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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6880231
(24)【登録日】2021年5月7日
(45)【発行日】2021年6月2日
(54)【発明の名称】アルキルアリールケトンの簡便な酸化的官能化
(51)【国際特許分類】
C07C 41/50 20060101AFI20210524BHJP
C07C 43/315 20060101ALI20210524BHJP
C07C 45/00 20060101ALI20210524BHJP
C07C 49/84 20060101ALI20210524BHJP
C07D 303/48 20060101ALI20210524BHJP
C07D 295/096 20060101ALI20210524BHJP
C07D 295/112 20060101ALI20210524BHJP
【ＦＩ】
C07C41/50
C07C43/315
C07C45/00
C07C49/84 E
C07D303/48
C07D295/096
C07D295/112
【請求項の数】21
【全頁数】48
(21)【出願番号】特願2019-554980(P2019-554980)
(86)(22)【出願日】2018年4月19日
(65)【公表番号】特表2020-517590(P2020-517590A)
(43)【公表日】2020年6月18日
(86)【国際出願番号】EP2018060011
(87)【国際公開番号】WO2018197324
(87)【国際公開日】20181101
【審査請求日】2019年10月28日
(31)【優先権主張番号】17167816.2
(32)【優先日】2017年4月24日
(33)【優先権主張国】EP
(73)【特許権者】
【識別番号】519051698
【氏名又は名称】アイジーエム グループ ビー．ヴィ．
(74)【代理人】
【識別番号】100116872
【弁理士】
【氏名又は名称】藤田 和子
(72)【発明者】
【氏名】ソマーレード ラインハルト
【審査官】
神谷 昌克
(56)【参考文献】
【文献】
中国特許出願公開第１０１６２４３２１（ＣＮ，Ａ）
【文献】
特開昭５９−１６７５４６（ＪＰ，Ａ）
【文献】
国際公開第２０１１／００１９２８（ＷＯ，Ａ１）
【文献】
特表２０１３−５３８２４３（ＪＰ，Ａ）
【文献】
米国特許出願公開第２０１５／０３２９６６２（ＵＳ，Ａ１）
【文献】
特開昭５７−０５０９５６（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開昭５７−０９８２３２（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開昭５７−１９２３２５（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開昭６４−０７０４３１（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特開平０１−２２１３４９（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表２００８−５１４６７１（ＪＰ，Ａ）
【文献】
特表２０１６−５１２８４２（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
Ｃ０７Ｃ
Ｃ０７Ｄ
ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
一般式Ｉのアルキルアリールケトンを、ヘキサクロロエタン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させる方法であって、これにより、一般式Ｉのアルキルアリールケトンのアリールオキシラン又は一般式Ｉのアルキルアリールケトンのα−官能化アルキルアリールケタールが得られ、
前記一般式Ｉ中、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成し、
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又はＲ３〜Ｒ７のうちの２つの隣接する残基が式Ｉの前記ベンゼン環と共に芳香族系を形成する方法。
【化1】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又はＲ３〜Ｒ７のうちの２つの隣接する残基が式Ｉの前記ベンゼン環と共に芳香族系を形成する方法。
【請求項2】
Ｒ１及びＲ２が同じであることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項3】
Ｒ１及びＲ２が、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項２に記載の方法。
【請求項4】
Ｒ１及びＲ２が異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項5】
Ｒ１及びＲ２が、連結するＣ原子と共にＣ４−Ｃ１０−シクロアルキルを形成することを特徴とする請求項１に記載の方法。
【請求項6】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項7】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項６に記載の方法。
【請求項8】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの少なくとも１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項9】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８であり、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項又は請求項８に記載の方法。
【請求項10】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの２つ又は３つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項又は請求項８に記載の方法。
【請求項11】
Ｒ３及びＲ４又はＲ４及びＲ５が、式Ｉの前記ベンゼン環と共に、ナフチル系、アントラセニル系及びフェナントレニル系から選択される芳香族系を形成することを特徴とする請求項１から請求項５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項12】
前記残りのＲのうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択されることを特徴とする請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
前記塩基が、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１２のいずれか一項に記載の方法。
【請求項14】
前記塩基が水溶液の形態にあるか、又は前記塩基が有機溶媒中で提供され、前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
０〜１２０℃の範囲の温度で実施されることを特徴とする請求項１から請求項１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
有機溶媒中で実施され、前記有機溶媒が、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択されることを特徴とする請求項１から請求項１５のいずれか一項に記載の方法。
【請求項17】
前記方法によって得られる前記アリールオキシランを、相間移動条件下で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１が連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられている化合物と接触させるさらなる工程を備えることを特徴とする請求項１から請求項１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項18】
前記工程が、相間移動触媒の存在下で実施され、前記相間移動触媒が、第四級アンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩化物、テトラアルキルホスホニウム臭化物及びこれらの混合物から選択されることを特徴とする請求項１７に記載の方法。
【請求項19】
前記方法によって得られた前記α−官能化アルキルアリールケタールを酸と接触させるさらなる工程を備えることを特徴とする請求項１から請求項１６のいずれか一項に記載の方法。
【請求項20】
一般式ＩＩのα−官能化ケトンが得られ、
前記式ＩＩ中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は前記一般式Ｉで定義されたとおりであり、Ｚは、ＯＲ９、ＮＨＲ９及びＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられていることを特徴とする請求項１７から請求項１９のいずれか一項に記載の方法。
【化2】
【請求項21】
ＺがＯＲ９であり、Ｒ９が、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、又はＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、若しくはＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ６−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられていることを特徴とする請求項２０に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、アルキルアリールケトンを反応させ、これにより対応するアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールを得る方法、この方法によって得られるアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタール、及びこの方法によって得られるα−官能化ケトンに関する。
【背景技術】
【0002】
光重合プロセスは、従来の硬化系に勝るその多大な優位点に起因して、非常に多くの応用例において、例えば重ね刷りコーティング、印刷用インクにおいて、電子プリント配線基板及び印刷板の製造において、並びに種々の物質、例えば木材、プラスチック類、紙、ガラス又は金属のコーティングにおいて、大きな重要性を得ている。光開始剤の存在下でのＵＶ照射による光硬化の１つの優位点は、高速であることである。しかしながら、この速度は、使用される光開始剤に大きく依存する。最も有効な光開始剤としては、例えば独国特許第２，７２２，２６４号明細書及び米国特許第４，７４０，６２４号明細書に記載されているα−ヒドロキシル化ケトンがある。ケトンのα−官能化のためのさらなる方法は、例えばＧａｒｙ Ｊｉｎｇ Ｃｈｕａｎｇら、「Ａ Ｄｉｎｕｃｌｅａｒ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ α−Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎｙｌｓ ｗｉｔｈ Ｏ２」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１３３、１７６０−１７６２（２０１１）、Ｃｈｅｎｇｑｕｎ Ｃｈｅｎら、「Ａｎ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ α−Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ Ａｒｙｌ Ｋｅｔｏｎｅｓ」、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、２００８、第２０号、３２０５−３２０８；Ｍａｒｅｋ Ｋｏｐｒｏｗｓｋｉら、「Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｎｏｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ｔｏ α−ｈｙｄｒｏｘｙ ｋｅｔｏｎｅｓ ｂｙ （ｓａｌｅｎ）ｍａｎｇａｎｅｓｅ（ＩＩＩ） ｃｏｍｐｌｅｘ；Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｐａｔｔｅｒｎ ｏｆ ｅｎｏｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ」、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、６２、１２３６３−１２３７４（２００６）；Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ａ．Ｄａｖｉｓら、「Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｙｌ Ｅｎｏｌ Ｅｔｈｅｒｓ Ｕｓｉｎｇ ２−Ｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ α−Ｓｉｌｏｘｙ Ｅｐｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ α−Ｈｙｄｒｏｘｙ Ｃａｒｂｏｎｙｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５２、９５４−９５５（１９８７）；Ｙｕ−Ｆｅｎｇ Ｌｉａｎｇら、「Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｃ−Ｈ Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎｙｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｉｔｈ Ｏｘｙｇｅｎ ｕｎｄｅｒ Ｍｉｌｄ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ」、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、２０１４、１２６、５５８−５６２；Ｙｕ−Ｆｅｎｇ Ｌｉａｎｇら、「Ｉ２− ｏｒ ＮＢＳ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ αＨｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｋｅｔｏｎｅｓ ｗｉｔｈ Ｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ」、Ｏｒｇ． Ｌｅｔｔ．、１７、８７６−８７９（２０１５）；Ｂａｎｇ−Ｃｈｉ Ｃｈｅｎら、「α−ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｎｏｌａｔｅｓ ａｎｄ ｓｉｌｙｌ ｅｎｏｌ ｅｔｈｅｒｓ」、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、第６２巻、２００３、出版社Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．に記載されている。
