特許 6872287 アンモニア脱硫用の溶液を酸化する方法及び装置

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6872287

(24)【登録日】2021年4月21日

(45)【発行日】2021年5月19日

(54)【発明の名称】アンモニア脱硫用の溶液を酸化する方法及び装置

(51)【国際特許分類】

   C02F 1/74 20060101AFI20210510BHJP

   B01D 53/50 20060101ALI20210510BHJP

   B01F 3/04 20060101ALI20210510BHJP

   C02F 1/30 20060101ALI20210510BHJP

   C02F 1/32 20060101ALI20210510BHJP

   C02F 1/36 20060101ALI20210510BHJP

   C02F 1/72 20060101ALI20210510BHJP

   B01D 53/78 20060101ALI20210510BHJP

   B01F 5/00 20060101ALI20210510BHJP

   B01F 5/06 20060101ALI20210510BHJP

   B01D 53/14 20060101ALI20210510BHJP

【ＦＩ】

   C02F1/74 CZAB

   B01D53/50 220

   B01D53/50 290

   B01F3/04 A

   C02F1/30

   C02F1/32

   C02F1/36

   C02F1/72 101

   B01D53/78

   B01F3/04 Z

   B01F5/00 D

   B01F5/06

   B01D53/14 220

【請求項の数】24

【外国語出願】

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2018-206351(P2018-206351)

(22)【出願日】2018年11月1日

(65)【公開番号】特開2019-30877(P2019-30877A)

(43)【公開日】2019年2月28日

【審査請求日】2019年11月5日

(31)【優先権主張番号】201810329999.2

(32)【優先日】2018年4月13日

(33)【優先権主張国】CN

(31)【優先権主張番号】16/007,875

(32)【優先日】2018年6月13日

(33)【優先権主張国】US

(73)【特許権者】

【識別番号】518101495

【氏名又は名称】ジァンナン・エンバイロメンタル・プロテクション・グループ・インコーポレイテッド

【氏名又は名称原語表記】ＪＩＡＮＧＮＡＮ ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ ＧＲＯＵＰ ＩＮＣ．

(74)【代理人】

【識別番号】100110423

【弁理士】

【氏名又は名称】曾我 道治

(74)【代理人】

【識別番号】100111648

【弁理士】

【氏名又は名称】梶並 順

(74)【代理人】

【識別番号】100122437

【弁理士】

【氏名又は名称】大宅 一宏

(74)【代理人】

【識別番号】100209495

【弁理士】

【氏名又は名称】佐藤 さおり

(72)【発明者】

【氏名】ルオ、ジン

(72)【発明者】

【氏名】キ、リファン

(72)【発明者】

【氏名】ルオ、ヨンギン

【審査官】 高橋 成典

(56)【参考文献】

【文献】 中国特許出願公開第１０６９５５５７４（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開平１１−０９９３１８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 中国特許出願公開第１０３２１２３４８（ＣＮ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−０１５３５８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１５−０６６５２６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−０９３６６９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５０−０９３８７３（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５３−０７３８６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 実開昭５８−０９５２１６（ＪＰ，Ｕ）

【文献】 中国実用新案第２０６８１００４３（ＣＮ，Ｕ）

【文献】 中国特許出願公開第１４０８４６４（ＣＮ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０２Ｆ １／７０ − １／７８

１／２０ − １／２６

１／３０ − １／３８

Ｂ０１Ｄ ５３／３４ − ５３／７３

５３／７４ − ５３／８５

５３／９２

５３／９６

５３／１４ − ５３／１８

Ｂ０１Ｆ １／００ − ５／２６

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

アンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する装置を用いて、アンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する方法であって、
該装置が、酸化用空気システムと酸化塔とを備え、該酸化塔が塔体を備え、該塔体内に前記吸収溶液の酸化を強制する多段式空気分配をもたらすように構成される酸化室が形成され、吸収溶液導入口と、酸化溶液排出口と、酸化用空気導入口と、酸化用空気排出口とが前記塔体に配置されており、前記酸化用空気システムが前記酸化用空気導入口に接続しており、前記酸化用空気排出口がアンモニア脱硫用の吸収塔に接続しており、前記多段式空気分配の段で、下部から上部に向かって次第に開気孔率が増大する篩板を使用し、
前記吸収溶液をアンモニア脱硫用の前記吸収塔から前記吸収溶液導入口を介して前記酸化塔内へ送り、前記酸化用空気システムによって供給される圧縮した酸化用空気を前記酸化用空気導入口を介して前記酸化塔内へ導入し、該酸化用空気により酸化した酸化溶液を前記酸化溶液排出口を介してアンモニア脱硫用の前記吸収塔に送ることにより、前記吸収溶液の多段式循環を行うことを含むことを特徴とする、方法。

【請求項2】

前記酸化に使用した酸化用空気を前記酸化用空気排出口を介してアンモニア脱硫用の前記吸収塔の洗浄及び冷却区域に送り、洗浄及び冷却用の液体の二次酸化を行うことを更に含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。

【請求項3】

前記酸化に使用した酸化用空気を前記酸化用空気排出口を介してアンモニア脱硫用の前記吸収塔の吸収区域に送り、前記吸収溶液の二次酸化を行うことを更に含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。

【請求項4】

アンモニア脱硫用の前記吸収塔に入れる前に、前記酸化溶液にアンモニアを補充することを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の方法。

【請求項5】

前記圧縮した酸化用空気の圧力が、０．０５ＭＰａ−ｇ〜０．３ＭＰａ−ｇであることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の方法。

【請求項6】

前記多段式空気分配の段数が、２〜６であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の方法。

【請求項7】

前記篩板の開気孔率が、下部から上部に向かって次第に増大するように１％〜１５％の範囲から選択されることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の方法。

【請求項8】

前記酸化用空気の添加量が、前記吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムを酸化するのに要する酸化剤の理論量の１．２倍〜２０倍となるように、導入される前記酸化用空気を制御することを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の方法。

【請求項9】

酸化に供される前記吸収溶液中、亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムの含有率が０．１（重量）％〜８（重量）％であり、硫酸アンモニウムの含有率が２（重量）％〜３８（重量）％となるように、前記吸収溶液の循環を制御することを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の方法。

【請求項10】

前記酸化塔内の前記吸収溶液の酸化時間を５分〜９０分とする、及び／又は、
前記酸化した酸化溶液中の亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムの酸化率を９０％〜９９．９％とすることを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の方法。

【請求項11】

前記酸化塔内の前記吸収溶液の酸化を、音波発生設備、超音波発生設備、赤外線発生設備、紫外光発生設備及び電子ビーム発生設備のいずれか１つ又はそれらの組合せである酸化増強設備によって高めることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の方法。

