特許 6881715 皮膚洗浄料用顆粒の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】特許公報(B2)

(11)【特許番号】6881715

(24)【登録日】2021年5月10日

(45)【発行日】2021年6月2日

(54)【発明の名称】皮膚洗浄料用顆粒の製造方法

(51)【国際特許分類】

   A61K 8/36 20060101AFI20210524BHJP

   A61K 8/34 20060101ALI20210524BHJP

   A61K 8/35 20060101ALI20210524BHJP

   A61K 8/19 20060101ALI20210524BHJP

   A61Q 19/10 20060101ALI20210524BHJP

【ＦＩ】

   A61K8/36

   A61K8/34

   A61K8/35

   A61K8/19

   A61Q19/10

【請求項の数】7

【全頁数】15

(21)【出願番号】特願2016-235095(P2016-235095)

(22)【出願日】2016年12月2日

(65)【公開番号】特開2018-90532(P2018-90532A)

(43)【公開日】2018年6月14日

【審査請求日】2019年9月9日

(73)【特許権者】

【識別番号】000000918

【氏名又は名称】花王株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100078732

【弁理士】

【氏名又は名称】大谷 保

(74)【代理人】

【識別番号】100089185

【弁理士】

【氏名又は名称】片岡 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100118131

【弁理士】

【氏名又は名称】佐々木 渉

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 澄広

(72)【発明者】

【氏名】割田 浩章

(72)【発明者】

【氏名】吉岡 宏樹

(72)【発明者】

【氏名】生垣 信一

【審査官】 星 浩臣

(56)【参考文献】

【文献】 特表２０１９−５２３７８６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０１６−１１３４０２（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２０００−０９６０９６（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平０９−１１０６７５（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００１−１９２３３０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開２００６−１０４０７０（ＪＰ，Ａ）

【文献】 特開平１１−１９９４２３（ＪＰ，Ａ）

(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）

Ａ６１Ｋ ８／００−８／９９

Ａ６１Ｑ １／００−９０／００

Ｃ１１Ｄ １／００−１９／００

(57)【特許請求の範囲】

【請求項1】

（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸と、（ｂ成分）ａ成分の融点以上の温度にてａ成分と相溶する機能化剤とを、ａ成分の融点以上の温度で混合して得られた相溶液と、（ｃ成分）水溶性無機塩粉体とを撹拌混合機を用いて混合し、平均粒径が５０μｍ以上１，０００μｍ以下である顆粒とする工程を有し、ｂ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｂ成分）が２以上５０以下であり、ｃ成分が、アルカリ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩である、皮膚洗浄料用顆粒の製造方法。

【請求項2】

下記工程１及び工程２を有し、工程１の後に工程２を行う、請求項１に記載の、皮膚洗浄料用顆粒の製造方法。
工程１：（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸と、（ｂ成分）ａ成分の融点以上の温度にてａ成分と相溶する機能化剤とを、ａ成分の融点以上の温度で混合して相溶液を得る工程
工程２：工程１で得られた相溶液と、（ｃ成分）水溶性無機塩粉体とを撹拌混合機を用いて混合し、平均粒径が５０μｍ以上１，０００μｍ以下である顆粒とする工程

【請求項3】

ｃ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｃ成分）が０．３以上１以下である、請求項１又は２に記載の皮膚洗浄料用顆粒の製造方法。

