特許 6875134 水中油型乳化化粧料

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6875134

(24)【登録日】2021年4月26日

(45)【発行日】2021年5月19日

(54)【発明の名称】水中油型乳化化粧料

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/37 20060101AFI20210510BHJP

   A61K 8/39 20060101ALI20210510BHJP

   A61K 8/60 20060101ALI20210510BHJP

   A61K 8/73 20060101ALI20210510BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20210510BHJP

   A61K 8/46 20060101ALI20210510BHJP

   A61K 8/06 20060101ALI20210510BHJP

   A61Q 17/04 20060101ALI20210510BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/37

   A61K8/39

   A61K8/60

   A61K8/73

   A61K8/34

   A61K8/46

   A61K8/06

   A61Q17/04

【請求項の数】5

【全頁数】24

(21)【出願番号】特願2017-12241(P2017-12241)

(22)【出願日】2017年1月26日

(65)【公開番号】特開2018-118931(P2018-118931A)

(43)【公開日】2018年8月2日

【審査請求日】2019年12月11日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000084

【氏名又は名称】特許業務法人アルガ特許事務所

(74)【代理人】

【識別番号】100077562

【弁理士】

【氏名又は名称】高野 登志雄

(74)【代理人】

【識別番号】100096736

【弁理士】

【氏名又は名称】中嶋 俊夫

(74)【代理人】

【識別番号】100117156

【弁理士】

【氏名又は名称】村田 正樹

(74)【代理人】

【識別番号】100111028

【弁理士】

【氏名又は名称】山本 博人

(72)【発明者】

【氏名】蘇武 竜太朗

【審査官】 田中 雅之

(56)【参考文献】

【文献】 特開２００６−０５２１７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−０５２１７６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特表２００５−５２３３０８（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２００７／１３５１９７（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 OSM Group, China，Fresh Whitening Sunscreen SPF30+ PA+++ Set，Mintel GNPD，２０１６年 ３月，ID#3893327，ＵＲＬ，https://WWW.portal.mintel.com

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００− ８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

Ｍｉｎｔｅｌ ＧＮＰＤ

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記成分（Ａ）〜（Ｇ）を含有し、成分（Ｆ）（スルホン酸換算した含有量）に対する成分（Ｃ）の含有質量比〔（Ｃ）／（Ｆ）〕が、０．４〜０．９である水中油型乳化化粧料。
（Ａ）ＨＬＢ６以下のノニオン性界面活性剤
（Ｂ）ＨＬＢ６超のショ糖脂肪酸エステル
（Ｃ）未処理デンプン及び／又はエーテル化デンプン
（Ｄ）高級アルコール
（Ｅ）油溶性紫外線吸収剤
（Ｆ）スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩
（Ｇ）水

【請求項2】

成分（Ａ）の含有量が、０．１〜６質量％であり、
成分（Ｂ）の含有量が、０．０１〜１．５質量％であり、
成分（Ｃ）の含有量が、０．１〜５質量％であり、
成分（Ｄ）の含有量が、０．０５〜８．０質量％であり、
成分（Ｅ）の含有量が、０．５〜３０．０質量％であり、
成分（Ｆ）のスルホン酸換算した含有量が、０．１〜１０．０質量％である、請求項１記載の水中油型乳化化粧料。

【請求項3】

成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が、０．１〜６質量％である請求項１記載の水中油型乳化化粧料。

【請求項4】

成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、０．５〜２０である請求項１〜３のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。

【請求項5】

日焼け止め化粧料である請求項１〜４のいずれか１項記載の水中油型乳化化粧料。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、水中油型乳化化粧料に関する。

【背景技術】

【0002】

紫外線を防御するため、紫外線吸収剤を含有する化粧料が広く利用されている。紫外線吸収剤としては、ＵＶ−Ａ領域（３２０〜４００ｎｍ）やＵＶ−Ｂ領域（２９０ｎｍ〜３２０ｎｍ）をカバーする種々の紫外線吸収剤が存在し、油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤が存在している。油溶性紫外線吸収剤はパラメトキシケイヒ酸２−エチルヘキシルや４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンなど、油相成分として用いられるものである。一方、水溶性紫外線吸収剤としては、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸等のスルホン酸基を有するものが広く利用されており、これらは塩基性物質で中和し、水へ溶解して用いられるものである。
近年、これら油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤を併用することで、紫外線防御効果が相乗的に向上することが提案されており（例えば、特許文献１参照）、油溶性紫外線吸収剤と水溶性紫外線吸収剤の種々の組合せが検討されている。

【0003】

しかしながら、スルホン酸基を有する水溶性紫外線吸収剤は、べたつきが強く、紫外線吸収剤であるものの、塩の影響によって製剤の乳化・分散性にも悪影響を及ぼしやすいものであって、特に高温に曝されると、乳化安定性が著しく低下するという課題があった。
かかる課題を解決するため、油溶性紫外線吸収剤、水溶性紫外線吸収剤と特定の非イオン性界面活性剤を併用した水中油型乳化日焼け止め化粧料が提案されている（特許文献２参照）。また、水溶性紫外線吸収剤と架橋デンプン誘導体を含む化粧品調製物が含浸された非水溶性基剤からなるふき取り化粧料が開示されている（特許文献３参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開2000-34214号公報

【特許文献2】特開2008-162930号公報

【特許文献3】特開2005-523308号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献２の水中油型乳化日焼け止め化粧料においては、水溶性紫外線吸収剤に由来するべたつきを抑え、みずみずしい使用感、肌なじみ等の使用性はある程度良好になるものの、高温安定性を改善するには至っていない。また、特許文献３には、水溶性紫外線吸収剤と架橋デンプン誘導体を含むふき取り化粧料が開示されているが、紫外線防御効果、高温安定性の向上について改善されたものではない。

【0006】

本発明は、紫外線防御効果に優れ、乳化安定性が良好で、べたつきがない水中油型乳化化粧料に関する。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明者は、種々の製剤を検討した結果、下記の成分（Ａ）〜（Ｇ）を含有させることにより、紫外線防御効果に優れ、高温においても乳化安定性が良好で、塗布時の延展性及び肌なじみが良く、べたつきがない水中油型乳化化粧料が得られることを見出した。

【0008】

本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｇ）を含有する水中油型乳化化粧料に関する。
（Ａ）ＨＬＢ６以下のノニオン性界面活性剤
（Ｂ）ＨＬＢ６超のショ糖脂肪酸エステル
（Ｃ）未処理デンプン及び／又はエーテル化デンプン
（Ｄ）高級アルコール
（Ｅ）油溶性紫外線吸収剤
（Ｆ）スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩
（Ｇ）水

【発明の効果】

【0009】

本発明の水中油型乳化化粧料は、紫外線防御効果に優れ、高温においても乳化安定性が良好であり、塗布時の延展性が良く、べたつきがなく、肌なじみに優れたものである。

【発明を実施するための形態】

【0010】

〔成分（Ａ）：ＨＬＢ６以下のノニオン性界面活性剤〕
成分（Ａ）であるＨＬＢ６以下のノニオン性界面活性剤としては、乳化安定性を向上させ、塗布時のべたつきのなさ、肌なじみが良好で、紫外線防御効果を高める観点から、ＥＯ鎖を持たないノニオン性界面活性剤が好ましく挙げられ、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びプロピレングリコール脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上のノニオン性界面活性剤がより好ましく挙げられる。これら成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤の脂肪酸部分の炭素数は、乳化安定性を向上させ、塗布時のべたつきのなさを良好にする観点から、８〜２４が好ましく、１２〜２２がより好ましい。
成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤のＨＬＢは、乳化安定性を向上させ、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは３．５以上、更に好ましくは４．０以上であり、また、好ましくは５．５以下、より好ましくは５．０以下である。