【請求項12】

アンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する装置であって、
酸化用空気システムと酸化塔とを備え、該酸化塔が塔体を備え、該塔体内に前記吸収溶液の酸化を強制する多段式空気分配をもたらすように構成される酸化室が形成され、吸収溶液導入口と、酸化溶液排出口と、酸化用空気導入口と、酸化用空気排出口とが前記塔体に配置されており、前記酸化用空気システムが前記酸化用空気導入口に接続しており、前記酸化用空気排出口がアンモニア脱硫用の吸収塔に接続しており、前記多段式空気分配の段で、下部から上部に向かって次第に開気孔率が増大する篩板を使用し、
前記装置が、前記吸収溶液をアンモニア脱硫用の前記吸収塔から前記吸収溶液導入口を介して前記酸化塔に送り、前記酸化用空気システムによって供給される圧縮した酸化用空気により酸化した酸化溶液を前記酸化塔から前記酸化溶液排出口を介してアンモニア脱硫用の前記吸収塔に送ることにより、前記吸収溶液の多段式循環を実現するように構成されていることを特徴とする、装置。

【請求項13】

前記装置が、前記酸化に使用した酸化用空気を前記酸化用空気排出口を介してアンモニア脱硫用の前記吸収塔の洗浄及び冷却区域並びに／又は吸収区域に送ることにより、前記酸化用空気の多段式循環を実現するように構成されていることを特徴とする、請求項１２に記載の装置。

【請求項14】

前記装置が、音波発生設備、超音波発生設備、赤外線発生設備、紫外光発生設備及び電子ビーム発生設備のいずれか１つ又はそれらの組合せである酸化増強設備を更に備えることを特徴とする、請求項１２又は１３に記載の装置。

【請求項15】

前記超音波発生設備の超音波周波数が、５０ｋＨｚ〜１００ｋＨｚであり、その音の強さが、１２Ｗ／Ｌ〜４０Ｗ／Ｌであることを特徴とする、請求項１４に記載の装置。

【請求項16】

空気分配器が、アンモニア脱硫用の前記吸収塔内の洗浄及び冷却区域に配置され、前記空気分配器が主管と分岐管とを備え、該分岐管は、単一の孔面積が２５ｍｍ²〜６２５ｍｍ²である孔を有することを特徴とする、請求項１２〜１５のいずれか一項に記載の装置。

【請求項17】

前記多段式空気分配の段数が、２〜６であることを特徴とする、請求項１２〜１６のいずれか一項に記載の装置。

【請求項18】

前記篩板の開気孔率が、下部から上部に向かって次第に増大するように１％〜１５％の範囲から選択されることを特徴とする、請求項１２〜１７のいずれか一項に記載の装置。

【請求項19】

請求項１２〜１８のいずれか一項に記載の装置を運転する方法であって、
１）アンモニア脱硫用の前記吸収塔から前記吸収溶液を前記酸化塔内へ送るプロセス工程と、
２）前記酸化用空気システムによって供給される前記圧縮した酸化用空気を前記酸化塔内へ導入し、該酸化用空気を前記吸収溶液と接触させて、前記吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムを酸化して、硫酸アンモニウム及び硫酸水素アンモニウムとするプロセス工程と、
３）前記酸化溶液の一部を、アンモニア脱硫用の前記吸収塔内の洗浄及び冷却区域に送って噴霧し、前記洗浄及び冷却区域をすすいで、前記酸化溶液の残りの分を、アンモニア脱硫用の前記吸収塔の吸収区域に送るプロセス工程と、
４）前記酸化に使用した酸化用空気を、アンモニア脱硫用の前記吸収塔の前記洗浄及び冷却区域及び／又は吸収区域に送り、アンモニア脱硫用の前記吸収塔の前記洗浄及び冷却区域に送る場合、洗浄及び冷却用の溶液を撹拌しながら、洗浄及び冷却用の該溶液の二次酸化を行うプロセス工程と、
を含むことを特徴とする、方法。

【請求項20】

前記吸収区域に送る前に、プロセス工程３）における前記酸化溶液にアンモニアを補充するプロセス工程を更に含むことを特徴とする、請求項１９に記載の方法。

【請求項21】

前記圧縮した酸化用空気の圧力を、０．０５ＭＰａ−ｇ〜０．３ＭＰａ−ｇとすることを特徴とする、請求項１９又は２０に記載の方法。

【請求項22】

前記酸化用空気の添加量が、前記吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムを酸化するのに要する酸化剤の理論量の１．２倍〜２０倍となるように、導入される前記酸化用空気を制御することを特徴とする、請求項１９〜２１のいずれか一項に記載の方法。

【請求項23】

酸化に供される前記吸収溶液中、亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムの含有率が０．１（重量）％〜８（重量）％であり、硫酸アンモニウムの含有率が２（重量）％〜３８（重量）％となるように、前記吸収溶液の循環を制御することを特徴とする、請求項１９〜２２のいずれか一項に記載の方法。

【請求項24】

前記酸化塔内の前記吸収溶液の酸化時間を５分〜９０分とする、及び／又は、
前記酸化した酸化溶液中の亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムの酸化率を９０％〜９９．９％とすることを特徴とする、請求項１９〜２３のいずれか一項に記載の方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、環境保護の技術分野に属し、特に、アンモニア脱硫用の溶液を酸化する方法及び装置に関する。本発明は、該装置を運転する方法に更に関する。

【背景技術】

【0002】

程度の差こそあれ世界各国で二酸化硫黄が排出されている。中国では、二酸化硫黄の放出が多いため、環境及び社会に影響を与えている。排出される二酸化硫黄は、経済損失を引き起こすのに加えて、生態環境及び人々の健康に更に大きな影響を及ぼす。

【0003】

現在、何百もの比較的発展した脱硫技法が存在しているが、中でも湿式脱硫プロセスが最も広範に適用されており、世界の脱硫の総設備容量の約８５％を占めている。一般的な湿式排煙脱硫技法は、石灰石石膏法、デュアルアルカリ法、炭酸ナトリウム法、アンモニア法、酸化マグネシウム法等を含む。アンモニア脱硫は、吸収剤としてアンモニアを用いた湿式脱硫プロセスであり、ここでは、ＳＯ_２を利用して硫酸アンモニウム化学肥料を製造することができ、また、これは、低エネルギ消費量、高付加価値及び資源の再生を実現することができる環境にやさしい排煙処理スキームである。化学産業では製造中に大量の利用可能なアンモニア水を生成するため、化学産業におけるボイラ排気ガスにアンモニア脱硫を使用する点でも特に優れている。

