特許 6879473 二軸配向ポリエステルフィルム

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6879473

(24)【登録日】2021年5月7日

(45)【発行日】2021年6月2日

(54)【発明の名称】二軸配向ポリエステルフィルム

(51)【国際特許分類】

   C08J 5/18 20060101AFI20210524BHJP

   C08L 67/03 20060101ALI20210524BHJP

   B32B 27/36 20060101ALI20210524BHJP

   B32B 7/028 20190101ALI20210524BHJP

【ＦＩ】

   C08J5/18CFD

   C08L67/03

   B32B27/36

   B32B7/028

【請求項の数】4

【全頁数】19

(21)【出願番号】特願2019-523460(P2019-523460)

(86)(22)【出願日】2018年5月28日

(86)【国際出願番号】JP2018020338

(87)【国際公開番号】WO2018225558

(87)【国際公開日】20181213

【審査請求日】2020年3月9日

(31)【優先権主張番号】特願2017-111642(P2017-111642)

(32)【優先日】2017年6月6日

(33)【優先権主張国】JP

(31)【優先権主張番号】特願2017-112682(P2017-112682)

(32)【優先日】2017年6月7日

(33)【優先権主張国】JP

(73)【特許権者】

【識別番号】000003160

【氏名又は名称】東洋紡株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110000729

【氏名又は名称】特許業務法人 ユニアス国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】玉利 昇

(72)【発明者】

【氏名】後藤 考道

【審査官】 河内 浩志

(56)【参考文献】

【文献】 国際公開第２０１６／１７１１７２（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特許第６１２３９２７（ＪＰ，Ｂ２）

【文献】 特開２００６−０８２３１９（ＪＰ，Ａ）

【文献】 国際公開第２０１５／１７８３９０（ＷＯ，Ａ１）

【文献】 特開平１０−１９５２１０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−１７８４７１（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００２−０８８２３３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ｃ０８Ｊ５／００− ５／０２

５／１２− ５／２２

Ｃ０８Ｋ３／００− １３／０８

Ｃ０８Ｌ１／００−１０１／１４

Ｂ３２Ｂ１／００− ４３／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記（ａ）〜（ｄ）を同時に満足する二軸配向ポリエステルフィルム。
（ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を６０〜９０重量％、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）を１０〜４０重量％含有するポリエステル樹脂組成物からなる。
（ｂ）サーマルメカニカルアナライザー（ＴＭＡ）を用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向において０．７％以下である。
（ｃ）フィルムの長手方向の１５０℃における熱収縮率が１．３％以上４．０％以下であり、幅方向の１５０℃における熱収縮率が４．０％以下である。
（ｄ）フィルムの面配向度ΔＰが０．１３６〜０．１５４である。

【請求項2】

ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）が、下記の（１）〜（５）のいずれかから選ばれる少なくとも１種の樹脂である、請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
（２）イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸が共重合されたポリブチレンテレフタレート樹脂、
（３）エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のジオール成分が共重合されたポリブチレンテレフタレート樹脂、
（４）イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸が共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂、
（５）若しくは１，３−ブタンジオール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のジオール成分が共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂。

【請求項3】

ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエチレンテレフタレート樹脂であって、ポリエステル樹脂組成物中におけるエチレングリコール（ＥＧ）−テレフタル酸（ＴＰＡ）−ブタンジオール（ＢＤ）の連鎖構造比率（％）で表されるエステル交換比率が、０．８〜３．０％である請求項１に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。

【請求項4】

請求項１〜３いずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、厚み１０〜１００μｍのヒートシール性樹脂層が積層された積層フィルム。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、食品、医薬品、工業製品等の包装分野に用いられるポリエステルフィルムに関する。更に詳しくは、耐ピンホール性、耐破袋性、ボイル処理やレトルト処理された後での接着性に優れ、かつ印刷時のピッチずれやシーラントとも貼り合せ時の位置ずれが少ないポリエステルフィルムに関する。

【背景技術】

【0002】

ポリブチレンテレフタレート樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂より耐衝撃性、ガスバリア性、耐薬品性に優れることから、食品包装用フィルム、絞り成形用フィルムなどのフィルム分野においても応用が検討されている。

【0003】

例えば、特許文献１では、ポリブチレンテレフタレート樹脂単独で、またはポリブチレンテレフタレート樹脂に対してポリエチレンテレフタレート樹脂を３０重量％以下の範囲で配合したポリエステル系樹脂組成物からなる二軸配向ポリブチレンテレフタレート系フィルムを含み、５℃×４０％ＲＨ条件下で１０００回屈曲した際のピンホールの数が１０個以下とすることで、液体充填用包材により適することが開示されている。

【0004】

しかしながら、ピッチずれやシーラントとも貼り合せ時の位置ずれの改善についての開示はない。

【0005】

一方、特許文献２には、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂からなるフィルムにおいて、ポリエチレンテレフタレート樹脂とポリブチレンテレフタレート樹脂とのエステル交換指数を１０％以下とすることによって、未延伸シートの耐熱性を保ち、延伸時の溶断を起こさないことが開示されている。
しかしながら、ピッチずれやシーラントとの貼り合せ時の位置ずれの改善についての開示はない。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０１４−０１５２３３号公報

【特許文献2】特開２００３‐２９８７号公報

【発明の開示】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

本発明は、かかる従来技術の課題を背景になされたものである。すなわち、本発明の目的は、耐ピンホール性、耐破袋性、更にボイル処理やレトルト処理された後でも優れた接着強度に優れ、かつ、印刷時のピッチずれやシーラントなどの貼り合せ時の位置ずれの少ないポリエステルフィルムを得ることにある。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、かかる目的を達成するために鋭意検討した結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂を主体樹脂とする二軸配向延伸フィルムの８０℃における長手方向の寸法変化率、熱収縮率、及び面配向度を特定の範囲とすることにより、耐ピンホール性、耐破袋性、更にレトルト処理後においても良好な接着強度に優れ、かつ基材層への印刷工程やシーラント等との貼り合せ工程において、張力をかけながら加熱されるような場合においてもフィルムの寸法変化が小さく、印刷時のピッチずれやシーラントの貼り合せ時の位置ずれなどが起きにくくできることを見出した。

