特許 6875111 モノハロゲノアミン製造用組成物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6875111

(24)【登録日】2021年4月26日

(45)【発行日】2021年5月19日

(54)【発明の名称】モノハロゲノアミン製造用組成物

(51)【国際特許分類】

   C01B 21/09 20060101AFI20210510BHJP

   C02F 1/50 20060101ALI20210510BHJP

   A01N 59/00 20060101ALN20210510BHJP

   A01P 1/00 20060101ALN20210510BHJP

【ＦＩ】

   C01B21/09

   C02F1/50 510A

   C02F1/50 520L

   C02F1/50 531K

   C02F1/50 540B

   C02F1/50 520J

   C02F1/50 531P

   !A01N59/00 D

   !A01P1/00

【請求項の数】9

【全頁数】20

(21)【出願番号】特願2016-233947(P2016-233947)

(22)【出願日】2016年12月1日

(65)【公開番号】特開2018-90435(P2018-90435A)

(43)【公開日】2018年6月14日

【審査請求日】2019年9月5日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100087642

【弁理士】

【氏名又は名称】古谷 聡

(74)【代理人】

【識別番号】100098408

【弁理士】

【氏名又は名称】義経 和昌

(72)【発明者】

【氏名】藤野 敬介

(72)【発明者】

【氏名】泉山 信司

【審査官】 中田 光祐

(56)【参考文献】

【文献】 米国特許出願公開第２００７／０１２３４２３（ＵＳ，Ａ１）

【文献】 特表２０１３−５０２３７７（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−３１１０９５（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０１Ｂ ２１／０９

Ａ０１Ｎ １／００−６５／４８

Ａ０１Ｐ １／００

Ｃ０２Ｆ １／５０；１／７０−１／７８

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（Ａ）水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）水酸化カルシウム及び酸化カルシウムから選ばれる化合物〔以下、（Ｃ）成分という〕とを含有し、
（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、３．０以下である、
モノハロゲノアミン製造用組成物。

【請求項2】

（Ａ）成分が、（Ａ１）ハロゲン化イソシアヌル酸及びその塩、（Ａ２）ハロゲン化ヒダントイン及び（Ａ３）次亜ハロゲン酸塩から選ばれる一種以上の化合物である、請求項１記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【請求項3】

（Ｃ）成分が、固体の化合物である、請求項１又は２記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【請求項4】

（Ｃ）成分の平均粒径が、０．１μｍ〜１ｃｍである、請求項１〜３の何れか１項記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【請求項5】

（Ｂ）成分が、アンモニウム塩である、請求項１〜４の何れか１項記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【請求項6】

（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、０．００５以上２．０以下である、請求項１〜５の何れか１項記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【請求項7】

（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）の和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、０．００５以上１．５以下である、請求項１〜６の何れか１項記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【請求項8】

（Ａ）水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）水酸化カルシウム及び酸化カルシウムから選ばれる化合物〔以下、（Ｃ）成分という〕と、水とを混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させる、モノハロゲノアミンの製造方法であって、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、３．０以下となるように混合する、
モノハロゲノアミンの製造方法。

【請求項9】

反応終了後の反応液のｐＨが８．０以上である、請求項８記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、モノハロゲノアミン製造用組成物、及びモノハロゲノアミンの製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

塩素を含む化合物は、塩素系殺菌剤として、食材、医療器具、厨房用具、日用器具、室内清掃除菌、人体や動植物の殺菌、浴槽やプールの殺菌、除菌等、広い分野の殺菌処理に利用されている。
塩素系殺菌剤として最も汎用されているのは次亜塩素酸である。一方で、有機物による分解反応で次亜塩素酸の濃度が低下し、また、ｐＨがアルカリであることにより殺菌効果が低下する課題がある。

【0003】

一方、次亜塩素酸に代わる殺菌剤として、結合塩素の一種であるモノクロラミンが知られている。
モノクロラミンは、次亜塩素酸と比較して有機物と反応しにくく効果の持続性に優れる、金属材料を腐食させにくい、残留性が高い、バイオフィルムにも作用する、といった有利な点がある。一方、高濃度における保存安定性が悪いため、一般に、使用時にその都度発生させる、いわゆる用時調製により用いられる。
モノクロラミンは、塩素又は次亜塩素酸とアンモニアとを反応させることにより得られる。

【0004】

特許文献１には、塩化アンモニウム溶液と次亜塩素酸ナトリウム溶液との反応によってモノクロラミンを合成する方法において、次亜塩素酸ナトリウム溶液を、無機塩基を用いて予めアルカリ性にし、且つ、反応媒体中の塩化アンモニウムの濃度と反応媒体中の次亜塩素酸ナトリウムの濃度との比を１〜１．５にする方法が記載されている。

【0005】

特許文献２には、固体次亜ハロゲン化物、固体窒素源、及び、少なくとも１つの副次的な機能を有するｐＨ調整剤を含有し、水と混合されたときに殺菌性混合物を形成する、２剤型固体組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２００４−１５５６５１号公報

