７０μｍが好ましく、より好ましくは、５〜４０μｍである。粉末状セルロースの平均粒子径が５μｍ未満であると、粒子が細かい為微小球形粒の造粒がうまくいかず、また粉末状セルロースの平均粒子径が７０μｍを超えると、粒子が大きい為造粒がうまくいかない。

【0054】

本発明の粉末状セルロースの平均重合度は、５０〜２０００が好ましく、より好ましくは５０〜５００、更に好ましくは５０〜２００の範囲である。平均重合度が上記範囲より高いと、粉末状セルロース自体の強度が高くなるため、造粒時に圧縮され難く、嵩高い微小球形粒となり、乾式硬度が不十分となる。一方で、平均重合度を上記範囲より小さいと、造粒時のセルロース繊維の絡まりが少なくなるために、微小球形粒の乾式硬度に劣る。

【0055】

本発明の微小球形粒が、マッサージ効果、洗浄効果、且つ分散性に優れるのは、以下のことが考えられる。すなわち平均粒子径が大きいものほど、皮膚に接触するときの接触面積が大きくなるためマッサージ感を増すことができるが、従来セルロースを用いた微小球形粒は、平均粒子径を大きくすると造粒化の為、結着剤をより多く配合する必要があり、そのため造粒時の変形等が起こり易く、マッサージ感が損なわれ、さらに崩壊性が低下し洗浄効果に劣り、また結着剤の影響で分散性に劣ると考えられる。本発明の微小球形粒は、一定範囲の真球度、乾式硬度を保たせることで、平均粒子径に関わらず結着剤を必要とせずに、マッサージ効果と、洗浄効果、且つ分散性を両立することができると推測される。

【0056】

＜洗浄用組成物＞
本発明の微小球形粒は、ボディソープやハンドソープ、シャンプーなどの起泡性を有する洗浄性成分とともに洗浄用組成物に配合して用いることができる。洗浄性成分の主剤としては、例えば、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、アルファスルホ脂肪酸エステルナトリウム、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキル硫酸エステルナトリウム、アルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、アルファオレフィンスルホン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸ナトリウム、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、アルキルアミノ脂肪酸ナトリウム、アルキルベタイン、アルキルアミンオキシド、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩等の界面活性物質を含むものが挙げられる。また助剤としては、例えば、炭酸ナトリウム、硅酸ナトリウム、ゼオライト、クエン酸及びその塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミン四酢酸）やその塩、ヒドロキシエタンホスホン酸、Ｌ−アスパラギン酸二酢酸（ＡＳＤＡ）、Ｌ−グルタミン酸二酢酸（ＧＬＤＡ）、硫酸ナトリウム等を挙げられる。また、洗浄用組成物には、必要に応じて、例えば、グリセリンやポリエチレングリコール、増粘剤、香料、水やエタノール等を配合することができる。

【0057】

本発明の微小球形粒は、化学的に安定な粉末状セルロースを主たる成分として含むため、上述される洗浄性成分の作用を阻害することなく洗浄用組成物を成すことができ、洗浄性成分及び微小球形粒により高い洗浄効果を得ることができる。

【0058】

洗浄用組成物中に配合される微小球形粒の種類や配合量は、洗浄用組成物の種類、剤型、具体的な用途などの諸条件によって適宜調整して設定しうる。剤型等にもよるが、洗浄用組成物中の微小球形粒の配合量は、好ましくは１〜４０重量％、より好ましくは１〜３０重量％である。

【0059】

＜化粧用組成物＞
本発明の微小球形粒は、化粧用組成物中に配合することもできる。化粧用組成物としては、例えば、スキンケア、ボディケア、フェイスケア、ヘアケアなどが挙げられる。すなわち、本発明の化粧用組成物の適用部位として好ましくは、顔、唇、ボディ、および頭皮などが挙げられる。

【0060】

化粧用組成物は、化粧用の範疇において、特に制限はなく、様々な化粧用製品の形態を採用しうる。皮膚に投与する形態の化粧料には様々な形態があり、例えば、オイル、バーム、乳液、ジェル、クリーム、固形状スティックなどが挙げられる。さらに、オイル、バーム、乳液、ジェルなどを浸した、または表面に付着させたシートの形態としてもよい。このようなシートは、製品としてはメイク落とし用シート等としうる。シート基材は、化粧料や衛生用品等の分野において一般的に用いられるコットン、不織布、ペーパーなどの素材を用いうる。