【0009】

すなわち本発明は、以下の構成からなる。
〔１〕 下記（ａ）〜（ｄ）を同時に満足する二軸配向ポリエステルフィルム。
（ａ）ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を６０〜９０重量％、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）を１０〜４０重量％含有するポリエステル樹脂組成物からなる。
（ｂ）サーマルメカニカルアナライザー（ＴＭＡ）を用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向において１．０％以下である。
（ｃ）フィルムの長手方向及び幅方向の１５０℃における熱収縮率がともに４．０％以下である。
（ｄ）フィルムの面配向度ΔＰが０．１３６〜０．１５４である。

【0010】

〔２〕 ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）が、下記の（１）〜（５）のいずれかから選ばれる少なくとも１種の樹脂である、〔１〕に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
（１）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
（２）イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸が共重合されたポリブチレンテレフタレート樹脂、
（３）エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のジオール成分が共重合されたポリブチレンテレフタレート樹脂、
（４）イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸が共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂、
（５）若しくは１，３−ブタンジオール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のジオール成分が共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂。
〔３〕 ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）がポリエチレンテレフタレートであって、ポリエステル樹脂組成物中におけるエチレングリコール（ＥＧ）−テレフタル酸（ＴＰＡ）−ブタンジオール（ＢＤ）の連鎖構造比率（％）で表されるエステル交換比率が、０．８〜３．０％である〔１〕に記載の二軸配向ポリエステルフィルム。
〔４〕 〔１〕〜〔３〕いずれかに記載の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に、厚み１０〜１００μｍのヒートシール性樹脂層が積層された積層フィルム。

【発明の効果】

【0011】

本発明者らは、かかる技術によって、耐ピンホール性、耐破袋性、更にボイル処理やレトルト処理された後でも優れた接着強度に優れ、かつ、印刷時のピッチずれやシーラントとの貼り合せ時の位置ずれが少ないポリエステルフィルムを得ることが可能となった。

【発明を実施するための形態】

【0012】

以下、本発明について詳細に説明する。
（ポリエステル樹脂組成物）
本発明のフィルムに用いられるポリエステル樹脂組成物は、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）を主たる構成成分とするものであり、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の含有率は６０重量％以上が好ましく、７５重量％以上が好ましく、更には８５重量％以上が好ましい。６０重量％未満であると耐ピンホール性、耐破袋性が低下してしまう。
主たる構成成分として用いるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸成分として、テレフタル酸が９０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上であり、更に好ましくは９８モル％以上であり最も好ましくは１００モル％である。グリコール成分として１，４−ブタンジオールが９０モル％以上であることが好ましく、より好ましくは９５モル％以上であり、更に好ましくは９７モル％以上であり、最も好ましくは重合時に１，４−ブタンジオールのエーテル結合により生成する副生物以外は含まれないことである。

【0013】

本発明のフィルムに用いられるポリエステル樹脂組成物は二軸延伸を行う時の製膜性や得られたフィルムの力学特性を調整する目的でポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）を含有することができる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）としては、下記の（１）〜（５）のいずれかから選ばれる少なくとも１種の樹脂が挙げられる。
（１）ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、
（２）イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸が共重合されたポリブチレンテレフタレート樹脂、
（３）エチレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のジオール成分が共重合されたポリブチレンテレフタレート樹脂、
（４）イソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸及びセバシン酸からなる群から選択される少なくとも１種のジカルボン酸が共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂、
（５）若しくは１，３−ブタンジオール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール及びポリカーボネートからなる群から選択される少なくとも１種のジオール成分が共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂。

【0014】

中でもポリエチレンテレフタレート樹脂は融点が高く耐熱性に優れるため寸法変化がしにくく、ポリブチレンテレフタレート樹脂との相溶性も優れるため透明性に優れることから、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）としては、ポリエチレンテレフタレートおよび共重合されたポリエチレンテレフタレート樹脂が好ましく、特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。

【0015】

本発明のフィルムに用いるポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度の下限は好ましくは０．８ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．９５ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは１．０ｄｌ／ｇである。 ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度が０．９ｄｌ／ｇ未満の場合、製膜して得られるフィルムの固有粘度が低下し、破袋強度や突き刺し強度などが低下することがある。
ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）の固有粘度の上限は好ましくは１．３ｄｌ／ｇである。上記を越えるとフィルムの接着強度が低下したり、延伸時の応力が高くなりすぎ、製膜性が悪化するとなることがある。更に固有粘度の高いポリブチレンテレフタレート樹脂を使用した場合、樹脂の溶融粘度が高くなるため押出し温度を高温にする必要があるが、ポリブチレンテレフタレート樹脂をより高温で押出しすると分解物が出やすくなることがある。

【0016】

これらポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）の添加量の上限としては、４０重量％以下が好ましく、より好ましくは３５重量％以下が好ましく、１５重量％以下が特に好ましい。ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）の添加量が４０重量％を超えると、耐ピンホール性、耐破袋性が損なわれるほか、透明性やガスバリア性が低下するなどが起こることがある。

【0017】

前記ポリエステル樹脂組成物は必要に応じ、従来公知の添加剤、例えば、滑剤、安定剤、着色剤、酸化防止剤、静電防止剤、紫外線吸収剤等を含有していてもよい。

【0018】

本発明のフィルムの動摩擦係数を調整するための滑剤種としてはシリカ、炭酸カルシウム、アルミナなどの無機系滑材のほか、有機系滑剤が好ましく、シリカ、炭酸カルシウムがより好ましく、中でもシリカがヘイズを低減する点で特に好ましい。これらにより透明性と滑り性と発現することができる。

【0019】

ポリエステル樹脂組成物における滑剤の含有量の下限は好ましくは１００重量ｐｐｍであり、より好ましくは８００重量ｐｐｍであり、１００重量ｐｐｍ未満であると滑り性が低下となることがある。滑剤の含有量の上限は好ましくは２００００重量ｐｐｍであり、より好ましくは１０００重量ｐｐｍであり、特に好ましくは１８００重量ｐｐｍであり、２００００重量ｐｐｍを越えると透明性が低下することがある。