【0003】
しかしながら、α−ヒドロキシル化ケトンの調製のために使用される方法は、いくつかの不都合を示す。特に、α−ヒドロキシル化ケトンは、雑多な望まれない中間生成物及び副生成物を生じる複雑な反応によって調製され、このことが所望のα−ヒドロキシル化ケトンの収率及び純度を低下させ、商業的な関心を失わせているということに留意するべきである。さらには、入り組んだ精製工程が必要とされることが多い。従って、先行技術の周知の方法は、非常に複雑であるだけでなく、時間及び化学物質を多く必要とするものである。
【0004】
それゆえ、上述の不都合を回避するα−官能化ケトンの調製方法を提供することについて、当該技術分野で引き続くニーズがある。さらには、安価な出発物質を使用するα−官能化ケトンの調製方法を提供することが望ましい。さらには、所望のα−官能化ケトンを得るための複雑な加工及び入り組んだ精製工程を回避するα−官能化ケトンの調製方法を提供することが望ましい。これに加えて、望まれない副生成物の生成を回避し、従って所望のα−官能化ケトンの収率及び純度を高めるα−官能化ケトンの調製方法を提供することが望ましい。さらには、アルキルアリールケタール及び／又はアリールオキシラン等の明確な中間生成物の調製を可能にする方法を提供することが望ましい。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】独国特許第２，７２２，２６４号明細書
【特許文献2】米国特許第４，７４０，６２４号明細書
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】Ｇａｒｙ Ｊｉｎｇ Ｃｈｕａｎｇら、「Ａ Ｄｉｎｕｃｌｅａｒ Ｐａｌｌａｄｉｕｍ Ｃａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ α−Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎｙｌｓ ｗｉｔｈ Ｏ２」、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１３３、１７６０−１７６２（２０１１）．
【非特許文献2】Ｃｈｅｎｇｑｕｎ Ｃｈｅｎら、「Ａｎ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ α−Ｈｙｄｒｏｘｙａｌｋｙｌ Ａｒｙｌ Ｋｅｔｏｎｅｓ」、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、２００８、第２０号、３２０５−３２０８
【非特許文献3】Ｍａｒｅｋ Ｋｏｐｒｏｗｓｋｉら、「Ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｎｏｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ｔｏ α−ｈｙｄｒｏｘｙ ｋｅｔｏｎｅｓ ｂｙ （ｓａｌｅｎ）ｍａｎｇａｎｅｓｅ（ＩＩＩ） ｃｏｍｐｌｅｘ；Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｂｓｔｉｔｕｔｉｏｎ ｐａｔｔｅｒｎ ｏｆ ｅｎｏｌ ｐｈｏｓｐｈａｔｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｓｔｅｒｅｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ｏｘｙｇｅｎ ｔｒａｎｓｆｅｒ」、Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ、６２、１２３６３−１２３７４（２００６）
【非特許文献4】Ｆｒａｎｋｌｉｎ Ａ．Ｄａｖｉｓら、「Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｏｆ Ｓｉｌｙｌ Ｅｎｏｌ Ｅｔｈｅｒｓ Ｕｓｉｎｇ ２−Ｓｕｌｆｏｎｙｌｏｘａｚｉｒｉｄｉｎｅｓ；Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ α−Ｓｉｌｏｘｙ Ｅｐｏｘｉｄｅｓ ａｎｄ α−Ｈｙｄｒｏｘｙ Ｃａｒｂｏｎｙｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．、５２、９５４−９５５（１９８７）
【非特許文献5】Ｙｕ−Ｆｅｎｇ Ｌｉａｎｇら、「Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ Ｃ−Ｈ Ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃａｒｂｏｎｙｌ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｉｔｈ Ｏｘｙｇｅｎ ｕｎｄｅｒ Ｍｉｌｄ Ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ」、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．、２０１４、１２６、５５８−５６２
【非特許文献6】Ｙｕ−Ｆｅｎｇ Ｌｉａｎｇら、「Ｉ２− ｏｒ ＮＢＳ−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｈｉｇｈｌｙ Ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ αＨｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ Ｋｅｔｏｎｅｓ ｗｉｔｈ Ｄｉｍｅｔｈｙｌ Ｓｕｌｆｏｘｉｄｅ」、Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．、１７、８７６−８７９（２０１５）
【非特許文献7】Ｂａｎｇ−Ｃｈｉ Ｃｈｅｎら、「α−ｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｅｎｏｌａｔｅｓ ａｎｄ ｓｉｌｙｌ ｅｎｏｌ ｅｔｈｅｒｓ」、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、第６２巻、２００３、出版社Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｉｎｃ．
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
従って、α−官能化ケトンの調製方法を提供することが本発明の目的である。安価な出発物質を使用し、かつ所望のα−官能化ケトンを得るための複雑な加工又は入り組んだ精製工程を必要としないα−官能化ケトンの調製方法を提供することが本発明のなおさらなる目的である。所望のα−官能化ケトンの収率及び純度を高めるα−官能化ケトンの調製方法を提供することが本発明のなおさらなる目的である。アルキルアリールケタール及び／又はアリールオキシラン等の明確な中間生成物の調製を可能にする方法を提供することが本発明の別の目的である。
【課題を解決するための手段】
【0008】
上記の目的及び他の目的は本発明の主題によって解決される。
【0009】
本発明の第１の態様によれば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンを、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させる方法であって、これにより対応するアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールが得られ、【化1】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ（窒素）原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯ（酸素原子）で置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉの上記ベンゼン環と共に芳香族系を形成する方法が提供される。
【0010】
本発明者らは、驚くべきことに、このような方法は、安価な出発物質の使用によるα−官能化ケトンの調製に好適であり、所望のα−官能化ケトンを得るための複雑な加工及び入り組んだ精製工程を回避することを見出した。従って、当該方法は所望のα−官能化ケトンの収率及び純度を高める。さらには、当該方法は、明確な中間生成物、すなわち商業的に関心を持たれているアリールオキシラン及びα−官能化アルキルアリールケタール、の調製を可能にする。
【0011】
本発明の方法の優位な実施形態は、対応する従属請求項に規定される。
【0012】
１つの実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は同じである。
【0013】
別の実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【0014】
さらに別の実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は異なり、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【0015】
１つの実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ４−Ｃ１０−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、最も好ましくはＣ６−シクロアルキルを形成する。
【0016】
別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じである。
【0017】
さらに別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【0018】
１つの実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【0019】
別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２又はＳＲ８であり、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【0020】
さらに別の実施形態によれば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの２つ又は３つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【0021】
１つの実施形態によれば、Ｒ３及びＲ４又はＲ４及びＲ５は、式Ｉの上記ベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式、三環式又は四環式の芳香族系、より好ましくはナフチル系、アントラセニル系及びフェナントレニル系から選択される芳香族系を形成する。
【0022】
別の実施形態によれば、上記残りのＲのうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルから選択される。
【0023】
さらに別の実施形態によれば、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは完全にハロゲン化されており、好ましくは上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン、テトラクロロエチレン及びこれらの混合物から選択される。
【0024】
１つの実施形態によれば、上記塩基は、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはリチウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはリチウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはカリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはカリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0025】
別の実施形態によれば、上記塩基は水溶液の形態にあるか、又は上記塩基は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0026】
さらに別の実施形態によれば、当該方法は、０〜１２０℃（すなわち０℃以上１２０℃以下）の範囲、好ましくは１２〜８０℃の範囲、より好ましくは１５〜５０℃の範囲、最も好ましくは１５〜３０℃の範囲の温度で実施される。