【0004】

アンモニア脱硫プロセスは、吸収、酸化及び濃縮（結晶化）の３つのプロセスを主に含み、該プロセスでは、初めに二酸化硫黄を亜硫酸アンモニウムによって吸収させると、亜硫酸アンモニウムと亜硫酸水素アンモニウムとの混合溶液が得られ、その後、該混合溶液中の亜硫酸水素アンモニウムを、アンモニアを添加することによって中和することで、再び亜硫酸アンモニウムが得られる。二酸化硫黄の吸収、及びアンモニアの添加による中和は、下記化学式：
（ＮＨ_４）_２ＳＯ_３＋Ｈ_２Ｏ＋ＳＯ_２＝２ＮＨ_４ＨＳＯ_３
（ＮＨ_４）_ｘＨ（２−ｘ）ＳＯ_３＋（２−ｘ）ＮＨ_３＝（ＮＨ_４）_２ＳＯ_３
によって簡潔に表すことができる。

【0005】

酸化にて、酸化用空気を溶液に導入すると、亜硫酸（水素）アンモニウムが酸化されて、硫酸（水素）アンモニウムが得られる。
（ＮＨ_４）_２ＳＯ_３＋１／２Ｏ_２＝（ＮＨ_４）_２ＳＯ_４

【0006】

硫酸アンモニウム溶液を、濃縮、結晶化、固液分離及び乾燥にかけると、最終生成物である硫酸アンモニウムが得られる。

【0007】

アンモニア脱硫において、アンモニアを吸収剤として使用すると、廃ガス中の二酸化硫黄が吸収されるため、亜硫酸水素アンモニウムと亜硫酸アンモニウムとの溶液が生成される。該溶液は容易に分解することがあり、安定でないため、酸化して、硫酸水素アンモニウムと硫酸アンモニウムとの溶液にする必要がある。アンモニア脱硫の主な工程の１つは、脱硫吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムを酸化して、硫酸（水素）アンモニウムにすることである。酸化が十分でなければ、排煙中のＳＯ_２の回収が影響を受け、エアロゾルが容易に生成される。

【0008】

亜硫酸アンモニウムの酸化は、アンモニア脱硫の主な工程の１つであり、また、或る特定の濃度のＮＨ_４^＋が酸化プロセスに対して減衰効果を有することから他の亜硫酸塩の酸化とは大きく異なる。非特許文献１は、特有の性質、すなわち、ＮＨ_４^＋が水溶液中におけるＯ_２の溶解を著しく阻害することを開示している。塩濃度が０．５ｍｏｌ／Ｌ（すなわち、約５（重量）％）未満である場合、亜硫酸アンモニウムの酸化速度はその濃度に比例して増大するのに対し、この制限値を超えると、濃度が増大しても酸化速度は減少する。

【0009】

亜硫酸アンモニウムの酸化プロセスは、いわゆる、亜硫酸アンモニウムと酸素とを化合させて、硫酸アンモニウムを生成する方法である。低濃度の亜硫酸アンモニウムは比較的容易に酸化し、比較的速い酸化速度を有するが、より高い濃度の亜硫酸アンモニウム又は硫酸アンモニウムを含む溶液中では、亜硫酸アンモニウムの酸化速度が遅くなる。酸化速度は、例えばスラリ温度、Ｏ／Ｓ比、気液接触面積、ｐＨ値、塩濃度及び酸素溶解速度等の様々な因子の影響を受ける。

【0010】

溶液中における酸素のより速い溶解速度は、亜硫酸アンモニウムの酸化にとってより有益である。水への酸素の溶解度は非常に小さい。標準状態では、水１００ｃｍ^３当たり３．０８ｃｍ^３の酸素を溶解することができ、５０℃では２．０８ｃｍ^３の酸素を溶解することができる。高濃度の硫酸アンモニウムを含有する溶液中において、溶液の粘度は、水よりも遙かに大きく、酸素の溶解度及び溶解速度は小さい。どのようにして硫酸アンモニウムを含有する溶液中における酸素の利用率を改善させ、また酸化用空気の量及び圧力を減少させるかが、亜硫酸アンモニウムの酸化における課題である。

【0011】

実のところ、亜硫酸アンモニウムの酸化反応は、吸収プロセス中にも起こるものの、酸化率は一般に、排煙中の低いＯ_２含有率、低温及び遅い反応速度のために連続的な循環の下で４０％〜７０％となっている。この酸化率は十分なものでなく、後処理の処理要件を満たすために９０％以上まで更に改善することが要求されている。これはかなり困難なことである。従来技術では、酸化槽／酸化区域／ジェット酸化装置が通例使用されている。技術者によっては触媒を吸収溶液中に添加して、酸化を促すことを選ぶことがあるが、これによって生成物の品質が影響を受けることもある。

【0012】

特許文献１は、亜硫酸アンモニウムを酸化するプロセス及び装置を提示している。該装置は、下部にスラリ排出ポンプを有する酸化槽を備え、更には、酸化槽の上部と連通する、アンモニアを添加するためのパイプラインと；酸化槽内部に配置されるとともに、その下部に位置する酸化用空気ダクトと；酸化槽内部に配置されるとともに、その中央部に位置する、一定間隔で設けられる何層かの多孔板とを備える。ここで、亜硫酸アンモニウムスラリはスラリ槽に送られ、アンモニア水を添加することによって亜硫酸アンモニウムスラリのｐＨ値を６〜８に調節した後、酸化槽の上部からスラリを酸化槽に送り、亜硫酸アンモニウムスラリを酸化槽の上部から酸化槽の下部へと徐々に流す。また、酸化用空気を、酸化用空気ダクトを介して小さな気泡として噴射させて、硫酸アンモニウムスラリに導入し、次に、多孔板によって押しつぶした後、酸化反応のために硫酸アンモニウムスラリと接触させ、酸化反応が終了したら、スラリ排出ポンプによってスラリを排出する。ここで、多孔板は、隣接する層間の間隔が１ｍ〜４ｍである２つ〜５つの層を有し、２ｍｍ〜２０ｍｍの孔径を有し、孔の中心距離は孔径の２倍〜５倍である。酸化槽内の硫酸アンモニウムスラリの滞留時間は１０分〜６０分であり、酸化用空気の空気量は満足なものであるため、酸化中のＯ／Ｓ比は２〜５となる。該プロセス及び装置は、酸化用空気の量が多すぎる、酸化時間が長い、酸化率を担保することができず、また酸化ｐＨが高すぎて、アンモニアが流出し、エアロゾルが生成される等といった欠点を有する。