【特許文献2】米国特許出願公開第２００７／０１２３４２３号明細書

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

特許文献２の実施例には、アルカリ金属の水酸化物を用いた組成物が開示されているが、固体のアルカリ金属の水酸化物は潮解性を有するため乾燥剤等の保存安定剤が必要であること、また劇物であること等の理由で取り扱い性が困難である。
一方、アルカリ土類金属の水酸化物は取り扱い性には優れるものの、これを用いてモノハロゲノアミンを水系で製造した場合は、反応物中に分散して、白濁し易くなることが判明した。一度白濁した反応物では、アルカリ土類金属の水酸化物は溶解しにくいため、モノハロゲノアミンを含む当該反応物を使用する際に、白濁物が機器に付着して、汚染し、熱効率を低下させる等の弊害が生じる。
本発明は、取扱い性に優れるアルカリ土類金属の水酸化物をモノハロゲノアミンの製造に用いた際に生じる、白濁を抑制できるモノハロゲノアミン製造用組成物を提供する。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明は、（Ａ）水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）アルカリ土類金属水酸化物〔以下、（Ｃ）成分という〕とを含有し、
（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下である、
モノハロゲノアミン製造用組成物に関する。

【0009】

また、本発明は、（Ａ）水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）アルカリ土類金属水酸化物〔以下、（Ｃ）成分という〕と、水とを混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させる、モノハロゲノアミンの製造方法であって、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下となるように混合する、
モノハロゲノアミンの製造方法に関する。

【発明の効果】

【0010】

本発明によれば、取扱い性に優れるアルカリ土類金属の水酸化物をモノハロゲノアミンの製造に用いた際に生じる、白濁を抑制できるモノハロゲノアミン製造用組成物及びモノハロゲノアミンの製造方法が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0011】

〔モノハロゲノアミン製造用組成物〕
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物である。（Ａ）成分は固体化合物が好ましい。
（Ａ）成分としては、（Ａ１）ハロゲン化イソシアヌル酸及びその塩、（Ａ２）ハロゲン化ヒダントイン及び（Ａ３）次亜ハロゲン酸塩から選ばれる化合物が挙げられる。

【0012】

（Ａ１）ハロゲン化イソシアヌル酸及びその塩としては、具体例として、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム等のジクロロイソシアヌル酸塩、トリクロロイソシアヌル酸、ブロモイソシアヌル酸ナトリウム、ブロモイソシアヌル酸カリウム等のブロモイソシアヌル酸塩、ジブロモイソシアヌル酸、トリブロモイソシアヌル酸、トリヨードイソシアヌル酸が挙げられる。
（Ａ２）ハロゲン化ヒダントインとしては、具体例として、クロロジメチルヒダントイン、ジクロロジメチルヒダントイン、ブロモジメチルヒダントイン、ジブロモジメチルヒダントイン、ヨードジメチルヒダントイン、ジヨードジメチルヒダントイン、ブロモクロロジメチルヒダントイン、クロロヨードジメチルヒダントイン、ブロモヨードジメチルヒダントインが挙げられる。
（Ａ３）次亜ハロゲン酸塩としては、具体例として、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、塩化次亜塩素酸カルシウム、塩化次亜塩素酸マグネシウム等の次亜塩素酸塩、次亜臭素酸ナトリウム等の次亜臭素酸塩、次亜ヨウ素酸ナトリウム等の次亜ヨウ素酸塩が挙げられる。

【0013】

（Ａ）成分は、水に溶解させた時に次亜塩素酸及び／又は次亜塩素酸イオンを放出する化合物が好ましい。（Ａ）成分は、塩素化イソシアヌル酸及びその塩、塩素化ヒダントインまたは次亜塩素酸塩が好ましい。
（Ａ）成分は、好ましくは、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、トリクロロイソシアヌル酸、クロロジメチルヒダントイン、ジクロロジメチルヒダントイン、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、塩化次亜塩素酸カルシウム、及び塩化次亜塩素酸マグネシウムから選ばれる化合物である。
（Ａ）成分は、より好ましくは、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、トリクロロイソシアヌル酸、及び次亜塩素酸カルシウムから選ばれる化合物である。
（Ａ）成分は、更に好ましくは次亜塩素酸カルシウムである。

【0014】

（Ａ）成分は、取扱い性の観点から粒子であることが好ましく、（Ａ）成分の粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上、より好ましくは０．０２ｍｍ以上、そして、反応性の観点から、好ましくは５ｃｍ以下、より好ましくは１ｃｍ以下、更に好ましくは７ｍｍ、更に好ましくは５ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下、更に好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．２ｍｍ以下である。（Ａ）成分の平均粒径は、光学顕微鏡で観察した、無作為に抽出した１００個の粒子に基づく数平均径である。長径と短径がある場合は、長径を測定する。

【0015】

＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物である。（Ｂ）成分は固体化合物が好ましい。
（Ｂ）成分としては、アンモニウム塩又はスルファミン酸が挙げられる。
（Ｂ）成分としては、アンモニウムイオン（ＮＨ_４^＋）を含むアンモニウム塩（以下、無機アンモニウム塩という）と有機アンモニウムイオンを含むアンモニウム塩（以下、有機アンモニウム塩という）が挙げられる。有機アンモニウムイオンは、アンモニウムイオンの水素原子が、炭素を含む基で置換されたイオンである。（Ｂ）成分は、無機アンモニウム塩が好ましい。（Ｂ）成分は、アンモニウムイオンを含むアンモニウム塩が好ましい。