【0027】
１つの実施形態によれば、当該方法は有機溶媒中で実施され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0028】
１つの実施形態によれば、当該方法は、上記方法によって得られるアリールオキシランを、相間移動条件下で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている化合物と接触させるさらなる工程を備える。
【0029】
別の実施形態によれば、上記工程は、相間移動触媒の存在下で実施され、好ましくはこの相間移動触媒は、第四級アンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩化物、テトラアルキルホスホニウム臭化物及びこれらの混合物から選択され、好ましくは上記相間移動触媒は、テトラアルキルアンモニウム塩又はトリアルキルアリールアンモニウム塩であり、より好ましくは上記相間移動触媒は、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、セチルピリジニウム及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0030】
さらに別の実施形態によれば、当該方法は、当該方法によって得られたα−官能化アルキルアリールケタールを酸、好ましくは塩酸、酢酸、リン酸、硫酸、クエン酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、酒石酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、プロピオン酸、酪酸及びこれらの混合物を含む群から選択される酸と接触させるさらなる工程を備える。
【0031】
１つの実施形態によれば、一般式ＩＩのα−官能化ケトンが得られ、【化2】
【0032】
別の実施形態によれば、ＺはＯＲ９であり、Ｒ９は、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択され、好ましくはＲ９はＨであるか、又はＺはＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、若しくはＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ６−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられており、好ましくはＲ１０及びＲ１１は、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【0033】
本発明のさらなる態様によれば、本明細書中に規定される方法によって得られるアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールが提供される。本発明の別の態様によれば、本明細書中に規定される方法によって得られるα−官能化ケトンが提供される。
【0034】
以下では、本発明のアルキルアリールケトンを反応させる方法の詳細及び好ましい実施形態がより詳細に記載される。これらの技術的詳細及び実施形態は、適用可能である限りは、本発明の物にも適用されるということを理解されたい。
【発明を実施するための形態】
【0035】
アルキルアリールケトンを反応させる方法が提供される。特に、一般式Ｉのアルキルアリールケトンを、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させる方法であって、これにより対応するアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールが得られ、【化3】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成する方法が提供される。
【0036】
従って、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは出発物質として使用されることが理解され、【化4】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成する。
【0037】
一般式Ｉ中のＲ１及びＲ２に関しては、それらは同じであってもよいし異なっていてもよいことに留意されたい。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する。
【0038】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル」は、炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキル基を指し、その例としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二級ブチル、第三級ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル及び１，１，３，３−テトラメチルブチルが挙げられる。
【0039】
本発明の意味における用語「Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル」は、炭素原子数３〜８の環状アルキルを指し、その例としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチルが挙げられる。
【0040】
本発明の意味における用語「Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル」は、炭素原子数３〜８の環状アルケニルを指し、その例としては、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、及びシクロヘプテニルが挙げられる。
【0041】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル」は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルケニル基を指し、その例としては、例えば、エテニル、２−プロペニル等のプロペニル、ブテニル、トリイソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル及びオクテニルが挙げられる。本発明の意味における用語「アルケニル」は、シス異性体及びトランス異性体を含む。
【0042】
本発明の意味における用語「直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル」は、炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキニル基を指し、その例としては、例えば、エチニル、１−プロピニル又は２−プロピニル等のプロピニル、例えばプロパルギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘプチニル及びオクチニルが挙げられる。
【0043】
本発明の意味における用語「Ｃ６−Ｃ１４−アリール」は、１以上の６員の不飽和炭化水素環を含有する基であって、その不飽和が共役二重結合によって形式的に表され、このような環の１以上の炭素原子上で、独立に選択されるアルキル基によって任意に置換されていてもよい基を指す。従って、用語「Ｃ６−Ｃ１４−アリール」としては、好ましくは（非置換）Ｃ６−Ｃ１０−アリール及びＣ６−Ｃ１４−アルキルアリールが挙げられる。好適な例としては、例えば、フェニル、ナフチル、メチルフェニル、ジメトキシフェニル、５−イソプロピル−２−メチルフェニル、メチルフェニル、エチルフェニル、ジメチルフェニル、ｔ−ブチルフェニル、メチルナフチル及びジメチルナフチルが挙げられる。
【0044】
本発明の意味における用語「連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する」は、炭素原子数３〜１２の一環式、二環式又は三環式のアルキルを指し、その例としては、例えば、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、ノルボルニル及びアダマンチルが挙げられる。
【0045】
本発明の意味における用語「連結するＣ原子と共にＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する」は、炭素原子数５〜１２の一環式、二環式又は三環式のアルケニルを指し、１以上、好ましくは１つ、の二重結合を備える。好適な例としては、例えば、シクロペンテニル、シクロヘキセニル、シクロヘキサジエニル及びシクロヘプテニルが挙げられる。上記Ｃ５−Ｃ１２−シクロアルケニルの二重結合は、α，β−不飽和カルボニル化合物が形成されないように位置していることが理解される。従って、一般式Ｉ中のＲ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成することができるが、ただしα，β−不飽和カルボニル化合物は形成されない。
【0046】
１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキルから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する。好ましくは、Ｒ１及びＲ２は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ又は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択される。
【0047】
例えば、Ｒ１及びＲ２は同じである。この実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル若しくはＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する。
【0048】
１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、Ｈである。
【0049】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキルである。Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ１−アルキルであることがとりわけ好ましい。
【0050】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する。例えば、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共に、Ｃ４−Ｃ１０−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、より好ましくはＣ４−Ｃ６−シクロアルキル、最も好ましくはＣ５−シクロアルキル又はＣ６−シクロアルキル、例えばＣ６−シクロアルキルを形成する。
【0051】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニルである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニルである。Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ３−アルケニルであることがとりわけ好ましい。
【0052】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルキニルである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニルである。Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ３−アルキニルであることがとりわけ好ましい。
【0053】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ６−Ｃ１４−アリール、例えば（非置換）Ｃ６−Ｃ１０−アリール又はＣ６−Ｃ１４−アルキルアリールである。例えば、Ｒ１及びＲ２は同じであり、（非置換）Ｃ６−アリール又はＣ１０−アリールである。あるいは、Ｒ１及びＲ２は同じであり、Ｃ８−Ｃ１２−アルキルアリールである。
【0054】
別の実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共にＣ５−Ｃ１２−シクロアルケニルを形成する。例えば、Ｒ１及びＲ２は、連結するＣ原子と共に、Ｃ５−Ｃ１０−シクロアルケニル、好ましくはＣ５−Ｃ８−シクロアルケニル、最も好ましくはＣ５−シクロアルケニル又はＣ６−シクロアルケニル、例えばＣ６−シクロアルケニルを形成する。
【0055】
Ｒ１及びＲ２が同じである場合、Ｒ１及びＲ２が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであるか、又は連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル、好ましくはＣ５−シクロアルキル若しくはＣ６−シクロアルキルを形成することが好ましい。より好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルであるか、又はＣ３−Ｃ１２−シクロアルキルを形成する。最も好ましくは、Ｒ１及びＲ２は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルである。
【0056】
