特許 6872407 気泡モルタル用起泡剤および気泡モルタルの製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6872407

(24)【登録日】2021年4月21日

(45)【発行日】2021年5月19日

(54)【発明の名称】気泡モルタル用起泡剤および気泡モルタルの製造方法

(51)【国際特許分類】

   C04B 24/16 20060101AFI20210510BHJP

   C04B 38/10 20060101ALI20210510BHJP

   C04B 103/48 20060101ALN20210510BHJP

【ＦＩ】

   C04B24/16

   C04B38/10 B

   C04B103:48

【請求項の数】4

【全頁数】14

(21)【出願番号】特願2017-83835(P2017-83835)

(22)【出願日】2017年4月20日

(65)【公開番号】特開2018-177618(P2018-177618A)

(43)【公開日】2018年11月15日

【審査請求日】2020年3月19日

(73)【特許権者】

【識別番号】594126735

【氏名又は名称】麻生フオームクリート株式会社

(73)【特許権者】

【識別番号】390029458

【氏名又は名称】ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100165179

【弁理士】

【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100152272

【弁理士】

【氏名又は名称】川越 雄一郎

(74)【代理人】

【識別番号】100153763

【弁理士】

【氏名又は名称】加藤 広之

(74)【代理人】

【識別番号】100064908

【弁理士】

【氏名又は名称】志賀 正武

(74)【代理人】

【識別番号】100108578

【弁理士】

【氏名又は名称】高橋 詔男

(74)【代理人】

【識別番号】100094400

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 三義

(72)【発明者】

【氏名】花岡 浩一

(72)【発明者】

【氏名】佐治 和彦

(72)【発明者】

【氏名】山口 栞

(72)【発明者】

【氏名】赤川 典子

(72)【発明者】

【氏名】野田 泰史

(72)【発明者】

【氏名】足立 とう子

【審査官】 手島 理

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２００５／０８５４０３（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開２００９−２２１２５７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１０−２５１２１５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００３−３１３０６０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特許第６０７８９３６（ＪＰ，Ｂ１）

【文献】 特開２００５−１５４２４１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開昭５４−１４５７３４（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０４Ｂ ２／００− ３２／０２

Ｃ０４Ｂ ４０／００− ４０／０６

Ｃ０４Ｂ ３８／００− ３８／１０

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下式（Ｉ）で表される高級第二級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩（Ａ）を含有することを特徴とする気泡モルタル用起泡剤。

【化1】

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｒ^２は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^１の炭素数とＲ^２の炭素数の合計は７〜２１であり、Ｒ^３Ｏは炭素数２〜５のオキシアルキレン基を表し、ｎはＲ^３Ｏの平均繰り返し数を表す１〜２０の数であり、Ｍは対イオンを表す。）

【請求項2】

さらに、前記（Ａ）以外のアニオン界面活性剤（Ｂ）を含有する、請求項１に記載の気泡モルタル用起泡剤。

【請求項3】

下式（Ｉ）で表される高級第二級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩（Ａ）と水を含有する発泡液を泡立てて気泡群を得る工程と、
前記気泡群と水硬性スラリーとを混合して気泡モルタルスラリーを得る工程と、
前記気泡モルタルスラリーを硬化する工程を有する、気泡モルタルの製造方法。

【化2】

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｒ^２は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^１の炭素数とＲ^２の炭素数の合計は７〜２１であり、Ｒ^３Ｏは炭素数２〜５のオキシアルキレン基を表し、ｎはＲ^３Ｏの平均繰り返し数を表す１〜２０の数であり、Ｍは対イオンを表す。）

【請求項4】

前記発泡液が、さらに、前記（Ａ）以外のアニオン界面活性剤（Ｂ）を含有する、請求項３に記載の気泡モルタルの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、気泡モルタル用起泡剤、および気泡モルタルの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