【請求項4】

ｃ成分に対するｂ成分の質量比（ｂ成分／ｃ成分）が０．０１以上０．１８以下である、請求項１〜３のいずれかに記載の皮膚洗浄料用顆粒の製造方法。

【請求項5】

前記ｂ成分がｌ−メントール及びｌ−メントンよりなる群から選択される少なくとも１つの化合物を含む、請求項１〜４のいずれかに記載の皮膚洗浄料用顆粒の製造方法。

【請求項6】

請求項１〜５に記載の製造方法により得られた皮膚洗浄料用顆粒と、（ｄ成分）界面活性剤とを混合する工程を有する、皮膚洗浄料の製造方法。

【請求項7】

請求項６に記載された製造方法により製造された皮膚洗浄料を用いて皮膚を洗浄する方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、皮膚洗浄料用顆粒の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、種々の皮膚洗浄料に清涼感等の機能性を付与することが行われている。また、物理的洗浄効果及びマッサージ効果を得るために、顆粒等を含有させることが行われている。
特許文献１には、経時安定性に優れ、更に、冷感及び冷感持続効果に優れる洗浄剤組成物を提供することを目的として、（ａ）ポリオキシアルキレン脂肪酸アルカノールアミド、（ｂ）冷感剤、（ｃ）ＩＯＢ値（有機概念図に基づき求められる無機性値及び有機性値の比（Inorganic Organic Balance））が１．５〜３の多価アルコールを含有する洗浄剤組成物が開示されている。
また、特許文献２には、マッサージ感や洗浄力は保持しつつ、皮膚に対し、低刺激、低損傷である洗浄剤組成物を提供することを目的として、（１）５重量％塩化ナトリウム水溶液中での平均粒径が５〜５００μｍであり、且つ当該水溶液中での弾性率が５×１０^５ｄｙｎｅ／ｃｍ^２を超える粒子、（２）５重量％塩化ナトリウム水溶液中での弾性率が１×１０^３〜５×１０^５ｄｙｎｅ／ｃｍ^２である架橋型高分子粒子、を含有し、且つ、（１）と（２）の重量配合比が１：１００〜１０：１で、（１）と（２）の平均粒径比が１：１０〜１：１である洗浄剤組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0003】

【特許文献1】特開２０１５−１８２９６７号公報

【特許文献2】特開平０９−０３１４９２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0004】

しかしながら、更に冷感及び冷感持続効果等が高い洗浄剤組成物が望まれていた。本発明は、含まれる機能化剤の機能性を高めることができる皮膚洗浄料用顆粒の製造方法、また、前記製造法により得られた皮膚洗浄料用顆粒を含有する皮膚洗浄料の製造方法、及びこれを用いた皮膚を洗浄する方法を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0005】

本発明者等は、特定の工程を有する皮膚洗浄料用顆粒の製造方法により、前記課題を解決し得ることを見出した。
すなわち、本発明は、（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸と、（ｂ成分）ａ成分の融点以上の温度にてａ成分と相溶する機能化剤とを、ａ成分の融点以上の温度で混合して得られた相溶液と、（ｃ成分）水溶性無機塩粉体とを撹拌混合機を用いて混合し、平均粒径が５０μｍ以上１，０００μｍ以下である顆粒とする工程を有し、ｂ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｂ成分）が２以上５０以下である、皮膚洗浄料用顆粒の製造方法に関する。

【発明の効果】

【0006】

本発明によれば、含まれる機能化剤の機能性を高めることができる皮膚洗浄料用顆粒の製造方法、また、前記製造法により得られた皮膚洗浄料用顆粒を含有する皮膚洗浄料の製造方法、及びこれを用いた皮膚を洗浄する方法が提供される。

【発明を実施するための形態】

【0007】

本発明の皮膚洗浄料用顆粒の製造方法は、（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸と、（ｂ成分）ａ成分の融点以上の温度にてａ成分と相溶する機能化剤とを、ａ成分の融点以上の温度で混合して得られた相溶液と、（ｃ成分）水溶性無機塩粉体とを撹拌混合機を用いて混合し、平均粒径が５０μｍ以上１，０００μｍ以下である顆粒とする工程を有し、ｂ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｂ成分）が２以上５０以下である。
本発明の皮膚洗浄料用顆粒の製造方法は、下記工程１及び工程２を有し、工程１の後に工程２を行い、工程１におけるｂ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｂ成分）が２以上５０以下であることが好ましい。
工程１：（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸と、（ｂ成分）ａ成分の融点以上の温度にてａ成分と相溶する機能化剤とを、ａ成分の融点以上の温度で混合して相溶液を得る工程
工程２：工程１で得られた相溶液と、（ｃ成分）水溶性無機塩粉体とを撹拌混合機を用いて混合し、平均粒径が５０μｍ以上１，０００μｍ以下である顆粒とする工程

【0008】

本発明は、ａ成分とｂ成分とを相溶させた相溶液をｃ成分と混合することで顆粒を作製するものであり、その際、ｂ成分に対するａ成分の質量比を一定の範囲とする。上記方法で作製した顆粒により、機能化剤の機能性が向上した皮膚洗浄料が得られることを見出した。
上記の効果が得られる詳細な機構は不明であるが、予め機能化剤と脂肪酸とを相溶させた相溶液を水溶性無機塩粉体と混合して特定の平均粒径を有する顆粒とすることにより、前記顆粒を含有する皮膚洗浄料を用いて皮膚を洗浄すると、洗浄中に顆粒が適度に崩壊することで、機能化剤が放出されて機能化剤の機能を発揮すると共に、機能化剤が局所的に高濃度で存在することとなり、機能化剤の機能性が向上したものと推定される。なお、本発明の皮膚洗浄料用顆粒は、洗浄中に少なくともその一部が崩壊する。