【0016】

無機アンモニウム塩としては、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、硝酸アンモニウム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、シュウ酸アンモニウム、酢酸アンモニウム、乳酸アンモニウム、クエン酸アンモニウムが挙げられる。

【0017】

有機アンモニウム塩としては、第一級アンモニウム塩、第二級アンモニウム塩が挙げられる。ここで、第一級アンモニウム塩はアンモニウムイオンの水素原子の一つが炭素を含む基で置換されたもの、第二級アンモニウム塩はアンモニウムイオンの水素原子の二つが炭素を含む基で置換されたものを言う。

【0018】

（Ｂ）成分は、好ましくは、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、硝酸アンモニウム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる化合物である。
（Ｂ）成分は、より好ましくは、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、硝酸アンモニウム、炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる化合物である。
（Ｂ）成分は、更に好ましくは、塩化アンモニウムである。

【0019】

（Ｂ）成分の対イオンは、好ましくは、塩化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸二水素イオン、硝酸イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、炭酸水素イオン、シュウ酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、及びクエン酸イオンから選ばれる。
（Ｂ）成分の対イオンは、より好ましくは、塩化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸二水素イオン、硝酸イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、炭酸イオン、及び炭酸水素イオンから選ばれる。
（Ｂ）成分の対イオンは、更に好ましくは、塩化物イオン、硫酸イオン、リン酸イオン、リン酸水素イオン、リン酸二水素イオン、硝酸イオン、炭酸イオン、及び炭酸水素イオンから選ばれる。
（Ｂ）成分の対イオンは、より更に好ましくは、塩化物イオンである。（Ｂ）成分は、より更に好ましくは、アンモニウムイオンと塩化物イオンとからなるアンモニウム塩、すなわち塩化アンモニウムである。

【0020】

（Ｂ）成分は粒子であることが好ましく、（Ｂ）成分の粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上、更に好ましくは０．０５ｍｍ以上、より更に好ましくは０．１ｍｍ以上、より更に好ましくは０．５ｍｍ以上、そして、反応性の観点から、好ましくは３ｃｍ以下、より好ましくは８ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下である。（Ｂ）成分の粒子の平均粒径は、光学顕微鏡で観察した、無作為に抽出した１００個の粒子に基づく数平均径である。長径と短径がある場合は、長径を測定する。

【0021】

＜（Ｃ）成分＞
（Ａ）成分と、（Ｂ）成分との反応により、モノハロゲノアミンを生成することができるが、更に（Ｃ）成分を用いることでモノハロゲノアミンの生成率を高くすることができる。（Ｃ）成分は、アルカリ土類金属水酸化物である。（Ｃ）成分は、固体のアルカリ土類金属水酸化物が好ましい。
（Ｃ）成分のアルカリ土類金属水酸化物としては、水酸化カルシウムや水酸化マグネシウムが挙げられ、水酸化カルシウムが好ましい。また、アルカリ土類金属水酸化物としては、塩化水酸化マグネシウム、塩化水酸化カルシウムのようなアルカリ土類金属塩化物水酸化物が挙げられる。
アルカリ土類金属酸化物は、水と反応してアルカリ土類金属水酸化物となるため、本発明では（Ｃ）成分として使用することができる。アルカリ土類金属酸化物としては、酸化マグネシウム、酸化カルシウムが挙げられる。
（Ｃ）成分は、水酸化カルシウムが好ましい。

【0022】

（Ｃ）成分は、粒子であることが好ましい。（Ｃ）成分の粒子の平均粒径は、（Ｃ）成分の入手性及び（Ｃ）成分の生産性の観点から、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、そして、モノハロゲノアミンの生産性及び白濁の抑制の観点から、好ましくは１ｃｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．１ｍｍ以下である。（Ｃ）成分の平均粒径は、光学顕微鏡で観察した、無作為に抽出した１００個の粒子に基づく数平均径である。長径と短径がある場合は、長径を測定する。

【0023】

＜組成等＞
本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下である。
このモル比は、［（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量（理論生成モル数）及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和］／［（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）］の比である。
以下、このモル比を、〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）で表す場合もある。
本発明者等は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのモノハロゲノアミンの生成反応と、（Ｃ）成分と（Ｂ）成分との中和反応による（Ｃ）成分の溶解促進とが、同時に進行するため、（Ｃ）成分の溶解性の低減による過剰な白濁を抑制するためには、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との合計の理論生成モル数と、（Ｂ）成分の理論生成モル数とが影響するのではないかと考え、〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）のモル比を上記範囲とすることにより、（Ｃ）成分を用いても、水系の反応物中での白濁の生成を抑制できることを見出した。

【0024】

本発明では、〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）のモル比は、白濁抑制の観点から、好ましくは３．８以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８以下、そして、モノハロゲノアミンの生成率の観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上である。