地下構造物の埋め戻し、軽量盛土、またはトンネルやシールドの裏込め等の工法として、起泡剤を用いて発泡させた空気(気泡)を、セメントスラリー中に含有させて気泡モルタルスラリーとし、これを現場に打設して硬化させる方法が知られている。
例えば特許文献１、２は気泡モルタルの製造に用いられる起泡剤に関するもので、特許文献１には、ポリオキシエチレンラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩と、ラウリルサルフェートトリエタノールアミン塩とを含む起泡剤が記載されている。特許文献２には、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムと、高級アルコールのエチレンオキシド付加物とを含む起泡剤が記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２００６−４５０１３号公報

【特許文献2】特開２００５−１５４２４１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

気泡モルタルは軽量・断熱性・衝撃吸収性といった特性を有しており、例えばガス管の中詰め工法に用いる充填材など、種々の用途への適用が期待されている。ガス管中詰め工法は、埋設したガス管とこれを覆う外管との空間に注入管を挿入し、充填材スラリーを注入して硬化させる工法である。
しかしながら、従来の気泡モルタルスラリーは流動性が充分ではないため作業性が良くない。例えばガス管中詰め工法では、気泡モルタルスラリーの注入箇所の数を多くする必要があり、材料費および人件費等のコストアップに繋がるという問題がある。
本発明は、気泡モルタルスラリーの流動性を向上させる気泡モルタル用起泡剤、および気泡モルタルの製造方法の提供を目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明は以下の態様を有する。
［１］下式（Ｉ）で表される高級第二級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩（Ａ）を含有することを特徴とする気泡モルタル用起泡剤。

【0006】

【化1】

【0007】

（式中、Ｒ^１は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｒ^２は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^１の炭素数とＲ^２の炭素数の合計は７〜２１であり、Ｒ^３Ｏは炭素数２〜５のオキシアルキレン基を表し、ｎはＲ^３Ｏの平均繰り返し数を表す１〜２０の数であり、Ｍは対イオンを表す。）
［２］さらに、前記（Ａ）以外のアニオン界面活性剤（Ｂ）を含有する、［１］の気泡モルタル用起泡剤。

【0008】

［３］前記気泡モルタル用起泡剤が、さらに炭素数８〜２０の脂肪族アルコールを含有してもよい。
［４］前記気泡モルタル用起泡剤が、さらにメチルグリコール、エチルグリコール、ｎ−プロピルグリコール、ｎ−ブチルグリコール、イソブチルグリコール、フェニルグリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、およびブチルジグリコールからなる群から選ばれる１種以上の溶剤を含有してもよい。

【0009】

［５］上式（Ｉ）で表される高級第二級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩（Ａ）と水を含有する発泡液を泡立てて気泡群を得る工程と、
前記気泡群と水硬性スラリーとを混合して気泡モルタルスラリーを得る工程と、
前記気泡モルタルスラリーを硬化する工程を有する、気泡モルタルの製造方法。
［６］前記発泡液が、さらに、前記（Ａ）以外のアニオン界面活性剤（Ｂ）を含有する、［５］の気泡モルタルの製造方法。

【0010】

［７］前記発泡液が、さらに炭素数８〜２０の脂肪族アルコールを含有してもよい。
［８］前記発泡液が、さらに（メチルグリコール、エチルグリコール、ｎ−プロピルグリコール、ｎ−ブチルグリコール、イソブチルグリコール、フェニルグリコール、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、およびブチルジグリコールからなる群から選ばれる１種以上の）グリコール系溶剤を含有してもよい。

【発明の効果】

【0011】

本発明の気泡モルタル用起泡剤を用いることにより、流動性に優れた気泡モルタルスラリーが得られる。
本発明の気泡モルタルの製造方法は、気泡モルタルスラリーの流動性に優れ、作業性に優れる。

【発明を実施するための形態】

【0012】

≪気泡モルタルの製造方法≫
一般に、気泡モルタルの製造方法には、起泡剤を、セメントスラリー等の水硬性スラリー中に含有させた後に撹拌して泡立てるミックスフォーム法と、水硬性スラリーとは別に、起泡剤と水を泡立てて気泡を形成するプレフォーム法とがある。
本発明の起泡剤はプレフォーム法に用いられるものであり、概略、以下の手順で気泡モルタルを製造する方法に用いられる。
まず起泡剤と水とからなる発泡液を泡立てて空気を含有させて気泡群を得る。気泡群は発泡液と空気とからなる。次いで、得られた気泡群（発泡液と空気）と、セメントスラリー等の水硬性スラリーとを混合して気泡モルタルスラリーを得る。気泡モルタルスラリーが硬化したものが気泡モルタルである。
気泡モルタルスラリーの硬化方法は公知の方法を用いることができる。例えば、気泡モルタルスラリーを、所定の型枠内に打設または所定の空間部に充填した後、気乾養生、湿空養生、水中養生、加熱促進養生（蒸気養生、オートクレーブ養生）等の方法で養生、硬化することができる。
水硬性スラリーについては後述する。