【0020】

（二軸配向ポリエステルフィルムの製造方法）
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを得るための好適な方法のとして、溶融ポリエステル樹脂組成物を冷却ロールにキャストする時に同一の組成のポリエステル樹脂組成物原料を多層化してキャストすることが挙げられる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は結晶化速度が速いため、キャスト時にも結晶化が進行する。このとき、多層化せずに単層でキャストした場合には、結晶の成長を抑制しうるような障壁が存在しないために、これらの結晶はサイズの大きな球晶へと成長してしまう。その結果、得られた未延伸シートの降伏応力が高くなり、長手方向（以下、ＭＤと略す場合がある）の延伸時に破断しやすくなる。
そればかりか、長手方向の延伸の間にも結晶化が進むため、幅方向（以下、ＴＤと略す場合がある）の延伸時にも破断しやすくなる。得られた二軸配向ポリエステルフィルムの破袋強度や突き刺し強度も不十分なフィルムとなってしまう。

【0021】

キャストする時の多層化の効果として、単層に比べポリエステル樹脂組成物中のポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）のエステル交換比率を抑えることが可能である。その結果、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）として、例えば耐熱性の高いポリエチレンテレフタレート樹脂を使用しても、ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）とのエステル交換反応により、ポリエステル樹脂組成物の結晶性が低下し、高温でフィルムがのびやすくなるといった弊害が抑えられる。その結果、サーマルメカニカルアナライザー（ＴＭＡ）（以下、ＴＭＡと略す場合がある）を用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向（ＭＤ）において１．０％以下となり、印刷時のピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれなどを防ぐことが可能となる。多層化により、エステル交換比率が抑制される要因は明らかになっていないが、筆者らは多層化される際は、層間が物理的に隔離されているためだと推測している。

【0022】

本発明の二軸配向ポリブチレンテレフタレートフィルムの製造方法は、具体的にはポリブチレンテレフタレート樹脂を６０重量％以上含むポリエステル樹脂組成物を溶融して溶融流体を形成する工程（１）で形成された溶融流体からなる積層数６０以上の積層流体を形成するする工程（２）で形成された積層流体をダイから吐出し、冷却ロールに接触させて固化させ積層体を形成する工程（３）、前記積層体を二軸延伸する工程（４）を少なくとも有する。
工程（１）と工程（２）、工程（２）と工程（３）の間には、他の工程が挿入されていても差し支えない。例えば、工程（１）と工程（２）の間には濾過工程、温度変更工程等が挿入されていても良い。また、工程（２）と工程（３）の間には、温度変更工程、電荷付加工程等が挿入されていても良い。但し、工程（２）と工程（３）の間には、工程（２）で形成された積層構造を破壊する工程があってはならない。

【0023】

工程（１）において、ポリエステル樹脂組成物を溶融して溶融流体を形成する方法は特に限定されないが、好適な方法としては、一軸押出機や二軸押出機を用いて加熱溶融する方法を挙げることができる。

【0024】

工程（２）における積層流体を形成する方法は特に限定されないが、設備の簡便さや保守性の面から、スタティックミキサーおよび／または多層フィードブロックがより好ましい。また、シート幅方向の均一性の面から、矩形のメルトラインを有するものがより好ましい。矩形のメルトラインを有するスタティックミキサーまたは多層フィードブロックを用いることが更に好ましい。なお、複数のポリエステル樹脂組成物を合流させることによって形成された複数層からなる樹脂組成物を、スタティックミキサー、多層フィードブロックおよび多層マニホールドのいずれか１種または２種以上に通過させてもよい。

【0025】

工程（２）における理論積層数は６０以上である必要がある。理論積層数の下限は、好ましくは２００であり、より好ましくは５００である。理論積層数が少なすぎると、あるいは、層界面間距離が長くなって結晶サイズが大きくなりすぎ、本発明の効果が得られない傾向にある。また、シート両端近傍での結晶化度が増大し、製膜が不安定となるほか、成型後の透明性が低下することがある。工程（２）における理論積層数の上限は特に限定されないが、好ましくは１０００００であり、より好ましくは１００００であり、更に好ましくは７０００である。理論積層数を極端に大きくしてもその効果が飽和する場合がある。

【0026】

工程（２）における積層をスタティックミキサーで行う場合、スタティックミキサーのエレメント数を選択することにより、理論積層数を調整することができる。スタティックミキサーは、一般的には駆動部のない静止型混合器（ラインミキサー）として知られており、ミキサー内に入った流体は、エレメントにより順次撹拌混合される。ところが、高粘度流体をスタティックミキサーに通過させると、高粘度流体の分割と積層が生じ、積層流体が形成される。スタティックミキサーの１エレメントを通過するごとに、高粘度流体は２分割され次いで合流し積層される。このため、高粘度流体をエレメント数ｎのスタティックミキサーに通過させると、理論積層数Ｎ＝２のｎ乗の積層流体が形成される。

【0027】

典型的なスタティックミキサーエレメントは、長方形の板を１８０度ねじった構造を有し、ねじれの方向により、右エレメントと左エレメントがあり、各エレメントの寸法は直径に対して１．５倍の長さを基本としている。本発明に用いることのできるスタティックミキサーはこの様なものに限定されない。

【0028】

工程（２）における積層を多層フィードブロックで行う場合、多層フィードブロックの分割・積層回数を選択することによって、理論積層数を調整することができる。多層フィードブロックは複数直列に設置することが可能である。また、多層フィードブロックに供給する高粘度流体自体を積層流体とすることも可能である。例えば、多層フィードブロックに供給する高粘度流体の積層数がｐ、多層フィードブロックの分割・積層数がｑ、多層フィードブロックの設置数がｒの場合、積層流体の積層数Ｎは、Ｎ＝ｐ×ｑのｒ乗となる。
なお、本願発明のように同一組成のポリエステル樹脂組成物で多層化する場合は、一台の押し出し機のみを用いて、押し出しからダイまでのメルトラインに上述の多層化装置を導入することもできる。

【0029】

工程（３）において、積層流体をダイから吐出し、冷却ロールに接触させて固化させる。

【0030】

ダイ温度の下限は好ましくは２５５℃であり、より好ましくは２６０℃であり、特に好ましくは２６５℃であり、上記未満であると吐出が安定せず、厚みが不均一となることがあることに加え、フィルムのエステル交換比率が低下することにより、フィルムの結晶性が高くなり、シーラント等との接着強度が低下しやすい。
また、樹脂の溶融押出し工程内で滞留した融点が高いポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）樹脂が未溶融物となって、フィルム中に混入し異物となり、フィルムの品位を損ねてしまうことがある。樹脂溶融温度の上限は好ましくは２８５℃であり、より好ましくは２８０℃であり、最も好ましくは２７５℃である。上記を越えると樹脂の分解が進行し、フィルムが脆くなってしまう。またＰＥＴを添加した場合においては、フィルムのエステル交換比率が高くなりすぎるために、フィルムの結晶性が低下することにより、ＴＭＡを用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向（ＭＤ）において１．０％を超え、印刷工程やシーラントなどとの貼り合せ工程でかかる張力により、フィルムの走行方向に伸びやすくなり、印刷時のピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれなどを引き起こすことがある。
ダイ温度の上限は好ましくは３２０℃であり、より好ましくは３００℃以下であり、更に好ましくは２８０℃以下である。上記を越えると厚みが不均一となるほか、樹脂の劣化が起こり、ダイリップ汚れなどで外観不良となることがある。