【0011】

ここで、成分（Ａ）のＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）は、油−水系で界面活性剤の両液体に対する相対的親和力の比を表す指標であり、グリフィン（GRIFFIN）の定義による、２５℃におけるＨＬＢを意味する。グリフィンによるＨＬＢは、J. Soc. Cosm. Chem., 1954, 5:249-256 において定義されている。

【0012】

成分（Ａ）としては、具体的には、ミリスチン酸グリセリル（ＨＬＢ：３．５）、モノステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：４．０）、イソステアリン酸グリセリル（ＨＬＢ：４．０）、オレイン酸グリセリル（ＨＬＢ：２．５）、モノステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．７）、モノオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：４．３）、モノイソステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：５．０）、トリステアリン酸ソルビタン（ＨＬＢ：２．１）、トリオレイン酸ソルビタン（ＨＬＢ：１．７）、モノステアリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ：５．０）、モノオレイン酸ジグリセリル（ＨＬＢ：５．５）、イソステアリン酸ジグリセリル（ＨＬＢ：５．５）、モノステアリン酸テトラグリセリル（ＨＬＢ：６．０）、トリステアリン酸ヘキサグリセリル（ＨＬＢ：２．５）、ペンタステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ：３．５）、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル（ＨＬＢ：３．５）、ペンタオレイン酸デカグリセリル（ＨＬＢ：３．５）、モノステアリン酸プロピレングリコール（ＨＬＢ：３．５）等が挙げられる。これらのうち、乳化安定性を向上させ、紫外線防御効果を高める観点から、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル及びモノステアリン酸プロピレングリコールから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン及びモノステアリン酸ジグリセリルから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン及びモノイソステアリン酸ソルビタンから選択される１種又は２種以上を含むことが更に好ましい。

【0013】

成分（Ａ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、塗布時の肌なじみや延展性を向上させ、塗布時のべたつきを低減する観点より、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．８質量％以上、特に好ましくは１．２質量％以上であり、また、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更により好ましくは３．５質量％以下、特に好ましくは２．８質量％以下である。

【0014】

〔成分（Ｂ）：ＨＬＢ６超のショ糖脂肪酸エステル〕
成分（Ｂ）のショ糖脂肪酸エステルは、食品、化粧料原料に一般に用いられるショ糖脂肪酸エステルであれば特に制限されないが、脂肪酸の平均置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルが好ましい。置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルとは、ショ糖の水酸基の水素原子が２つ以上脂肪酸アシル基で置換されたエステルであり、前記の観点から、脂肪酸の平均置換度が２〜６のショ糖脂肪酸エステルがより好ましい。

【0015】

ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸部の炭素数は、塗布時のべたつきを抑制し、延展性を向上させる観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上であり、また、好ましくは２０以下、より好ましくは１８以下、更に好ましくは１６以下である。

【0016】

ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢは、乳化安定性を向上させ、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは１０．０以上、より好ましくは１２．０以上、更に好ましくは１４．０以上であり、また、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１８．０以下、更に好ましくは１７．０以下である。

【0017】

ここで、成分（Ｂ）のＨＬＢは、前記グリフィン（GRIFFIN）の定義による。

【0018】

成分（Ｂ）としては、具体的には、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、塗布時のべたつきを抑制し、延展性を向上させる観点から、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル及びショ糖ステアリン酸エステルから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル及びショ糖パルミチン酸エステルから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい。これら成分（Ｂ）は、いずれか１種を単独で使用することもでき、また２種以上を組み合わせて使用することもできる。

【0019】

市販品としては、リョートーシュガーエステルＬ−１６９５、Ｍ−１６９５、Ｍ−１６９６、Ｐ−１５７０、Ｐ−１６７０、Ｓ−１５７０、Ｓ−１６７０、Ｏ−１５７０（以上、三菱化学フーズ社製）等を使用することができる。

【0020】

成分（Ｂ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、乳化安定性を向上させ、塗布後のべたつきを抑制し、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０３質量％以上、更により好ましくは０．０８質量％以上、特に好ましくは０．１２質量％以上であり、また、好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．４質量％以下、更により好ましくは０．３５質量％以下、特に好ましくは０．２８質量％以下である。

【0021】

本発明において、成分（Ａ）及び（Ｂ）以外のノニオン性界面活性剤を含有することができるが、成分（Ａ）及び（Ｂ）を含むノニオン性界面活性剤のＨＬＢ（以下、混合ＨＬＢと記す）は、乳化安定性を向上させ、塗布時のべたつきを抑制し、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは３．０以上、より好ましくは４．０以上、更に好ましくは５．０以上であり、また、好ましくは１２．０以下、より好ましくは９．０以下、更に好ましくは７．０以下である。

【0022】

なお、混合ＨＬＢは、各ノニオン性界面活性剤のＨＬＢ値をその含有質量比率に基づいて加重平均したものであり、次式で求められる。
混合ＨＬＢ値＝Σ (ＨＬＢx × Ｗx)／ΣＷx
（ＨＬＢx は、ノニオン性界面活性剤ＸのＨＬＢ値を示す。Ｗx は、ノニオン性界面活性剤Ｘの質量(ｇ)を示す。)

【0023】

本発明において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量は、塗布時の肌なじみと延展性を向上させ、塗布時のべたつきを低減させる観点から、水中油型乳化化粧料中に、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．８質量％以上、特に好ましくは１．２質量％以上であり、また、好ましくは６質量％以下、より好ましくは４．５質量％以下、更に好ましくは４質量％以下、更により好ましくは３．５質量％以下、特に好ましくは２．８質量％以下である。

【0024】

また、成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕は、乳化安定性と、紫外線防御効果を向上させる観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは２．０以上、更に好ましくは５．０以上、更により好ましくは７．０以上であり、また、好ましくは２０．０以下、より好ましくは１６．０以下、更に好ましくは１４．０以下、更により好ましくは１２．０以下、特に好ましくは１１．０以下である。

【0025】

〔成分（Ｃ）：未処理デンプン及び／又はエーテル化デンプン〕
成分（Ｃ）は、未処理デンプン及びエーテル化デンプンからなる群から選択される１種又は２種以上の水溶性高分子である。
デンプンはブドウ糖を単位として数百個から数千個、あるいは数万個の鎖状又は房状に連なった高分子物質であることが知られ、アミロース及びアミロペクチンで構成されている。

【0026】

未処理デンプンとしては、バレイショデンプン、トウモロコシデンプン、モチトウモロコシデンプン、カンショデンプン、タピオカデンプン、コムギデンプン、サゴデンプン、コメデンプン、モチゴメデンプン、アマランサスデンプン等からなる群から選択される１種又は２種以上が挙げられる。塗布時のべたつきを抑制し、乳化安定性を向上させる観点から、バレイショデンプン、トウモロコシデンプン、タピオカデンプン、コメデンプン及びコムギデンプンから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、バレイショデンプン及びタピオカデンプンから選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、バレイショデンプンを含むことが更に好ましい。