【0013】

特許文献２は、排煙中のＳＯ_２を除去及び回収する方法及び装置を提示しており、ここでは、酸化するのに、また酸化のためのエネルギ消費量及び投資額を低減するのに最も有利な条件を作り出すために、亜硫酸アンモニウムの濃度が０．１（重量）％〜５（重量）％、好ましくは０．５（重量）％〜２．０（重量）％に制御される。ここでは、酸化反応が、得られる亜硫酸アンモニウム溶液と空気との間で行われることで、硫酸アンモニウム溶液が得られる。圧縮空気の圧力は一般に、０．０５ＭＰａ〜０．２ＭＰａ（ゲージ圧力）であり、圧縮空気の流量は、亜硫酸アンモニウムを酸化するのに要する理論量の１倍〜５倍、通例２倍〜４倍であり、酸化反応の滞留時間は一般に１時間〜３時間、好ましくは約２時間である。この条件下で、酸化率は９５％より大きくなり得る。硫酸アンモニウム溶液の濃度は一般に５（重量）％〜２０（重量）％である。該プロセスは、酸化用空気の量が多すぎる、酸化時間が長い、酸化率を担保することができない、後処理プラントにおける空気質が芳しくない、酸化溶液の濃度が小さい、投資額が大きい、また運転コストが高いといった欠点を有する。

【0014】

特許文献３は、アンモニア脱硫用の多段式酸化槽を提示しており、該酸化槽には、還流液導入口が槽の上方に配置され、循環ポンプに外部接続する酸化溶液排出口が槽の下部に配置され、空気分配器、酸化溶液分配器及びエアレーション装置を含む酸化装置の幾つかの層が、槽内部に配置されており、該エアレーション装置は、スロットプレート上に配置されるとともに、スロットプレートの両側を連通させる幾つかのエアレータを備える。エアレータは、気泡を分割し、気液接触面を再生し、液体物質移動効率を増大し、また酸化効果を高め、酸化エジェクタは、空気自吸機能を有し、第１段階の酸化システムの空気消費量を低減させ、加えて、硫酸アンモニウム還流液を液位より下で噴射するため、スラリの水流の乱れを良くし、また酸化効率も改善する。段階的酸化機能は、三段酸化システムによって実現されるものである。それにもかかわらず、このプロセスは酸化条件を開示しておらず、構造が複雑で、投資額が大きい。

【0015】

それ故、酸化システムの投資額及び運転コストを低減させ、最適な酸化効果を達成し、アンモニア回収率を増大させ、またエアロゾルの生成を制御する、より好適な酸化プロセス及び装置を選ぶ必要がある。

【0016】

既知の従来技術では、アンモニア脱硫酸化技法の手段が完全に熟達されておらず、酸化装置の低い投資額及び低い運転コストを実現することは困難であるか又はできず、また最適な酸化効果を達成し、アンモニア回収率を担保し、またエアロゾルの生成を制御することは困難であるか又はできない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0017】

【特許文献1】中国特許出願公開第１０３２１２３４８号

【特許文献2】中国特許出願公開第１４０８４６４号

【特許文献3】中国実用新案第２０６８１００４３号

【非特許文献】

【0018】

【非特許文献1】Chemical Engineering Science, 2000, Volume 55, Issue 23, December 2000, Pages 5637-5641, Pergamon Press, Oxford, England, 2000

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0019】

本発明の課題は、アンモニア脱硫用の溶液を酸化する方法及び装置、並びに該装置を運転する方法を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0020】

このために、本発明は、吸収溶液を強制酸化させ、多段式循環を実現し、かつ高効率及び低コストの酸化という目的を達成するために、酸化プロセス中に、低コストの圧縮空気及び多段式空気分配を使用することを特徴とする、アンモニア脱硫用の溶液を酸化する方法を提供する。

【0021】

本発明は、アンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する方法であって、
吸収溶液をアンモニア脱硫用の吸収塔から酸化塔に送り、酸化させた吸収溶液又は酸化溶液を、酸化塔からアンモニア脱硫用の吸収塔に送ることにより、吸収溶液の多段式循環を実現し、
吸収溶液を強制酸化させ、酸化用空気の多段式循環を実現するために、酸化塔における酸化中、圧縮空気を酸化用空気として使用し、多段式空気分配を使用し、好ましくは、吸収溶液の酸化を完了させる酸化用空気を、アンモニア脱硫用の吸収塔に送って、アンモニア脱硫用の吸収塔内の吸収溶液の二次酸化を行うことを特徴とする、方法を更に提供する。

【0022】

本発明の方法の更なる実施の形態では、圧縮空気の圧力が、０．０５ＭＰａ〜０．３ＭＰａ、好ましくは０．０７ＭＰａ〜０．２３ＭＰａである。圧力は、別段の指示がない限り、大気圧に対するゲージ圧力又は相対圧力である。

【0023】

本発明の方法の更なる実施の形態では、空気分配の段数が１〜６、好ましくは２〜５、例えば３、４及び５である。

【0024】

本発明の方法の更なる実施の形態では、篩板（複数の場合もある）を１つ以上の空気分配段で使用し、篩板（複数の場合もある）は、単一の孔面積が４ｍｍ^２〜４００ｍｍ^２、好ましくは９ｍｍ^２〜２２５ｍｍ^２、例えば５０ｍｍ^２、１００ｍｍ^２、１５０ｍｍ^２及び２００ｍｍ^２である孔を有する。篩板の開気孔率は、好ましくは１％〜１５％、より好ましくは１．５％〜１０％、例えば２％、３％、５％、８％又は９％である。特に好ましくは、複数の空気分配段の篩板の開気孔率が、下部から上部に向かって次第に増大する。

【0025】

本発明の方法の更なる実施の形態では、酸化用空気の添加量が、吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムを酸化するのに要する酸化剤の理論量の１．２倍〜２０倍、好ましくは２倍〜８倍、例えば３倍、４倍、５倍又は６倍となるように、導入される酸化用空気の添加量を制御する。

【0026】

本発明の方法の更なる実施の形態では、酸化される吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムの含有率が０．１（重量）％〜８（重量）％、好ましくは０．２（重量）％〜５（重量）％であり、硫酸アンモニウムの含有率が２（重量）％〜３８（重量）％となるように、吸収溶液の成分を多段式循環によって制御する。

【0027】

本発明の方法の更なる実施の形態では、酸化塔内の吸収溶液の酸化時間が５分〜９０分、好ましくは１０分〜７０分、例えば２０分、３０分、４０分、５０分、６０分及び８０分となるように、酸化塔内の液体体積を制御する。