【0013】

本発明において、気泡モルタルスラリーとは空気量が３０体積％以上であるものを意味する。
気泡モルタルスラリーの空気量（比重）が予め設定された設計値となるように、水硬性スラリーの比重に応じて、気泡群の比重（空気量）、および気泡群と水硬性スラリーとの混合比が設計される。
気泡群と水硬性スラリーとを混合したときに、気泡安定性が悪いと気泡モルタルスラリーの比重（空気量）が設計値から外れてしまう。例えば、気泡の破壊が生じると気泡モルタルスラリーの比重は設計値よりも大きくなる。一方、気泡の合一が生じると気泡モルタルスラリーの表面に浮いてくるため、表面部分の比重が設計値よりも小さくなる。
本明細書において「気泡安定性」とは、気泡モルタルスラリー調製時の気泡の安定性を意味し、気泡安定性が良いほど気泡モルタルスラリーの比重が設計値に近くなる。

【0014】

≪気泡モルタル用起泡剤≫
本発明の気泡モルタル用起泡剤（以下、単に起泡剤ともいう。）は、特定の高級第二級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩（Ａ）（以下、（Ａ）成分ともいう。）を含有する組成物である。
起泡剤は（Ａ）成分以外の構成成分（後述の（Ｂ）成分、高級アルコール、溶剤、および他の任意成分）を含んでもよい。（Ａ）成分以外の構成成分は、予め（Ａ）成分と混合されていてもよく、発泡液を調製する際に添加してもよい。
起泡剤は水溶液の形態であってもよく、水を含まなくてもよい。

【0015】

＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、下式（Ｉ）で表される化合物であり、起泡成分である。
（Ａ）成分として式（Ｉ）で表される化合物の１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

【0016】

【化2】

【0017】

式（Ｉ）において、Ｒ^１は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基、Ｒ^２は炭素数１〜２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基を表し、Ｒ^１の炭素数とＲ^２の炭素数の合計は７〜２１である。Ｒ^１、Ｒ^２は直鎖のアルキル基が好ましい。
式（Ｉ）における（Ｒ^１）（Ｒ^２）ＣＨ−は高級第二級アルコールに由来する疎水基である。起泡成分である（Ａ）成分が、このような第二級炭素を含む疎水基を有することが、気泡モルタルスラリーの流動性の向上に寄与すると考えられる。また、起泡剤が水溶液である場合の液安定性の向上にも寄与すると考えられる。
好ましい炭素数は、Ｒ^１が１〜１６、Ｒ^２が１〜１６、Ｒ^１とＲ^２の合計が９〜１７である。より好ましい炭素数は、Ｒ^１が１〜１２、Ｒ^２が１〜１２、Ｒ^１とＲ^２の合計が１１〜１３である。

【0018】

式（Ｉ）において、Ｒ^３Ｏは炭素数２〜５のオキシアルキレン基であり、ｎはＲ^３Ｏの平均繰り返し数を表す。
ｎが２以上であるとき、複数の（Ｒ^３Ｏ）は互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ^３Ｏは、オキシエチレン基（以下、ＥＯともいう。）またはオキシプロピレン基（以下、ＰＯともいう。）が好ましい。ｎが２以上であるとき、（Ｒ^３Ｏ）_ｎで表されるオキシアルキレン鎖は、ＥＯのみからなるＥＯ鎖、またはＥＯとＰＯとからなるブロック鎖もしくはランダム鎖が好ましい。
ｎは１〜２０であり、２〜１５が好ましく、３〜１２がさらに好ましい。ｎが大きい方が気泡モルタルスラリーの流動性に優れる傾向にあり、ｎが小さい方が気泡安定性に優れる傾向がある。ｎが上記の範囲であると、流動性と気泡安定性の両方に優れる。
特に、ｎが１〜５である（Ａ１）成分と、ｎが６以上である（Ａ２）成分を併用すると、流動性と気泡安定性の両方をバランス良く向上させることができる点で特に好ましい。（Ａ１）成分のｎは２〜４がより好ましい。（Ａ２）成分のｎは６〜２０がより好ましい。（Ａ１）成分と（Ａ２）成分とを併用する場合、両者の合計に対して、（Ａ１）成分が１〜５０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。