【0031】

冷却ロール温度の上限は好ましくは２５℃であり、より好ましくは２０℃以下である。上記を越えると溶融したポリエステル樹脂組成物が冷却固化する際の結晶化度が高くなりすぎて延伸が困難となることがある。冷却ロール温度の下限は好ましくは０℃であり、上記未満であると溶融したポリエステル樹脂組成物が冷却固化する際の結晶化抑制の効果が飽和することがある。また冷却ロールの温度を上記の範囲とする場合、結露防止のため冷却ロール付近の環境の湿度を下げておくことが好ましい。

【0032】

冷却ロール表面に溶融ポリエステル樹脂組成物をキャストした時、表面に高温の樹脂が接触するため冷却ロール表面の温度が上昇する。通常、チルロールは内部に配管を通して冷却水を流して冷却するが、充分な冷却水量を確保する、配管の配置を工夫する、配管にスラッジが付着しないようメンテナンスを行う、などして、チルロール表面の幅方向の温度差を少なくする必要がある。特に、多層化などの方法を用いずに低温で冷却する場合には注意が必要である。
このとき、未延伸シートの厚みは１５〜２５００μｍの範囲が好適である。より好ましくは５００μｍ以下であり、更に好ましくは３００μｍ以下である。

【0033】

上述における多層構造でのキャストは、少なくとも６０層以上、好ましくは２５０層以上、更に好ましくは１０００層以上で行う。層数が少ないと、未延伸シートの球晶サイズが大きくなり、延伸性の改善効果が小さいのみならず得られた二軸延伸フィルムの降伏応力を下げる効果が失われる。

【0034】

次に工程（４）の延伸方法について説明する。延伸方法は、同時二軸延伸でも逐次二軸延伸でも可能であるが、耐ピンホール性と耐破袋性が良い点、面配向係数を高めやすい点、フィルム厚みを幅方向に均一にしやすい点、製膜速度が速く生産性が高い点から、逐次二軸延伸が最も好ましい。

【0035】

フィルム長手方向（ＭＤ）の延伸温度の下限は好ましくは５５℃であり、より好ましくは６０℃である。５５℃未満であると破断が起こりやすくなることがあるばかりか、低温での延伸により縦方向の配向が強くなるため、熱固定処理の際の収縮応力が大きくなることによって、幅方向の分子配向の歪みが大きくなり、結果として長手方向の直進引裂き性が低下することがある。ＭＤ延伸温度の上限は好ましくは１００℃であり、より好ましくは９５℃である。１００℃を越えると配向がかからないため力学特性が低下することがある。

【0036】

ＭＤ延伸倍率の下限は好ましくは３．０倍であり、特に好ましくは３．２倍である。上記未満であると、得られた二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向の配向度を０．０４９以上としにくく、その結果、得られた二軸配向ポリエステルフィルムが印刷工程やシーラントとの貼り合せ工程を通る場合に、フィルムにかかる張力と温度によって伸び易くなり、ＴＭＡを用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向において１．０％を超え、印刷パターンのピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれを招くことがある。
ＭＤ延伸倍率の上限は好ましくは４．３倍であり、より好ましくは４．０倍であり、特に好ましくは３．８倍である。上記を越えると力学強度や厚みムラ改善の効果が飽和することがある。

【0037】

フィルムの幅方向（ＴＤ）の延伸温度の下限は好ましくは６０℃であり、上記未満であると破断が起こりやすくなることがある。ＴＤ延伸温度の上限は好ましくは１００℃であり、上記を越えると配向がかからないため力学特性が低下することがある。

【0038】

ＴＤ延伸倍率の下限は好ましくは３．５倍であり、より好ましくは３．６倍であり、特に好ましくは３．７倍である。上記未満であると幅方向の配向度が小さくなるため力学強度や厚みムラが悪くなることがある。ＴＤ延伸倍率の上限は好ましくは５倍であり、より好ましくは４．５倍であり、特に好ましくは４．０倍である。上記を越えると力学強度や厚みムラ改善の効果が飽和することがある。

【0039】

フィルムの幅方向（ＴＤ）の熱固定温度の下限は好ましくは２００℃であり、より好ましくは２０５℃である。上記未満であると熱収縮率が大きくなり、印刷時のピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれが起こる恐れがある。ＴＤ熱固定温度の上限は好ましくは２４０℃であり、上記を越えるとフィルムが融けてしまうほか、融けない場合でも著しく脆くなることがある。

【0040】

フィルムの幅方向（ＴＤ）のリラックス率の下限は好ましくは０．５％であり、上記未満であると熱固定時に破断が起こりやすくなることがある。ＴＤリラックス率の上限は好ましくは７％であり、上記を越えるとたるみなどが生じて厚みムラが発生することがあるばかりか、熱固定時の長手方向への収縮が大きくなる結果、端部の分子配向の歪みが大きくなり、幅方向で寸法安定性などが不均一となることがある。

【0041】

（二軸配向ポリエステルフィルムの特性）
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムでは、フィルム厚みの下限は好ましくは３μｍであり、より好ましくは５μｍであり、更に好ましくは８μｍである。３μｍ未満であるとフィルムとしての強度が不足することがある。
フィルム厚みの上限は好ましくは１００μｍであり、より好ましくは７５μｍであり、更に好ましくは５０μｍである。１００μｍを越えると厚くなりすぎて本発明の目的における加工が困難となることがある。