【0028】

本発明の方法の更なる実施の形態では、酸化吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムの酸化率を９０％〜９９．９％又はそれ以上に制御する。

【0029】

本発明の方法の更なる実施の形態では、酸化塔内の吸収溶液の酸化を、酸化増強設備によって高める。

【0030】

本発明は、アンモニア脱硫用の溶液を酸化する装置であって、該装置が酸化用空気システムと酸化塔（槽）を含む酸化システムとを備え、該酸化塔が塔体を備え、該塔体内に酸化室が形成され、吸収溶液導入口と、酸化溶液排出口と、酸化用空気導入口と、酸化用空気排出口とが塔体に配置されていることを特徴とする、装置を更に提示する。

【0031】

本発明は、アンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する装置であって、該装置が酸化用空気システムと酸化塔とを備え、酸化塔が塔体を備え、該塔体内に酸化室が形成され、酸化される吸収溶液を導入する吸収溶液導入口と、酸化吸収溶液を排出する酸化溶液排出口と、酸化用空気導入口と、酸化用空気排出口とが塔体に配置されており、酸化用空気システムが酸化用空気導入口に接続しており、酸化用空気排出口がアンモニア脱硫用の吸収塔に接続しており、
該装置が、吸収溶液をアンモニア脱硫用の吸収塔から酸化塔に送り、酸化吸収溶液又は酸化溶液を、酸化塔からアンモニア脱硫用の吸収塔に送ることにより、吸収溶液の多段式循環を実現するように構成されており、
酸化用空気システムが、吸収溶液を強制酸化させ、酸化用空気の多段式循環を実現するために、酸化塔における酸化中、圧縮空気を酸化用空気として使用し、多段式空気分配を使用するように構成されており、好ましくは、吸収溶液の酸化を完了させる酸化用空気を、アンモニア脱硫用の吸収塔内の吸収溶液の二次酸化を行うために、アンモニア脱硫用の吸収塔に送ることを特徴とする、装置を更に提示する。

【0032】

本発明の装置の更なる実施の形態では、１層、２層、３層又はそれ以上の気液分散エンハンサが酸化塔内に配置されている。好ましくは気液分散エンハンサの形態が、構造充填物、ランダム充填物、多孔板、ガスキャップ及びエアレータのいずれか１つ又はそれらの幾つもの組合せである。

【0033】

本発明の装置の更なる実施の形態では、装置が酸化増強設備を更に備え、好ましくは酸化増強設備が、音波発生設備、超音波発生設備、赤外線発生設備、紫外光発生設備及び電子ビーム発生設備のいずれか１つ又はそれらの幾つもの組合せである。

【0034】

本発明の装置の更なる実施の形態では、空気分配器が、アンモニア脱硫用の吸収塔内の洗浄及び冷却区域に配置され、空気分配器が主管と分岐管とを備え、該分岐管は、単一の孔面積が２５ｍｍ^２〜６２５ｍｍ^２、好ましくは６４ｍｍ^２〜４００ｍｍ^２、例えば、５０ｍｍ^２、１００ｍｍ^２、１５０ｍｍ^２、２００ｍｍ^２、２５０ｍｍ^２、３００ｍｍ^２、３５０ｍｍ^２、４００ｍｍ^２、４５０ｍｍ^２、５００ｍｍ^２である孔を有する。

【0035】

本発明は、本発明の装置を運転する方法であって、
１）アンモニア脱硫用の吸収塔から酸化される吸収溶液を酸化塔内へ送るプロセス工程と、
２）酸化用空気システムによって供給される圧縮した酸化用空気を酸化塔内へ導入し、該酸化用空気を吸収溶液と接触させて、吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び亜硫酸水素アンモニウムを酸化して、硫酸アンモニウム及び硫酸水素アンモニウムとするプロセス工程と、
３）酸化吸収溶液にアンモニアを添加した後、酸化吸収溶液の一部を、アンモニア脱硫用の吸収塔内の洗浄及び冷却区域に送って噴霧し、洗浄及び冷却区域をすすいで、酸化吸収溶液の残りの分を、アンモニア脱硫用の吸収塔の吸収区域に送るプロセス工程と、
４）反応させた酸化用空気を、アンモニア脱硫用の吸収塔の洗浄及び冷却区域及び／又は吸収区域に送り、アンモニア脱硫用の吸収塔の洗浄及び冷却区域に送る場合、洗浄及び冷却用の溶液を撹拌しながら、洗浄及び冷却用の該溶液の二次酸化を行うプロセス工程と、
を含むことを特徴とする、方法を更に提供する。

【0036】

別の態様によれば、
酸化用空気システムと、
吸収溶液導入口、
吸収溶液排出口、
酸化用空気導入口、及び
酸化用空気排出口、
を有する酸化槽と、
を備える、アンモニア脱硫用溶液を酸化する装置が提供される。

【0037】

好ましい更なる実施の形態では、装置が槽内に気液分散エンハンサを更に備える。

【0038】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサとして、篩板を備える篩板層が挙げられる。

【0039】

好ましい更なる実施の形態では、篩板層が複数の篩板層の１つである。

【0040】

好ましい更なる実施の形態において、複数とは２つ又は３つの篩板層を含む。

【0041】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサとして構造充填物が挙げられる。

【0042】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサとしてランダム充填物が挙げられる。

【0043】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサとして開口板が挙げられる。

【0044】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサとしてガスキャップが挙げられる。

【0045】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサとしてエアレーションヘッドが挙げられる。

【0046】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサが、
構造充填物、
ランダム充填物、
開口板、
ガスキャップ、
エアレーションヘッド、及び、
上記特徴の１つ以上の組合せ、
からなる群から選択される特徴を有する。

【0047】

好ましい更なる実施の形態では、エンハンサとして、構造充填物、ランダム充填物、開口板、ガスキャップ及びエアレーションヘッドが挙げられる。

【0048】

好ましい更なる実施の形態では、装置が、槽に結合した酸化増強装置を更に備える。

【0049】

好ましい更なる実施の形態では、酸化増強装置として音波発生装置が挙げられる。

【0050】

好ましい更なる実施の形態では、酸化増強装置として超音波発生装置が挙げられる。

【0051】

好ましい更なる実施の形態では、超音波発生装置が、超音波周波数を５０ｋＨｚ〜１００ｋＨｚの範囲で放出するように構成される。

【0052】

好ましい更なる実施の形態では、周波数が６０ｋＨｚ〜８５ｋＨｚの範囲であり、超音波発生装置が、１２ワット／リットル〜４０ワット／リットルの範囲、特に１８ワット／リットル〜２４ワット／リットルの範囲の音の強さをもたらすように構成される。