【0025】

ここで、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量（理論生成モル数）は、（Ａ）成分の質量を（Ａ）成分の分子量で割った値に、分子内の結合ハロゲン数を掛けた物質量として定義される。
また、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）は、（Ａ）成分の質量を（Ａ）成分の分子量で割った値に、分子内の次亜ハロゲン酸イオン数を掛けた物質量として定義される。
また、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）は、（Ｂ）成分の質量を（Ｂ）成分の分子量で割った値に、分子内のＮ^＋−Ｈイオン数を掛けた物質量として定義される。
また、（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）は、アルカリ土類金属水酸化物の質量をアルカリ土類金属水酸化物の分子量で割った値に、分子内の水酸化物イオン数を掛けた物質量として定義される。また、アルカリ土類金属酸化物を用いる場合は、アルカリ土類金属酸化物から生成するアルカリ土類金属水酸化物について同様に算出される質量として定義される。

【0026】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）の和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モノハロゲノアミンの生成率の観点から、モル比で、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは３．５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．０以下である。
このモル比は、［（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量（理論生成モル数）及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）の和］／［（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）］の比である。
以下、このモル比を、（Ａ）／（Ｂ）で表す場合もある。

【0027】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、モノハロゲノアミンの生成率の観点から、０．００５以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．６以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１．０以上、そして、白濁を抑制する観点から、好ましくは３．５以下、更に好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．３以下である。
このモル比は、［（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）］／［（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）］の比である。
以下、このモル比を、（Ｃ）／（Ｂ）で表す場合もある。

【0028】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、モノハロゲノアミンの製造の効率の観点から、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である。

【0029】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量中、（Ａ）成分の質量の割合、即ち、（Ａ）成分の質量×１００／［（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量］が、モノハロゲノアミンの生成率及び白濁の抑制の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である。前記モル比や質量比を満たした上で、（Ａ）成分の含有量がこれらの範囲にあることが好ましい。

【0030】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量中、（Ｂ）成分の質量の割合、即ち、（Ｂ）成分の質量×１００／［（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量］が、モノハロゲノアミンの生成率及び白濁の抑制の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２２質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である。前記モル比や質量比を満たした上で、（Ｂ）成分の含有量がこれらの範囲にあることが好ましい。

【0031】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量中、（Ｃ）成分の質量の割合、即ち、（Ｃ）成分の質量×１００／［（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量］が、モノハロゲノアミンの生成率及び白濁の抑制の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である。前記モル比を満たした上で、（Ｃ）成分の含有量がこれらの範囲にあることが好ましい。

【0032】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を、それぞれ分離して保持する用時調製型モノハロゲノアミン製造用物品から、使用直前に調製しても良い。

【0033】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、モノクロラミンの製造用として好適である。
本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、水と混合するだけでモノクロラミン等のハロゲノアミンを速やかに合成することができる。
本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、殺菌剤用組成物として使用しても良い。

【0034】

なお、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、取扱い性の観点から、それぞれ固体であることが好ましい。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分について、それぞれが固体であるということは、室温、例えば２０℃において固体であることをいう。また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分が他の固体に担持されて実質的に固体であると認識できる状態も、固体に含めることができる。

【0035】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する一剤型であってよい。
また、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から選ばれる２種を含有する剤と、残りの１種を含有する剤とからなる、二剤型であってよい。
また、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、（Ａ）成分を含有する剤、（Ｂ）成分を含有する剤、（Ｃ）成分を含有する剤からなる、三剤型であってよい。

【0036】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、好ましくは、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を含有する剤と、（Ｂ）成分を含有する剤とからなる、二剤型である。
また、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、好ましくは、（Ａ）成分を含有する剤と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する剤とからなる、二剤型である。
また、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、好ましくは、（Ａ）成分を含有する剤、（Ｂ）成分を含有する剤、（Ｃ）成分を含有する剤とからなる、三剤型である。

【0037】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、扱いやすさの観点から、温度が、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、そして、安全性の観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは６０℃以下、より好ましくは５０℃以下、より好ましくは４０℃以下の水と混合して用いる。また、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、モノハロゲノアミンの生成率の観点から、温度が、好ましくは４０℃以下、より好ましくは３０℃以下、より好ましくは１０℃以下の水と混合して用いる。

【0038】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、モノハロゲノアミン生成率に悪影響を与えない範囲で、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分以外の成分を含有することができる。その他の成分として、香料、色素などを含有してよい。

【0039】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、モノハロゲノアミン生成率及び安定性に悪影響を与えない範囲に限り、水及び溶媒を含有してよい。

【0040】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、実質的に（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分からなるモノハロゲノアミン製造用組成物であってよい。

【0041】

本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物は、組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上である。