【0019】

式（Ｉ）において、Ｍは対イオンである。対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム、プロトン化したアミン等が挙げられる。特に、アルカリ金属イオンが好ましい。
前記対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
前記対イオンになり得るアミンとしては、第一級〜第三級アミン（モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなど）、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）が挙げられる。

【0020】

（Ａ）成分は、炭素数が８〜２２である第二級アルコールにアルキレンオキシドを付加したアルコールアルコキシレートを、硫酸エステル化したのち中和して得られる化合物である。（Ａ）成分は、常法により製造してもよいし、市販品を用いてもよい。

【0021】

（Ａ）成分は、下記の数式（Ｓ）で求められるナロー率が４０〜８０質量％であることが好ましく、５０〜７０質量％がより好ましい。ナロー率が高いほど、オキシアルキレン基（Ｒ^３Ｏ）の繰り返し数（ｎ）の分布が狭いことを意味する。
（Ａ）成分のナロー率が、上記範囲内であると流動性と気泡安定性の両方をバランス良く向上させる効果に優れる。

【0022】

【数1】

【0023】

式（Ｓ）において、ｉはオキシアルキレン基（Ｒ^３Ｏ）の繰り返し数（ｎ）を表す。Ｓｍａｘは、（Ａ）成分中に最も多く存在する化合物におけるオキシアルキレン基の繰り返し数を表す。Ｙｉは（Ａ）成分中に存在する、オキシアルキレン基の付加モル数がｉである化合物の（Ａ）成分全体に対する割合（単位：質量％）を表す。
（Ａ）成分のナロー率は公知の方法で制御できる。例えば（Ａ）成分の製造方法によって制御できる。
（Ａ）成分として、上式（Ｉ）で表される化合物の２種以上の混合物を用いる場合、（Ａ）成分のナロー率は混合物における値である。

【0024】

発泡液中の（Ａ）成分の含有量は０．１〜０．７質量％であることが好ましく、０.２〜０．５質量％がより好ましく、０．３５〜０．４５質量％がさらに好ましい。（Ａ）成分の含有量が上記範囲の上限値以下であると泡立ち性に優れ、気泡が充分に形成される。上記範囲の下限値以上であると流動性および気泡安定性に優れる。
起泡剤が水溶液である場合、起泡剤の液安定性に優れ、保存中に白濁や固化が生じ難い点で、起泡剤中の（Ａ）成分の含有量は５０質量％以下が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３５質量％以下がさらに好ましい。下限値は特に限定されないが、起泡剤の保管や輸送のコストを低減するうえで、３質量％以上が好ましく、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上がさらに好ましい。

【0025】

＜（Ｂ）成分＞
起泡剤は、（Ａ）成分以外のアニオン界面活性剤（Ｂ）（（Ｂ）成分）を含有してもよい。（Ｂ）成分は、公知のアニオン界面活性剤を用いることができる。具体例としては以下の化合物が挙げられる。
（Ｂ１）成分：高級アルコール硫酸エステル塩（ＡＳ）。
（Ｂ２）成分：高級第一級アルコールアルコキシレート硫酸エステル塩（一級ＡＥＳ）。
（Ｂ３）成分：アルカンスルホン酸塩（ＳＡＳ）。
（Ｂ４）成分：α−オレフィンスルホン酸塩（ＡＯＳ）。
塩を形成する対イオンとしては、アルカリ金属イオン、アンモニウム、プロトン化したアミン等が挙げられる。対イオンとなり得るアルカリ金属としては、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。対イオンになり得るアミンとしては、第一級〜第３級アミン（モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンなど）、アルカノールアミン（モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなど）が挙げられる。

