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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】特許公報(B2)
(11)【特許番号】6882144
(24)【登録日】2021年5月10日
(45)【発行日】2021年6月2日
(54)【発明の名称】組成物および化粧品組成物
(51)【国際特許分類】
A61K 8/49 20060101AFI20210524BHJP
A23L 27/20 20160101ALI20210524BHJP
A23L 33/10 20160101ALI20210524BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20210524BHJP
A61K 31/22 20060101ALI20210524BHJP
A61K 31/357 20060101ALI20210524BHJP
A61P 1/02 20060101ALI20210524BHJP
A61P 17/00 20060101ALI20210524BHJP
A61Q 5/00 20060101ALI20210524BHJP
A61Q 11/00 20060101ALI20210524BHJP
A61Q 13/00 20060101ALI20210524BHJP
A61Q 17/04 20060101ALI20210524BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20210524BHJP
【ＦＩ】
A61K8/49
A23L27/20 G
A23L33/10
A61K8/37
A61K31/22
A61K31/357
A61P1/02
A61P17/00
A61Q5/00
A61Q11/00
A61Q13/00 101
A61Q17/04
A61Q19/00
【請求項の数】12
【全頁数】72
(21)【出願番号】特願2017-217044(P2017-217044)
(22)【出願日】2017年11月10日
(62)【分割の表示】特願2015-546865(P2015-546865)の分割
【原出願日】2012年12月12日
(65)【公開番号】特開2018-70619(P2018-70619A)
(43)【公開日】2018年5月10日
【審査請求日】2017年11月24日
【審判番号】不服2019-10027(P2019-10027/J1)
【審判請求日】2019年7月30日
(73)【特許権者】
【識別番号】511008850
【氏名又は名称】シムライズ アーゲー
(74)【代理人】
【識別番号】100095577
【弁理士】
【氏名又は名称】小西 富雅
(72)【発明者】
【氏名】クルケ， トルシュテン
(72)【発明者】
【氏名】シーゲル， スヴェン
(72)【発明者】
【氏名】バッケス， ミカエル
(72)【発明者】
【氏名】ヨイン， ベノイト
(72)【発明者】
【氏名】ロゲス， フベルト
(72)【発明者】
【氏名】キンデル， グンター
【合議体】
【審判長】
岡崎 美穂
【審判官】
佐々木 秀次
【審判官】
冨永 みどり
(56)【参考文献】
【文献】
国際公開第２０１２／０６１６９８号（ＷＯ，Ａ２）
【文献】
米国特許出願公開第２０１２／０２６３６５９号明細書（ＵＳ，Ａ１）
【文献】
特表２０１２−５００８２８号公報（ＪＰ，Ａ）
(58)【調査した分野】（Int.Cl.，ＤＢ名）
ＩＰＣ Ａ６１Ｋ８／００−８／９９
Ａ６１Ｑ１／００−９０／００
ＤＢ名 ＣＡｐｌｕｓ／ＲＥＧＩＳＴＲＹ／ＭＥＤＬＩＮＥ／ＢＩＯＳＩＳ／ＥＭＢＡＳＥ／ＷＰＩＤＳ（ＳＴＮ）
(57)【特許請求の範囲】
【請求項1】
以下の式を有する化合物から成る群より選択される成分（ａ）：
ならびに、メントングリセリルアセタール、メントングリセリルケタールおよび乳酸メンチルから成る群より選択される成分（ｂ）
を含む組成物。
【化34】
を含む組成物。
【請求項2】
以下から成る群より選択される成分（ａ）：
以下の式を有する２−（２−イソプロピル−５−メチルフェノキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イル）−メチルアセトアミド
および
以下の式を有するＮ−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド
ならびに、メントングリセリルアセタール、メントングリセリルケタール、乳酸メンチル、メントールメチルエーテル、メントールエチレングリコールカーボネートおよびメンチルサクシネートから成る群より選択される成分（ｂ）
を含む組成物。
以下の式を有する２−（２−イソプロピル−５−メチルフェノキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イル）−メチルアセトアミド
【化35】
以下の式を有するＮ−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド
【化36】
を含む組成物。
【請求項3】
界面活性剤、油、乳化剤、真珠光沢ワックス、増稠剤、増粘剤、過脂肪剤、安定化剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、紫外線防御因子、湿潤剤、生物起源薬剤、酸化防止剤、消臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、セルフ・タンニング剤、チロシン阻害剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油および着色剤、ならびにそれらの混合物から成る群より選択される添加物（成分ｃ）をさらに含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