【0027】

エーテル化デンプンとしては、カルボキシアルキル化デンプン、ヒドロキシアルキル化デンプン及びカチオン化デンプンからなる群から選択される１種又は２種以上が挙げられる。これらのうち、塗布時のべたつきを抑制し、乳化安定性を向上させる観点から、好ましくはカルボキシアルキル化デンプン及びヒドロキシアルキル化デンプンから選択される１種又は２種以上を含むものであり、より好ましくはカルボキシアルキル基の炭素数が１以上４以下のカルボキシアルキル化デンプン及びヒドロキシアルキル基の炭素数が２以上６以下のヒドロキシアルキル化デンプンから選択される１種又は２種以上を含むものであり、更に好ましくはカルボキシアルキル基の炭素数が１以上３以下のカルボキシアルキル化デンプン及びヒドロキシアルキル基の炭素数が２以上４以下のヒドロキシアルキル化デンプンから選択される１種又は２種以上を含むものである。エーテル化デンプンのエーテル化置換度（デンプンの構成成分であるグルコース単位当たりの官能基数）は、塗布時の延展性、塗布時の肌なじみを向上させる観点から、０．０２以上が好ましく、また、０．１５以下が好ましく、０．１以下がより好ましい。
これらのエーテル化デンプンは市販されており、バイオスターチＨ、バイオスターチＫ５、バイオスターチＬＴ（いずれもヒドロキシプロピルデンプン、日澱化学社製）等が挙げられる。

【0028】

成分（Ｃ）としては、塗布時のべたつきを抑え、塗布時の延展性、肌なじみを向上させる観点から、具体的には、バレイショデンプン、トウモロコシデンプン、タピオカデンプン、コメデンプン、コムギデンプン、カルボキシメチルデンプンナトリウム、ヒドロキシエチルデンプン及びヒドロキシプロピルデンプンからなる群から選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、バレイショデンプン、タピオカデンプン及びヒドロキシプロピルデンプンから選択される１種又は２種を含むものが更に好ましく、バレイショデンプン及びヒドロキシプロピルデンプンから選択される１種又は２種を含むことが更により好ましい。

【0029】

成分（Ｃ）の水中油型乳化組成物中における含有量は、乳化安定性を向上させ、塗布時のべたつきを抑制し、塗布時のヨレを抑制して塗布後の仕上がりを良好にする観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．８質量％以上、更に好ましくは１．２質量％以上、更により好ましくは１．５質量％以上であり、また、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３．５質量％以下、更に好ましくは２．８質量％以下、更により好ましくは２．５質量％以下である。

【0030】

〔成分（Ｄ）：高級アルコール〕
成分（Ｄ）の高級アルコールの炭素数は、乳化安定性を向上させ、塗布時のべたつきや肌なじみを良好にし、紫外線防御効果を高める観点から、好ましくは１０以上２４以下、より好ましくは１２以上２４以下、更に好ましくは１４以上２４以下、更により好ましくは２０以上２４以下である。また、成分（Ｄ）は、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよく、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、乳化安定性を向上させ、塗布時のべたつきを抑制する観点から、直鎖又は分岐鎖の飽和高級アルコールであることが好ましく、直鎖飽和高級アルコールであることがより好ましい。

【0031】

具体的には、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナービルアルコール等が挙げられ、いずれかを単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらのうち、乳化安定性を向上させ、塗布時のべたつきや肌なじみを良好にする観点から、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール及びベヘニルアルコールから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、アラキルアルコール及びベヘニルアルコールから選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、ベヘニルアルコールを含むことが更に好ましい。

【0032】

成分（Ｄ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、塗布時の肌なじみと延展性を向上させ、塗布時のべたつきを低減する観点から、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは１．０質量％以上、特に好ましくは１．６質量％以上であり、また、好ましくは８．０質量％以下、より好ましくは６．０質量％以下、更に好ましくは４．５質量％以下、更により好ましくは４．２質量％以下、特に好ましくは３．５質量％以下である。

【0033】

〔成分（Ｅ）：油溶性紫外線吸収剤〕
成分（Ｅ）の油溶性紫外線吸収剤は、水への溶解性が０．０１％未満である紫外線吸収剤である。
具体的には、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸トリエタノールアミン等のサリチル酸系；パラアミノ安息香酸、エチルジヒドロキシプロピルパラアミノ安息香酸、グリセリルパラアミノ安息香酸、オクチルジメチルパラアミノ安息香酸、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルへキシル等のパラアミノ安息香酸系；４−（２−β−グルコピラノシロキシ）プロポキシ−２−ヒドロキシベンゾフェノン、ジヒドロキシジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−硫酸、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクチルオキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系；パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル（ユビナールＭＣ８０；ＢＡＳＦ社製）、ジパラメトキシケイ皮酸モノ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、２，５−ジイソプロピルケイ皮酸メチル、２，４，６−トリス［４−（２−エチルへキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン（ユビナールＴ１５０；ＢＡＳＦ社製）、トリメトキシケイ皮酸メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルイソペンチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、ｐ−メトキシハイドロケイ皮酸ジエタノールアミン塩等のケイ皮酸系；２−フェニル−ベンズイミダゾール−５−硫酸、４−イソプロピルジベンゾイルメタン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（パルソール１７８９；ＤＳＭ ニュートリション ジャパン社製）等のベンゾイルメタン系；オクトクリレン（パルソール３４０；ＤＳＭ ニュートリション ジャパン社製）、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸２−エチルヘキシル（ソフトシェードＤＨ；味の素社製）、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，４−ジメチル−１，３−ペンタンジオン、シノキサート、メチル−Ｏ−アミノベンゾエート、３−（４−メチルベンジリデン）カンフル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（ユビナール Ａ ｐｌｕｓ；ＢＡＳＦ社製）、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン（チノソーブＳ；ＢＡＳＦ社製）、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール（チノソーブＭ；ＢＡＳＦ社製）、ジメチコジエチルベンザルマロネート（パルソールＳＬＸ；ＤＳＭニュートリション社製）が挙げられ、これらから選ばれる１種又は２種以上を用いることができる。

【0034】

これらのうち、塗布時の延展性を良好にし、紫外線防御効果を高める観点から、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンからなる群から選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい。

【0035】

成分（Ｅ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、紫外線防御効果を高め、塗布時の肌なじみの向上、塗布時のべたつきを抑制する観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは２．０質量％以上、更に好ましくは５．０質量％以上、更により好ましくは８．０質量％以上であり、また、好ましくは３０．０質量％以下、より好ましくは２５．０質量％以下、更に好ましくは２０．０質量％以下、更により好ましくは１８．０質量％以下である。

【0036】

〔成分（Ｆ）：スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩〕
成分（Ｆ）のスルホン酸基を有する紫外線吸収剤は、具体的には、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸、フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸等が挙げられる。
これらは市販されており、ヒドロキシメトキシベンゾフェノンスルホン酸としては、ユビナールＭＳ４０（ＢＡＳＦ社製）；フェニルベンズイミダゾールスルホン酸としては、Eusolex 232（Merck社製）、Neo Heliopan Hydro（Symrise社製）；フェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸としては、Neo Heliopan AP（Symrise社製）；テレフタリリデンジカンフルスルホン酸としては、Mexoryl SX（Chimex社製）等が挙げられる。
これらのうち、生体安全性に優れ、良好な紫外線防御効果が得られる観点から、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸及び／又はフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸を含むことが好ましく、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を含むことがより好ましい。