【0009】

以下、本発明の皮膚洗浄料用顆粒の製造方法について詳述する。なお、以下の説明において、本発明の好ましい態様である、上記の工程１及び工程２を有する製造方法を中心に説明するが、本発明はこのような製造方法に限定されるものではなく、例えば、ａ成分とｂ成分との相溶液を入手して工程２を行う態様等も含むものである。
［工程１］
工程１は、（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸と、（ｂ成分）ａ成分の融点以上の温度にてａ成分と相溶する機能化剤とを、ａ成分の融点以上の温度で混合して相溶液を得る工程である。なお、工程１におけるｂ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｂ成分）は、２以上５０以下である。
工程１にて使用する、ａ成分及びｂ成分について以下に説明する。

【0010】

＜（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸＞
本発明において、（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸は、（ｃ成分）水溶性無機粉体と接触することで、少なくとも一部が乾式中和されることが好ましい。なお、乾式中和とは、本質的に溶媒を使用せずに、溶融したａ成分と、ｃ成分とが接触することで中和することを意味する。
（ａ成分）炭素数１０以上２２以下である脂肪酸は、（ｂ成分）機能化剤を、（ｃ成分）水溶性無機粉体との中和物中に安定化させる観点から、炭素数１０以上、好ましくは１２以上、より好ましくは１４以上の脂肪酸であり、また、製造時のハンドリング性や製造コストの観点から、炭素数２２以下、好ましくは１８以下の脂肪酸である。ａ成分は、飽和又は不飽和のいずれの脂肪酸であってもよいが、脂肪酸に由来する臭気を抑制する観点から飽和脂肪酸であることが好ましい。なお、ａ成分は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよいが、水溶性無機粉体との中和物中に安定化させる観点から直鎖脂肪酸であることが好ましい。具体的にはステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸が好ましく、パルミチン酸が最も好ましい。
ａ成分は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、本発明の効果を損なわない限り、ａ成分以外の脂肪酸を併用してもよい。

【0011】

＜（ｂ成分）機能化剤＞
本発明において（ｂ成分）機能化剤は、ａ成分の融点以上の温度にてａ成分と相溶する。ｂ成分の融点はａ成分の融点よりも低いことが好ましいが、ａ成分の融点以上であってもよい。その場合には、ｂ成分の融点以上の温度で相溶液とすることが好ましい。
ここで、相溶とは、２種以上の液体成分を含む流動体において、２種以上の液体成分が互いに溶け合う現象をいう。一方、相分離とは、２種以上の液体成分を含む流動体において、これらの液体成分のうちの１種以上が、他の液体成分と混ざり合わなくなり、分離する現象をいう。２種以上の液体成分を含む流動体が相溶状態にあるかは、混合して静置したときに多相に分離するか否か、又は、混合して撹拌操作を行ったときに相分離して白濁が生じるか否かで確認することができる。なお、本発明において、ｂ成分の融点が、ａ成分の融点以上であり、かつ、ａ成分の融点以上の温度において、固体状のｂ成分がａ成分に溶解して均一な液が得られた場合にも、相溶液であるとする。

【0012】

また、「機能化剤」とは、皮膚洗浄料に何らかの機能性を付与するための有効成分を意味し、感覚剤、保湿剤、殺菌剤、香料等が挙げられる。機能化剤を乾式中和物中で安定化する観点から、機能化剤の溶解性パラメータ（Fedors法）は、好ましくは７．５以上、より好ましくは８以上であり、より好ましくは８．５以上であり、より更に好ましくは９以上であり、好ましくは１５以下、より好ましくは１４．５以下であり、より好ましくは１４以下であり、より更に好ましくは１３．５以下であり、具体的例としては感覚剤であるｌ−メントール（溶解性パラメータ＝１０．１）、ｌ−メントン（溶解性パラメータ＝９．２）、保湿剤であるスフィンゴリピッドＥ（溶解性パラメータ＝１０．０）、殺菌成分であるイソプロピルメチルフェノール（溶解性パラメータ＝１２．４）、トリクロサン（溶解性パラメータ＝１３．２）、香料成分である４，７−ジメチルオクタン−３−オール（溶解性パラメータ＝９．７）、フェニルエチルアルコール（溶解性パラメータ＝１２．１）等が挙げられる。機能化剤が、複数の化合物よりなる場合は、溶解性パラメータは、各化合物のパラメータを加重平均することで求めることができる。

【0013】

これらの中でも、機能化剤としては、感覚剤の中でも清涼剤が好ましく、ｌ−メントール及びｌ−メントンが好ましく、ｌ−メントールがより好ましい。
機能化剤は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。

【0014】

本発明において、工程１におけるｂ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｂ成分）は、ｂ成分を皮膚洗浄料用顆粒中に担持する観点から２以上であり、ｂ成分を局所的に高濃度で存在させる観点から、５０以下である。ｂ成分に対するａ成分の質量比は、好ましくは２．５以上であり、より好ましくは３以上である。また、好ましくは３０以下、より好ましくは２０以下、更に好ましくは１０以下である。