【請求項4】
前記成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）を０．０１：９９．９〜２：９８の重量比で含むことを特徴とする、請求項３に記載の組成物。
【請求項5】
（１）請求項１の成分（ａ）、
（２）請求項１の成分（ｂ）、および
（３）化粧品調製物に許容しうる担体
を含む化粧品組成物。
（２）請求項１の成分（ｂ）、および
（３）化粧品調製物に許容しうる担体
を含む化粧品組成物。
【請求項6】
前記担体は水、２〜６個の炭素原子を有するアルコール、１〜１０個の炭素原子および２〜４個のヒドロキシル基を有するポリオール、および油から成る群より選択されることを特徴とする、請求項５に記載の化粧品組成物。
【請求項7】
スキンケア製品、ヘアケア製品、ボディケア製品、および日焼け止め製品から成る群より選択される製品を含む、請求項５に記載の化粧品組成物。
【請求項8】
界面活性剤、油、乳化剤、真珠光沢ワックス、増稠剤、増粘剤、過脂肪剤、安定化剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、紫外線防御因子、湿潤剤、生物起源薬剤、酸化防止剤、消臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、セルフ・タンニング剤、チロシン阻害剤、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油および着色剤、ならびにそれらの混合物から成る群より選択される添加物（成分ｃ）をさらに含むことを特徴とする、請求項２に記載の組成物。
【請求項9】
前記成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）を０．０１：９９．９〜２：９８の重量比で含むことを特徴とする、請求項８に記載の組成物。
【請求項10】
（１）請求項２の成分（ａ）、
（２）請求項２の成分（ｂ）、および
（３）化粧品調製物のための担体
を含む化粧品組成物。
（２）請求項２の成分（ｂ）、および
（３）化粧品調製物のための担体
を含む化粧品組成物。
【請求項11】
前記担体は水、２〜６個の炭素原子を有するアルコール、１〜１０個の炭素原子および２〜４個のヒドロキシル基を有するポリオール、および油から成る群より選択されることを特徴とする、請求項１０に記載の化粧品組成物。
【請求項12】
スキンケア製品、ヘアケア製品、ボディケア製品、および日焼け止め製品から成る群より選択される製品を含む、請求項１０に記載の化粧品組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は化粧品、医薬品および食品の分野に関し、選択されたアミドと共にメントールまたはメントール化合物を含有する皮膚または粘膜に対する冷却効果を有する組成物および調製物に関する。
【背景技術】
【0002】
メントールは何十年も前から冷却物質として既に知られており今日でも非常に多くの用途に不可欠であるが、この物質は数多くの欠点、即ち、揮発性であり、強い臭気を有し苦味があるという欠点を有している。メントールは高濃度ではもはや清涼感をもたらさず刺すようなまたは燃えるような感覚をもたらす。最終的に、メントールは他の化学成分と相互作用しうるので、要望通りに製剤化することができない。このことが多種多様なメントール化合物の開発につながっており、その多数が優れた風味特性を有している。
【0003】
国際公開第２０１２／０６１６９８号（Ｓｅｎｏｍｙｘ）には、ＴＲＰＭ８モジュレーター（一過性受容体電位チャネルメラスチン・メンバー８）として使用することができる複合アミドが開示されている。この公報は皮膚や粘膜に高温または低温の感覚をもたらすことができる物質について言及している。これらの物質は特に食品やボディケア製品に使用することが推奨されている。
【0004】
近年になされた進歩やテルペン構造を有するますます効果的な冷却剤の開発にもかかわらず、化粧品および食品産業の両方において、優れた感覚特性を示し、容易に製剤化でき、応用エンジニアリングの観点から最終製品に対して有益な効果を有し、かつ、特に低い適用濃度にもかかわらず皮膚や粘膜に対して主観的に感知できる効果と同等の強い効果を有する冷却剤または相乗的な冷却剤混合物がさらに必要とされている。
【0005】
従って、本発明の目的は前記した類型の調製物を提供することである。
【発明の概要】
【0006】
本発明の第１の目的は、冷却効果を有する調製物に関係し、前記調製物は（ａ）式（Ｉ）のアミド
Ａ１−［Ｂ］−ＣＯ−ＮＲａ−（ＣＨ２）ｐＡ２ （Ｉ）
式中、
Ａ１は任意に置換されたアリール、ヘテロアリールまたはシクロアルキル基を示し、
ＢはＯＣＲｂＲｂ、ＣＨＲｃ−ＣＨＲｄ、ＣＲｅ＝ＣＲｆまたはシクロアルキル基を示し、
ｐは１〜３の数を示し、
Ｒａは任意に置換された１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールシクロまたはヘテロシクロアルキル基を示し、
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは独立して水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、かつ
Ａ２は窒素、酸素および硫黄から成る群からの1つ以上のヘテロ原子を有する任意に置換された５員または６員のヘテロアリール基を示し、
またはその塩、ならびに