【0042】

本発明の二軸配向ポリブチレンテレフタレートフィルムの固有粘度の下限は好ましくは０．８０ｄｌ／ｇであり、より好ましくは０．８５ｄｌ／ｇであり、さら好ましくは０．９０ｄｌ／ｇであり、特に好ましくは０．９５ｄｌ／ｇである。上記以上であるとインパクト強度や耐突き刺し性などが改善される。また、屈曲後のバリア性も良好である。
二軸配向ポリブチレンテレフタレートフィルムの固有粘度の上限は好ましくは１．２ｄｌ／ｇであり、更に好ましくは１．１ｄｌ／ｇである。上記を超えると延伸時の応力が高くなりすぎず、製膜性が良好になる。
本発明の二軸配向ポリブチレンテレフタレートフィルムはフィルム全域に亘って同一組成の樹脂があることが好ましい。

【0043】

サーマルメカニカルアナライザー（ＴＭＡ）を用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向（ＭＤ）において１．０％以下であることが必要である。寸法変化率は０．８％以下でることが好ましく、０．６％以下であることがより好ましく、０．４％以下であることが特に好ましい。
寸法変化率が１．０％以下であると、印刷パターンのピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれを抑制することができ、フィルムの加工性に優れる。
フィルムの長手方向の温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率の下限は、−１．０％である。
寸法変化率が−１．０％以下であると、印刷パターンのピッチずれやシーラントなどとの張り合わせ時に位置ずれが生じることがあり、フィルムの加工が困難となることがある。

【0044】

ポリブチレンテレフタレート樹脂（Ａ）以外のポリエステル樹脂（Ｂ）としてポリエチレンテレフタレートまたは共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂を使用する場合において、ポリエステル樹脂組成物中におけるエチレングリコール（ＥＧ）−テレフタル酸（ＴＰＡ）−ブタンジオール（ＢＤ）の連鎖構造比率（％）で表されるエステル交換比率としては、０．８以上３．０％以下であることが好ましい。上限は２．８％以下であることがより好ましく、２．５％以下であることが更に好ましく、２．０％以下であることが特に好ましい。下限は０．９％以上がより好ましく、１．２％以上が更に好ましい。
エステル交換比率が３．０％以下である場合、フィルムの結晶性が高まり、印刷工程やシーラントなどとの貼り合せ工程でかかる張力によりフィルムの走行方向に伸びにくくなり、ＴＭＡを用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向において１．０％以下となりやすい。
エステル交換比率が０．８以上であると、フィルム表面のポリエステル樹脂組成物の結晶性が高くなり過ぎない。そのためフィルムの面配向係数が高くなりすぎないので、シーラント等との接着強度が維持される。また、樹脂の溶融押出し工程内で、滞留したＰＥＴ樹脂が未溶融物となり、溶融フィルム中に異物として残存することが少なくなり、フィルムの品位を維持しやすい。
エステル交換比率の測定方法は、実施例に記載のとおりである。

【0045】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向（ＭＤ）の配向度（ΔＮｘ）の下限は、好ましくは０．０４９である。より好ましくは０．０５０であり、更に好ましくは０．０５２である。上記未満であると配向が弱いため、フィルムとして十分な強度が得られず、耐破袋性が低下することがある、また、当該フィルム上が印刷工程やシーラントなどとの貼り合せ工程を通る場合に、フィルムにかかる張力と温度によって伸び易くなり、印刷時のピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれを招くことがある。上記以上であると、フィルムとして十分な強度が得られ、耐袋性が得られやすい。また、ＴＭＡを用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率がフィルムの長手方向において１．０％以下のフィルムが得られやすい。

【0046】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの長手方向（ＭＤ）の配向度（ΔＮｘ）の上限は、好ましくは０．０７６であり、より好ましくは０．０７５であり、更に好ましくは０．０７４である。上記を越えると、ＴＭＡを用いて測定した温度寸法変化曲線のフィルム原長に対する８０℃での寸法変化率が飽和することがある。
ＭＤ配向度（ΔＮｘ）の測定方法は、実施例に記載のとおりである。

【0047】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの面配向度（ΔＰ）の上限は好ましくは０．１５４であり、より好ましくは０．１５１であり、更に好ましくは０．１４６である。上記以上であるとフィルム面に平行な方向に配向が強く、シーラント等との接着強度が低下してしまうことがある。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの面配向度（ΔＰ）の下限は好ましくは０．１３６であり、より好ましくは０．１３８であり、更に好ましくは０．１４０である。上記以下であると配向が弱く、衝撃強度や破袋性などが低下してしまうことがある。
面配向度（ΔＰ）の測定方法は、実施例に記載のとおりである。

【0048】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのＭＤ及びＴＤの方向における１５０℃×１５分加熱後の熱収縮率の上限は４．０％であることが必要である。好ましくは３．０％であり、より好ましくは２％である。ＴＤ方向における１５０℃×１５分加熱後の熱収縮率の上限は特に好ましくは１．０％である。上記を越えると印刷時のピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれが起こることがある。また、耐破袋性が低下してしまうことがある。
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムのＭＤ及びＴＤの方向ににおける１５０℃×１５分加熱後の熱収縮率の下限は、好ましくは−２．０％であり、−１．０％以上がより好ましく、０％以上が更に好ましく、０．２％以上が特に好ましい。上記未満であると印刷時のピッチずれやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれ改善の効果が飽和するばかりか、フィルムのたるみによりむしろ印刷時のピッチずれやシーラントなどとの貼り合わせ時の位置ずれが起こることがあるほか、耐破袋性が低下してしまうことがある。
１５０℃×１５分加熱後の熱収縮率の測定方法は、実施例に記載のとおりである。

【0049】

耐衝撃強度の下限は好ましくは０．０５Ｊ／μｍである。上記未満であると袋として用いる際に強度が不足するとなることがある。耐衝撃強度の上限は好ましくは０．２Ｊ／μｍである。上記を越えると改善の効果が飽和するとなることがある。

【0050】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの加工性を向上させるための手段として、フィルムの少なくとも片面の滑り性を調整することが有効である。フィルムの少なくとも片面の動摩擦係数の上限としては、０．４以下が好ましく、０．３９以下が好ましく、０．３８以下が最も好ましい。

【0051】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの厚みあたりのヘイズの上限は好ましくは０．６６％／μｍであり、より好ましくは０．６０％／μｍであり、更に好ましくは０．５３％／μｍである。 上記を超えるとフィルムに印刷を施した際に、印刷された文字や画像の品位を損ねる可能性がある。