あるいは、Ｒ１及びＲ２は異なる。この実施形態では、Ｒ１及びＲ２は、好ましくは、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ５−Ｃ８−シクロアルケニル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル又はＣ６−Ｃ１４−アリールから選択される。例えば、Ｒ１及びＲ２は異なり、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルケニル、さらにより好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニル、最も好ましくはＣ３−アルケニル、及び直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルキニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルキニル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ４−アルキニル、さらにより好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニル、例えば直鎖状のＣ２−アルキニル又はＣ３−アルキニル、最も好ましくはＣ３−アルキニルから選択される。１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキルから選択される。１つの実施形態では、Ｒ１及びＲ２は異なり、Ｈ及びＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、好ましくはＣ２−アルキルから選択される。
【0057】
Ｒ１及びＲ２が異なる場合、Ｒ１又はＲ２は、好ましくはＨであり、残りのＲ１又はＲ２は、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、さらにより好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、最も好ましくはＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、例えばＣ２−アルキルである。
【0058】
好ましくは、Ｒ１及びＲ２は同じである。
【0059】
一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、残基Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７をさらに含む。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであってもよいし異なっていてもよいことが理解される。さらには、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成するか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成する。
【0060】
本発明の意味における用語「Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、第三級ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ及びオクチルオキシが挙げられる。
【0061】
本発明の意味における用語「Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ」は、そのアルケニルオキシ部分が炭素原子数２〜８の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルケニルを有することを意味し、その例としては、例えば、エテニルオキシ、プロペニルオキシ、ブテニルオキシ、トリイソブテニルオキシ、ペンテニルオキシ、ヘキセニルオキシ、ヘプテニルオキシ及びオクテニルオキシが挙げられる。
【0062】
本発明の意味における用語「Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ」は、そのシクロアルコキシ部分が炭素原子数３〜８の環状アルキルを有することを意味し、その例としては、例えば、シクロプロピルオキシ、シクロブチルオキシ、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、及びシクロヘプチルオキシが挙げられる。
【0063】
本発明の意味における用語「Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜４の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有し、この鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１４−アリールに連結されていることを意味する。
【0064】
本発明の意味における用語「Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル」は、そのアルキル部分が炭素原子数１〜４の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルであり、その鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１４−アリールに連結されていることを意味する。
【0065】
本発明の意味における用語「Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ」は、そのアルコキシ部分が炭素原子数１〜４の、好ましくは炭素原子数１又は２の直鎖状若しくは分枝状の鎖状アルキルを有し、この鎖状アルキルがＣ６−Ｃ１４−アリール、好ましくはＣ６−アリールに連結されており、このＣ６−Ｃ１４−アリール、好ましくはＣ６−アリールが直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−アルケニルにさらに連結されていることを意味する。好ましくは、アルコキシ部分及びアルケニル部分は、アリール部分のパラ位に連結されている。
【0066】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じである。この実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキルから選択される。例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキルである。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであることがとりわけ好ましい。
【0067】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なる。この実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【0068】
本発明の意味における用語「少なくとも１つ」は、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１以上が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成することを意味する。
【0069】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つ又は２つ又は３つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つ又は２つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【0070】
好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【0071】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの少なくとも１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する場合、残りのものが、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキルから選択されることが好ましい。例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの少なくとも１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、残りのものはＨである。
【0072】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する。
【0073】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニル又はＣ３−アルケニルであり、残りのものはＨである。
【0074】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのものはＨである。
【0075】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択される。
【0076】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つはＨであり、残りのもののうちの２つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルである。
【0077】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つは、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものはＨである。
【0078】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つはＳＲ８であり、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものはＨである。
【0079】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つはＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８は、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、残りのものはＨである。任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの１つはＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８は、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子はＯで置き換えられており、残りのものはＨである。
【0080】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８は直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する場合、Ｒ５が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成することが好ましい。
【0081】
従って、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ又はＮ（Ｒ８）２又はＳＲ８から選択され、Ｒ８が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル若しくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニルから選択されるか、又はＲ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成する場合、この基がケト基に対してパラ位にあることが好ましい。
【0082】
別の実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの２つ又は３つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択される。
【0083】
例えば、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの２つは、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキルオキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択される。好ましくは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの２つは、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、好ましくは残りのものがＨである。
【0084】
あるいは、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの２つは、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、好ましくは残りのものはＨである。
【0085】
１つの実施形態では、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は異なり、それらのうちの３つは、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、好ましくは残りのものはＨである。
【0086】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７のうちの２つ又は３つが直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキルオキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシである場合、好ましくはＲ４及び／又はＲ５及び／又はＲ６が、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、例えば直鎖状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルキルオキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルキルオキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであることが理解される。