【0053】

好ましい更なる実施の形態では、酸化増強装置として赤外線発生装置が挙げられる。

【0054】

好ましい更なる実施の形態では、酸化増強装置として紫外光発生装置が挙げられる。

【0055】

好ましい更なる実施の形態では、酸化増強装置として電子ビーム発生装置が挙げられる。

【0056】

好ましい更なる実施の形態では、酸化増強装置が、
音波発生装置、
超音波発生装置、
赤外線発生装置、
紫外光発生装置、
電子ビーム発生装置、及び、
上記特徴の１つ以上の組合せ、
からなる群から選択される特徴を有する。

【0057】

好ましい更なる実施の形態では、装置は、
排煙脱硫塔の洗浄及び冷却区域と、
洗浄及び冷却区域に設けられ、主管と、開口部を画定する分岐管とを備える、空気分配器と、
を更に含む。

【0058】

好ましい更なる実施の形態では、開口部の開口が２５ｍｍ^２〜６２５ｍｍ^２、特に６４ｍｍ^２〜４００ｍｍ^２の範囲の面積を有する。

【0059】

別の態様によれば、アンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する装置であって、
酸化用空気システムと、
酸化塔体、
吸収溶液の酸化を強制する多段式空気分配をもたらすように構成される、酸化塔体内の酸化室、
アンモニア脱硫用の吸収塔から吸収溶液を受け入れる、塔本体上の導入口、
酸化処理された吸収溶液を、アンモニア脱硫用の吸収塔へ供給する、酸化塔体上の排出口、
酸化塔体上の酸化用空気導入口、及び
酸化塔体上の酸化用空気排出口、
を備える、酸化塔と、
を備え、
酸化用空気システムが、圧縮空気を酸化用空気導入口に給送するように構成され、
酸化用空気排出口が、酸化用空気をアンモニア脱硫用の吸収塔内に給送するように構成される、装置が提供される。

【0060】

別の態様によれば、装置を運転する方法であって、
吸収溶液をアンモニア脱硫用の吸収塔から酸化槽へ給送することと、
酸化用空気を酸化用空気システムから酸化槽へ供給することと、
酸化用空気を吸収溶液と接触させて、吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムを酸化して、硫酸アンモニウム及び重硫酸アンモニウムとすることと、
吸収溶液の第１の画分を、吸収溶液排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の洗浄及び冷却区域へ送ることと、
洗浄及び冷却区域において、第１の画分を使用して、排煙を洗浄することと、
吸収溶液の第２の画分を、吸収溶液排出口から脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送ることと、
空気を酸化用空気排出口から洗浄及び冷却区域へ送って、洗浄及び冷却用の液体の二次酸化を行うことと、
洗浄及び冷却用の液体を撹拌することと、
を含む、方法が提供される。

【0061】

別の態様によれば、装置を運転する方法であって、
吸収溶液をアンモニア脱硫用の吸収塔から酸化槽へ給送することと、
酸化用空気を酸化用空気システムから酸化槽へ供給することと、
酸化用空気を吸収溶液と接触させて、吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムを酸化して、硫酸アンモニウム及び重硫酸アンモニウムとすることと、
吸収溶液の第１の画分を、吸収溶液排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の洗浄及び冷却区域へ送ることと、
洗浄及び冷却区域において、第１の画分を使用して、排煙を洗浄することと、
吸収溶液の第２の画分を、吸収溶液排出口から脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送ることと、
空気を酸化用空気排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送って、吸収溶液の二次酸化を行うことと、
を含む、方法が提供される。

【0062】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、空気を酸化用空気排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送って、吸収溶液の二次酸化を行うことを更に含む。

【0063】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、空気を酸化用空気排出口から洗浄及び冷却区域へ送って、洗浄及び冷却用の液体の二次酸化を行うことを更に含む。

【0064】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、吸収溶液を吸収溶液排出口から出した後、吸収溶液を脱硫用の吸収塔に入れる前に、アンモニアを吸収溶液に添加することを更に含む。

【0065】

別の態様によれば、装置を運転する方法であって、
吸収溶液をアンモニア脱硫用の吸収塔から酸化槽へ給送することと、
酸化用空気を酸化用空気システムから酸化槽へ供給することと、
酸化用空気を吸収溶液と接触させて、吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムを酸化して、硫酸アンモニウム及び重硫酸アンモニウムとすることと、
吸収溶液の第１の画分を、吸収溶液排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の洗浄及び冷却区域へ送ることと、
洗浄及び冷却区域において、第１の画分を使用して、排煙を洗浄することと、
吸収溶液の第２の画分を、吸収溶液排出口から脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送ることと、
空気を酸化用空気排出口から洗浄及び冷却区域へ送って、洗浄及び冷却用の液体の二次酸化を行うことと、
洗浄及び冷却用の液体を撹拌することと、
を含む、方法が提供される。

【0066】

別の態様によれば、装置を運転する方法であって、
吸収溶液をアンモニア脱硫用の吸収塔から酸化槽へ給送することと、
酸化用空気を酸化用空気システムから酸化槽へ供給することと、
酸化用空気を吸収溶液と接触させて、吸収溶液中の亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムを酸化して、硫酸アンモニウム及び重硫酸アンモニウムとすることと、
吸収溶液の第１の画分を、吸収溶液排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の洗浄及び冷却区域へ送ることと、
洗浄及び冷却区域において、第１の画分を使用して、排煙を洗浄することと、
吸収溶液の第２の画分を、吸収溶液排出口から脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送ることと、
空気を酸化用空気排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送って、吸収溶液の二次酸化を行うことと、
を含む、方法が提供される。

【0067】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、空気を酸化用空気排出口からアンモニア脱硫用の吸収塔の吸収区域へ送って、吸収溶液の二次酸化を行うことを更に含む。

【0068】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、空気を酸化用空気排出口から洗浄及び冷却区域へ送って、洗浄及び冷却用の液体の二次酸化を行うことを更に含む。

【0069】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、吸収溶液を吸収溶液排出口から出した後、吸収溶液を脱硫用の吸収塔に入れる前に、アンモニアを吸収溶液に添加することを更に含む。

【0070】

別の態様によれば、アンモニアを含む脱硫溶液を酸化する方法であって、
槽内における空気分配段で空気を溶液に対して発泡させることと、その後、
溶液を排煙脱硫塔の複数の異なる区域へ供給することと、
を含む、方法が提供される。