【0052】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに印刷層を積層していてもよい。
印刷層を形成する印刷インクとしては、水性および溶媒系の樹脂含有印刷インクが好ましく使用できる。ここで印刷インクに使用される樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル共重合樹脂およびこれらの混合物が例示される。印刷インクには、帯電防止剤、光線遮断剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、フィラー、着色剤、安定剤、潤滑剤、消泡剤、架橋剤、耐ブロッキング剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を含有させてもよい。

【0053】

印刷層を設けるための印刷方法としては、特に限定されず、オフセット印刷法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法等の公知の印刷方法が使用できる。印刷後の溶媒の乾燥には、熱風乾燥、熱ロール乾燥、赤外線乾燥等公知の乾燥方法が使用できる。

【0054】

また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムには、本発明の目的を損なわない限りにおいて、コロナ放電処理、グロー放電処理、火炎処理、表面粗面化処理が施されてもよく、また、公知のアンカーコート処理、印刷、装飾などが施されてもよい。

【0055】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面に無機薄膜層やアルミ箔のような金属箔などのガスバリア層を設けても良い。

【0056】

ガスバリア層として無機薄膜層を用いる場合の無機薄膜層としては、金属または無機酸化物からなる薄膜である。無機薄膜層を形成する材料は、薄膜にできるものなら特に制限はないが、ガスバリア性の観点から、酸化ケイ素（シリカ）、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合物等の無機酸化物が好ましく挙げられる。特に、薄膜層の柔軟性と緻密性を両立できる点からは、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの複合酸化物が好ましい。

【0057】

この複合酸化物において、酸化ケイ素と酸化アルミニウムとの混合比は、金属分の重量比でＡｌが２０〜７０％の範囲であることが好ましい。Ａｌ濃度が２０％未満であると、水蒸気バリア性が低くなる場合がある。一方、７０％を超えると、無機薄膜層が硬くなる傾向があり、印刷やラミネートといった二次加工の際に膜が破壊されてバリア性が低下する虞がある。なお、ここでいう酸化ケイ素とはＳｉＯやＳｉＯ_２等の各種珪素酸化物又はそれらの混合物であり、酸化アルミニウムとは、ＡｌＯやＡｌ_２Ｏ_３等の各種アルミニウム酸化物又はそれらの混合物である。

【0058】

無機薄膜層の膜厚は、通常１〜１００ｎｍ、好ましくは５〜５０ｎｍである。無機薄膜層の膜厚が１ｎｍ未満であると、満足のいくガスバリア性が得られ難くなる場合があり、一方、１００ｎｍを超えて過度に厚くしても、それに相当するガスバリア性の向上効果は得られず、耐屈曲性や製造コストの点でかえって不利となる。

【0059】

無機薄膜層を形成する方法としては、特に制限はなく、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理蒸着法（ＰＶＤ法）、あるいは化学蒸着法（ＣＶＤ法）等、公知の蒸着法を適宜採用すればよい。以下、無機薄膜層を形成する典型的な方法を、酸化ケイ素・酸化アルミニウム系薄膜を例に説明する。例えば、真空蒸着法を採用する場合は、蒸着原料としてＳｉＯ_２とＡｌ_２Ｏ_３の混合物、あるいはＳｉＯ_２とＡｌの混合物等が好ましく用いられる。これら蒸着原料としては通常粒子が用いられるが、その際、各粒子の大きさは蒸着時の圧力が変化しない程度の大きさであることが望ましく、好ましい粒子径は１ｍｍ〜５ｍｍである。加熱には、抵抗加熱、高周波誘導加熱、電子ビーム加熱、レーザー加熱などの方式を採用することができる。また、反応ガスとして酸素、窒素、水素、アルゴン、炭酸ガス、水蒸気等を導入したり、オゾン添加、イオンアシスト等の手段を用いた反応性蒸着を採用することも可能である。更に、被蒸着体（蒸着に供する積層フィルム）にバイアスを印加したり、被蒸着体を加熱もしくは冷却するなど、成膜条件も任意に変更することができる。このような蒸着材料、反応ガス、被蒸着体のバイアス、加熱・冷却等は、スパッタリング法やＣＶＤ法を採用する場合にも同様に変更可能である。
更に、上記無機薄膜層上に印刷層を積層していてもよい。

【0060】

（積層体）
本発明の二軸配向ポリエステルフィルムに他素材の層を積層して良く、その方法として、二軸配向ポリエステルフィルムを作製後に貼り合わせるか、製膜中に貼り合わせることができる。

【0061】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムの少なくとも片面には、シーラントと呼ばれるヒートシール性樹脂層を形成することが好ましい。ヒートシール性樹脂層の形成は、通常押出しラミネート法あるいはドライラミネート法によりなされる。ヒートシール性樹脂層を形成する熱可塑性重合体としては、シーラント接着性が充分に発現できるものであればよく、ＨＤＰＥ、ＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥなどのポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−オレフィンランダム共重合体、アイオノマー樹脂等のポリオレフン系樹脂が好適に使用できる。

【0062】

シーラント層は、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよく、必要とされる機能に応じて選択すればよい。例えば、防湿性を付与する点では、エチレン−環状オレフィン共重合体やポリメチルペンテン等の樹脂を介在させた多層フィルムが使用できる。 また、シーラント層は、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等の各種添加剤が配合されてもよい。
シーラント層１６の厚さは、１０〜１００μｍが好ましく、２０〜６０μｍがより好ましい。

【0063】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた積層体の層構成については、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムおよびシーラント層をそれぞれ少なくとも１層有するものであれば、特に限定されない。例えば、基材層／シーラント層、基材層／バリア層／シーラント層、基材層／バリア層／樹脂層／シーラント層、基材層／樹脂層／バリア層／シーラント層、基材層／バリア層／印刷層／シーラント層、基材層／印刷層／バリア層／シーラント層、基材層／バリア層／樹脂層／印刷層／シーラント層、基材層／樹脂層／印刷層／バリア層／シーラント層、基材層／印刷層／バリア層／樹脂層／シーラント層、基材層／印刷層／樹脂層／シーラント層、基材層／印刷層／樹脂層／バリア層／シーラント層、基材層／樹脂層／バリア層／印刷層／シーラント層、等が挙げられる。