【0087】
１つの実施形態では、Ｒ３及びＲ４又はＲ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式、三環式又は四環式の芳香族系、より好ましくはナフチル系、アントラセニル系及びフェナントレニル系から選択される芳香族系を形成する。この芳香族系は、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルである。
【0088】
例えば、Ｒ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、好ましくはＨから選択される。
【0089】
上記残りのＲのうちの１つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであってもよく、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、好ましくはＨから選択されてもよいことが理解される。
【0090】
１つの実施形態では、Ｒ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、Ｒ３は、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものは、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、好ましくはＨから選択される。例えば、Ｒ４及びＲ５は、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、Ｒ３は、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものはＨである。
【0091】
とりわけ好ましい一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであるケトンである。
【0092】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであるケトンである。
【0093】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が、連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ１０−シクロアルキル、より好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、さらにより好ましくはＣ４−Ｃ６−シクロアルキル、最も好ましくはＣ５−シクロアルキル又はＣ６−シクロアルキル、例えばＣ６−シクロアルキルを形成し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであるケトンである。
【0094】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであるケトンである。
【0095】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであるケトンである。
【0096】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであるケトンである。
【0097】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであるケトンである。
【0098】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであるケトンである。
【0099】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−アルキル又はＣ３−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであるケトンである。
【0100】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであるケトンである。
【0101】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであるケトンである。
【0102】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであるケトンである。
【0103】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つがＨであり、残りのもののうちの２つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルであるケトンである。
【0104】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルでありＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＣ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つ、好ましくはＲ３及びＲ７、がＨであり、残りのもののうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ６、が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルであるケトンである。
【0105】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの３つ、好ましくはＲ３及びＲ４及びＲ５、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ６及びＲ７、がＨであるケトンである。
【0106】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの３つ、好ましくはＲ３及びＲ４及びＲ５、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ６及びＲ７、がＨであるケトンである。
【0107】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ５、がＣ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、とりわけＣ１−アルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ６及びＲ７、がＨであるケトンである。
【0108】
例えば、一般式Ｉの一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及びＣ２−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ５、がＣ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、とりわけＣ１−アルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ６及びＲ７、がＨであるケトンである。
【0109】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられており、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７、がＨであるケトンである。
【0110】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及びＣ２−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられており、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７、がＨであるケトンである。
【0111】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、好ましくはＨから選択されるケトンである。
【0112】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものがＨであるケトンである。
【0113】
あるいは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのＲのうちの１つ、好ましくはＲ３、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものがＨであるケトンである。
【0114】
例えば、一般式Ｉのアルキルアリールケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのＲのうちの１つが、好ましくはＲ３、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものがＨであるケトンである。
【0115】
一般式Ｉのアルキルアリールケトンが、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させられ、これにより対応するアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールが得られることが理解される。
【0116】
上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンが、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルケン、より好ましくは少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルケンであることが好ましい。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルカン若しくは少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ３−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルケン若しくは少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ３−アルケン、例えば少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−アルケンである。
【0117】
上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化及び／又は臭素化されていてもよい。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化又は臭素化されている。あるいは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化及び臭素化されており、従って混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルカン及び／又は混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルケンである。
【0118】
好ましくは、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、少なくとも部分的に塩素化されている。
【0119】
１つの実施形態では、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全にハロゲン化されている。好ましくは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルカン及び／又は完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ６−アルケン、より好ましくは完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルカン及び／又は完全にハロゲン化されたＣ２−Ｃ４−アルケンである。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全にハロゲン化されたＣ２−アルカン若しくは完全にハロゲン化されたＣ３−アルカン及び／又は完全にハロゲン化されたＣ２−アルケン若しくは完全にハロゲン化されたＣ３−アルケンである。
【0120】
例えば、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全に塩素化及び／又は臭素化されていてもよい。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全に塩素化又は臭素化されている。あるいは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは完全に塩素化及び臭素化されており、従って混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルカン及び／又は混合ハロゲン化Ｃ２−Ｃ８−アルケンである。
【0121】
好ましくは、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、完全に塩素化されている。
【0122】
１つの実施形態では、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン、テトラクロロエチレン、ペンタクロロプロパン、ヘキサブロモエタン、テトラブロモエチレン、ペンタブロモプロパン及びこれらの混合物から選択される。好ましくは、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン、テトラクロロエチレン及びこれらの混合物である。例えば、この少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタン又はテトラクロロエチレンである。
【0123】
１つの実施形態では、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンは、ヘキサクロロエタンである。
【0124】