（ｂ１）メントールおよび/または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）のメントール化合物
【化1】
（ｉ）１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基またはアリル基；
（ｉｉ）ヒドロキシまたは１〜６個の炭素原子を有するジヒドロキシアルキル基；
（ｉｉｉ）−ＯＣＲ１基；
（ｉｖ）−ＯＣＯ（Ｍ）ＯＨ基；
（ｖ）−ＯＣＯ−Ｓ基；
（ｖｉ）−ＯＣ（ＣＨ２）ｎＣＯＲ２基；
式中、
Ｍは１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルおよび／またはアルケニル基を示し；
Ｓは５〜１２個の炭素原子を有する炭水化物基、好ましくはフルクトース、グルコース、またはスクロース基を示し；
ｎは０または１〜６、好ましくは２〜３の数を示し；
Ｒ１は１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、またはアリル基を示し；
Ｒ２はヒドロキシル基または−ＮＲ３Ｒ４基を示し；
Ｒ３およびＲ４は、互いに独立して、水素または１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基を示し、
一方、Ｚは以下の基を示す：
（ｖｉｉ）ＮＲ５Ｒ６基または
（ｖｉｉｉ）ＮＨＲ７基、
式中、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素または１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、またはフェニル基またはアルコキシ基中に１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルコキシフェニル基を示し；
Ｒ７は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ８基を示し；
Ｒ８は１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基を示し、かつ
ｎは０または１〜１０、好ましくは１〜４の数を示し、または
（ｂ２）芳香物質
を含む。
さらに、前記調製物は
（ａ）式（Ｉ）のアミド
Ａ１−［Ｂ］−ＣＯ−ＮＲａ−（ＣＨ２）ｐＡ２ （Ｉ）
式中、
Ａ１は任意に置換されたアリール、ヘテロアリールまたはシクロアルキル基を示し、
ＢはＯＣＲｂＲｂ、ＣＨＲｃ−ＣＨＲｄ、ＣＲｅ＝ＣＲｆまたはシクロアルキル基を示し、
ｐは１〜３の数を示し、
Ｒａは任意に置換された１〜２０個の炭素原子を有するアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、ヘテロアルケニル、アリール、アラルキル、ヘテロアリールシクロまたはヘテロシクロアルキル基を示し、
Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは独立して水素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基を示し、かつ
Ａ２は窒素、酸素および硫黄から成る群からの1つ以上のヘテロ原子を有する任意に置換された５員または６員のヘテロアリール基を示し、
またはその塩、ならびに
（ｂ）メントールおよび/または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）の前記メントール化合物
式中、Ｘは−ＯＹまたは−ＣＯＺを示し、かつＹは以下の基を示し：
（ｉ）１〜６個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基；
（ｉｉ）−ＣＲ１基；
（ｉｉｉ）−ＣＯ（Ｍ）ＯＨ基；
（ｉｖ）−ＣＯ−Ｓ基；
式中、
Ｍは１〜１０個、好ましくは１〜４個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルおよび／またはアルケニル基を示し；
Ｓは５〜１２個の炭素原子を有する炭水化物基、好ましくはフルクトース、グルコース、またはスクロース基を示し；
Ｒ１は１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基を示し；
一方、Ｚは以下の基を示す：
（ｖ）ＮＲ５Ｒ６基または
（ｖｉ）ＮＨＲ７基、
式中、
Ｒ５およびＲ６は、互いに独立して、水素または１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル基、またはアルコキシ基中に１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルコキシフェニル基を示し；
Ｒ７は−（ＣＨ２）ｎＣＯＯＲ８基を示し、
Ｒ８は１〜６個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有する直鎖または分岐のアルキルまたはヒドロキシアルキル残を示し、かつ
ｎは０または１〜１０、好ましくは１〜４の数を示す、
を含む。
【0007】
驚くべきことに、前記類型のメントールまたはメントール化合物と、国際公開第２０１２／０６１６９８号から既に知られているアミドとの混合物は、冷却効果を相乗的に増強する作用を有するのみならず、風味が良くなることが消費者によって認識されることもわかっている。同様のことが大多数の芳香物質の組み合わせについても適用される。
【0008】
口腔ケアおよびデンタルケア製品の感覚特性を調べると、さらに注目されるのは、特定のアミドとメントールまたはメントール化合物との混合物によりヒドロキシアパタイトの溶解度が相乗的に低下し結晶成長が抑制されることであり、このような特性によってもエナメル質の脱塩が減じられ歯石形成が予防される。