【0064】

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムを用いた積層体は、包装製品、各種ラベル材料、蓋材、シート成型品、ラミネートチューブ等の用途に好適に使用することができ、特に、積層フィルムまたは包装用袋（例えば、ピロー袋、スタンディングパウチや４方パウチ等のパウチ）が好ましい。積層体の厚さは、その用途に応じて、適宜決定することができる。例えば、５〜５００μｍ、好ましくは１０〜３００μｍ程度の厚みのフィルムないしシート状の形態で用いられる。

【実施例】

【0065】

次に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。なお、フィルムの評価は次の測定法によって行った。
［８０℃での寸法変化率］
島津製作所社製のサーマルメカニカルアナライザー（ＴＭＡ）を用いて室温から２００℃まで昇温して測定した。ただし、昇温速度は１０℃／分、測定サンプルの幅は４ｍｍ、測定サンプルの長さは１０ｍｍ、初期張力は１００ｍＮとした。 得られた温度変化曲線の８０℃におけるフィルムの長手方向（ＭＤ）のフィルム原長に対する寸法変化率（％）を読み取った。

【0066】

［エステル交換比率］
得られたフィルム６０ｍｇをＨＦＩＰ／Ｃ_６Ｄ_６＝１／１（重量比）溶液に溶解し、遠心分離した後、上澄み液を採取し、^１３Ｃ−ＮＭＲを測定した。エステル交換比率は、ブタンジオール−テレフタル酸−ブタンジオール（ＢＤ−ＴＰＡ−ＢＤ）に起因する１３４ｐｐｍ付近のピーク面積をＳａ、エチレングリコール−テレフタル酸−エチレングリコール（ＥＧ−ＴＰＡ−ＥＧ）に起因する１３３．７ｐｐｍ付近のピーク面積をＳｂ、エチレングリコール−テレフタル酸−ブタンジオール（ＥＧ−ＴＰＡ−ＢＤ）に起因する１３３．５ｐｐｍ付近のピーク面積をＳｃとし、下記式（１）によりエステル交換比率を算出した。
エステル交換比率（％）＝Ｓｃ／｛０．５（Ｓａ＋Ｓｂ）＋Ｓｃ｝ ・・・（１）

【0067】

［フィルムの厚み］
ＪＩＳ Ｋ７１３０−１９９９ Ａ法に準拠し、ダイアルゲージを用いて測定した。

【0068】

［フィルムの縦方向（ＭＤ）の配向度ΔＮｘ］
サンプルについてＪＩＳ Ｋ ７１４２−１９９６ Ａ法により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率（ｎ_ｘ）、幅方向の屈折率（ｎ_ｙ）、厚み方向の屈折率（ｎ_ｚ）を測定し、式（２）の計算式によりΔＮｘを算出した。
ＭＤの配向度（ΔＮｘ）＝ｎ_ｘ−（ｎ_ｙ＋ｎ_ｚ）／２ （２）

【0069】

［フィルムの面配向度ΔＰ］
サンプルについてＪＩＳ Ｋ ７１４２−１９９６ Ａ法により、ナトリウムＤ線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率（ｎ_ｘ）、幅方向の屈折率（ｎ_ｙ）、厚み方向の屈折率（ｎ_ｚ）を測定し、式（３）の計算式によりΔＰを算出した。
面配向係数（ΔＰ）＝（ｎ_ｘ＋ｎ_ｙ）／２−ｎ_ｚ （３）

【0070】

［熱収縮率］
ポリエステルフィルムの熱収縮率は、試験温度１５０℃、加熱時間１５分間とした以外は、ＪＩＳ−Ｃ−２１５１−２００６．２１に記載の寸法変化試験法で測定した。試験片は２１．１（ａ）の記載に従い使用した。

【0071】

［評価用ラミネート積層体の作製］
後述する実施例および比較例に示したフィルム基材の内側に、ウレタン系２液硬化型接着剤（三井化学社製「タケラック（登録商標）Ａ５２５Ｓ」と「タケネート（登録商標）Ａ５０」を１３．５：１（重量比）の割合で配合）を用いてドライラミネート法により、ヒートシール性樹脂層として厚さ７０μｍの無延伸ポリプロピレンフィルム（東洋紡株式会社製「Ｐ１１４７」）を貼り合わせ、４０℃にて４日間エージングを施すことにより、評価用のラミネートガスバリア性積層体を得た。なお、ウレタン系２液硬化型接着剤で形成される接着剤層の乾燥後の厚みはいずれも約４μｍであった。

【0072】

［耐ピンホール性］
前述のラミネート積層体を２０．３ｃｍ（８インチ）×２７．９ｃｍ（１１インチ）の大きさに切断し、その切断後の長方形テストフィルムを、温度２３℃の相対湿度５０％の条件下に、２４時間以上放置してコンディショニングした。しかる後、その長方形テストフィルムを巻架して長さ２０．３２ｃｍ（８インチ）の円筒状にする。そして、その円筒状フィルムの一端を、ゲルボフレックステスター（理学工業社製、ＮＯ．９０１型）（ＭＩＬ−Ｂ−１３１Ｃの規格に準拠）の円盤状固定ヘッドの外周に固定し、円筒状フィルムの他端を、固定ヘッドと１７．８ｃｍ（７インチ）隔てて対向したテスターの円盤状可動ヘッドの外周に固定した。
そして、可動ヘッドを固定ヘッドの方向に、平行に対向した両ヘッドの軸に沿って７．６ｃｍ（３．５インチ）接近させる間に４４０゜回転させ、続いて回転させることなく６．４ｃｍ（２．５インチ）直進させた後、それらの動作を逆向きに実行させて可動ヘッドを最初の位置に戻すという１サイクルの屈曲テストを、１分間あたり４０サイクルの速度で、連続して２０００サイクル繰り返した。実施は５℃で行った。
しかる後に、テストしたフィルムの固定ヘッドおよび可動ヘッドの外周に固定した部分を除く１７．８ｃｍ（７インチ）×２７．９ｃｍ（１１インチ）内の部分に生じたピンホール数を計測した（すなわち、４９７ｃｍ^２ （７７平方インチ）当たりのピンホール数を計測した）。