【0015】

＜相溶液を得る工程＞
工程１は、ａ成分とｂ成分とを、ａ成分の融点以上の温度で混合して相溶液を得る工程である。
混合する温度は、ａ成分とｂ成分との相溶性を高める観点から、好ましくはａ成分の融点＋３℃以上、より好ましくはａ成分の融点＋５℃以上、更に好ましくはａ成分の融点＋１０℃以上、より更に好ましくはａ成分の融点＋１５℃以上であり、また、製造コストや、ａ成分及びｂ成分の変質及び揮発を抑制する観点から、好ましくはａ成分の融点＋５０℃以下、より好ましくはａ成分の融点＋４０℃以下、更に好ましくはａ成分の融点＋３０℃以下である。
ａ成分としてパルミチン酸（融点６３℃）を用いる場合、混合する温度は、好ましくは６３℃以上、より好ましくは６８℃以上、更に好ましくは７０℃以上であり、また、製造コストや、ａ成分及びｂ成分の変質及び揮発を抑制する観点から、好ましくは１１３℃以下、より好ましくは９８℃以下、更に好ましくは８８℃以下である。
なお、ｂ成分の融点がａ成分の融点より高い場合、ａ成分とｂ成分との相溶性を高める観点から、好ましくはｂ成分の融点＋３℃以上、より好ましくはｂ成分の融点＋５℃以上、更に好ましくはｂ成分の融点＋１０℃以上、より更に好ましくはａ成分の融点＋１５℃以上であり、また、製造コストや、ａ成分及びｂ成分の変質及び揮発を抑制する観点から、好ましくはｂ成分の融点＋５０℃以下、より好ましくはｂ成分の融点＋４０℃以下、更に好ましくはｂ成分の融点＋３０℃以下である。

【0016】

なお、工程１において、ａ成分及びｂ成分の相溶液を得る装置及び撹拌所要動力等は特に限定されず、公知の方法から適宜選択すればよい。
また、混合時間は特に限定されないが、生産性の観点から、好ましくは１２０分以下、より好ましくは９０分以下、更に好ましくは６０分以下であり、十分に混合して相溶液を得る観点から、好ましくは３０秒以上、より好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上である。

【0017】

［工程２］
工程２は、工程１で得られた相溶液と、（ｃ成分）水溶性無機塩粉体とを撹拌混合機を用いて混合し、平均粒径が５０μｍ以上１，０００μｍ以下である顆粒とする工程である。

【0018】

＜（ｃ成分）水溶性無機塩粉体＞
工程２において、工程１で得られた相溶液と、（ｃ成分）水溶性無機粉体とを混合して顆粒とする。
ここで、「水溶性」とは、２０℃における水への溶解性が５ｇ／Ｌ以上であることを意味し、１０ｇ／Ｌ以上であることが好ましい。
ｃ成分は、脂肪酸との反応性が高いことからアルカリ金属の無機酸塩であることが好ましく、アルカリ金属の亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、炭酸塩、炭酸水素塩、珪酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩等が例示される。ｃ成分は１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの中でも、ｃ成分は、脂肪酸との反応性が高いことからより好ましくはアルカリ金属の炭酸塩及びアルカリ金属の炭酸水素塩よりなる群から選択される少なくとも１つ、更に好ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムよりなる群から選択される少なくとも１つ、より更に好ましくは炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムを併用することである。

【0019】

ｃ成分として、炭酸ナトリウムと、炭酸水素ナトリウムとを併用する場合、炭酸水素ナトリウムの含有量に対する炭酸ナトリウムの含有量の質量比（炭酸ナトリウム／炭酸水素ナトリウム）は、脂肪酸との反応性が高いことから、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、更に好ましくは０．０３以上であり、顆粒のｐＨを低くする観点から、好ましくは１以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．４以下、より更に好ましくは０．３以下である。

【0020】

ｃ成分は、粉末状であることが好ましく、好適な粒度になるまで事前に粉砕又は解砕することが好ましい。粉砕又は解砕に利用できる粉砕機としては、ハンマークラッシャー等の衝撃破砕機、アトマイザー、ピンミル等の衝撃粉砕機、フラッシュミル等の剪断粗砕機等が挙げられる。これらは一段操作でもよく、同種又は異種粉砕機の多段操作であってもよい。

【0021】

ｃ成分の平均粒径は、中和効率の観点から、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは３００μｍ以下、更に好ましくは１５０μｍ以下、より更に好ましくは１００μｍ以下、より更に好ましくは５０μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以下である。また、皮膚洗浄料に配合した際に適度な顆粒の崩壊性を付与する観点、及び製造上の観点から、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは１５μｍ以上である。