当該方法の別の必要事項（要件）は塩基の添加である。この塩基がアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物を含む群から選択されることは、本発明の必要事項である。
【0125】
１つの実施形態では、上記塩基は、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはリチウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはリチウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはカリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはカリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましくは、上記塩基は、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシドである。最も好ましくは、上記塩基はナトリウムＣ１−アルコキシドである。
【0126】
上記塩基は、それ自体で当該方法に加えることができる。あるいは、この塩基は水溶液の形態にあるか、又はこの塩基は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましくは、この塩基は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒はメタノールである。
【0127】
本発明の方法は、幅広い温度範囲にわたって実施することができる。例えば、当該方法は、０〜１２０℃の範囲、好ましくは１２〜８０℃の範囲、より好ましくは１５〜５０℃の範囲、最も好ましくは１５〜３０℃の範囲の温度で実施される。
【0128】
好ましくは、当該方法は、室温で、すなわち約２１℃（±２℃）の温度で実施される。
【0129】
１つの実施形態では、当該方法が高温で実施されることが好ましい。つまり、当該方法は、室温より高い温度、好ましくは３０〜１２０℃の範囲、より好ましくは４０〜１００℃の範囲、最も好ましくは４０〜９０℃の範囲の温度で実施される。
【0130】
当該方法は有機溶媒中で実施されてもよいことがさらに理解される。好ましくは、この有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0131】
上記塩基が有機溶媒中で提供される場合、この有機溶媒は、好ましくは、当該方法で使用される有機溶媒と同じである。従って、この有機溶媒は、好ましくはメタノールである。
【0132】
当該反応及び接触は、上記成分、すなわち上記一般式Ｉのアルキルアリールケトン、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される上記塩基を混合することにより実施される。当業者は、混合条件（例えば、混合装置の構成及び混合速度）を当業者自身のプロセス設備に応じて適合させるであろう。
【0133】
上記試薬の添加の順序は当該反応の成功にとって重要ではないということが見出された。従って、上記一般式Ｉのアルキルアリールケトン、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される上記塩基、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びに、存在する場合の上記有機溶媒、は、どの順で接触させられてもよい。
【0134】
好ましくは、上記一般式Ｉのアルキルアリールケトン、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される上記塩基、並びに、存在する場合の上記有機溶媒が、最初に接触させられて、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケンが供給される（ｍｅｔｅｒｅｄ ｉｎ）。
【0135】
一般式Ｉのアルキルアリールケトンを、上記少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させる方法は、上記対応するアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールを生じることが理解される。得られたアリールオキシランは、好ましくは下記一般式Ｉａのものである。【化5】
【0136】
得られるα−官能化アルキルアリールケタールは、好ましくは、下記一般式Ｉｂのものである。【化6】
【0137】
本発明の方法は、得られたアリールオキシラン若しくはα−官能化アルキルアリールケタールを単離及び／又は精製するさらなる工程を含んでもよい。
【0138】
例えば、当該方法は、ｉ）得られたアリールオキシラン若しくはα−官能化アルキルアリールケタールを有機相から分離する工程、及び／又は
ｉｉ）得られたアリールオキシラン若しくはα−官能化アルキルアリールケタールを水の中に取り込み、得られた水相を有機溶媒で抽出する工程
をさらに含んでもよい。
【0139】
１つの実施形態では、当該方法は、ｉ）得られたアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールを有機相から分離する工程、及び
ｉｉ）得られたアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールを水の中に取り込み、得られた水相を有機溶媒で抽出する工程
をさらに含む。
【0140】
加えて、当該方法は、得られたアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールを乾燥する工程をさらに含んでもよい。
【0141】
当該方法によって得られるアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールは、対応するα−官能化ケトンへとさらに反応されることができるということが理解される。
【0142】
従って、１つの実施形態では、本発明の方法は、当該方法によって得られる当該アリールオキシランを、相間移動条件下で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている化合物と接触させるさらなる工程を含み、これにより対応するα−官能化ケトンが得られる。
【0143】
α−官能化ケトンがアリールオキシランから調製される必要がある場合、従って、当該方法が相間移動条件下で実施されることが必要とされる。このような相間移動条件は、当該技術分野で周知であり、そのため、当業者は、上述の反応に好適な反応条件を容易に適用するであろう。当業者は、公知ではあるが本明細書中では詳細には触れられないこのような反応の変法を適用することもできる。
【0144】
特に、当該アリールオキシランの反応は、相間移動触媒の存在下で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される上記塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられている上記化合物と実施される。
【0145】
上記相間移動触媒は、当該技術分野で公知のいずれの相間移動触媒から選択することができる。しかしながら、この相間移動触媒は、好ましくは第四級アンモニウム塩、テトラアルキルホスホニウム塩化物、テトラアルキルホスホニウム臭化物及びこれらの混合物から選択される。より好ましくは、この相間移動触媒は、テトラアルキルアンモニウム塩又はトリアルキルアリールアンモニウム塩であり、最も好ましくはこの相間移動触媒は、水酸化ベンジルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジルトリエチルアンモニウム、塩化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルアンモニウム、塩化メチルトリオクチルアンモニウム、セチルピリジニウム及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0146】
このような相間移動触媒は、当該技術分野で周知であり、そのため、当業者は、上述の反応に好適な触媒を簡単に適用するであろう。当業者は、公知ではあるが本明細書中では詳細には触れられないこのような触媒の変更物を適用することもできる。
【0147】
相間移動触媒の量は、幅広い範囲内で所望に応じて選ばれてよく、好ましくは上記アリールオキシランの重量に対して０．１〜１００重量％である。
【0148】
上記塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、リチウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはリチウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはリチウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、カリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはカリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはカリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシド、及びこれらの混合物を含む群から選択されることが好ましい。好ましくは、この塩基は、水酸化ナトリウム及びナトリウムＣ１−Ｃ６−アルコキシド、好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ４−アルコキシド、最も好ましくはナトリウムＣ１−Ｃ２−アルコキシドを含む群から選択される。最も好ましくは、この塩基は水酸化ナトリウムである。
【0149】
上記塩基は、それ自体で当該方法に加えることができる。あるいは、この塩基は水溶液の形態にあるか、又はこの塩基は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましくは、この塩基は水溶液の形態で提供される。
【0150】
得られたアリールオキシランを対応するα−官能化ケトンへと反応させるために添加されるべき別の必須成分はＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１４−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１４−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている化合物である。
【0151】
１つの実施形態では、上記化合物はＨＯＲ９であり、Ｒ９は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１４−アリールアルコキシ及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択され、好ましくはＲ９は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、より好ましくはＣ４−Ｃ６−シクロアルキル、最も好ましくはＣ５−シクロアルキル又はＣ６−シクロアルキル、例えばＣ６−シクロアルキル、及びＣ６−Ｃ１４−アリールである。
【0152】
あるいは、上記化合物はＨＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ６−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられており、好ましくはＲ１０及びＲ１１は、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【0153】
好ましくは、上記化合物はＨＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子、好ましくは１つの炭素原子、はＯで置き換えられている。
【0154】
例えば、上記化合物はモルホリンである。
【0155】
アリールオキシランを対応するα−官能化ケトンへと反応させるさらなる工程は、幅広い温度範囲にわたって実施することができる。例えば、この工程は、少なくとも３０℃、好ましくは３０〜１２０℃の範囲、より好ましくは４０〜１００℃の範囲、最も好ましくは４０〜９０℃の範囲の温度で実施される。
【0156】
アリールオキシランを対応するα−官能化ケトンへと反応させるさらなる工程は、有機溶媒中で実施することができるということがさらに理解される。好ましくは、この有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0157】
上記塩基が有機溶媒中で提供される場合、この有機溶媒は、好ましくは当該方法で使用される有機溶媒と同じである。
【0158】
上記アリールオキシランを対応するα−官能化ケトンへと反応させるさらなる工程は、上記成分、すなわち上記アリールオキシラン、上記相間移動触媒、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される上記塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１４−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１４−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられている上記化合物を混合することにより実施される。当業者は、混合条件（例えば、混合装置の構成及び混合速度）を当業者自身のプロセス設備に応じて適合させるであろう。
【0159】
上記試薬の添加の順序は、上記反応の成功にとって重要ではないことが見出された。従って、上記アリールオキシラン、上記相間移動触媒、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される上記塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられている上記化合物は、任意の順に接触させてもよい。