【0037】

成分（Ｆ）は、未中和の状態で水への溶解性が低い紫外線吸収剤であるが、塩基性物質によって中和、又は生理学的に許容される塩とすることで水溶性の高いものとなるため、スルホン酸基を有する紫外線吸収剤の塩を用いることが好ましい。成分（Ｆ）の中和に用いられる塩基性物質としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；トリエタノールアミン、モノエタノールアミン、トリエチルアミン、アミノメチルプロパノール、トリスヒドロキシメチルアミノメタン等の有機アミン；アンモニア；アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸が好ましく例示できる。
また、スルホン酸基を有する紫外線吸収剤の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；トリエタノールアミン塩、モノエタノールアミン塩、トリエチルアミン塩、アミノメチルプロパノール塩、トリスヒドロキシメチルアミノメタン塩等の有機アミン塩；アンモニウム塩；アルギニン塩、リジン塩等の塩基性アミノ酸塩が好ましく例示できる。
これらのうち、市場での入手の容易性から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン及びアルギニンから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましい。

【0038】

成分（Ｆ）の水中油型乳化化粧料中におけるスルホン酸換算した含有量は、紫外線防御効果を向上させ、塗布時のべたつきを抑制する観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．２質量％以上、更に好ましくは０．３質量％以上、更により好ましくは０．５質量％以上であり、また、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは６．０質量％以下、更により好ましくは４．０質量％以下である。
ここで、成分（Ｆ）のスルホン酸換算した含有量とは、スルホン酸基が未中和の状態のもの、又は塩をスルホン酸基がＳＯ₃Ｈのままの状態の化合物に換算した場合の含有量である。

【0039】

本発明において、成分（Ｆ）（スルホン酸換算した含有量）に対する成分（Ｃ）の含有質量比〔（Ｃ）／（Ｆ）〕は、塗布時の肌なじみを向上させ、塗布時のヨレを抑制して、仕上がりを向上させる観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．２以上、更に好ましくは０．４以上であり、また、好ましくは１．５以下、より好ましくは０．９以下、更に好ましくは０．８以下である。

【0040】

〔成分（Ｇ）：水〕
本発明の水中油型乳化化粧料には、成分（Ｇ）として水を含有する。
成分（Ｇ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、乳化安定性及び塗布時の肌なじみを向上させ、塗布時のみずみずしさの観点から、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４２質量％以上、更に好ましくは５０質量％以上、更により好ましくは５５質量％以上であり、また、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下、更により好ましくは７５質量％以下である。

【0041】

〔成分（Ｈ）：アシルアミノ酸系界面活性剤〕
本発明の水中油型乳化化粧料には、更に成分（Ｈ）として、アシルアミノ酸系界面活性剤を含有させることができ、乳化安定性を維持しつつ、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量を低減することができる。

【0042】

Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアミノ酸としては、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニン、スレオニン、メチルアラニン、サルコシン、リジン、アルギニン等が挙げられる。これらのアミノ酸は、Ｌ体、Ｄ体又はＤＬ体の何れでもよい。これらのうち１種類を使用してもよいし、上記の群から選ばれる２種以上を混合して使用してもよい。乳化安定性を向上させ、塗布時の肌なじみを良好にする観点から、酸性アミノ酸又は中性アミノ酸が好ましい。具体的には、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニンがより好ましく、グルタミン酸が更により好ましい。

【0043】

Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアシル基としては、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のアシル基が使用できる。例えば、脂肪酸としては、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘニン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸、硬化牛脂脂肪酸等が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を混合して使用することができる。乳化安定性を向上させ、塗布時の肌なじみを向上させる観点から、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸がより好ましい。

【0044】

Ｎ−アシルアミノ酸の塩としては特に限定されず、例えば、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、亜鉛などの無機塩、あるいはアンモニア、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等の有機アミンや、アルギニン、リジン等の塩基性アミノ酸などの有機塩が挙げられ、これらのうち１種又は２種以上を混合して使用することができる。市場での入手の容易性から、ナトリウム、カリウム、トリエタノールアミン及びアルギニンから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましい。

【0045】

成分（Ｈ）の具体例としては、乳化安定性を向上させ、塗布時の肌なじみを向上させる観点から、ヤシ油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、パーム油脂肪酸由来アシル化グルタミン酸、ラウロイルアスパラギン酸、ミリストイルグルタミン酸、ラウロイルグルタミン酸、ステアロイルグルタミン酸、及びこれらのアルカリ金属塩等が挙げられ、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム及びステアロイルグルタミン酸ナトリウムから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム及びステアロイルグルタミン酸ナトリウムから選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムを含むことが更に好ましい。

【0046】

成分（Ｈ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、乳化安定性、紫外線防御効果及び塗布時の延展性を向上させ、塗布時のべたつきを抑制する観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上であり、また、好ましくは０．５質量％以下、より好ましくは０．２５質量％以下、更に好ましくは０．１５質量％以下である。

【0047】

〔成分（Ｉ）：炭素数１〜３の１価アルコール〕
本発明の水中油型乳化化粧料には、更に成分（Ｉ）として、炭素数１〜３の１価アルコールを含有させることができ、塗布時の延展性を向上させ、塗布時のべたつきを抑制することができる。
炭素数１〜３の１価アルコールとしては、メチルアルコール、エチルアルコール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール等が挙げられ、炭素数１〜３の飽和１価アルコールを含むことが好ましく、エチルアルコールを含むことがより好ましい。

【0048】

成分（Ｉ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、塗布時の延展性を向上させ、塗布時のべたつきを抑制する観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下である。

【0049】

〔成分（Ｊ）：多価アルコール〕
本発明の水中油型乳化化粧料には、更に成分（Ｊ）として、多価アルコールを含有させることができ、乳化安定性を向上させ、塗布時の肌なじみを向上させることができる。

【0050】

多価アルコールとしては、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ソルビトール、マンニトール、グルコース、スクロース、フルクトース、キシリトール、ラクトース、マルチトール、トレハロース等が挙げられる。これらは単独で又は２種以上を用いることができる。

【0051】

これらのうち、保湿効果を向上させ、塗布時の延展性、肌なじみを良好にする観点から、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリンがより好ましく、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種以上を含むことが更に好ましい。

【0052】

更に、前記の観点から、これらの多価アルコールのうち、グリセリン及び／又はジグリセリンと、２価アルコールの１種又は２種以上とを含むことが好ましく、グリセリン及び／又はジグリセリンと、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上とを含むことがより好ましく、グリセリン及び／又はジグリセリンと、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上とを含むことが更に好ましく、グリセリンと、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種を含むことが更に好ましい。

【0053】

成分（Ｊ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、乳化安定性を向上させ、塗布時の肌なじみの向上の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上であり、また、好ましくは２５質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１２質量％以下である。

【0054】

〔成分（Ｋ）：液状油〕
本発明の水中油型乳化化粧料には、更に成分（Ｋ）として、液状油（但し、液状の成分（Ｄ）及び液状の成分（Ｅ）を除く）を含有させることができ、塗布時の延展性及び肌なじみを向上させることができる。