【0071】

好ましい更なる実施の形態では、供給が、塔の洗浄及び冷却区域において溶液を噴霧することを含む。

【0072】

好ましい更なる実施の形態では、供給が、塔の吸収区域において溶液を噴霧することを含む。

【0073】

好ましい更なる実施の形態では、供給が、
塔の洗浄及び冷却区域、及び、
塔の吸収区域、
において溶液を噴霧することを含む。

【0074】

好ましい更なる実施の形態において、本方法は、塔の吸収区域の排出口から溶液を受け取ることを更に含む。

【0075】

好ましい更なる実施の形態において、本方法は、供給前に、アンモニアを溶液に添加することを更に含む。

【0076】

好ましい更なる実施の形態において、本方法は、発泡のために空気を０．５ＭＰａ−ｇ〜０．３ＭＰａ−ｇ、特に０．７ＭＰａ−ｇ〜０．２３ＭＰａ−ｇで供給することを更に含む。

【0077】

好ましい更なる実施の形態では、発泡が、２つ以上の空気分配段で空気を分配することを含む。

【0078】

好ましい更なる実施の形態では、発泡が、６つ以下の空気分配段で空気を分配することを含む。

【0079】

好ましい更なる実施の形態では、発泡が、１つ以上の段かつ５つ以下の段で空気を分配することを含む。

【0080】

好ましい更なる実施の形態では、発泡が、空気分配段で、空気を篩板に通過させることを含み、篩板は、面積が４ｍｍ^２〜４００ｍｍ^２、特に９ｍｍ^２〜２２５ｍｍ^２である孔を画定する。

【0081】

好ましい更なる実施の形態では、篩板が、１％〜１５％、特に１．５％〜１０％の多孔度を有する。

【0082】

好ましい更なる実施の形態では、
空気分配段が複数の空気分配段に含まれ、
空気分配段が垂直に配置され、
空気分配段の各々が、対応する多孔度を有する篩板を備え、
段の多孔度が下部段から上部段へと増大する。

【0083】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、溶液中の亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムを酸化するのに化学量論的に必要な量（rate：速度）と同等の量で、空気を槽内に流すことを更に含む。

【0084】

好ましい更なる実施の形態では、量が、化学量論的に必要な量の１．２倍〜２０倍、特に２倍〜８倍である。

【0085】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、
溶液を塔中に循環させることと、
溶液を塔中に循環させた後、溶液を槽へ給送することと、
給送後、溶液が、
０．１重量％〜８重量％、特に０．２重量％〜５重量％の亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムと、
２重量％〜３８重量％の硫酸アンモニウムと、
を有するように、循環を制御することと、
を更に含む。

【0086】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、溶液が酸化槽内において、５分〜９０分、特に１０分〜７０分の酸化時間を有するように、槽について体積を選択することを更に含む。

【0087】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、
亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムのみを含む溶液が第１の亜硫酸含有率を有する条件で、溶液を槽に給送することと、
亜硫酸アンモニウム及び重亜硫酸アンモニウムのみを含む溶液が第２の亜硫酸含有率を有する条件で、溶液を槽から吸い出すことと、
を更に含み、
第２の亜硫酸含有率が、第１の亜硫酸含有率の１０％以下である。

【0088】

好ましい更なる実施の形態では、第２の亜硫酸含有率が、第１の亜硫酸含有率の０．１％以下である。

【0089】

好ましい更なる実施の形態では、本方法は、酸化増強装置を用いて溶液の酸化を高めることを更に含む。

【0090】

別の態様によれば、アンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する方法であって、
脱硫用の吸収塔において吸収溶液を排煙と反応させることと、
反応後に、吸収溶液を酸化塔に移動することと、
移動後に、酸化塔において吸収溶液を酸化することと、
酸化後に、吸収溶液を脱硫用の吸収塔に戻すことと、
を含む、方法が提供される。

【0091】

好ましい更なる実施の形態では、酸化が、圧縮空気を多段式で吸収溶液中に分配することを含む。

【0092】

ここで、本出願において開示される技術的特徴は全て、組合せが技術的に実現可能でさえあれば、どのような形でも組み合わせることができることに留意されたい。組合せは全て、本出願に開示される技術内容である。

【0093】

図面を参照し、下記の実施例を用いて本発明をより詳細に例示するが、本発明は、説明及び記載した実施例に限定されない。概略図は以下のように簡単に記載したものである。

【図面の簡単な説明】

【0094】

【図1】本発明の実施例に従ってアンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する装置の概略図である。

【発明を実施するための形態】

【0095】

図１に示されるアンモニア脱硫用の吸収溶液を酸化する装置では、酸化プロセス中に、低コストの圧縮空気を酸化用空気として使用することができ、吸収溶液を強制酸化させ、吸収溶液及び酸化用空気の多段式循環を実現し、かつ高効率及び低コストの酸化という目的を達成するために、多段式空気分配を使用する。

【0096】

図１に示される装置は、酸化用空気システム１３と、酸化塔１とを備え、酸化塔１は塔体を備え、該塔体内に酸化室が形成され、酸化室用に吸収溶液導入口４と、酸化溶液排出口１０と、酸化用空気導入口９と、酸化用空気排出口５とが塔体に配置されている。

【0097】

４層の気液分散エンハンサ２が酸化塔１内部に配置されている。気液分散エンハンサ２の形態は２層の多孔板及び２層のエアレータとなっている。

【0098】

図１に示される装置は酸化増強設備３を更に備え、該酸化増強設備は超音波発生設備である。この超音波周波数は６０ｋＨｚ〜８５ｋＨｚであり、音の強さは２０Ｗ／Ｌである。

【0099】

圧縮空気の圧力は０．０６ＭＰａ〜０．１８ＭＰａ（ゲージ圧力）とすることができる。

【0100】

酸化塔では、空気分配の段数が４である。

【0101】

空気分配段に篩板を使用し、篩板は、単一の孔面積が１２１ｍｍ^２〜１９６ｍｍ^２である孔を有する。下部から上部に向かう４層の篩板の開気孔率はそれぞれ、２．１％、２．３％、２．３％及び２．５％である。

【0102】

酸化用空気の添加量は、吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムを酸化するのに要する酸化剤の理論量の４倍に調節される。

【0103】

吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムの含有率は０．５（重量）％〜２．５（重量）％に調節され、硫酸（水素）アンモニウムの含有率は１９（重量）％〜２５（重量）％に調節される。