【0042】

本発明は、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物を含んで構成される、一剤型のモノハロゲノアミン製造用物品を提供する。
また、本発明は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち２種を含有する第１の組成物と、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分のうち第１の組成物が含まない残りの１種を含有する第２の組成物とを、分離した状態で含んで構成される、二剤型のモノハロゲノアミン製造用物品を提供する。
また、本発明は、（Ａ）成分を含有する第１の組成物と、（Ｂ）成分を含有する第２の組成物と、（Ｃ）成分を含有する第３の組成物とを、分離した状態で含んで構成される、三剤型のモノハロゲノアミン製造用物品を提供する。
本発明のモノハロゲノアミン製造用物品は、好ましくは、一剤型のモノハロゲノアミン製造用物品である。
また、本発明のモノハロゲノアミン製造用物品は、好ましくは、（Ａ）成分及び（Ｃ）成分を含有する第１の組成物と、（Ｂ）成分を含有する第２の組成物とを、分離した状態で含んで構成される、二剤型のモノハロゲノアミン製造用物品である。
また、本発明のモノハロゲノアミン製造用物品は、好ましくは、（Ａ）成分を含有する第１の組成物と、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する第２の組成物とを、分離した状態で含んで構成される、二剤型のモノハロゲノアミン製造用物品である。
また、本発明のモノハロゲノアミン製造用物品は、好ましくは、（Ａ）成分を含有する第１の組成物と、（Ｂ）成分を含有する第２の組成物と、（Ｃ）成分を含有する第３の組成物とを、分離した状態で含んで構成される、三剤型のモノハロゲノアミン製造用物品である。
本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物で述べた事項、及び本発明のモノハロゲノアミンの製造方法で述べる事項は、適宜、これらのモノハロゲノアミン製造用物品に組み込むことができる。

【0043】

〔モノハロゲノアミンの製造方法〕
本発明は、（Ａ）水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）アルカリ土類金属水酸化物〔以下、（Ｃ）成分という〕と、水とを混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させる、モノハロゲノアミンの製造方法であって、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下となるように混合する、
モノハロゲノアミンの製造方法を提供する。
本発明のモノハロゲノアミンの製造方法には、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

【0044】

本発明のモノハロゲノアミンの製造方法は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水とを、所定条件で混合するモノハロゲノアミンの製造方法である。（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分と、水とを混合することで、（Ａ）成分の水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物と（Ｂ）成分のＮ^＋−Ｈ結合を有する化合物とが、（Ｃ）成分のアルカリ土類金属水酸化物の存在下、水中で反応する。

【0045】

本発明のモノハロゲノアミンの製造方法は、水と混合する（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分について、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下となるように混合する。すなわち、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）のモル比が４．０以下となるように混合する。〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）のモル比は、好ましくは３．８以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８以下、そして、モノハロゲノアミンの生成率の観点から、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上である。

【0046】

〔（Ａ）＋（Ｃ）〕／（Ｂ）のモル比は、水との混合に用いる（Ａ）成分の全量、（Ｂ）成分の全量、及び（Ｃ）成分の全量に基づいて前記の次亜ハロゲン酸量と各成分のイオン量を算出し、それらの値に基づいて算出することができる。例えば、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の仕込み量から、前記モル比を計算することができる。

【0047】

なお、本発明のモノハロゲノアミンの製造方法においても、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、それぞれ固体であることが好ましい。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分について、それぞれが固体であるということは、室温、例えば２０℃において固体であることをいう。また、（Ａ）成分、（Ｂ）成分又は（Ｃ）成分が他の固体に担持されて実質的に固体であると認識できる状態も、固体に含めることができる。

【0048】

本発明のモノハロゲノアミンの製造方法は、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物を用いて行うことができる。
本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物で述べた事項は、適宜、本発明のモノハロゲノアミンの製造方法に組み込むことができる。
本発明のモノハロゲノアミンの製造方法に用いる（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分のそれぞれの好ましい態様、（Ａ）／（Ｂ）モル比、（Ｃ）／（Ｂ）モル比、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］等の好ましい範囲は、モノハロゲノアミン製造用組成物と同じである。

【0049】

水中での（Ａ）成分及び（Ｂ）成分のそれぞれの濃度は、モノハロゲノアミンの用途及び使用方法を考慮して決定することが好ましい。
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の仕込み量から計算される水中で生成するモノハロゲノアミンの理論濃度は、得られたモノハロゲノアミンを殺菌剤として使用する観点から、好ましくは１００μｇ／Ｌ以上、より好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは７５０ｍｇ／Ｌ以上、取扱い性及びモノハロゲノアミンの生成率の観点から、好ましくは１００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは５０ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは２０ｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは１０ｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは５ｇ／Ｌ以下である。この理論濃度となる量で（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを用いることが好ましい。
理論モノハロゲノアミン生成濃度は、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）又は（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）の少ない方の値に、モノハロゲノアミン分子の分子量を掛けて、水量で割った濃度として定義される。
また、水中で、実際に生成するモノハロゲノアミンの濃度は、得られたモノハロゲノアミンを殺菌剤として使用する観点から、好ましくは１００μｇ／Ｌ以上、より好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは７００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは７５０ｍｇ／Ｌ以上、取扱い性及びモノハロゲノアミンの生成率の観点から、好ましくは１００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは５０ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは２０ｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは１０ｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは５ｇ／Ｌ以下である。

【0050】

本発明のモノハロゲノアミンの製造方法では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分と水とを混合する順序に限定はないが、白濁抑制の観点から、（Ａ）成分の少なくとも一部と（Ｃ）成分の少なくとも一部とを含む水に、（Ｂ）成分を溶解させることが好ましい。
即ち、水中で、（Ａ）成分の少なくとも一部及び（Ｃ）成分の少なくとも一部と、（Ｂ）成分の少なくとも一部とが未反応の状態で存在するように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、水と混合することが好ましい。ここでの反応とは、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのモノハロゲノアミンの生成反応及び（Ｃ）成分と（Ｂ）成分との中和反応のことである。