【0022】

工程２において、ｃ成分に対するａ成分の質量比（ａ成分／ｃ成分）は、乾式中和を行う観点、及び得られる皮膚洗浄料用顆粒の粒径を所望の範囲として、洗浄感を向上すると共に、顆粒の崩壊性を適度な範囲とする観点から、好ましくは０．３以上、より好ましくは０．３３以上、更に好ましくは０．３５以上であり、そして、好ましくは１．０以下、より好ましくは０．７以下、更に好ましくは０．５以下である。

【0023】

工程２において、ｃ成分に対するｂ成分の質量比（ｂ成分／ｃ成分）は、得られる皮膚洗浄料用顆粒の粒径を所望の範囲とする観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０５以上であり、そして、好ましくは０．１８以下、より好ましくは０．１６以下、更に好ましくは０．１４以下である。

【0024】

工程２では、工程１にて得られたａ成分とｂ成分との相溶液と、ｃ成分とを混合する。工程２では、上述したように、溶融したａ成分と、ｃ成分とにより、乾式中和が行われることが好ましい。
工程２における混合は、混合性の観点から、ｃ成分に、工程１で得られたａ成分とｂ成分との相溶液を添加することが好ましい。以下の説明において、工程１で得られたａ成分とｂ成分との相溶液を、相溶液Ａとも称する。ｃ成分１００質量部に対する相溶液Ａの添加量は、ｂ成分を顆粒に安定化させる観点から、好ましくは５質量部以上、より好ましくは１０質量部以上、更に好ましくは２０質量部以上、より更に好ましくは４０質量部以上であり、そして、好ましくは５００質量部以下、より好ましくは３５０質量部以下、更に好ましくは１００質量部以下、より更に好ましくは６０質量部以下である。

【0025】

相溶液Ａの添加速度は、混合装置にもよるが、乾式中和する観点から、相溶液Ａ １ｋｇあたり、好ましくは５分以上、より好ましくは１０分以上であり、更に好ましくは３０分以上、より更に好ましくは１時間以上であり、製造時間を短縮する観点から、相溶液Ａ １ｋｇあたり、好ましくは４時間以下、より好ましくは３時間以下、更に好ましくは２時間以下である。
相溶液Ａとｃ成分との混合機としては、均一に混合できるどのような装置を使用してもよい。具体的には、ハイスピードミキサー（株式会社アーステクニカ製）、レディゲミキサー（株式会社マツボー製）、プロシェアーミキサー（太平洋機工株式会社製）、リボンブレンダー（ホソカワミクロン株式会社製）、ナウターミキサー（ホソカワミクロン株式会社製）、及びＳＶミキサー（神鋼バンテック株式会社製）等の各種混合機が挙げられる。

【0026】

工程２におけるｃ成分の温度は、相溶液の相溶状態を維持し、均一な顆粒とする観点、及び乾式中和する観点から、好ましくは５０℃以上、より好ましくは６０℃以上、更に好ましくは７０℃以上であり、ａ成分及びｂ成分の揮発や変性等を抑制する観点から、好ましくは１２０℃以下、より好ましくは１１０℃以下、更に好ましくは１００℃以下、より更に好ましくは９０℃以下である。
混合機は、保温機構がないものでもよいが、混合機のジャケット水の温度は、乾式中和する観点から、上記ｃ成分の温度に調整することが好ましい。
工程２における混合時間は、製造量にも依存するが、相溶液Ａとｃ成分とを十分に混合し、顆粒を形成する観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは２分以上であり、製造時間を短縮する観点から、好ましくは３時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは３０分以下である。
混合の終点は、乾式中和の場合には、乾式中和が実質的に終了した時点であり、液体の脂肪酸が固体の石鹸になったことを目視で確認することもできる。

【0027】

工程２で得られる皮膚洗浄料用顆粒の平均粒径は、５０μｍ以上１，０００μｍ以下である。皮膚洗浄料用顆粒の平均粒径が５０μｍ以上であると、皮膚の洗浄感が向上するので好ましい。また、皮膚洗浄料用顆粒の平均粒径が１，０００μｍ以下であると、使用感に優れるとともに、洗浄中に顆粒が適度に崩壊性する。
上記の観点から、平均粒径は、好ましくは１００μｍ以上、より好ましくは１５０μｍ以上、更に好ましくは２００μｍ以上であり、そして、好ましくは９００μｍ以下、より好ましくは８００μｍ以下、更に好ましくは７００μｍ以下、より更に好ましくは６５０μｍである。なお、工程２で得られる皮膚洗浄料用顆粒を解砕、粉砕、あるいは分級することにより上記粒径範囲に調整してもよい。
皮膚洗浄料用顆粒の平均粒径は、実施例に記載の方法により測定される。