【0104】

酸化塔内の吸収溶液の滞留時間は３０分〜４２分である。

【0105】

有益な実施形態では、酸化吸収溶液又は酸化溶液にアンモニア又はアンモニアを含有する吸収溶液を、アンモニア脱硫用の吸収塔に入れる前にスタティックミキサによって供給する。これとは異なり、特許文献１では、スラリを酸化塔に入れる前にアンモニアをスラリに添加しており、このため、これに関連する一連の技術的欠陥が生じる。低いｐＨは亜硫酸アンモニウムの酸化に有益であり、高いｐＨでは、酸化コストが高く、酸化率を担保することができず、高いｐＨのスラリは、アンモニアの流出を容易にもたらし、空気のガスストリッピングのために酸化中にエアロゾルが容易に生成される。

【0106】

図１は、洗浄及び冷却区域１１と、吸収区域１２とを備えるアンモニア脱硫の吸収塔６を更に示す。洗浄及び冷却区域１１には、洗浄及び噴霧する装置７が設けられている。吸収区域１２には、吸収及び噴霧する装置８が設けられている。

【0107】

装置を運転させる場合、下記の具体的なプロセス工程を実施することができる。
１）吸収溶液を酸化塔１内へ導入する。
２）酸化用空気システム１３によって供給される酸化用空気を酸化塔１内へ導入し、吸収溶液と接触させて、吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムを酸化して、硫酸（水素）アンモニウムとする。
３）酸化吸収溶液（又は酸化溶液）の一部を、アンモニア脱硫用の吸収塔６内の洗浄及び冷却区域１１内の洗浄及び噴霧する装置７内へ導入し、対向流で排煙と接触させて、排煙を冷却しながら酸化溶液を濃縮し、洗浄及び冷却区域をすすいで、酸化吸収溶液の残りの分を、アンモニア脱硫用の吸収塔６の吸収区域１２内の吸収及び噴霧する装置８内へ導入する。
４）反応させた酸化用空気を、酸化用空気排出口５を介して、アンモニア脱硫用の吸収塔６の洗浄及び冷却区域１１に送り、洗浄及び冷却用の溶液を撹拌しながら、洗浄及び冷却用の該溶液の二次酸化を行うことができる。

【0108】

吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムの酸化率は、プロセス要件に従って９６．５％〜９９．５％又はそれ以上に制御することができる。

【0109】

空気分配器も、アンモニア脱硫用の吸収塔内の洗浄及び冷却区域に配置することができ、該空気分配器は、主管と分岐管とを備え、該分岐管は、孔径が１０ｍｍ〜２０ｍｍである孔を有する。

【0110】

酸化用空気及び吸収溶液（酸化溶液）に対して一様分配作用を有する複数の層の気液分散エンハンサ（例えば篩板の形態）が酸化塔内に存在し、多段式酸化（多段式循環）を実現する。加えて、吸収溶液（酸化溶液）の循環も、アンモニア脱硫用の吸収塔と酸化塔との間に存在する。酸化用空気の複数回の分配は、酸化塔内の気液分散エンハンサによって達成されるため、酸化用空気の複数回の一様分配が達成され、酸化用空気が対向流において何度も吸収溶液と接触し、このことは酸化にとって有益である。

【0111】

本発明の別の実施例を以下で説明する。

【0112】

吸収溶液を強制酸化させ、多段式循環を実現し、かつ高効率及び低コストの酸化という目的を達成するために、酸化プロセス中に、低コストの圧縮空気及び多段式空気分配を使用する。

【0113】

圧縮空気の圧力が０．１０５ＭＰａである。

【0114】

空気分配の段数が３である。

【0115】

空気分配段に篩板を使用し、該篩板が、単一の孔面積が１６ｍｍ^２〜６４ｍｍ^２である孔を有する。下部から上部に向かう３層の篩板の開気孔率がそれぞれ、５．２％、５．３％及び５．５％である。

【0116】

酸化用空気の添加量が、吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムを酸化するのに要する酸化剤の理論量の５．２倍である。

【0117】

吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムの含有率は０．３（重量）％〜１（重量）％であり、硫酸アンモニウムの含有率は２０（重量）％〜２３（重量）％である。

【0118】

酸化時間は５２分である。

【0119】

装置は、酸化用空気システム１３と酸化塔１とを備え、酸化塔１は塔体を備え、該塔体内に酸化室が形成され、吸収溶液導入口４と、酸化溶液排出口１０と、酸化用空気導入口９と、酸化用空気排出口５とが塔体に配置されている。

【0120】

３層の気液分散エンハンサ２が酸化室内部に配置されている。気液分散エンハンサ２の形態は２層の多孔板及び１層の構造充填物である。

【0121】

装置は酸化増強設備を更に備え、該酸化増強設備を紫外光発生設備である。

【0122】

吸収溶液導入口４及び酸化溶液排出口１０にはそれぞれプラグ弁が設けられており、弁のスルーフロー部の材料はフッ素樹脂でコーティングされた３１６鋼である。

【0123】

具体的な工程は、以下を含むことができる。
１）吸収溶液を酸化塔１内へ導入する。
２）酸化用空気システム１３によって供給される酸化用空気を酸化塔の酸化用空気導入口９へ導入し、吸収溶液と接触させて、吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムを酸化して、硫酸（水素）アンモニウムとする。
３）酸化吸収溶液（又は酸化溶液）の一部を、アンモニア脱硫用の吸収塔６内の洗浄及び冷却区域１１内の洗浄及び噴霧する装置７内へ導入し、対向流で排煙と接触させて、排煙を冷却しながら酸化溶液を濃縮し、塔の壁及び支持梁をすすいで、酸化吸収溶液の残りの分にアンモニアを供給して、アンモニア脱硫用の吸収塔６の吸収区域１２内の吸収及び噴霧する装置８内へ導入する。
４）反応させた酸化用空気を、酸化用空気排出口５を介して、アンモニア脱硫用の吸収塔６の吸収区域１２に送る。

【0124】

吸収溶液中の亜硫酸（水素）アンモニウムの酸化率は９７．５％〜９９％である。

【0125】

アンモニア脱硫用の吸収塔６内の洗浄及び冷却区域１１に撹拌機を設ける。

【0126】

処理されるボイラ排煙の量は最大５０００００Ｎｍ^３／ｈ（標準状態、湿量基準、及び酸素実際量）とすることができ、ＳＯ_２濃度は最大１７５０ｍｇ／Ｎｍ^３とすることができ、酸化塔直径は５．６ｍであり、高さは１０．５ｍであり、酸化塔に入れる酸化溶液の流量は最大６５０ｍ^３／ｈとすることができる。

【0127】

最終的に、本発明の上記の実施例は全て、本発明を説明するのに使用されるに過ぎず、本発明の保護範囲を限定するものではないことに留意されたい。当業者であれば上記の実施例に基づいて変更を行うことができ、これらの変更は全て本発明の保護範囲を逸脱するものではない。

【図1】