【0160】
上記アリールオキシランを、相間移動条件下で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１が、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子がＯで置き換えられている化合物と反応させる工程は、対応するα−官能化ケトンを生じるということが理解される。
【0161】
アリールオキシランを反応させる工程の後に、当該方法は、得られたα−官能化ケトンを単離及び／又は精製するさらなる工程を含んでもよい。
【0162】
例えば、当該方法は、ｉ）得られたα−官能化ケトンを有機相から分離する工程、及び／又は
ｉｉ）得られたα−官能化ケトンを水に取り込み、得られた水相を有機溶媒で抽出する工程
をさらに含んでもよい。
【0163】
１つの実施形態では、当該方法は、ｉ）得られたα−官能化ケトンを有機相から分離する工程、及び
ｉｉ）得られたα−官能化ケトンを水に取り込み、得られた水相を有機溶媒で抽出する工程
をさらに含む。
【0164】
加えて、当該方法は、得られたα−官能化ケトンを乾燥する工程をさらに含んでもよい。
【0165】
あるいは、当該方法は、当該方法によって得られたα−官能化アルキルアリールケタールを酸と接触させ、これにより対応するα−官能化ケトンを得るさらなる工程を含む。
【0166】
上記酸は特定の酸に制限されないことが理解され、この酸は５未満、より好ましくは−１０〜１０の範囲、最も好ましくは−８〜５の範囲のｐＫａ値を有することが好ましい。
【0167】
１つの実施形態では、上記酸は、好ましくは、塩酸（塩化水素酸）、酢酸、リン酸、硫酸、クエン酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、酒石酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、プロピオン酸、酪酸及びこれらの混合物を含む群から選択される。例えば、この酸は、塩酸、酢酸、リン酸、硫酸、クエン酸及びこれらの混合物から選択される。１つの実施形態では、この酸は塩酸である。
【0168】
上記酸は、それ自体で当該方法に加えることができる。あるいは、この酸は水溶液の形態にあるか又はこの酸は有機溶媒中で提供され、好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。好ましくは、この酸は水溶液の形態で提供され、従って希酸水溶液の形態にある。これは、エノールエーテルへの反応を回避できるため、好都合である。
【0169】
α−官能化アルキルアリールケタールを対応するα−官能化ケトンへと反応させる引き続く工程は、幅広い温度範囲にわたって実施することができる。例えば、この工程は、０〜１２０℃の範囲、好ましくは１２〜８０℃の範囲、より好ましくは１５〜５０℃の範囲、最も好ましくは１５〜３０℃の範囲の温度で実施される。
【0170】
好ましくは、この工程は、室温で、すなわち約２１℃（±２℃）の温度で実施される。
【0171】
α−官能化アルキルアリールケタールを対応するα−官能化ケトンへと反応させる引き続く工程は、有機溶媒中で実施することができるということがさらに理解される。好ましくはこの有機溶媒は、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ジクロロメタン、テトラクロロエチレン、テトラヒドロフラン、酢酸エチル、アセトン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジオキサン、例えば１，３−ジオキサン又は１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル及びこれらの混合物を含む群から選択される。
【0172】
上記酸が有機溶媒中で提供される場合、この有機溶媒は、好ましくは同じである。
【0173】
α−官能化アルキルアリールケタールを対応するα−官能化ケトンへと反応させる工程は、上記成分、すなわち上記α−官能化アルキルアリールケタール及び上記酸、並びに、存在する場合、上記有機溶媒を混合することにより実施される。当業者は、混合条件（例えば、混合装置の構成及び混合速度）を当業者自身のプロセス設備に応じて適合させるであろう。
【0174】
上記試薬の添加の順序は、この反応工程の成功にとって重要であることが見出された。上記α−官能化アルキルアリールケタール、及び、存在する場合、上記有機溶媒が最初に接触させられ、上記酸が供給される場合に、最良の収率が得られる。
【0175】
このα−官能化アルキルアリールケタールを反応させる工程のあとに、当該方法は、得られたα−官能化ケトンを単離及び／又は精製するさらなる工程を備えてもよい。
【0176】
例えば、当該方法は、ｉ）得られたα−官能化ケトンを有機相から分離する工程、及び／又は
ｉｉ）得られたα−官能化ケトンを水に取り込み、得られた水相を有機溶媒で抽出する工程
をさらに含んでもよい。
【0177】
１つの実施形態では、当該方法は、ｉ）得られたα−官能化ケトンを有機相から分離する工程、及び
ｉｉ）得られたα−官能化ケトンを水に取り込み、得られた水相を有機溶媒で抽出する工程
をさらに含む。
【0178】
加えて、当該方法は、得られたα−官能化ケトンを乾燥する工程をさらに含んでもよい。
【0179】
一般式ＩＩのα−官能化ケトンが、上記アリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールをさらに反応させることによって得られることが理解される。【化7】
【0180】
１つの実施形態では、ＺはＯＲ９であり、Ｒ９は、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択され、好ましくはＲ９はＨであるか、又はＺはＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリールから選択されるか、若しくはＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ６−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられており、好ましくはＲ１０及びＲ１１は、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子はＯで置き換えられている。
【0181】
好ましくは、ＺはＯＲ９であり、Ｒ９はＨ又はＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１は連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上の炭素原子、好ましくは１つの炭素原子、はＯで置き換えられている。
【0182】
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、当該方法、及び本発明の方法において出発物質として使用される一般式Ｉのアルキルアリールケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0183】
当該方法によって得られるとりわけ好ましい一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0184】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0185】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が、連結するＣ原子と共にＣ３−Ｃ１２−シクロアルキル、好ましくはＣ４−Ｃ１０−シクロアルキル、より好ましくはＣ４−Ｃ８−シクロアルキル、さらにより好ましくはＣ４−Ｃ６−シクロアルキル、最も好ましくはＣ５−シクロアルキル又はＣ６−シクロアルキル、例えばＣ６−シクロアルキルを形成し、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0186】
あるいは、一般式Ｉのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１がＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成するケトンである。
【0187】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【0188】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が同じであり、Ｈであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【0189】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0190】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0191】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【0192】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、例えばＣ２−アルケニルであり、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【0193】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0194】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0195】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【0196】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＳＲ８であり、Ｒ８が、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、残りのものがＨであり、ＺがＮＲ１０Ｒ１１であり、Ｒ１０及びＲ１１が、連結するＮ原子と共にＣ５−Ｃ６−脂環系、好ましくはＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられているケトンである。
【0197】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つが、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つがＨであり、残りのもののうちの２つが、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0198】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＣ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、例えばＣ３−アルケニルオキシ又はＣ４−アルケニルオキシ、とりわけＣ３−アルケニルオキシであり、残りのもののうちの２つ、好ましくはＲ３及びＲ７、がＨであり、残りのもののうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ６、が直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、とりわけＣ１−アルキルであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0199】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの３つ、好ましくはＲ３及びＲ４及びＲ５、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0200】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの３つ、好ましくはＲ３及びＲ４及びＲ５、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0201】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ５、がＣ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、とりわけＣ１−アルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0202】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及びＣ２−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの２つ、好ましくはＲ４及びＲ５、がＣ１−Ｃ８−アルコキシ、好ましくはＣ１−Ｃ６−アルコキシ、最も好ましくはＣ１−Ｃ３−アルコキシ、とりわけＣ１−アルコキシであり、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0203】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられており、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0204】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が異なり、Ｈ及びＣ２−アルキルであり、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７が異なり、それらのうちの１つ、好ましくはＲ５、がＮ（Ｒ８）２であり、Ｒ８が、連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系、好ましくはＣ３−Ｃ７−脂環系、より好ましくはＣ４−Ｃ６−脂環系、最も好ましくはＣ５−脂環系又はＣ６−脂環系を形成し、１以上、好ましくは１つ、の炭素原子がＯで置き換えられており、残りのもの、好ましくはＲ３、Ｒ４、Ｒ６及びＲ７、がＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0205】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものが、独立に、Ｈ及び直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキル、好ましくはＨから選択され、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0206】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0207】