【0028】

本発明において、工程１及び／又は工程２において、前述したａ成分、ｂ成分及びｃ成分以外の成分を添加してもよい。
工程１については、ａ成分以外の脂肪酸を添加することが例示される。
工程２においては、ｃ成分に加えて、吸油粉体を使用してもよい。吸油粉体は、顆粒化を促進し、所望の粒径の顆粒を製造するために添加してもよい。
吸油粉体としては、非晶質シリカ、デキストリン、ソーダ灰、ボウショウ、ベントナイト、ゼオライト等が例示される。

【0029】

前記吸油粉体の平均粒径は、吸油性を発揮させる観点から、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１．０μｍ以上、更に好ましくは３．０μｍ以上、より更に好ましくは５．０μｍ以上であり、所望の粒径の皮膚洗浄用顆粒を得る観点から、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは５０μｍ以下、更に好ましくは４０μｍ以下、より更に好ましくは３０μｍ以下である。吸油粉体の平均粒径は、レーザー回折／散乱法で測定することができる。また、吸油粉体の形状は、使用感の観点から、球状であることが好ましい。

【0030】

吸油粉体は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
吸油粉体の添加量は、所望の粒径を得る観点から、工程１で得られたａ成分とｂ成分との相溶液１００質量部に対して、好ましくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以上、更に好ましくは２質量部以上であり、同様の観点から、工程１で得られたａ成分とｂ成分との相溶液１００質量部に対して、好ましく１０質量部以下、より好ましくは８質量部以下、更に好ましくは５質量部以下である。

【0031】

［皮膚洗浄料及びその製造方法］
本発明の皮膚洗浄料用顆粒は、皮膚洗浄料に配合される。
皮膚洗浄料は、液体状、クリーム状（Ｏ／Ｗ乳化タイプ、Ｗ／Ｏ乳化タイプ）、ペースト状、ゲル状、固形状、粉末状等の任意の剤型とすることができるが、皮膚洗浄料用顆粒を安定的に保持し、優れた洗浄感を付与する観点から、ペースト状であることが好ましい。

【0032】

皮膚洗浄料中の皮膚洗浄料用顆粒の含有量は、剤型にもよるが、ペースト状である場合には、優れた洗浄感を得る観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、そして、同様の観点から、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。

【0033】

皮膚洗浄料は、下記工程３を含む製造方法により製造されることが好ましい。
工程３：前記工程２で得られた顆粒と、（ｄ成分）界面活性剤とを混合する工程
皮膚洗浄料用顆粒と、界面活性剤との混合は、予め界面活性剤を含有する皮膚洗浄料基剤を調製し、前記基剤に工程２で得られた皮膚洗浄料用顆粒を添加して混合することが好ましい。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤が例示され、これらの中でも、アニオン性界面活性剤を含有することが、洗浄感に優れる観点から好ましい。
アニオン性界面活性剤としては、通常の洗浄剤組成物に用いられるものであれば制限されず、例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルケニルエーテル硫酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、ポリオキシアルキレンスルホコハク酸アルキルエステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ−アシルアミノ酸塩、Ｎ−アシルアルキルタウリン塩等が挙げられ、毛穴に対する洗浄力、泡立ち、すすぎ性を向上させる観点から、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種以上が好ましく、硫酸エステル塩、カルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種以上がより好ましく、カルボン酸塩から選ばれる少なくとも１種以上が更に好ましい。

【0034】

界面活性剤は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
界面活性剤の含有量は、十分な洗浄性を得る観点から、皮膚洗浄料に対して、好ましくは５質量％以上、より好ましくは６質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上であり、そして、他の成分の含有量を維持する観点から、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは５０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下である。

【0035】

皮膚洗浄料には、上記の成分の他に、他の成分を添加してもよく、例えば、ガム質、油分、その他の高分子化合物、高級アルコール、粉体、防腐剤、キレート剤、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、色素、香料、酵素、スクラブ、増粘剤、増泡剤、保湿剤、溶媒等が例示される。
本発明において、皮膚洗浄料は、洗顔料、ハンドソープ、ボディシャンプー等に応用することができ、特に洗顔料として使用することが好ましい。