【0061】

化粧用組成物には、上記の微小球形粒の他に、化粧用に用いられる各種成分を配合しうる。化粧用組成物に用いられる成分としては、例えば、水、アルコール、油性原料、界面活性剤、保湿剤、美白剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤、金属イオン封鎖剤（キレート剤）、色材、香料、賦形剤、血行促進剤、皮膚用薬剤、頭皮用薬剤、その他薬効剤、ビタミン類、ホルモン類、アミノ酸類、抗ヒスタミン剤などが挙げられる。

【0062】

化粧用組成物中に配合される微小球形粒の種類や配合量は、化粧用組成物の種類、剤型、具体的な用途などの諸条件によって適宜調整して設定しうる。剤型等にもよるが、化粧用組成物中の微小球形粒の配合量は、好ましくは１〜５０重量％、より好ましくは１〜４０重量％である。

【実施例】

【0063】

以下に実施例を挙げて本発明を具体的に示すが、本願はかかる実施例に限定されるものではない。

【0064】

＜実施例１−１（微小球形粒１）＞
粉末状セルロースＷ−０６ＭＧ（日本製紙（株）製、平均粒径６μｍ、平均重合度１５０、見掛け比重０．３４ｇ／ｍｌ）５００ｇを混合機に入れ、水を適量加えて攪拌混合した。この湿潤粉末を遠心転動造粒装置ＣＦ−３６０Ｎ（フロイント産業社製）に仕込み、回転円板を回転しながら、１００分間中に水を適宜噴霧し造粒を行った。生成粒子を流動乾燥して平均粒子径５０μｍ、真球度０．６８、乾式硬度２０ｇ／ｍｍ²未満、見掛け比重０．３８ｇ／ｍｌの微小球形粒を得た。

【0065】

＜実施例１−２（微小球形粒２）＞
造粒時間の増加以外は、実施例１−１と同様にして、平均粒子径２４μｍ、真球度０．６５、乾式硬度２０ｇ／ｍｍ²未満、見掛け比重０．８０ｇ／ｍｌの微小球形粒を得た。

【0066】

＜実施例１−３（微小球形粒３）＞
噴霧水量の増加以外は、実施例１−１と同様にして、平均粒子径３２μｍ、真球度０．６０、乾式硬度２０ｇ／ｍｍ²未満、見掛け比重０．６３ｇ／ｍｌの微小球形粒を得た。

【0067】

＜比較例１＞
粉末状セルロースを含有してなる微小球形粒の代わりに、平均粒子径３５０μｍ、真球度０．３８のポリエチレンビーズ（製品名：Ｍｉｃｒｏｓｃｒｕｂ ３５ＰＣ、Ｐｒｏｓｐｅｃｔｏｒ社製）を用いた。

【0068】

＜実施例２−１（微小球形粒４）＞
粉末状セルロースＷ−０６ＭＧ（日本製紙（株）製、平均粒径６μｍ、平均重合度１５０、見掛け比重０．３４ｇ／ｍｌ）５００ｇを混合機に入れ、水を適量加えて攪拌混合した。この湿潤粉末を遠心転動造粒装置ＣＦ−３６０Ｎ（フロイント産業社製）に仕込み、回転円板を回転しながら、１００分間中に水を適宜噴霧し造粒を行った。生成粒子を流動乾燥して平均粒子径６２μｍ、真球度０．６９、乾式硬度２０ｇ／ｍｍ²未満、見掛け比重０．５１ｇ／ｍｌの微小球形粒を得た。