【発明を実施するための形態】
【0009】
アミド群（ａ）を形成するアミドは、有機化学の関連する方法により製造することができる既知物質である。それらの製造に関しては、本発明者らは国際公開第２０１２／０６１６９８号の内容の全てを参照し、そこに開示された内容を参照することにより本明細書に援用する。
【0010】
これに関連して、式（Ｉ）中の２つのアリールまたはヘテロアリール基Ａ１およびＡ２は、好ましくは、互いに独立して、任意に置換されたフェニル、ピロリル、フラニル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾイル、ピリジル、ピリニジニルまたはトリアジニル基に対応する。これらの基はアルキル、ヘテロアルキル、アルケニル、アルコキシ、ヒドロキシル、アミノ、Ｎ−ジアルキルアミノ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、アシル、カルボニル、カルボキシルエステルまたはアミド基で１回または２回置換されていてもよく、２つの置換基は任意に脂肪族環またはアリール基のヘテロ原子を有する芳香族環を形成してもよく、二環式化合物を生じうる。
【0011】
群［Ｂ］は、好ましくは−ＯＣＨ２−、−ＯＣＨ（ＣＨ３）−、−ＯＣＨ（ＣＨ２ＣＨ２）３−、−ＣＨ２ＣＨ２−または−ＣＨ＝ＣＨ−基を含むかシクロプロパン、シクロブタンまたはシクロペンタンから誘導される。
【0012】
別の好ましい実施態様において、Ｒａは任意に置換された１〜６個の炭素原子を有するアルキル基または任意に置換されたフェニル、ピロリル、フラニル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾイル、ピリジル、ピリニジニルまたはトリアジニル基を示し、置換パターンはＡ１およびＡ２の置換パターンに対応しうる。
【0013】
好ましくは、ｐが２を示すとき、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、ＲｅおよびＲｆは全て水素を示す。不明瞭さを避けるために、個々の好ましい構造要素は別個に全て好ましいか、所望により互いに組み合わされ特に好ましい実施形態が形成されうることを明記する。以下において、構造式Ａ１〜Ａ２１４を用いて特に好ましい実施形態をより詳細に説明する。【化2】
【化3】
【化4】
【化5】
【化6】
【化7】
【化8】
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【化18】
【化19】
【化20】
【化21】
【化22】
【化23】
【化24】
【0014】
以下の物質が特に好ましい。・Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−エチル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・２−（ｐ−トリルオキシ）アセチルクロリド；
・Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）エタンアミン；
・２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イルオキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イルオキシ）−Ｎ−（４−メチル−１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イルオキシ）−Ｎ−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・Ｎ−（３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（Ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・４−（Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド）−１Ｈ−ピラゾール−２−イウムクロリド；
・Ｎ−（イソキサゾール−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルオキシ）−Ｎ−（３−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・２−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イルオキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・Ｎ−シクロプロピル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−アリル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−プロピル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・２−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・Ｎ−（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イルメチル）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イルメチル）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イルメチル）−３−フェニル−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）プロパンアミド；