【0073】

［レトルト処理後の耐破袋性］
前述のラミネート積層体を１５ｃｍ四方の大きさにカットし、シーラントが内側になるように２枚を重ね合わせ、３方を１６０℃のシール温度、シール幅１．０ｃｍにてヒートシールすることで内寸１３ｃｍの３方シール袋を得た。
得られた３方シール袋に水２５０ｍＬを充填した後、ヒートシールにて４方目の口を閉じ、水の充填された４方シール袋を作製した。
得られた４方シール袋に対して、１３０℃の熱水中に３０分間保持する湿熱処理を行った後、室温５℃、湿度３５％Ｒ．Ｈ．の環境下、高さ１００ｃｍの位置からコンクリート板の上に落下させ、破れやピンホールが発生するまでの落下回数を数えた。

【0074】

［ラミネート強度］
上記で作製したラミネート積層体に対して、１３０℃の熱水中に３０分間保持する湿熱処理を行い、未乾燥のままの状態で、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍに切り出して試験片とし、温度２３℃、相対湿度６５％の条件下で、テンシロン万能材料試験機（東洋ボールドウイン社製「テンシロンＵＭＴ−ＩＩ−５００型」）を用いてラミネート強度（レトルト後）を測定した。ラミネート強度は、引張速度を２００ｍｍ／分とし、積層フィルムとヒートシール性樹脂層との間に水を付けて、剥離角度９０度で剥離させたときの強度とした。

【0075】

［印刷時ピッチずれ］
得られた二軸配向ポリエステルフィルムについて、市販の多色刷り印刷機（東谷鉄工所社製「３色グラビア印刷機ＰＡＳ−２４７型」）にて通常の運転条件で印刷（２色）を行った。乾燥工程での加熱と張力によりフィルムが伸びやすいと寸法変化が大きくなり、ピッチずれが起こるので、以下のような基準で印刷適性（二次加工適性）を判断した。
ピッチずれの測定方法は以下のとおり。
作成した二軸配向フィルムから幅４００ｍｍ、長さ１５０ｍの試験フィルムを切り出し、このフィルムの処理面に、インキを用いて、２色（赤と黒）のトンボの図柄をそれぞれ５０ｃｍピッチで印刷した。最初のトンボは赤と黒の２色が重なるように調製し、６０ｍ印刷した後の赤と黒のトンボのずれ量を測定し、このずれ量を印刷時のピッチズずれ量として、下記のように評価した。
◎：印刷ピッチのずれが０．３ｍｍ以内。
○：印刷ピッチのずれが０．５ｍｍ以内で、実用上問題ないもの。
△：印刷ピッチのずれが１ｍｍ程度認められたが、印刷機の調整で対応できたもの。
×：印刷ピッチのずれが１ｍｍ以上あり、印刷機の調整が困難であったもの。

【0076】

［参考例１］
一軸押出機を用い、ポリブチレンテレフタレート樹脂（１１００−２１１ＸＧ（ＣＨＡＮＧ ＣＨＵＮ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＣＯ．，ＬＴＤ．、固有粘度１．２８ｄｌ／ｇ）とテレフタル酸／／エチレングリコール＝１００／／１００（モル％）からなる固有粘度０．６２ｄｌ／ｇのポリエチレンテレフタレート樹脂、不活性粒子として平均粒径２．４μｍのシリカ粒子をシリカ濃度として１６００重量ｐｐｍとなるように配合したものを２９０℃で溶融させた後、メルトラインを１２エレメントのスタティックミキサーに導入した。これにより、溶融体の分割・積層を行い、同一の原料からなる理論上４０９６層の多層溶融体を得た。２７０℃のＴ−ダイからキャストし、１５℃の冷却ロールに静電密着法により密着させて未延伸シートを得た。
次いで、６０℃で長手方向（ＭＤ）に３．３倍ロール延伸し、次いで、テンターに通して９０℃で幅方向（ＴＤ）に４．０倍延伸し、２１０℃で３秒間の緊張熱処理と１秒間５％の緩和処理を実施した後、両端の把持部を１０％ずつ切断除去して厚みが１５μｍのフィルムのミルロールを得た。得られたフィルムの製膜条件、物性および評価結果を表１に示した。

【0077】

［実施例２〜７］
参考例１において、原料組成、製膜条件を表１に記載した二軸延伸フィルムに変えた以外は参考例１と同様に行った。得られたフィルムの製膜条件、物性および評価結果を表１に示した。

【0078】

参考例１、実施例２〜７のフィルムは、耐破袋性、耐屈曲ピンホール性、レトルト殺菌処理のような、過酷な湿熱処理後のシーラントとの接着強度に優れ、かつ、印刷工程のように加熱されながら張力がかかる工程であっても印刷時ピッチずれが小さく、フィルム加工性が良好であることがわかる。

【0079】

［比較例１〜６］
一軸押出機を用い、表１記載の条件によりフィルムを得た。得られたフィルムの製膜条件、物性および評価結果を表１に示した。

【0080】

（比較例１） 得られたフィルムの耐ピンホール性やレトルト処理後の耐破袋性、ラミネート強度は良好であったが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の組成が１００％であり、寸法変化率が大きく、印刷時のピッチずれが生じた。
（比較例２） 得られたフィルムの耐ピンホール性や印刷時のピッチずれは良好であったが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の組成が１００％であり、ＭＤ方向の熱収縮率が４．５％であるため、レトルト処理後の耐破袋性やラミネート強度が不良であった。
（比較例３） 得られたフィルムのラミネート強度や印刷時のピッチずれは良好であったが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の組成が５０％であるため、耐ピンホール性やレトルト処理後の耐破袋性が不良であった。
（比較例４） 得られたフィルムの耐ピンホール性やレトルト処理後の耐破袋性、印刷時のピッチずれは良好であったが、面配向度が０．１５５であるため、ラミネート強度が不良であった。
（比較例５） 得られたフィルムの耐ピンホール性やレトルト処理後の耐破袋性、ラミネート強度は良好であったが、寸法変化率が１．１であるため、印刷時のピッチずれが不良であった。
（比較例６） 得られたフィルムの耐ピンホール性やラミネート強度は良好であったが、ＭＤ方向の熱収縮率が４．７％であるため、レトルト処理後の耐破袋性や印刷時のピッチずれが不良であった。

【0081】

【表1】

【産業上の利用可能性】

【0082】

本発明によれば、耐ピンホール性、耐破袋性、更にはボイル処理やレトルト処理された後の接着強度に優れ、かつ、印刷時のピッチズレやシーラントなどとの貼り合せ時の位置ずれを抑制されたポリエステルフィルムを得ることができ、食品包装や医薬品包装材料として広く適用でき得ることから、産業界に大きく寄与することが期待される。