【実施例】

【0036】

以下の実施例及び比較例において、特記しない限り「％」は「質量％」を意味する。
［原料］
実施例及び比較例で使用した各成分を以下に示す。
＜ａ成分＞
・パルミチン酸：ルナックＰ−９５（花王株式会社製）
＜ｂ成分＞
・ｌ−メントール：メントールＪＰ（ＴＡＢ）ＣＯＳ（高砂香料工業株式会社製）
＜ｃ成分＞
・炭酸ナトリウム：ソーダ灰（ライト）（セントラル硝子株式会社製、平均粒径１００μｍ）
・炭酸水素ナトリウム：重曹−Ｔ（東ソー株式会社製、平均粒径２５０μｍ）
＜吸油粉体＞
・ベントナイト：オドソルブＫ−４００（黒崎白土工業株式会社製、平均粒径７μｍ）
＜ｄ成分及びその前駆体＞
・ラウリン酸：ルナック Ｌ−９８（花王株式会社製）
・ミリスチン酸：ルナック ＭＹ−９８（花王株式会社製）
・パルミチン酸：ルナック Ｐ−９５（花王株式会社製）
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル酢酸：カオーアキポ ＲＬＭ−４５（花王株式会社製）
＜その他＞
・ラウリルヒドロキシスルホベタイン液：アンヒトール ２０ＨＤ（増泡剤、花王株式会社製）
・グリセリンモノ−２−エチルヘキシルエーテル液（９０％）：ペネトール ＧＥ−ＥＨ（増泡剤、花王株式会社製）
・アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体：カーボポールＥＴＤ２０２０（増粘剤、ルブリゾール社製）
・水酸化カリウム液：液性苛性カリ（４８％）
・ソルビット液：ソルビトール ＃６５０（保湿剤、花王株式会社製）
・フェノキシエタノール：ハイソルブ ＥＰＨ（防腐剤、東邦化学工業株式会社製）
・エデト酸二ナトリウム：クレワット Ｎ（防腐剤、ナガセケムテックス株式会社製）
・香料：４，７−ジメチルオクタン−３−オール（花王株式会社製）

【0037】

［測定方法］
＜水溶性無機塩粉体及び皮膚洗浄料用顆粒の平均粒径の測定＞
ＪＩＳ Ｚ ８８０１−１：２００６の標準篩（目開き４５μｍ、６３μｍ、９０μｍ、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１，０００μｍ、１，４００μｍ、２，０００μｍの１２段の篩と受け皿）を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率からメジアン径を算出した。より詳細には、１２段の篩と受け皿を用いて、受け皿上に目開きの小さな篩から順に積み重ね、最上部の２，０００μｍの篩の上から１００ｇの粒子群を添加し、蓋をしてロータップ型ふるい振とう機（ＨＥＩＫＯ製作所製、タッピング１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、５分間振動させたあと、それぞれの篩及び受け皿上に残留した該粒子群の質量を測定し、各篩上の該粒子群の質量割合（％）を算出した。受け皿から順に目開きの小さな篩上の該粒子群の質量割合を積算していき、合計が５０％となる粒径を平均粒径とした。

【0038】

＜吸油性粉体及び粉砕した水溶性無機塩粉体の平均粒径の測定＞
レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置ＬＡ−９２０（堀場製作所（株）製）を用い、該粒子を溶解させない溶媒に分散させて測定したメジアン径を平均粒径とした。なお、実施例に用いたベントナイトの平均粒径測定には、溶媒としてイオン交換水を、粉砕した炭酸ナトリウム及び炭酸水素ナトリウムの平均粒径測定には、アセトンを用いた。

【0039】

［実施例１］
＜水溶性無機塩粉体の調製＞
炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウムをアトマイザー（株式会社ダルトン製：ＡIIＷ、処理量７０ｋｇ／ｍｉｎ、ハンマー回転数８，０００ｒｐｍ、スクリーン径０．７ｍｍ）により粉砕し、平均粒径がそれぞれ２０μｍ、２６μｍの水溶性無機塩粉体を得た。

【0040】

＜工程１及び２＞
以下に示す方法で皮膚洗浄料用顆粒を調製した。
〔工程１〕
パルミチン酸：１７６ｇとｌ−メントール：２４ｇを８０℃にて混合し、相溶液を得た。
〔工程２〕
２Ｌハイスピードミキサー（株式会社アーステクニカ製：ＬＦＳ−２、アジテータ回転数８５０ｒｐｍ、チョッパー回転数１，５００ｒｐｍ、ジャケット温水温度８０℃）に、炭酸ナトリウム：８０ｇ、炭酸水素ナトリウム：３２０ｇを投入し、１分間混合後、工程１で得られたパルミチン酸：１７６ｇとｌ−メントール：２４ｇの相溶液（８０℃）を、２１分かけて添加し、３分間混合して、平均粒径が２３４μｍの皮膚洗浄料用顆粒を得た。