【0055】

液状油（但し、液状の成分（Ｄ）及び液状の成分（Ｅ）を除く）は、１気圧下、２５℃にて流動性を有する状態の油剤である。
具体的には、α−オレフィンオリゴマー、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン、イソヘキサデカン、水添ポリイソブテン等の炭化水素油；トリオクタン酸グリセリル、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリド；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸イソデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）等のエステル油；ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、フェニルトリメチコン、メチルトリメチコンなどのシリコーン油を挙げることができる。これらは１種又は２種以上用いることができる。

【0056】

これらのうち、塗布時の延展性、肌なじみ、べたつきのなさを良好にする観点から、炭化水素油、シリコーン油及びＩＯＢ値が０．０５〜０．８のエステル油から選択される１種又は２種以上が好ましい。
なお、ＩＯＢ値とは、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ／ｏｒｇａｎｉｃ ｂａｌａｎｃｅ（無機性／有機性比）の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。ＩＯＢ値は、具体的には、「ＩＯＢ値＝無機性値／有機性値」として表される。ここで、「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子１個について「有機性値」が２０、同水酸基１個について「無機性値」が１００といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のＩＯＢ値を算出することができる（例えば、藤田著、「化学の領域」第１１巻、第１０号、第７１９頁〜第７２５頁、１９５７年参照）。

【0057】

特に、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）、イソヘキサデカン、スクワラン、水添ポリイソブテン、フェニルトリメチコン、メチルトリメチコン及びジメチルポリシロキサンから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい。

【0058】

成分（Ｋ）の水中油型乳化化粧料中における含有量は、塗布時の延展性及び肌なじみを向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１．０質量％以上であり、また、好ましくは１０．０質量％以下、より好ましくは８．０質量％以下、更に好ましくは５．０質量％以下である。

【0059】

成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｋ）の水中油型乳化化粧料中における合計含有量は、塗布時の延展性、べたつきのなさ及び肌なじみを良好にさせる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上であり、また、好ましくは３５質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。

【0060】

また、成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｋ）の合計含有量に対する成分（Ｅ）の含有質量比〔（Ｅ）／（（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｋ））〕は、乳化安定性を向上させ、紫外線防御効果を高める観点から、０．５０以上が好ましく、０．５５以上がより好ましく、０．６０以上が更に好ましく、また、０．９５以下が好ましく、０．９０以下がより好ましく、０．８５以下が更に好ましい。

【0061】

〔その他の任意成分〕
その他、本発明の水中油型乳化化粧料には、成分（Ｈ）以外のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、成分（Ｃ）以外の増粘剤、金属酸化物、セラミド類、セラミド類似構造物質、金属イオン封鎖剤、中和剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、抗菌剤、防腐剤、制汗剤、薬剤、香料、各種の抽出液等の通常化粧料に用いられる各種の原料を含有することができる。なお、これらの各剤は、各剤としての用途に限られず、目的に応じて他の用途、例えば、制汗剤を香料として使用したり、他の用途との併用として、例えば、制汗剤と香料としての効果を奏するものとして使用することができる。

【0062】

成分（Ｈ）以外のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤は、公知のものが使用できるが、皮膚刺激性及び塗布時のべたつきを抑制する観点から、水中油型乳化化粧料中における含有量は、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、更により好ましくは０．１質量％以下であり、実質的に含有しないことが特に好ましい。

【0063】

〔用途、形態〕
本発明の水中油型乳化化粧料は、塗布時の延展性、肌なじみに優れ、べたつきがないことから、皮膚化粧料として好適に使用することができ、好ましくは頭皮を除く皮膚、より好ましくは顔、身体、手足等のいずれかに塗布して使用することができる。本発明の水中油型乳化化粧料の剤形は任意であり、ローション、乳液、美容液、クリーム、下地料等として調製される。また、本発明の水中油型乳化化粧料は紫外線防御効果に優れていることから、日焼け止め化粧料とすることが好ましい。

【0064】

〔製造方法〕
本発明の水中油型乳化化粧料は、形態に応じて所定の手順により製造することができる。例えば、本発明の水中油型乳化組成物の製造方法は、成分（Ａ）〜（Ｇ）、必要により成分（Ｈ）〜（Ｋ）及びその他の任意成分を共に混合する工程を含んでもよい。

【0065】

また、成分（Ｆ）及び成分（Ｇ）の一部を混合し、攪拌する工程１と、
成分（Ａ）〜（Ｃ）及び成分（Ｇ）の残部、必要により成分（Ｈ）、成分（Ｊ）及びその他の水溶性の任意成分を含有する水相を加熱し、攪拌する工程２と、
成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）、必要により成分（Ｋ）及びその他の油溶性の任意成分を含有する油相を加熱し、攪拌する工程３と、
工程２の調製物と工程３の調製物を加熱下で混合して、乳化させる工程４と、
工程４の調製物を冷却する工程５と、
工程５の調製物に、工程１の調製物及び成分（Ｉ）、その他の任意成分を添加し、攪拌する工程６を含んでいても良い。

【0066】

工程１において用いる成分（Ｇ）の添加量は、成分（Ｆ）を十分に溶解させる観点から、成分（Ｆ）（スルホン酸換算した含有量）の２質量倍以上であることが好ましく、３質量倍以上であることがより好ましく、また、１０質量倍以下であることが好ましく、８質量倍以下であることがより好ましい。
工程２〜４における加熱温度は、各成分を十分に溶解させる観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは５５℃以上であり、また、好ましくは９０℃以下、より好ましくは８５℃以下である。
工程６における工程１の調製物及び成分（Ｉ）、その他の任意成分の添加は、工程５の調製物の温度が４０℃以下に冷却された際に添加することが好ましく、３５℃以下がより好ましく、また、２５℃以上が好ましく、３０℃以上がより好ましい。

【0067】

工程４において、工程２の調製物と工程３の調製物を混合するのは、乳化安定性を維持する観点から、工程２及び３の調製物を所定の温度まで冷却した後に混合することが好ましい。当該温度としては、前記の観点から、５０℃未満が好ましく、３０℃以上４０℃以下がより好ましい。
上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。また、本発明は、更に以下の製造方法を開示する。

【0068】

＜１＞下記成分（Ａ）〜（Ｇ）を含有する水中油型乳化化粧料。
（Ａ）ＨＬＢ６以下のノニオン性界面活性剤
（Ｂ）ＨＬＢ６超のショ糖脂肪酸エステル
（Ｃ）未処理デンプン及び／又はエーテル化デンプン
（Ｄ）高級アルコール
（Ｅ）油溶性紫外線吸収剤
（Ｆ）スルホン酸基を有する紫外線吸収剤又はその塩
（Ｇ）水

【0069】

＜２＞成分（Ａ）のＨＬＢ６以下のノニオン性界面活性剤が、好ましくは、ＥＯ鎖を持たないノニオン性界面活性剤であって、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル及びプロピレングリコール脂肪酸エステルから選択される１種又は２種以上のノニオン性界面活性剤がより好ましい前記＜１＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜３＞成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤において、脂肪酸部分の炭素数が、好ましくは、８〜２４であって、１２〜２２がより好ましい前記＜２＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜４＞成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤において、ＨＬＢが、好ましくは、３．０以上であって、３．５以上がより好ましく、４．０以上が更に好ましく、５．５以下が好ましく、５．０以下がより好ましい前記＜１＞〜＜３＞のいずれ１記載の水中油型乳化化粧料。