【0069】

＜実施例２−２（微小球形粒５）＞
粉末状セルロースＷ−４００Ｍ（日本製紙（株）製、平均粒径２４μｍ、平均重合度１４０、見掛け比重０．４８ｇ／ｍｌ）５００ｇを混合機に入れ、水を適量加えて攪拌混合した。この湿潤粉末を遠心転動造粒装置ＣＦ−３６０Ｎ（フロイント産業社製）に仕込み、回転円板を回転しながら、１００分間中に水を適宜噴霧し造粒を行った。生成粒子を流動乾燥して平均粒子径８８μｍ、真球度０．６９、乾式硬度２０ｇ／ｍｍ²未満、見掛け比重０．７４ｇ／ｍｌの微小球形粒を得た。

【0070】

＜実施例２−３（微小球形粒６）＞
噴霧水量の減少以外は、実施例２−１と同様にして、平均粒子径５８μｍ、真球度０．７０、乾式硬度２０ｇ／ｍｍ²未満、見掛け比重０．６６ｇ／ｍｌの微小球形粒を得た。

【0071】

＜比較例２＞
他のセルロース系の微小球形粒として、平均粒径１７０μｍ、乾式硬度８４ｇ／ｍｍ²のセルローズビーズ（ＶＩＶＡＰＵＲ ＣＳ１００Ｓ、レッテンマイヤー（Ｊ．Ｒｅｔｔｅｎｍａｉｅｒ＆Ｓｏｈｎｅ）社製）を用いた。

【0072】

＜微小球形粒の評価＞
＜平均粒子径＞
レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置（マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸ、マイクロトラックベル株式会社）を使用した。測定に用いる分散媒はエタノールとし、試料０．２ｇを加え、測定を実施し、堆積累計５０％粒子径（平均粒子径）を得た。

【0073】

＜真球度測定＞
光学顕微鏡（製品名：デジタルマイクロスコープＶＨＸ−６００、キーエンス社製）を用い、観察対象の微小球形粒の画像データを取得し、Ｉｍａｇｅ ＨｙｐｅｒＩＩ（デジモ社製）を用いて画像解析した。画像解析により求められる微小球形粒の面積Ａと、計算で求められる微小球形粒の最大長径を直径とする真球形状とみなした際の面積Ｂとから、真球度＝Ａ／Ｂを得た。

【0074】

＜乾式硬度測定＞
粒子顆粒硬度計（製品名：グラノ、岡田精工株式会社製）を用い、１個の微小球形粒の圧潰強度のピーク値を測定し、粒子２０個の平均値を乾式硬度（ｇ／ｍｍ²）として得た。

【0075】

＜洗浄用組成物＞
＜洗浄用組成物、マッサージ（ボディ）評価＞
市販の身体洗浄料（製品名：ダブ・ボディウォッシュＧ、ユニリーバ・ジャパン社製）９５ｇに対し、実施例１−１〜１−３および２−１〜２−３で得た微小粒径粒、比較例１のポリエチレンビーズ、または比較例２のセルロース系微小球形粒（製品名：ＶＩＶＡＰＵＲ ＣＳ１００Ｓ、レッテンマイヤー社製）をそれぞれ５ｇ添加し、良く撹拌し、各混合液を作製した。得られた混合液を５時間静置し、５名からなる被験者の頬に、それぞれ５ｇ塗り、掌で塗布部分を２０回擦り、擦り時の触感について下記の評価指標に従って評価した。評価は、被験者５名の平均値にて示した。
Ａ：触感があり、マッサージ触感を感じる。
Ｂ：触感があるが、マッサージ触感が弱い。
Ｃ：触感がなく、マッサージ触感も感じない。

【0076】

実施例１−１〜１−３の微小球形粒、または比較例１のポリエチレンビーズを配合した各身体洗浄料の評価結果を表１に示す。また、実施例２−１〜２−３の微小球形粒、比較例１のポリエチレンビーズ、または比較例２のセルロース系微小球形粒を配合した各身体洗浄料の評価結果を表２に示す。
なお、下記に示す表１〜３において、「−」は未測定または測定不能を示す。