【0026】

（Ｂ１）成分の炭素数は８〜２０であり、１０〜１６が好ましい。
（Ｂ２）成分において、高級第一級アルコールの炭素数は８〜２０であり、１０〜１６が好ましい。オキシアルキレン基の平均繰り返し数は１〜１０が好ましく、１〜５が好ましい。オキシアルキレン基の炭素数２〜５であり、少なくともオキシエチレン基を含むことが好ましい。
（Ｂ３）成分の炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１６がより好ましい。二級アルカンスルホン酸塩がより好ましい。
（Ｂ４）成分の炭素数は８〜２０が好ましく、１０〜１６がより好ましい。

【0027】

（Ｂ）成分は、常法により製造してもよいし、市販品を用いてもよい。
（Ｂ）成分は、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
起泡剤または発泡液における（Ｂ）成分の含有量は、（Ｂ）／（Ａ）の質量比が０〜１．５の範囲が好ましく、０〜１がより好ましく、０．２〜０．５がさらに好ましい。
（Ｂ）成分の含有量が上記範囲の下限値以上であると気泡安定性に優れる。上記範囲の上限値以下であると気泡モルタルスラリーの流動性に優れる。

【0028】

＜高級アルコール＞
起泡剤は、高級アルコールを含有してもよい。高級アルコールは炭素数８〜２０の脂肪族アルコールであり、炭素数１２〜１６の脂肪族アルコールが好ましい。脂肪族アルコールは直鎖状でも、分岐状でも、環状でもよいが、直鎖状が好ましい。
具体例としては、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ウンデシルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、ミリスチルアルコール、ペンタデシルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ノナデシルアルコール、オクテニルアルコール、デセニルアルコール、ドデセニルアルコール、トリデセニルアルコール、ペンタデセニルアルコール、オレイルアルコール、ガドレイルアルコール、リノレイルアルコール、エチルシクロヘキシルアルコール、プロピルシクロヘキシルアルコール、オクチルシクロヘキシルアルコール及びノニルシクロヘキシルアルコール等が挙げられる。特に、気泡安定性に優れる点でラウリルアルコールがより好ましい。

【0029】

高級アルコールは、１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
起泡剤または発泡液における高級アルコールの含有量は、高級アルコール／（Ａ）の質量比が０〜０．１の範囲が好ましく、０．０２〜０．０７がより好ましく、０．０３〜０．０５がさらに好ましい。
高級アルコールの含有量が上記範囲の下限値以上であると気泡安定性に優れる。上記範囲の上限値以下であると、発泡液の泡立ち性に優れ、気泡モルタルスラリーの流動性にも優れる。

【0030】

＜溶剤＞
起泡剤は、溶剤（炭素数８〜２０の脂肪族アルコールを除く。）を含有してもよい。溶剤は起泡性を阻害しないものであって水に溶解しやすい有機溶剤であれば制限なく使用できる。
例えばエチレングリコールエーテル（メチルグリコール、エチルグリコール、ｎ−プロピルグリコール、ｎ−ブチルグリコール、イソブチルグリコール及びフェニルグリコール等）、ジエチレングリコールエーテル（ジエチレングリコールモノエチルエーテル及びブチルジグリコール等）、オキシエチレン基の平均繰り返し数が３〜１０のポリオキシエチレン低級アルキルモノエーテル（ポリオキシエチレン（３モル）モノメチルエーテル等）、分子量が５００以下のジオール（エチレングリコール、ジエチレングリコール及びポリエチレングリコール等）等のグリコール系溶剤が挙げられる。
特に起泡性の点で、エチレングリコールエーテル、ジエチレングリコールエーテルが好ましく、ブチルジグリコールがより好ましい。

【0031】

溶剤は１種を用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
起泡剤または発泡液における溶剤の含有量は、溶剤／（Ａ）の質量比が０〜３．０の範囲が好ましく、１〜２．０がより好ましく、１．２〜１．５がさらに好ましい。
溶剤の含有量が上記範囲の下限値以上であると、発泡液の泡立ち性に優れる。また起泡剤の液安定の向上効果に優れる。上記範囲の上限値以下であるとコスト抑制の点で好ましい。