【0070】

＜５＞成分（Ａ）のノニオン性界面活性剤が、好ましくは、ミリスチン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸ジグリセリル、モノオレイン酸ジグリセリル、イソステアリン酸ジグリセリル、ペンタステアリン酸デカグリセリル、ペンタイソステアリン酸デカグリセリル、ペンタオレイン酸デカグリセリル及びモノステアリン酸プロピレングリコールから選択される１種又は２種以上であって、モノステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸グリセリル、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、モノイソステアリン酸ソルビタン及びモノステアリン酸ジグリセリルから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、モノステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン及びモノイソステアリン酸ソルビタンから選択される１種又は２種以上を含むことが更に好ましい前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜６＞成分（Ａ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、０．８質量％以上が更により好ましく、１．２質量％以上が特に好ましく、６質量％以下が好ましく、４．５質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましく、３．５質量％以下が更により好ましく、２．８質量％以下が特に好ましい前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0071】

＜７＞成分（Ｂ）のショ糖脂肪酸エステルにおいて、脂肪酸部の炭素数が、好ましくは、８以上であって、１０以上がより好ましく、１２以上が更に好ましく、２０以下が好ましく、１８以下がより好ましく、１６以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜８＞成分（Ｂ）のショ糖脂肪酸エステルにおいて、ＨＬＢが、好ましくは、１０．０以上であって、１２．０以上がより好ましく、１４．０以上が更に好ましく、２０．０以下が好ましく、１８．０以下がより好ましく、１７．０以下が更に好ましい前記＜１＞〜＜７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0072】

＜９＞成分（Ｂ）のショ糖脂肪酸エステルが、好ましくは、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル及びショ糖ステアリン酸エステルから選択される１種又は２種以上であって、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル及びショ糖パルミチン酸エステルから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい前記＜１＞〜＜８＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１０＞成分（Ｂ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、０．０１質量％以上であって、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０３質量％以上が更に好ましく、０．０８質量％以上が更により好ましく、０．１２質量％以上が特に好ましく、１．５質量％以下が好ましく、０．８質量％以下がより好ましく、０．４質量％以下が更に好ましく、０．３５質量％以下が更により好ましく、０．２８質量％以下が特に好ましい前記＜１＞〜＜９＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0073】

＜１１＞成分（Ａ）及び（Ｂ）を含むノニオン性界面活性剤のＨＬＢ（混合ＨＬＢ）が、好ましくは、３．０以上であって、４．０以上がより好ましく、５．０以上が更に好ましく、１２．０以下が好ましく、９．０以下がより好ましく、７．０以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜１０＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１２＞成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の合計含有量が、水中油型乳化化粧料中に、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、０．８質量％以上が更により好ましく、１．２質量％以上が特に好ましく、６質量％以下が好ましく、４．５質量％以下がより好ましく、４質量％以下が更に好ましく、３．５質量％以下が更により好ましく、２．８質量％以下が特に好ましい前記＜１＞〜＜１１＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１３＞成分（Ｂ）に対する成分（Ａ）の含有質量比〔（Ａ）／（Ｂ）〕が、好ましくは０．５以上であって、２．０以上がより好ましく、５．０以上が更に好ましく、７．０以上が更により好ましく、２０．０以下が好ましく、１６．０以下がより好ましく、１４．０以下が更に好ましく、１２．０以下が更により好ましく、１１．０以下が特に好ましい前記＜１＞〜＜１２＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0074】

＜１４＞成分（Ｃ）のうち、未処理デンプンが、好ましくは、バレイショデンプン、トウモロコシデンプン、タピオカデンプン、コメデンプン及びコムギデンプンから選択される１種又は２種以上であって、バレイショデンプン及びタピオカデンプンから選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、バレイショデンプンを含むことが更に好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１５＞成分（Ｃ）のうち、エーテル化デンプンが、好ましくは、カルボキシアルキル化デンプン及びヒドロキシアルキル化デンプンから選択される１種又は２種以上を含むものであって、カルボキシアルキル基の炭素数が１以上４以下のカルボキシアルキル化デンプン及びヒドロキシアルキル基の炭素数が２以上６以下のヒドロキシアルキル化デンプンから選択される１種又は２種以上がより好ましく、カルボキシアルキル基の炭素数が１以上３以下のカルボキシアルキル化デンプン及びヒドロキシアルキル基の炭素数が２以上４以下のヒドロキシアルキル化デンプンから選択される１種又は２種以上を含むものがさらに好ましい前記＜１＞〜＜１３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0075】

＜１６＞成分（Ｃ）が、好ましくは、バレイショデンプン、トウモロコシデンプン、タピオカデンプン、コメデンプン、コムギデンプン、カルボキシメチルデンプンナトリウム、ヒドロキシエチルデンプン及びヒドロキシプロピルデンプンからなる群から選択される１種又は２種以上を含むことが好ましく、バレイショデンプン、タピオカデンプン及びヒドロキシプロピルデンプンから選択される１種又は２種を含むものがより好ましく、バレイショデンプン及びヒドロキシプロピルデンプンから選択される１種又は２種を含むことが更に好ましい前記＜１＞〜＜１５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１７＞成分（Ｃ）の水中油型乳化組成物中における含有量が、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．８質量％以上がより好ましく、１．２質量％以上が更に好ましく、１．５質量％以上が更により好ましく、５質量％以下が好ましく、３．５質量％以下がより好ましく、２．８質量％以下が更に好ましく、２．５質量％以下が更により好ましい前記＜１＞〜＜１６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0076】

＜１８＞成分（Ｄ）の高級アルコールの炭素数が、好ましくは１０以上２４以下であって、１２以上２４以下がより好ましく、１４以上２４以下が更に好ましく、２０以上２４以下が更により好ましい前記＜１＞〜＜１７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜１９＞成分（Ｄ）の高級アルコールが、好ましくは、セチルアルコール、ステアリルアルコール、アラキルアルコール及びベヘニルアルコールから選択される１種又は２種以上を含むものであって、アラキルアルコール及びベヘニルアルコールから選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、ベヘニルアルコールを含むことが更に好ましい前記＜１＞〜＜１８＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２０＞成分（Ｄ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、０．０５質量％以上であって、０．１質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、１質量％以上が更により好ましく、１．６質量％以上が特に好ましく、８質量％以下が好ましく、６．０質量％以下がより好ましく、４．５質量％以下が更に好ましく、４．２質量％以下が更により好ましく、３．５質量％以下が特に好ましい前記＜１＞〜＜１９＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0077】

＜２１＞成分（Ｅ）の油溶性紫外線吸収剤が、好ましくは、サリチル酸ホモメンチル、サリチル酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス〔４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ〕−１，３，５−トリアジン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンから選択される１種又は２種以上を含むものであって、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、ジメチコジエチルベンザルマロネート、オクトクリレン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］−フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン及び４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタンからなる群から選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい前記＜１＞〜＜２０＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0078】

＜２２＞成分（Ｅ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、０．５質量％以上であって、２．０質量％以上がより好ましく、５．０質量％以上が更に好ましく、８．０質量％以上が更により好ましく、３０．０質量％以下が好ましく、２５．０質量％以下がより好ましく、２０．０質量％以下が更に好ましく、１８．０質量％以下は更により好ましい前記＜１＞〜＜２１＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0079】