【0077】

＜洗浄用組成物、マッサージ（頭皮）評価＞
市販のシャンプー（製品名：メリット、花王社製）９５ｇに対し、実施例１−１〜１−３および２−１〜２−３で得た微小粒径粒、比較例１のポリエチレンビーズ、または比較例２のセルロース系微小球形粒（製品名：ＶＩＶＡＰＵＲ ＣＳ１００Ｓ、レッテンマイヤー社製）をそれぞれ５ｇ添加し、良く撹拌して、各混合液を作製した。得られた混合液を５時間静置し、５名からなる被験者の頭皮にそれぞれ０．５ｇ塗り、手指で塗布部分を１０回擦り、擦り時の触感について、下記の評価指標に従って評価した。評価は、被験者５名の平均値にて示した。
Ａ：触感があり、マッサージ触感を感じる。
Ｂ：触感があるが、マッサージ触感が弱い。
Ｃ：触感がなく、マッサージ触感も感じない。

【0078】

実施例１−１〜１−３の微小球形粒、または比較例１のポリエチレンビーズを配合した各身体洗浄料の評価結果を表１に示す。また、実施例２−１〜２−３の微小球形粒、比較例１のポリエチレンビーズ、または比較例２のセルロース系微小球形粒を配合した各身体洗浄料の評価結果を表２に示す。

【0079】

＜洗浄用組成物、マッサージ（口内）評価＞
市販の歯磨き粉（製品名：カードハロー・スタンディングチューブ、花王社製）９５ｇに対し、実施例１−１〜１−３および２−１〜２−３で得た微小粒径粒、比較例１のポリエチレンビーズ、または比較例２のセルロース系微小球形粒（製品名：ＶＩＶＡＰＵＲ ＣＳ１００Ｓ、レッテンマイヤー社製）をそれぞれ５ｇ添加し、良く撹拌して、各混合液を作製した。得られた混合液を５時間静置し、５名からなる被験者の手指に１ｇ取り、口内や歯茎に１０回擦り、擦り時の触感について、下記の評価指標に従って評価した。評価は、被験者５名の平均値にて示した。
Ａ：触感があり、マッサージ触感を感じる。
Ｂ：触感があるが、マッサージ触感が弱い。
Ｃ：触感がなく、マッサージ触感も感じない。

【0080】

実施例１−１〜１−３の微小球形粒、または比較例１のポリエチレンビーズを配合した各身体洗浄料の評価結果を表１に示す。また、実施例２−１〜２−３の微小球形粒、比較例１のポリエチレンビーズ、または比較例２のセルロース系微小球形粒を配合した各身体洗浄料の評価結果を表２に示す。

【0081】

＜洗浄用組成物、洗浄性（ボディ）評価＞
市販ボディソープ（製品名：ビオレｕＲｆ、花王株式会社製）９５ｇに対し、実施例１−１〜１−３および２−１〜２−３の各微小球形粒を５ｇ添加し、各試験洗浄液を作製した。パネラーの左掌部分に、油性青マジック（ハイマッキーケア、ゼブラ株式会社製）で２×２ｃｍ範囲をまんべんなく塗った。その後、上記各洗浄液を５ｇ塗工部に塗り、両掌で１００回擦って洗浄し、水洗後の乾燥した掌をマイクロスコープ（ＶＨ−７０００、キーエンス株式会社製）を用いて２０倍での観察を行い、青マジックの落ち具合（洗浄性）を評価した。結果を表１に示す。
Ａ＋：洗浄性が非常に良く、大部分の青色が落ちる。
Ａ：洗浄性があり、青色が落ちる。
Ｂ：洗浄性はみられるが、青色が薄く残る。
Ｃ：洗浄性がみられず、青色が残る。

【0082】

＜洗浄用組成物、分散性評価＞
ねじ口ガラス瓶（２５０ｍｌ）に上記のようにして用意した各試験用の洗浄液１００ｇを入れ、蓋を閉めた後１０回上下に振り混ぜた。その後１時間静置した後、蓋をあけガラス撹拌棒で再撹拌した際の分散性について次の通り評価を行った。
Ａ：ねじ口ガラス瓶下部に撹拌時の抵抗がなく、微小球形粒の分散性は良好であった。
Ｂ：ねじ口ガラス瓶下部に若干撹拌時の抵抗を感じ、微小球形粒の堆積物が感じられたが再撹拌によって、解消された。
Ｃ：ねじ口ガラス瓶下部に抵抗を感じ、再撹拌によっても解消されなかった。