【0051】

（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と混合する水の温度は、扱いやすさの観点から、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上、そして、安全性の観点から、好ましくは８０℃以下、より好ましくは６０℃以下、更に好ましくは５０℃以下、より更に好ましくは４０℃以下である。また、反応中もこの温度を維持することが好ましい。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と混合する水の温度は、モノハロゲノアミンの生成率の観点から、４０℃以下が好ましく、３０℃以下がより好ましく、１０℃以下がより好ましい。

【0052】

本発明のモノハロゲノアミンの製造方法では、（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を、それぞれ固体で、水と混合することが好ましい。（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分は、同時に水と混合しても良く、別々に水と混合しても良い。前記のように、（Ａ）成分の少なくとも一部と、（Ｃ）成分の少なくとも一部とを含む水の存在下に、（Ｂ）成分を前記水に溶解させることが好ましい。

【0053】

本発明のモノハロゲノアミンの製造方法は、モノクロラミンの製造方法として好適である。
本発明のモノハロゲノアミンの製造方法は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、所定の前記モル比の条件下で、水と混合するだけでモノクロラミン等のモノハロゲノアミンを速やかに製造することができる。
本発明のモノハロゲノアミンの製造方法は、殺菌剤の製造方法として実施しても良い。

【0054】

本発明では、反応終了後の反応液のｐＨが８．０以上となるように（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを、（Ｃ）成分の存在下で、反応させることが、モノハロゲノアミンの生成率を向上させる観点から好ましい。反応終了後の反応液のｐＨは、モノハロゲノアミンの生成率の観点から、好ましくは８．０以上、より好ましくは８．５以上、更に好ましくは９．０以上、より更に好ましくは９．３以上、より更に好ましくは１０．０以上、そして、白濁の抑制の観点から、好ましくは１３．０以下、より好ましくは１２．８以下、更に好ましくは１２．５以下、より更に好ましくは１２．４以下、より更に好ましくは１２．０以下、より更に好ましくは１１．５以下、より更に好ましくは１１．０以下、より更に好ましくは１０．０以下である。反応終了後の反応液のｐＨは、反応終了後の反応液の水相部分のｐＨである。
本発明において、反応終了後とは、反応液中のモノハロゲノアミンの量に増加が認められなくなった時点及びそれ以後をいう。反応液中のモノハロゲノアミンの量は、一般的な手法により定量することができる。

【0055】

本発明では、得られたモノハロゲノアミンを、殺菌剤として、浴場水、プール、バラスト水、製紙分野の白水等に添加して使用することが好ましい。また、モノハロゲノアミンを含む反応生成物をそのまま殺菌剤として用いることもできる。また、殺菌対象となる水中で本発明を実施して当該水を殺菌することができる。

【0056】

以下に、本発明の態様を例示する。これらの態様には、本発明のモノハロゲノアミン製造用組成物、及びモノハロゲノアミンの製造方法で述べた事項を適宜適用することができる。
＜１＞
（Ａ）水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）アルカリ土類金属水酸化物〔以下、（Ｃ）成分という〕とを含有し、
（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下である、
モノハロゲノアミン製造用組成物。

【0057】

＜２＞
（Ａ）成分が固体化合物である、＜１＞記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0058】

＜３＞
（Ａ）成分が、（Ａ１）ハロゲン化イソシアヌル酸及びその塩、（Ａ２）ハロゲン化ヒダントイン及び（Ａ３）次亜ハロゲン酸塩から選ばれる一種以上の化合物である、＜１＞又は＜２＞記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0059】

＜４＞
（Ａ）成分が、ジクロロイソシアヌル酸ナトリウム、ジクロロイソシアヌル酸カリウム、トリクロロイソシアヌル酸、クロロジメチルヒダントイン、ジクロロジメチルヒダントイン、次亜塩素酸ナトリウム、次亜塩素酸カルシウム、次亜塩素酸マグネシウム、塩化次亜塩素酸カルシウム、及び塩化次亜塩素酸マグネシウムから選ばれる化合物である、＜１＞〜＜３＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0060】

＜５＞
（Ａ）成分の粒子の平均粒径は、好ましくは０．００５ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上、より好ましくは０．０２ｍｍ以上、そして、反応性の観点から、好ましくは５ｃｍ以下、より好ましくは１ｃｍ以下、更に好ましくは７ｍｍ、更に好ましくは５ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下、更に好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．２ｍｍ以下である、＜１＞〜＜４＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0061】

＜６＞
（Ｂ）成分が固体化合物である、＜１＞〜＜５＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0062】

＜７＞
（Ｂ）成分が、アンモニウム塩又はスルファミン酸である、更にアンモニウム塩である、＜１＞〜＜６＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0063】

＜８＞
（Ｂ）成分が、アンモニウムイオン（ＮＨ_４^＋）を含むアンモニウム塩及び有機アンモニウムイオンを含むアンモニウム塩から選ばれる化合物である、＜１＞〜＜７＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0064】

＜９＞
（Ｂ）成分が、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸三アンモニウム、リン酸水素二アンモニウム、リン酸二水素アンモニウム、硝酸アンモニウム、臭化アンモニウム、ヨウ化アンモニウム、炭酸アンモニウム及び炭酸水素アンモニウムから選ばれる化合物である、＜１＞〜＜８＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0065】