【0041】

［実施例２］
＜工程１及び２＞
以下に示す方法で皮膚洗浄料用顆粒を調製した。
〔工程１〕
パルミチン酸：１５２ｇとｌ−メントール：４８ｇを８０℃にて混合し、相溶液を得た。
〔工程２〕
２Ｌハイスピードミキサー（株式会社アーステクニカ製：ＬＦＳ−２、アジテータ回転数８５０ｒｐｍ、チョッパー回転数１５００ｒｐｍ、ジャケット温水温度８０℃）に、実施例１と同様に調製した炭酸ナトリウム：８０ｇ、炭酸水素ナトリウム：３２０ｇ、及びベントナイト：５．２ｇを投入し、１分間混合後、工程１で得られたパルミチン酸：１５２ｇとｌ−メントール：４８ｇの相溶液（８０℃）を、２１分かけて添加し、３分間混合して、平均粒径が４７７μｍの皮膚洗浄料用顆粒を得た。

【0042】

［実施例３］
パルミチン酸を１５２ｇ、ｌ−メントールを４８ｇとした他は実施例１と同様にして平均粒径が６３９μｍの皮膚洗浄料用顆粒を得た。

【0043】

［比較例１］
炭酸ナトリウムを７４ｇ、炭酸水素ナトリウムを２９８ｇ、パルミチン酸を１２８ｇ、ｌ−メントールを７２ｇとした他は実施例１と同様にして、平均粒径が１，０００μｍ以上の皮膚洗浄料用顆粒を得た。なお、目開き２，０００μｍの篩に残留する顆粒が多く、平均粒径の測定は困難であった。
結果を以下の表１に示す。

【0044】

【表1】

【0045】

［顆粒５の調製］
実施例１にて得られた顆粒１を真空乾燥器（アズワン株式会社製：ＡＶＯ−２５０ＮＢ、乾燥温度５０℃、０．０２ＭＰa圧下）で１週間、減圧乾燥し、顆粒中のｌ−メントールを揮発させ、顆粒５を調製した。

【0046】

［実施例４、及び比較例２、３］
得られた皮膚洗浄料用顆粒を適宜用いて、表３記載の皮膚洗浄料を調製した。初めに表２のルナックＬ−９８〜精製水までの成分を用いて、ペースト状の皮膚洗浄料基剤を別途調製し、皮膚洗浄料用顆粒とペースト状の皮膚洗浄料基剤とをビーカー中で手撹拌し、チューブにつめることで、皮膚洗浄料である洗顔料を調製した。また、調製１時間後に後述する評価を行った。

【0047】

【表2】

【0048】

得られた洗顔料及び顆粒中のｌ−メントール含有量、並びに顆粒の配合量を以下の表３に示す。なお、実施例４には顆粒１を用いているが、測定の結果、顆粒中のｌ−メントール含有量は３．２８質量％であった。比較例２は顆粒５を用いているが、測定の結果、顆粒中のメントール含有量は０質量％であった。

【0049】

【表3】

【0050】

［冷涼感の官能評価］
評価試験者３人について、以下の官能検査を行った。
最初に、お湯で顔を軽く濡らしたのち、作製したペースト状の洗顔料（１ｇ）を両手に取り、泡立てた。次に、泡立てた泡で顔を３０秒マッサージし、マッサージ中の冷涼感を官能評価した。
マッサージ後、お湯ですすぎ、すすぎ時の冷涼感を官能評価した。
更に、タオルで水を拭き取り、タオルドライ後の冷涼感を官能評価した。
官能評価の評価基準は、以下の通りである。３人の平均値を以下の表４に示す。
４：冷涼感を強く感じる
３：冷涼感を感じる
２：冷涼感をやや感じる
１：冷涼感を感じない
結果を以下の表４に示す。

【0051】

【表4】

【0052】

実施例４では、タオルドライ後、顔全体に冷涼感を感じた。
上記の結果から、実施例１〜３では、皮膚洗浄料に用いるに適当な大きさの顆粒が得られることが分かった。
一方、比較例１では、脂肪酸と機能化剤の混合比率が本発明の規定を満たさない場合、皮膚洗浄料に用いるには大きすぎる顆粒が得られることが分かった。
更に、上記の皮膚洗浄料用顆粒を配合した皮膚洗浄料に関し、実施例４では、比較例２及び３と比較して、洗顔料（皮膚洗浄料）全体としてのｌ−メントール（機能化剤）の含有量は同じであるものの、洗顔初期から冷涼感を感じ、また冷涼感がタオルドライ後まで長期にわたって持続し、機能化剤の機能性が向上していることが分かった。

【産業上の利用可能性】

【0053】

本発明の皮膚洗浄料用顆粒の製造方法によれば、含まれる機能化剤の機能性を高めることができる。本発明により得られた皮膚洗浄料用顆粒を含有する皮膚洗浄料は、洗顔料、ハンドソープ、ボディシャンプー等に好適に使用される。