【0032】

＜他の任意成分＞
起泡剤は、上記（Ａ）成分、（Ｂ）成分、高級アルコール、溶剤および水以外に、必要に応じて他の任意成分を含んでもよい。
他の任意成分は起泡性を阻害しないものであって水に溶解しやすい成分が用いられる。例えばポリエチレングリコール（ＰＥＧ）等が挙げられる。
起泡剤または発泡液における他の任意成分の含有量は、（他の任意成分の合計）／（Ａ）の質量比が０〜０．１の範囲が好ましく、０〜０．０７がより好ましく、０〜０．０５がさらに好ましい。

【0033】

＜水硬性スラリー＞
気泡モルタルの製造に用いられる水硬性スラリーは、公知のものを使用できる。
水硬性スラリーは、水硬性粉体と水を含有する。水硬性粉体は、水和反応により硬化する粉体であり、例えばセメント、石膏等が挙げられる。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸セメント等が挙げられる。
水硬性スラリーは、水硬性粉体および水のほかに、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフューム、石粉（炭酸カルシウム粉末）等の混和材；ＡＥ減水剤、高性能減水剤、高性能ＡＥ減水剤等の減水剤等、公知の添加剤を含むことができる。

【実施例】

【0034】

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。

【0035】

（使用原料）
＜（Ａ）成分＞
二級ＡＥＳ（３ＥＯ）：タイポールＳＦＥＳ−３２６（商品名）、泰光油脂化学工業株式会社製、第二級アルコール（ＥＯ平均３モル付加）硫酸エステルナトリウム、第二級アルコールの炭素数は１２〜１４、ナロー率７８．５％。
二級ＡＥＳ（７ＥＯ）：タイポールＳＦＥＳ−７３３（商品名）、泰光油脂化学工業株式会社製、第二級アルコール（ＥＯ平均７モル付加）硫酸エステルナトリウム、第二級アルコールの炭素数は１２〜１４、ナロー率６７．８％。
二級ＡＥＳ（１２ＥＯ）：タイポールＳＦＥＳ−１２３３（商品名）、泰光油脂化学工業株式会社製、第二級アルコール（ＥＯ平均１２モル付加）硫酸エステルナトリウム、第二級アルコールの炭素数は１２〜１４、ナロー率５３．７％。
＜（Ｂ）成分＞
ＡＳ−ＴＥＡ：ラウリル硫酸トリエタノールアミン(泰光油脂化学工業株式会社製、商品名：タイポールＮＬＴ−４２)。
ＳＡＳ：二級アルカンスルホン酸ナトリウム（クラリアントジャパン株式会社製、商品名：ＨＯＳＴＡＰＵＲ）。
ＡＯＳ：α−オレフィンスルホン酸ナトリウム（ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製、商品名：リポランＬＢ−４４０）。
一級ＡＥＳ（３ＥＯ）：シノリンＳＰＥ−１３５０（商品名）、新日本理化株式会社製、第一級アルコール（ＥＯ平均３モル付加）硫酸エステルナトリウム、第一級アルコールの炭素数は１２〜１４、ナロー率４０％。
＜その他の成分＞
［高級アルコール］
Ｃ１２ＯＨ：ラウリルアルコール（新日本理化株式会社製、商品名：コノール２０Ｐ）。
［溶剤］
Ｃ４Ｅ２：ブチルジグリコール（日本乳化剤株式会社製、商品名：ブチルジグリコール）。

【0036】

（実施例１〜１３、比較例１〜４）
＜起泡剤の調製＞
表１、２に示す組成に従い、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、高級アルコール、および溶剤を水に加え、混合して各例の起泡剤を調製した。（Ａ）成分のナロー率を表中に示す。
なお、表中の配合量は純分換算値である。また、表中に配合量が記載されていない成分は、配合されていない。水の含有量「バランス」は全成分の含有量の合計が１００質量％となるように加えられる残部を意味する。
各例で得られた起泡剤の液安定性を下記の方法で評価した。その結果を表中に示す。