＜１０＞
（Ｂ）成分の平均粒径が、好ましくは０．００５ｍｍ以上、より好ましくは０．０１ｍｍ以上、更に好ましくは０．０５ｍｍ以上、より更に好ましくは０．１ｍｍ以上、より更に好ましくは０．５ｍｍ以上、そして、好ましくは３ｃｍ以下、より好ましくは８ｍｍ以下、更に好ましくは３ｍｍ以下である、＜１＞〜＜９＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0066】

＜１１＞
（Ｃ）成分が、固体のアルカリ土類金属水酸化物である、＜１＞〜＜１０＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0067】

＜１２＞
（Ｃ）成分のアルカリ土類金属水酸化物が、水酸化カルシウム及び水酸化マグネシウムから選ばれる化合物である、更に、水酸化カルシウムである、＜１１＞に記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0068】

＜１３＞
（Ｃ）成分の平均粒径が、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは５μｍ以上、そして、好ましくは１ｃｍ以下、より好ましくは１ｍｍ以下、更に好ましくは０．１ｍｍ以下である、＜１＞〜＜１２＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0069】

＜１４＞
（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下、好ましくは３．８以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８以下、そして、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上である、＜１＞〜＜１３＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0070】

＜１５＞
（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．６以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１．０以上、そして、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．３以下である、＜１＞〜＜１４＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0071】

＜１６＞
（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）の和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、モル比で、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは３．５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．０以下である、＜１＞〜＜１５＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0072】

＜１７＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下である、＜１＞〜＜１６＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0073】

＜１８＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量中、（Ａ）成分の質量の割合、即ち、（Ａ）成分の質量×１００／［（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量］が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である、＜１＞〜＜１７＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0074】

＜１９＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量中、（Ｂ）成分の質量の割合、即ち、（Ｂ）成分の質量×１００／［（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量］が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２２質量％以上、より更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下、より更に好ましくは５０質量％以下である、＜１＞〜＜１８＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0075】

＜２０＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量中、（Ｃ）成分の質量の割合、即ち、（Ｃ）成分の質量×１００／［（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の合計質量］が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは４５質量％以下である、＜１＞〜＜１９＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0076】

＜２１＞
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分が、それぞれ固体である、＜１＞〜＜２０＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0077】

＜２２＞
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分を含有する一剤型である、＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0078】

＜２３＞
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分から選ばれる２種を含有する剤と、残りの１種を含有する剤とからなる、二剤型である、＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0079】

＜２４＞
（Ａ）成分を含有する剤、（Ｂ）成分を含有する剤、（Ｃ）成分を含有する剤からなる、三剤型である、＜１＞〜＜２１＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0080】

＜２５＞
組成物中の（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分の合計含有量が、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、より好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９９質量％以上である、＜１＞〜＜２４＞の何れかに記載のモノハロゲノアミン製造用組成物。

【0081】

＜２６＞
（Ａ）水に溶解させた時に次亜ハロゲン酸及び／又は次亜ハロゲン酸イオンを放出する化合物〔以下、（Ａ）成分という〕と、（Ｂ）Ｎ^＋−Ｈ結合を有する化合物〔以下、（Ｂ）成分という〕と、（Ｃ）アルカリ土類金属水酸化物〔以下、（Ｃ）成分という〕と、水とを混合して、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを反応させる、モノハロゲノアミンの製造方法であって、
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下となるように混合する、
モノハロゲノアミンの製造方法。

【0082】

＜２７＞
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分を、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）と（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）との和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、４．０以下、好ましくは３．８以下、より好ましくは３．５以下、さらに好ましくは３．０以下、より更に好ましくは２．５以下、より更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．０以下、より更に好ましくは０．８以下、そして、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、より更に好ましくは０．５以上、より更に好ましくは０．８以上、より好ましくは１．０以上となるように混合する、＜２６＞に記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0083】

＜２８＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、（Ａ）成分より生成する次亜ハロゲン酸量及び次亜ハロゲン酸イオン量（理論生成モル数）の和が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０１以上、更に好ましくは０．０３以上、より更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、そして、好ましくは３．５以下、更に好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下、更に好ましくは１．３以下、更に好ましくは１．０以下となるように混合する、＜２６＞又は＜２７＞に記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0084】

＜２９＞
（Ａ）成分と（Ｂ）成分を、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の質量比［（Ａ）／（Ｂ）］が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．５以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは５以下、より好ましくは２以下、更に好ましくは１．５以下となるように混合する、＜２６＞〜＜２８＞の何れかに記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0085】

＜３０＞
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を、（Ｃ）成分に由来する水酸化物イオン量（理論生成モル数）が、（Ｂ）成分中のＮ^＋−Ｈイオン量（理論生成モル数）に対して、モル比で、好ましくは０．００５以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．２以上、より更に好ましくは０．６以上、より更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは１．０以上、そして、好ましくは３．５以下、より好ましくは３．０以下、更に好ましくは２．０以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは１．３以下となるように混合する、＜２６＞〜＜２９＞の何れかに記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0086】