あるいは、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ８−アルキル、好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ６−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ６−アルキル、より好ましくは直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ４−アルキル、例えば直鎖状のＣ１−Ｃ４−アルキル、最も好ましくは直鎖状のＣ１−Ｃ３−アルキル、例えばＣ１−アルキル又はＣ２−アルキル、とりわけＣ１−アルキルから選択され、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのＲのうちの１つ、好ましくはＲ３、が直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニル、最も好ましくはＣ２−Ｃ３−アルケニル、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、好ましくはＣ２−Ｃ６−アルケニルオキシ、最も好ましくはＣ３−Ｃ５−アルケニルオキシ、及びＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９はＨであるケトンである。
【0208】
例えば、当該方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、Ｒ１及びＲ２が同じであり、Ｃ１−アルキルであり、Ｒ４及びＲ５が、一般式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系、好ましくは二環式芳香族系、最も好ましくはナフチルを形成し、残りのＲのうちの１つ、好ましくはＲ３、がＣ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、好ましくはＣ９−Ｃ１２−アルケニルアリールアルコキシ、最も好ましくはＣ９−Ｃ１０−アルケニルアリールアルコキシであり、残りのものがＨであり、ＺがＯＲ９であり、Ｒ９がＨであるケトンである。
【0209】
本発明のさらなる態様は、本明細書中に規定される方法によって得られるアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールに関する。
【0210】
従って、当該アリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンを、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させる方法であって、これにより対応するアリールオキシラン又はα−官能化アルキルアリールケタールが得られ、【化8】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成する
方法によって得られる。
【0211】
当該方法、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７並びにそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、当該方法、及び本発明の方法において出発物質として使用される一般式Ｉのアルキルアリールケトンの技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0212】
本発明の別の態様は、本明細書中に規定される方法によって得られる一般式ＩＩのα−官能化ケトンに関する。
【0213】
従って、一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンを、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させ、これにより対応するアリールオキシランを得て、【化9】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成し、
さらに、上記反応によって得られるアリールオキシランを、相間移動条件下で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、アルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及び混合物を含む群から選択される塩基、並びにＨＯＲ９、ＨＮＨＲ９又はＨＮＲ１０Ｒ１１から選択され、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルキル、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルキルから選択されるか、又はＲ１０及びＲ１１は連結するＮ原子若しくはＣ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられている化合物と接触させ、これにより対応するα−官能化ケトンを得る
方法によって得られる。
【0214】
あるいは、一般式ＩＩのα−官能化ケトンは、一般式Ｉのアルキルアリールケトンを、少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルカン及び／又は少なくとも部分的にハロゲン化されたＣ２−Ｃ８−アルケン、並びにアルカリ金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド、アルカリ土類金属Ｃ１−Ｃ８−アルコキシド及びこれらの混合物から選択される塩基と反応させ、これにより対応するα−官能化ケタールを得て、【化10】
Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６及びＲ７は同じであるか又は異なり、独立に、Ｈ、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシ、Ｎ（Ｒ８）２若しくはＳＲ８から選択され、Ｒ８は、直鎖状若しくは分枝状のＣ１−Ｃ８−アルキル、直鎖状若しくは分枝状のＣ２−Ｃ８−アルケニル、Ｃ６−Ｃ１４−アリール、Ｃ１−Ｃ８−アルコキシ、Ｃ２−Ｃ８−アルケニルオキシ、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルキル、Ｃ３−Ｃ８−シクロアルコキシ、Ｃ７−Ｃ１５−アリールアルコキシ、Ｃ９−Ｃ１５−アルケニルアリールアルコキシから選択されるか、若しくはＲ８は連結するＮ原子と共にＣ３−Ｃ９−脂環系を形成し、任意に１以上の炭素原子はＯで置き換えられているか、又は２つの隣接するＲは式Ｉのベンゼン環と共に芳香族系を形成し、
さらに、上記反応によって得られたα−官能化アルキルアリールケタールを、酸、好ましくは塩酸、酢酸、リン酸、硫酸、クエン酸、トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、酒石酸、コハク酸、マレイン酸、フマル酸、乳酸、リンゴ酸、プロピオン酸、酪酸及びこれらの混合物を含む群から選択される酸と接触させ、これにより対応するα−官能化ケトンを得る
方法によって得られる。
【0215】
当該方法、上記アリールオキシラン、上記α−官能化アルキルアリールケタール、上記α−官能化ケトン及びそれらの好ましい実施形態の規定に関しては、本発明の方法の技術的詳細を論じた際に上で提供された記載が参照される。
【0216】
本発明の範囲及び関心は、本発明の特定の実施形態を説明することが意図されており非限定的である以下の実施例に基づいてよりよく理解されるであろう。
【実施例】
【0217】
実施例１：２−メトキシ−３，３−ジメチル−２−（４−メチルチオフェニル）オキシランの調製【化11】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．０３（ｓ，３Ｈ），１．５５（ｓ，１Ｈ），２．５２（ｓ，３Ｈ），３．２３（ｓ，３Ｈ），７．２４−７．３１（ｍ，２Ｈ），７．３４−７．４３（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１５．５，１９．８，２０．０，５２．６，６７．３，１２４．７，１２５．８，１２８．４，１３０．３，１３１．４，１３９．０ｐｐｍ。
【0218】
実施例２：２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルホリノ−プロパン−１−オンの調製【化12】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１．３１（ｓ，６Ｈ），２．５３（ｓ，３Ｈ），２．５５−２．６１（ｍ，４Ｈ），３．６６−３．７３（ｍ，４Ｈ），７．２０−７．２６（ｍ，２Ｈ），８．４９−８．５４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１４．４，２０．４，４７．２，６７．３，６８．３，１２４．３，１３０．３，１３１．８，１４４．９，２０１．９ｐｐｍ。
【0219】
実施例３：２，２−ジエチル−３−メトキシ−３−フェニル−オキシランの調製【化13】
【0220】
上記粗生成物をフラッシュクロマトグラフィ［塩基性酸化アルミニウム、ｃ−Ｃ６Ｈ１２／ＡｃＯＥｔ、１：１ ｖ：ｖ］によって精製した。２，２−ジエチル−３−メトキシ−３−フェニル−オキシランを無色の油状物として得た（２．２６ｇ、１１．０ｍｍｏｌ、９６％収率）。１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．７９−０．８２（ｔ，３Ｈ），１．０６−１．１０（ｔ，３Ｈ），１．１６−１．３７（ｍ，２Ｈ），１．７９−１．９１（ｍ，１Ｈ），１．９４−２．０４（ｍ，１Ｈ），３．２１（ｓ，３Ｈ），７．３４−７．４３（ｍ，３Ｈ），７．４５−７．５０（ｍ，３Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．６，９．３，２２．３，２２．５，５２．４，７３．７，９１．９，１２７．９，１２８．０，１２８．３，１３４．９ｐｐｍ。
【0221】
実施例４：４−（１，１−ジメトキシ−２−ヒドロキシブチル）−１，２−ジメトキシベンゼンの調製【化14】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９２−０．９６（ｔ，３Ｈ），０．９８−１．１１（ｍ，１Ｈ），１．４６−１．５６（ｍ，１Ｈ），２．１９−２．２４（ｄｄ，１Ｈ），３．２４（ｓ，３Ｈ），３．３６（ｓ，３Ｈ），３．７７−３．８５（ｍ，１Ｈ），３．９０（ｓ，３Ｈ），３．９１（ｓ，３Ｈ），６．８５−６．８９（ｍ，１Ｈ），６．９９−７．０６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝１０．９，２４．０，４９．３，４９．８，５５．８，５５．９，７６．３，１０３．３，１１０．３，１１１．３，１２０．４，１３０．３，１４８．３，１４８．７ｐｐｍ。
【0222】
実施例５：１−（３，４−ジメトキシフェニル）−２−ヒドロキシ−ブタン−１−オンの調製【化15】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９４−０．９７（ｔ，３Ｈ），１．５７−１．７３（ｍ，１Ｈ），１．９０−２．０１（ｍ，１Ｈ），３．７３−３．７４（ｄ，１Ｈ），３．９５（ｓ，３Ｈ），３．９７（ｓ，３Ｈ），４．９８−５．０６（ｍ，１Ｈ），６．９１−６．９５（ｍ，１Ｈ），７．５１−７．５４（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝９．０，２９．５，５６．０，５６．１，７３．５，１１０．２，１１０．６，１２３．２，１２６．７，１４９．４，１５４．０，２００．４ｐｐｍ。
【0223】
実施例６：４−（１，１−ジメトキシ−２−ヒドロキシブチル）−フェニルモルホリンの調製【化16】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．９１−０．９５（ｔ，３Ｈ），０．９６−１．０６（ｍ，１Ｈ），１．４６−１．５５（ｍ，１Ｈ），３．１８−３．２２（ｍ，５Ｈ；２つの重なっているシグナル），３．２３（ｓ，３Ｈ），３．３５（ｓ，３Ｈ），３．７９−３．８４（ｍ，１Ｈ），３．８７−３．８９（ｍ，４Ｈ），６．８８−６．９１（ｍ，２Ｈ），７．３４−７．３９（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。
【0224】
実施例７：２−ヒドロキシ−１−（４−モルホリノフェニル）ブタン−１−オンの調製【化17】
１Ｈ−ＮＭＲ（４００．１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝０．８９−０．９２（ｔ，３Ｈ），１．５３−１．６５（ｍ，１Ｈ），１．８２−１．９６（ｍ，１Ｈ），３．２９−３．３１（ｍ，４Ｈ），３．４２（幅広いｓ，１Ｈ），３．８１−３．８３（ｍ，４Ｈ），４．９１−４．９７（ｍ，１Ｈ），６．８２−６．８９（ｍ，１Ｈ），７．７７−７．８６（ｍ，２Ｈ）ｐｐｍ。１３Ｃ−ＮＭＲ（１００．６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）：δ＝８．９，２９．３，４７．４，６６．５，７３．３，１１３．１，１２２．８，１２３．８，１３０．３，１３０．６，１５４．７，１９９．７ｐｐｍ。