・Ｎ−エチル−Ｎ−（（５−メチルチオフェン−２−イル）メチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ２−（４−エチルフェノキシ）−Ｎ−（ピリジン−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・Ｎ−（１−メチル−１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イルメチル）−２−フェノキシ−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）アセトアミド；
・Ｎ−ｓｅｃ−ブチル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−メチル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・２−（３−メトキシフェノキシ）−Ｎ−（ピリジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・２−（２−イソプロピル−５−メチルフェノキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・Ｎ−（ピリジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｍ−トリルオキシ）アセトアミド；
・２−（４−エチルフェノキシ）−Ｎ−（ピリジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・Ｎ−エチル−Ｎ−（チアゾール−５−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・（（Ｒ）−Ｎ−（１−ヒドロキシ−３−メチルブタン−２−イル）−Ｎ−イソプロピル−２−（ｍ−トリルオキシ）アセトアミド；
・３，５−ジメチル−Ｎ−（ピリジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）ベンゾフラン−２−カルボキサミド；
・Ｎ−（ピラジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−ベンジル−Ｎ−エチル−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・２−（２−イソプロピル−５−メチルシクロヘキシルオキシ）−Ｎ−（２−（ピリジン−４−イル）エチル）アセトアミド；
・Ｎ−（フラン−２−イルメチル）−Ｎ−（ピリジン−２−イル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・Ｎ−エチル−Ｎ−（チアゾール−２−イルメチル）−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・３，５，６−トリメチル−Ｎ−（ピリジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）ベンゾフラン−２−カルボキサミド；
・Ｎ−（（５−エチルチオフェン−２−イル）メチル）−Ｎ−フェニル−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・２−フェノキシ−Ｎ−（ピリジン−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・２−（３−クロロフェノキシ）−Ｎ−（ピリジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アセトアミド；
・Ｎ−（（３−メチルチオフェン−２−イル）メチル）−Ｎ−フェニル−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
・（Ｅ）−Ｎ−（Ｓ−メチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−３−ｐ−トリルアクリルアミド；
・（Ｅ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−３−ｐ−トリルアクリルアミド；
・（Ｅ）−３−ｐ−トリルアクリロイルクロリド；
・（Ｅ）−３−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アクリルアミド；
・（Ｅ）−Ｎ−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−３−ｐ−トリルアクリルアミド；
・（Ｅ）−３−（ベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）−Ｎ−エチル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アクリルアミド；
・（Ｅ）−３−（４−メトキシフェニル）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アクリルアミド；
・Ｎ−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）シンナムアミド；
・Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）シンナムアミド；
・（Ｅ）−３−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）−Ｎ−（３，５−ジメチル−１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アクリルアミド；