＜３１＞
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の仕込み量から計算される水中で生成するモノハロゲノアミンの理論濃度が、好ましくは１００μｇ／Ｌ以上、より好ましくは１ｍｇ／Ｌ以上、更に好ましくは１０ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは１００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは２００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは５００ｍｇ／Ｌ以上、より更に好ましくは７５０ｍｇ／Ｌ以上、そして、好ましくは１００ｇ／Ｌ以下、より好ましくは５０ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは２０ｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは１０ｇ／Ｌ以下、より更に好ましくは５ｇ／Ｌ以下である、＜２６＞〜＜３０＞の何れかに記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0087】

＜３２＞
（Ａ）成分の少なくとも一部と（Ｃ）成分の少なくとも一部とを含む水に、（Ｂ）成分を溶解させる、＜２６＞〜＜３１＞の何れかに記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0088】

＜３３＞
水中で、（Ａ）成分の少なくとも一部及び（Ｃ）成分の少なくとも一部と、（Ｂ）成分の少なくとも一部とが未反応の状態で存在するように、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分を、水と混合する、＜２６＞〜＜３１＞の何れかに記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0089】

＜３４＞
（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と混合する水の温度が、好ましくは０℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは１０℃以上、そして、好ましくは８０℃以下、より好ましくは６０℃以下、更に好ましくは５０℃以下、より更に好ましくは４０℃以下である、＜２６＞〜＜３３＞の何れかに記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0090】

＜３５＞
反応終了後の反応液のｐＨが、好ましくは８．０以上、より好ましくは８．５以上、更に好ましくは９．０以上、より更に好ましくは９．３以上、より更に好ましくは１０．０以上、そして、好ましくは１３．０以下、より好ましくは１２．８以下、更に好ましくは１２．５以下、より更に好ましくは１２．４以下、より更に好ましくは１２．０以下、より更に好ましくは１１．５以下、より更に好ましくは１１．０以下、より更に好ましくは１０．０以下である、＜２６＞〜＜３４＞の何れかに記載のモノハロゲノアミンの製造方法。

【0091】

＜３６＞
＜１＞〜＜２５＞の何れかに記載の組成物の、モノハロゲノアミン製造用組成物として使用。

【実施例】

【0092】

〔配合成分〕
実施例、比較例で用いた成分は以下のものである。
（Ａ）成分
・次亜塩素酸カルシウム：関東化学（株） 試薬鹿1級 高度さらし粉、有効塩素69.0 %、平均粒径０．０２ｍｍ（光学顕微鏡、１００個の平均、長径を測定）
次亜塩素酸カルシウムの有効塩素測定は、HACH社 ポケット残留塩素計で行った。

【0093】

（Ｂ）成分
・塩化アンモニウム：シグマ アルドリッチ ジャパン（株） 試薬特級 塩化アンモニウム、平均粒径１ｍｍ（光学顕微鏡、１００個の平均、長径を測定）

【0094】

（Ｃ）成分
・水酸化カルシウム：和光純薬工業（株） 試薬特級 水酸化カルシウム、平均粒径０．０２ｍｍ（光学顕微鏡、１００個の平均、長径を測定）

【0095】

〔評価方法〕
（１）モノクロラミンの生成量
表１の成分を水に混合した後、JIS K 0400-33-10：1999に記載のモノクロロアミン体結合塩素の定量を行い、モノクロラミンの生成量を得た。

【0096】

（２）白濁の抑制
反応液の透過率を、（株）日立ハイテクサイエンス社 U-3900H型分光光度計を用い、光路長10 mmの条件で660 nmの吸光度を測定し、変換することで得た。
実施例４、比較例２については、表１の使用量の混合物をモノクロラミンの理論濃度が０．７５ｇ／Ｌになるように水で希釈した場合の倍率で、反応液を水で希釈した希釈液について、透過率を測定して白濁の抑制を評価した。

【0097】

実施例１
イオン交換水100mLを撹拌しながら（マグネチックスターラー400 rpm、２５℃、以下同じ条件）、次亜塩素酸カルシウム0.150 gと水酸化カルシウム0.170 gと塩化アンモニウム0.100 gを、この順序で入れた。10分間撹拌した後の反応液について、前記の方法でモノクロロアミン体結合塩素の定量を行い、モノクロラミンの生成を確認した。また、前記の方法で透過率を測定した。透過率は62 %であった。実施例１の条件や結果を表１に示した。

【0098】

実施例２、３、５、６、比較例１
実施例２、３、５、６、比較例１は、各成分を表１の使用量で用い、実施例１と同様に行った。実施例２、３、５、６、比較例１の条件や結果を表１に示した。

【0099】

実施例４
イオン交換水100mLを撹拌しながら、次亜塩素酸カルシウム3.00 gと水酸化カルシウム5.00 gと塩化アンモニウム6.00 gを、この順序で入れた。10分間撹拌した後の反応液の希釈液について、前記の方法でモノクロロアミン体結合塩素の定量を行い、モノクロラミンの生成を確認した。また、前記の方法で透過率を測定した。透過率は74 %であった。実施例４の条件や結果を表１に示した。

【0100】

比較例２
比較例２は、各成分を表１中の使用量で用い、実施例４と同様に行った。比較例２の条件や結果を表１に示した。

【0101】

【表1】