【0037】

＜起泡剤の液安定性の評価＞
起泡剤を−５℃の恒温槽内に静置して３日経過したときの状態変化を目視で観察した。
液状態に変化が見られない場合を〇、白濁または固化等の変化が生じた場合を×とした。

【0038】

＜気泡モルタルスラリーの調製＞
セメントペーストの材料は以下の通りである。
セメント：高炉セメントＢ種（住友大阪セメント株式会社製、密度３．０４ｇ／ｃｍ^３）。
微粉末混和材：炭酸カルシウム微粉末（吉澤石灰工業株式会社製、密度２．６２ｇ／ｃｍ^３、ブレーン値４，１１０ｃｍ^２／ｇ）。
高性能減水剤：ポリティＸＹ−３００Ｍ（商品名、ライオン・スペシャリティ・ケミカルズ株式会社製）。

【0039】

プレフォーム法により気泡モルタルスラリーを調製した。
練混ぜ水（水道水）２５０ｇ、高性能減水剤０．７７ｇ、セメント２４０ｇ、微粉末混和材２３５ｇを混合してセメントペースト０．４２Ｌを調製した。
これとは別に、各例で得た起泡剤を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計の濃度が０．５質量％となるように水で希釈して発泡液とした。希釈倍率および発泡液の組成を表３、４に示す。
発泡装置として市販のフォーマーポンプを用い、発泡液を発泡倍率２０倍で発泡させて気泡群を得た。
セメントペースト０．４２Ｌに、気泡群０．５８Ｌを投入して混練することにより、気泡モルタルスラリーを得た。気泡モルタルスラリーの設計値は空気量５５体積％、比重０．７６である。

【0040】

＜気泡モルタルスラリーの評価＞
［流動性の評価（フロー試験）］
水平に置いたアクリル板の上に、内径８０ｍｍ、高さ８０ｍｍのシリンダーを置く。このシリンダー内を混練直後の気泡モルタルスラリーで満たし、シリンダーを真上へ引き抜くと、気泡モルタルスラリーがアクリル板上に広がる。引き抜いてから１分後に、アクリル板上の気泡モルタルスラリーの直径を測定しフロー値とする。フロー値が大きいほど、気泡モルタルスラリーの流動性が高いことを示す。
ガス管中詰め工法での打設を想定し、下記の基準で評価した。結果を表中に示す。
（評価基準）
◎（流動性が非常に良好）：フロー値が３００ｍｍ以上。
○（流動性が良好）：フロー値が２６０ｍｍ以上、３００ｍｍ未満。
×（流動性が不良）：フロー値が２６０ｍｍ未満。

【0041】

［気泡安定性の評価（生比重の測定）］
混練直後の気泡モルタルスラリーの表面部分を、内容量１００ｍＬの容器に充填して質量を測定する。下記式より生比重を算出する。生比重の値が、気泡モルタルスラリーの比重の設計値に近いほど気泡安定性が高いことを意味する。
生比重＝（測定した質量（ｇ））／（容器の容量（ｍＬ））
本例において、気泡モルタルスラリーの比重の設計値は０．７６であるため、下記の基準で評価した。結果を表中に示す。
（評価基準）
◎（気泡安定性が非常に良好）：生比重が０．７１以上、０．８１以下。
○（気泡安定性が良好）：生比重が０．８１超、０．８６以下、または０．６６以上、０．７１未満。
×（気泡安定性が不良）：生比重が０．６６未満、または０．８６超。

【0042】

【表1】

【0043】

【表2】

【0044】

【表3】

【0045】

【表4】

【0046】

表３、４の結果に示されるように、起泡剤が（Ａ）成分を含有する実施例１〜１３は、気泡モルタルスラリーの流動性に優れ、気泡安定性も良好である。
一方、起泡剤が（Ａ）成分を含有しない比較例１〜４は、気泡モルタルスラリーの流動性が劣っていた。
また、表１、２の結果より、起泡剤が水溶液である場合、（Ａ）成分を含有する実施例１〜１３は、（Ａ）成分を含有しない比較例１〜４と比較して、液安定性が良好であった。