・（＋／−）
（Ｅ）−２−フェニル−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−４−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）シクロプロパンカルボキサミド；
・（Ｅ）−３−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イル）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アクリルアミド；
・Ｎ−エチル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）シンナムアミド；
・２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イルオキシ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（チアゾール−５−イルメチル）アセトアミド；
・２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イルオキシ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（チアゾール−５−イルメチル）アセトアミド；
・（＋／−）（Ｅ）−Ｎ−エチル−２−フェニル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）シクロプロパンカルボキサミド；
・Ｎ−（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イル）−２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イルオキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）アセトアミド；
・Ｎ−（ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−２−イル）−２−（シクロヘキシルオキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−５−イル）アセトアミド；
・２−（２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−５−イルオキシ）−Ｎ−エチル−Ｎ−（（５−メチルチオフェン−２−イル）メチル）アセトアミド；
・（Ｅ）−Ｎ−フェニル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）−３−ｐ−トリルアクリルアミド；
・（＋／−）（Ｅ）−Ｎ，２−ジフェニル−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）シクロプロパンカルボキサミド；
・３，５−ジメチル−Ｎ−（ピリジン−２−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）ベンゾフラン−２−カルボキサミド；
・（Ｅ）−Ｎ−アリル−３−（７−クロロベンゾ［ｄ］［１，３］ジオキソール−５−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アクリルアミド；
・（Ｅ）−Ｎ−エチル−３−（４−（イミダゾ［１，２−ａ］ピリジン−２−イルメトキシ）フェニル）−Ｎ−（チオフェン−２−イルメチル）アクリルアミド；
・Ｎ−（シクロヘキシルメチル）−Ｎ−エチル−２−（ｐ−トリルオキシ）アセトアミド；
【0015】
メントールおよびメントール化合物本発明の意味において使用できかつ群（ｂ）を構成するメントール化合物は、−基本物質のメントール自体に加えて−、例えば、メントールメチルエーテル、メントングリセリルアセタール（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ１ ３８０７）、メントングリセリルケタール（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８０８）、乳酸メンチル（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３７４８）、メントールエチレングリコールカーボネート（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８０５）、メントールプロピレングリコールカーボネート（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８０６）、メンチル−Ｎ−エチルオキサメート、モノメチルサクシネート（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８１０）、モノメンチルグルタマート（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ４００６）、メントキシ−１，２−プロパンジオール（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３７８４）、メントキシ−２−メチル−１，２−プロパンジオール（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８４９）、メンタンカルボン酸エステルおよびアミドＷＳ−３、ＷＳ−４、ＷＳ−５、ＷＳ−１２、ＷＳ−１４およびＷＳ−３０、ならびにそれらの混合物から成る群より選択されうる。
【0016】