＜２３＞成分（Ｆ）のスルホン酸基を有する紫外線吸収剤が、好ましくは、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸及び／又はフェニルジベンズイミダゾールテトラスルホン酸を含むものであって、フェニルベンズイミダゾールスルホン酸を含むことがより好ましい前記＜１＞〜＜２２＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２４＞成分（Ｆ）が、好ましくは、スルホン酸基を有する紫外線吸収剤の塩であって、スルホン酸基を有する紫外線吸収剤のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、有機アミン塩、アンモニウム塩、塩基性アミノ酸塩がより好ましい前記＜１＞〜＜２３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２５＞成分（Ｆ）の水中油型乳化化粧料中におけるスルホン酸換算した含有量が、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．２質量％以上がより好ましく、０．３質量％以上が更に好ましく、０．５質量％以上が更により好ましく、１０．０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下がより好ましく、６．０質量％以下が更に好ましく、４．０質量％以下が更により好ましい前記＜１＞〜＜２４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0080】

＜２６＞成分（Ｆ）（スルホン酸換算した含有量）に対する成分（Ｃ）の含有質量比〔（Ｃ）／（Ｆ）〕が、好ましくは、０．１以上であって、０．２以上がより好ましく、０．４以上が更に好ましく、１．５以下が好ましく、０．９以下がより好ましく、０．８以下がさらに好ましい前記＜１＞〜＜２５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0081】

＜２７＞成分（Ｇ）の水の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、４０質量％以上であって、４２質量％以上がより好ましく、５０質量％以上が更に好ましく、５５質量％以上が更により好ましく、９０質量％以下が好ましく、８５質量％以下がより好ましく、８０質量％以下が更に好ましく、７５質量％以下が更により好ましい前記＜１＞〜＜２６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0082】

＜２８＞更に、成分（Ｈ）として、アシルアミノ酸系界面活性剤を含有する前記＜１＞〜＜２７＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜２９＞成分（Ｈ）のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤において、Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアミノ酸が、好ましくは、酸性アミノ酸又は中性アミノ酸であって、グルタミン酸、アスパラギン酸、グリシン、アラニンがより好ましく、グルタミン酸が更に好ましい前記＜２８＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜３０＞成分（Ｈ）のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤において、Ｎ−アシルアミノ酸を構成するアシル基が、好ましくは、炭素数８〜２２の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖の脂肪酸由来のアシル基であって、脂肪酸は、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン酸がより好ましい前記＜２８＞又は＜２９＞記載の水中油型乳化化粧料。

【0083】

＜３１＞成分（Ｈ）のＮ−アシルアミノ酸系界面活性剤が、好ましくは、ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム及びステアロイルグルタミン酸ナトリウムから選択される１種又は２種以上を含むものであって、ミリストイルグルタミン酸ナトリウム及びステアロイルグルタミン酸ナトリウムから選択される１種又は２種を含むことがより好ましく、ステアロイルグルタミン酸ナトリウムを含むことが更に好ましい前記＜２８＞〜＜３０＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜３２＞成分（Ｈ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、０．０１質量％以上であって、０．０２質量％以上がより好ましく、０．０５質量％以上が更に好ましく、０．５質量％以下が好ましく、０．２５質量％以下がより好ましく、０．１５質量％以下が更に好ましい前記＜２８＞〜＜３１＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0084】

＜３３＞更に，成分（Ｉ）として、炭素数１〜３の１価アルコールを含有する前記＜１＞〜＜３２＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜３４＞成分（Ｉ）の炭素数１〜３の１価アルコールとしてが、好ましくは、炭素数１〜３の飽和１価アルコールを含むものであって、エチルアルコールを含むことがより好ましい前記＜３３＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜３５＞成分（Ｉ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、５質量％以上が更に好ましく、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましい前記＜３３＞又は＜３４＞記載の水中油型乳化化粧料。

【0085】

＜３６＞更に、成分（Ｊ）として、多価アルコールを含有する前記＜１＞〜＜３５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜３７＞成分（Ｊ）の多価アルコールが、好ましくは、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種以上を含むものであって、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましく、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン及びジグリセリンから選択される１種又は２種以上を含むことが更に好ましい前記＜３６＞記載の水中油型乳化化粧料。

【0086】

＜３８＞成分（Ｊ）の多価アルコールが、好ましくは、グリセリン及び／又はジグリセリンと、２価アルコールの１種又は２種以上とを含むものであって、グリセリン及び／又はジグリセリンと、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ヘキシレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上とを含むことがより好ましく、グリセリン及び／又はジグリセリンと、１，３−ブチレングリコール、１，３−プロパンジオール、プロピレングリコール、イソプレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上とを含むことが更に好ましく、グリセリンと、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種を含むことが更に好ましい前記＜３６＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜３９＞成分（Ｊ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、１質量％以上であって、３質量％以上がより好ましく、４質量％以上が更に好ましく、２５質量％以下が好ましく、２０質量％以下がより好ましく、１２質量％以下が更に好ましい前記＜３６＞〜＜３８＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0087】

＜４０＞更に、成分（Ｋ）として、液状油（但し、液状の成分（Ｄ）及び液状の成分（Ｅ）を除く）を含有する前記＜１＞〜＜３９＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜４１＞成分（Ｋ）の液状油が、好ましくは、炭化水素油、シリコーン油及びＩＯＢ値が０．０５〜０．８のエステル油から選択される１種又は２種以上であって、ミリスチン酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソノニル、ミリスチン酸イソセチル、セバシン酸ジイソプロピル、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、安息香酸アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）、イソヘキサデカン、スクワラン、水添ポリイソブテン、フェニルトリメチコン、メチルトリメチコン及びジメチルポリシロキサンから選択される１種又は２種以上を含むことがより好ましい前記＜４０＞記載の水中油型乳化化粧料。
＜４２＞成分（Ｋ）の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、０．１質量％以上であって、０．５質量％以上がより好ましく、１．０質量％以上が更に好ましく、１０．０質量％以下が好ましく、８．０質量％以下がより好ましく、５．０質量％以下が更に好ましい前記＜４０＞又は＜４１＞記載の水中油型乳化化粧料。

【0088】

＜４３＞成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｋ）の水中油型乳化化粧料中における合計含有量が、好ましくは、１質量％以上であって、５質量％以上がより好ましく、１０質量％以上が更に好ましく、３５質量％以下が好ましく、２５質量％以下がより好ましく、２０質量％以下が更に好ましい前記＜４０＞〜＜４２＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜４４＞成分（Ｄ）、成分（Ｅ）及び成分（Ｋ）の合計含有量に対する成分（Ｅ）の含有質量比〔（Ｅ）／（（Ｄ）＋（Ｅ）＋（Ｋ））〕が、好ましくは、０．５以上であって、０．５５以上がより好ましく、０．６０以上が更に好ましく、０．９５以下が好ましく、０．９０以下がより好ましく、０．８５以下が更に好ましい前記＜４０＞〜＜４３＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0089】

＜４５＞成分（Ｈ）以外のアニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界面活性剤の水中油型乳化化粧料中における含有量が、好ましくは、２．０質量％以下であって、１．０質量％以下がより好ましく、０．５質量％以下が更に好ましく、０．１質量％以下が更により好ましく、実質的に含有しないことが特に好ましい前記＜１＞〜＜４４＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。
＜４６＞日焼け止め化粧料である前記＜１＞〜＜４５＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料。