【0083】

【表1】

【0084】

【表2】

【0085】

＜化粧用組成物＞
＜クリーム＞
市販の保湿化粧料（製品名：ニベアクリームｃ、ニベア花王社製）１０ｇに対し、上記実施例２−２（微小球形粒５）、実施例２−６（微小球形粒６）、実施例１−３（微小球形粒３）、または実施例１−２（微小球形粒２）の微小球形粒を、それぞれ２ｇ添加し、よく攪拌して、混合液を作製し、各クリーム剤を得た。

【0086】

＜固形状スティック＞
市販の固形状スティックの保湿化粧料（製品名：メンターム薬用スティック、近江兄弟社製）の使用面に対し、上記実施例２−２（微小球形粒５）、実施例２−６（微小球形粒６）、実施例１−３（微小球形粒３）、または実施例１−２（微小球形粒２）の微小球形粒を、それぞれ２ｇ均一に付着させて、各固形状スティック剤を得た。

【0087】

＜乳液＞
市販の保湿化粧料（製品名：グランデーヌルクサージュリフトモイスチュアエマルジョン、コーセー社製）１０ｇに対し、上記実施例２−２（微小球形粒５）、実施例２−６（微小球形粒６）、実施例１−３（微小球形粒３）、または実施例１−２（微小球形粒２）の微小球形粒を、それぞれ２ｇ添加し、よく攪拌して、混合液を作製し、各乳液剤を得た。

【0088】

＜オイル＞
市販の保湿化粧料（製品名：ジョンソンベビーオイル、ジョンソン・エンド・ジョンソン社製）１０ｇに対し、上記実施例２−２（微小球形粒５）、実施例２−６（微小球形粒６）、実施例１−３（微小球形粒３）、または実施例１−２（微小球形粒２）の微小球形粒を、それぞれ３ｇ添加し、よく攪拌して、混合液を作製し、各オイル剤を得た。

【0089】

＜ジェル＞
市販の保湿化粧料（製品名：ちふれうるおいジェル、ちふれ社製）１０ｇに対し、上記実施例２−２（微小球形粒５）、実施例２−６（微小球形粒６）、実施例１−３（微小球形粒３）、または実施例１−２（微小球形粒２）の微小球形粒を、それぞれ２ｇを添加し、よく攪拌して、混合液を作製し、各ジェル剤を得た。

【0090】

＜化粧用組成物、マッサージ（ボディ）評価＞
上記のようにして得られたクリーム、固形状スティック、乳液、オイル、およびジェルの各化粧用組成物を用い、５名からなる被験者の上腕及び肘に、それぞれ適量を軽くなでるように塗り、塗布時の触感について、下記の評価指標に従って評価した。評価は、被験者５名の平均値にて示した。評価結果を表３に示す。
Ａ：触感があり、マッサージ触感を感じる。
Ｂ：触感があるが、マッサージ触感が弱い。
Ｃ：触感がなく、マッサージ触感も感じない。

【0091】

なお、２つの評価指標の中間の場合、２つの評価記号を「−」をつないで示す。例えば、ＡとＢの間の場合、「Ａ−Ｂ」と表記する。

【0092】

＜化粧用組成物、ふき取り感評価＞
さらに塗布面について、ティッシュ（製品名：スコッティ、日本製紙クレシア社製）で１回なでるようにふき取り、ふき取り時の触感について、下記の評価指標に従って評価した。評価は、被験者５名の平均値にて示した。評価結果を表３に示す。
Ａ：ふき取り時に摩擦を感じない、またはほとんど感じない。
Ｂ：ふき取り時の摩擦を若干感じる。
Ｃ：ふき取り時の摩擦が強く、痛みを感じる。

【0093】

＜化粧用組成物、マッサージ（フェイス）およびふき取り感の評価＞
上記のようにして得られたクリーム、固形状スティック、乳液、オイル、およびジェルの各化粧用組成物を用い、５名からなる被験者の頬及び、おでこから鼻にかけてのＴゾーンで、評価を行った以外は、上記同様にマッサージ感、ふき取り感を評価した。表３に、上記同様に、被験者５名の平均値にて示した。評価結果を表３に示す。

【0094】

【表3】