成分（ｂ）を構成する物質の最初の重要代表例はコハク酸モノメンチル（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８１０）であり、Ｂｒｏｗｎ＆Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ Ｔｏｂａｃｃｏ Ｃｏｒｐ．が１９６３年にすでに物質としての特許を取得し（米国特許第３，１１１，１２７号）、冷却剤として米国特許第５，７２５，８６５号および米国特許第５，８４３，４６６号（Ｖ． Ｍａｎｅ Ｆｉｌｓ）の対象となっている。コハク酸塩と類似体グルタル酸モノメンチル（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ４００６）の両方が、ジ−およびポリカルボン酸に基づいたモノメンチルエステルの重要な代表例を構成する。【化25】
【0017】
これらの物質の適用例は、例えば、国際公開第２００３／０４３４３１号（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）または欧州特許公開第１３３２７７２号（ＩＦＦ）の文献中に見出すことができる。
【0018】
本発明の好ましいメントール化合物の次に重要な群には、メントールとポリオール、例えば、グリコール、グリセロールまたは炭水化物などとの炭酸エステル、例えば、メントールエチレングリコールカーボネート（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８０５＝Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＧＣ）、メントールプロピレングリコールカーボネート（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３７８４ ＝Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＰＣ）、メントール２−メチル−１，２−プロパンジオールカーボネート（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８４９）など、または対応する糖誘導体が含まれる。【化26】
【0019】
タバコ用の冷却剤としてこのような物質を使用することは、例えば、１９６８年からの文献、米国特許第３，４１９，５４３号（Ｍｏｌｄら）の主題であり、生理的冷却剤としての使用は独国特許出願公開第４２２６０４３号（Ｈ＆Ｒ）の特許請求の範囲に開示されている。
【0020】
本発明によれば、好ましいメントール化合物は、乳酸メンチル（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３７４８＝Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＬ）、特に好ましくはメントングリセリルアセタール（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８０７）または、商品名Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＧＡで販売されている、メントングリセリルケタール（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８０８）である。【化27】
【0021】
先の構造体は、メントールと乳酸のエステル化によってえられ、後の構造体はグリセロールとメントンのアセタール化によりえられる（独国特許出願公開第２６０８２２６号、Ｈ＆Ｒ参照）。化合物のこの群における別のメンバーは、冷却剤１０（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３７８４、米国特許第６，３２８，９８２号、ＴＩＣ参照）としても知られている、３−（１−メントキシ）−１，２−プロパンジオール、および追加のメチル基を有する、３−（１−メントキシ）−２−メチル−１，２，プロパンジオール（ＦＥＭＡ ＧＲＡＳ ３８４９）である。【化28】
【0022】
３−（１−メントキシ）−１，２，プロパンジオールは、例えば、以下の図に従って、メントールから出発して製造される（米国特許第４，４５９，４２５号、Ｔａｋａｇａｓｏ参照）。【化29】
【0023】
メントールをエピクロロヒドリンと第１段階で反応させる、別のルートは、米国特許第６，４０７，２９３号および米国特許第６，５１５，１８８号（Ｔａｋａｇａｓｏ）に記載されている。ＣＯ結合により特徴付けられる、好ましいメントール化合物の概要を以下に示す。【化30】
【0024】
これらの物質の中で、メントングリセリルアセタール／ケタール、乳酸メンチルおよびメントールエチレングリコールカーボネートまたはメントールプロピレングリコールカーボネートは、本出願人によりＦｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＧＡ、Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＬ、Ｆｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＧＣおよびＦｒｅｓｃｏｌａｔ（登録商標） ＭＰＣの商品名で販売されており、とりわけ非常に有利であることが示されている。
【0025】
過去１世紀において、１９７０年代に３位にＣ−Ｃ結合を有するメントール化合物が初めて開発されており、このような化合物の大多数の代表例も本発明に従って使用することができる。これらの物質は一般にＷＳ型と呼ばれる。基本物質は水酸基がカルボキシル基で置換されたメントール誘導体である（ＷＳ−１）。他の全てのＷＳ型はこの構造体から誘導され、例えば、ＷＳ−３、ＷＳ−４、ＷＳ−５、ＷＳ−１２、ＷＳ−１４およびＷＳ−３０の、本発明の好ましい種でもある。以下の２つの図に合成経路を示す。【化31】