【0090】

＜４７＞成分（Ａ）〜（Ｇ）、必要により成分（Ｈ）〜（Ｋ）及びその他の任意成分を共に混合する工程を含む前記＜１＞〜＜４６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。
＜４８＞成分（Ｆ）及び成分（Ｇ）の一部を混合し、攪拌する工程１と、
成分（Ａ）〜（Ｃ）及び成分（Ｇ）の残部、必要により成分（Ｈ）、成分（Ｊ）及びその他の水溶性の任意成分を含有する水相を加熱し、攪拌する工程２と、
成分（Ｄ）及び成分（Ｅ）、必要により成分（Ｋ）及びその他の油溶性の任意成分を含有する油相を加熱し、攪拌する工程３と、
工程２の調製物と工程に３の調製物を加熱下で混合して、乳化させる工程４と、
工程４の調製物を冷却する工程５と、
工程５の調製物に、工程１の調製物及び成分（Ｉ）、その他の任意成分を添加し、攪拌する工程６を含む、前記＜１＞〜＜４６＞のいずれか１記載の水中油型乳化化粧料の製造方法。

【実施例】

【0091】

実施例１〜１２、比較例１〜１０
下記製造方法に従って、表１〜２に示す水中油型乳化化粧料を調製し、各種評価を行った。
なお、実施例１０〜１２は参考例である。

【0092】

〔製造方法〕
工程１：成分２５、２６及び成分３４の一部（成分２５の５質量倍）を混合し、均一に分散させる。
工程２：成分１〜１０、２７、２９〜３２及び成分３４の残量を含む水相を８０℃にて加熱溶解させる。
工程３：成分１１〜２４を含む油相を８０℃にて加熱溶解させる。
工程４：工程２及び工程３の調製物を混合し、８０℃に保ちながらホモミキサーで乳化させる。
工程５：工程４の調製物を自然冷却させ、３５℃まで調製物の温度が下がった際に、工程１の調製物、成分２８、３３を加え、均一に分散させる。

【0093】

〔評価方法〕
（１）乳化安定性：
５０℃で１ヶ月保存した後の試料の外観変化を目視及び顕微鏡で確認し、下記基準に従って評価した。
×：目視により、明らかな外観変化（分離又は析出）が認められる。
△：目視による明らかな外観変化は認められないが、顕微鏡観察により、最大径が２００μｍ以上の合一した乳化粒子が認められる。
○：目視による明らかな外観変化は認められないが、顕微鏡観察により、一部乳化粒子の合一が認められる。ただし、最大径が２００μｍ以上の乳化粒子は認められない。
◎：目視及び顕微鏡観察により、外観変化は認められない。

【0094】

（２）使用感（塗布時の延展性、塗布時のべたつきのなさ、塗布時の肌なじみ）：
専門パネラー１０名に試料を使用してもらい、「塗布時の延展性」、「塗布時のべたつきのなさ」、「塗布時の肌なじみ」につき、アンケートを行った。以下の評価基準に基づき、評価を行い、１０名の平均点を求め、小数点以下を四捨五入して示した。
〔評価基準〕
１：非常に悪い。
２：悪い。
３：どちらとも言えない。
４：良い。
５：非常に良い。

【0095】

（３）紫外線防御効果：
試料をＰＭＭＡプレート上に１．３mg／cm²の塗布量で均一に塗布し、乾燥させた。その後、ＳＰＦアナライザー（ＵＶ−２０００Ｓ；Ｌａｂｓｐｈｅｒｅ社製）を用いて、（ｉｎ ｖｉｖｏ）ＳＰＦ値を測定し、以下の評価基準に基づき評価を行った。
〔評価基準〕
１：ｉｎ ｖｉｖｏ ＳＰＦ値が０以上、１５以下。
２：ｉｎ ｖｉｖｏ ＳＰＦ値が１５超、２５以下。
３：ｉｎ ｖｉｖｏ ＳＰＦ値が２５超、３５以下。
４：ｉｎ ｖｉｖｏ ＳＰＦ値が３５超、５０以下。
５：ｉｎ ｖｉｖｏ ＳＰＦ値が５０超。

【0096】

（４）仕上がり（ヨレのなさ）：
専門パネラー１０名に対して、試料０．５ｇを肌にとり、塗りこみ時間１分で前腕部に塗布した際のヨレ（凝集物）の発生状況を確認し、以下の評価基準に基づき評価を行い、Ａ又はＢと回答した人数から判定基準に基づき評価した。
〔評価基準〕
Ａ：多くの凝集物が発生している。
Ｂ：わずかに凝集物が発生している。
Ｃ：凝集物は発生していない。
〔判定基準〕
１：１０人中７人以上がＡ又はＢと評価した。
２：１０人中５〜６人がＡ又はＢと評価した。
３：１０人中３〜４人がＡ又はＢと評価した
４：１０人中１〜２人がＡ又はＢと評価した。
５：１０人中誰もＡ又はＢと評価しなかった。

【0097】

【表1】

【0098】

【表2】

【0099】

＊１：アラトン２１２１、クローダ社製
〔モノステアリン酸ソルビタン、ヤシ油脂肪酸ショ糖エステルの混合物。
含有比（モノステアリン酸ソルビタン／ヤシ油脂肪酸ショ糖エステル）＝９〕
＊２：ＮＩＫＫＯＬ ＳＳ−１０Ｖ、日光ケミカル社製
＊３：ＮＩＫＫＯＬ ＴＳ−１０Ｖ、日光ケミカル社製
＊４：リョートーシュガーエステル Ｌ−１６９５、三菱化学フーズ社製
＊５：リョートーシュガーエステル Ｍ−１６９６、三菱化学フーズ社製
＊６：リョートーシュガーエステル Ｐ−１５７０、三菱化学フーズ社製
＊７：馬鈴薯でん粉、東部十勝農産加工農業協同組合連合会社製
＊８：バイオスターチＨ、日澱化学社製
＊９：シンタレンＫ、３Ｖシグマ社製
＊１０：エコーガム、ＤＳＰ五協フード＆ケミカル社製
＊１１：ユビナール ＭＣ８０、ＢＡＳＦ社製
＊１２：ユビナール Ｔ−１５０、ＢＡＳＦ社製
＊１３：チノソーブＳ、ＢＡＳＦ社製
＊１４：パルソール ３４０、ＤＳＭ ニュートリション社製
＊１５：ユビナール Ａ ＰＬＵＳ ＧＲＡＮＵＬＡＲ、ＢＡＳＦ社製
＊１６：パルソール ＳＬＸ、ＤＳＭ ニュートリション社製
＊１７：パルソール１７８９、ＤＳＭ ニュートリション社製
＊１８：パルソール ＥＨＳ、ＤＳＭ ニュートリション社製
＊１９：パルソール ＨＭＳ、ＤＳＭ ニュートリション社製
＊２０：シリコーン ＦＫ９６−１０ｃｓ、信越化学工業社製
＊２１：シリコーン ＦＺ−２０９、東レ・ダウコーニング社製
＊２２：ＥＵＳＯＬＥＸ ２３２、メルク社製
＊２３：アミソフト ＨＳ−１１Ｐ、味の素社製