【0026】
例えば、ＷＳ−１由来のエステルは、米国特許第４，１５７，３８４号に記載され、対応するＮ−置換アミドはＪ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍｅｔ．Ｃｈｅｍ．Ｓ．１８５−２００（１９７８）に記載されている。
【0027】
芳香物質 成分（ｂ２）を構成する芳香物質は、アネトール、アセトアニソール、アセトアルデヒド、アセチルメチルカルビノール、２−アセチルピラジン、２−アセチルピリジン、２−アセチルチアゾリン、２−アセチルチアゾール、カプロン酸アリル、アルファ−アミルシンナムアルデヒド、ｐ−アニスアルデヒド、アニスアルコール、ジメチルイソプロピルジチアジン、ベンズアルデヒド、ベンジルアセテート、Ｌ−ボルネオール、酪酸、酢酸ブチル、３−ブチリデンフタリド、カプロン酸、カルバクロール、Ｌ−カルボン、ｄ−カルボン、カルボメントン、ｃｉｓ−カルビルアセテート、カリオフィレン、１，８−シネオール、１，４−シネオール、酢酸シンナミル、シトラール、シトロネラール、シトロネロール、酢酸シトロネリル、クミンアルデヒド、シクロペンタデカノリド、アルファ−ダマスコン、ベータ−ダマスコン、アルファ−ダマセノン、ベータ−ダマセノン、デルタ−デカラクトン、ガンマ−デカラクトン、デヒドロメントフルオロラクトン、ジヒドロメントフロラクトン、２，３−ジエチルピラジン、ジヒドロアネトール、ジヒドロカルボン、ジヒドロクマリン、ベータ−ジヒドロイオノン、ジメチルアンスラニレート、ジメチルスルフィド、ジメチルピラジン、ソトロン、ジフェニルオキシド、ジバニリン、２，４−デカジエナール、デルタ−ドデカラクトン、ガンマ−ドデカラクトン、酢酸、酢酸エチル、酪酸エチル、２−メチル酪酸エチル、カプロン酸エチル、カプリル酸エチル、桂皮酸エチル、イソ酪酸エチル、エチルバニリン、乳酸エチル、エチルマルトール、メチルチオプロピオン酸エチル、４−エチルフェノール、イソ吉草酸エチル、オイゲノール、フェンコール、フラネオール、フィルベルトン、フランビノン、フランビノンメチルエーテル、フルフリルチオール、ウンデカトリエン、ゲラニオール、ゲラニルアセテート、ゲラニルイソブチレート、グアヤコール、ヘリオトロピン、２−ヘプタノン、Ｚ−４−ヘプテナール、ガンマ−ヘキサラクトン、ガンマ−ヘプタラクトン、Ｚ−３−ヘキセノール、Ｅ−２−ヘキセノール、ヘキサノール、酢酸ヘキシル、Ｚ−３−酢酸ヘキセニル、Ｅ−２−酢酸ヘキセニル、アルファ−ヘキシルシンナムアルデヒド、Ｚ−３−カプロン酸ヘキセニル、ホトリエノール、インドール、アルファ−鉄、アルファ−イオノン、ベータ−イオノン、酢酸イソアミル、酪酸イソアミル、イソ吉草酸イソアミル、酢酸イソブチル、イソブチルチアゾール、イソブチルアルデヒド、イソバレルアルデヒド、イソオイゲノール、イソメントン、イソプロピルメトキシピラジン、イソブチルメトキシピラジン、２，４−イソプロピルメチルピラジン、イソプレゴール、ジャスミンラクトン、ｃｉｓ−ジャスモン、樟脳、ケトイソホロン、クレゾール、ｄ−リモネン、Ｌ−リナロール、Ｄ−リナロール、酢酸リナリル、リナロールオキシド、マルトール、メチルシクロペンテノロン、Ｌ−メントン、Ｄ−メントン、Ｌ−メントール、Ｄ−メントール、ネオメントール、Ｌ−酢酸メンチル、Ｄ−酢酸メンチル、マッソイアラクトン、メロナール、１，８−メンテンチオール、１，８−エピチオメンタン、８，３−チオメンタノン、メントフロラクトン、酢酸メンタジエニル、２，３−メトキシメチルピラジン、アントラニル酸メチル、サリチル酸メチル、チモール、酪酸メチル、酢酸２−メチルブチル、桂皮酸メチル、２，３−メチルフランチオール、２，３−メチルテトラヒドロフランチオール、ジャスモン酸メチル、ジヒドロジャスモン酸メチル、チオ酪酸メチル、１，３−メチルチオヘキシルアセテート、１，３−メチルチオヘキサノール、メチオナール、ミルテナール、ナリンギン、ネラール、ネロール、酢酸ネリル、ガンマ−ノナラクトン、デルタ−ノナラクトン、Ｅ−２−ノネナール、Ｚ−６−ノネナール、Ｚ−６−ノネノール、ノートカトン、ジヒドロノートカトン、１，３−オクテノール、ガンマ−オクタラクトン、デルタ−オクタラクトン、ペリトリン、１，３−ペンテノン、酢酸ペンチル、フェニルアセトアルデヒド、フェニルエチルアルコール、酢酸フェニルエチル、ピペリタナート（ｐｉｐｅｒｉｔａｎａｔｅ）、プレニルチオール、チオ酢酸プレニル、ローズオキシド、ルーベンアミン、ルベセナミン（ｒｕｂｅｓｃｅｎａｍｉｎ）、サビネン水和物、スカトール、酢酸スチロリル、テルピネオール、４−テルピネノール、１，３−チオヘキサノール、１，３−チオヘキシルアセテート、４，４，２−チオペンタノン、トリメチルピラジン、ガンマおよびデルタ−ウンデカラクトン、２，４−デカジエナール、２，４−ノナジエナール、２，６−ノナジエナール、２，４−ウンデカジエナール、バニリン、ビニルグアヤコール、ウイスキーラクトン、シンナムアルデヒド、桂皮アルコール、ジアリルジスルフィド、アリルイソチオシアネート、ヘキサナール、Ｅ−２−ヘキセナール、オクタナール、デカナール、トリデカトリエナール、１２−メチルトリデカナール、アルファ−ピネン、ベータ−ピネンおよびピペリトン、およびそれらの混合物から成る群より選択される。
【0028】
本発明の別の好ましい実施形態において、前記調製物は成分（ｃ）として、界面活性剤、油成分、乳化剤、真珠光沢ワックス、増稠剤、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、紫外線防御因子、湿潤剤、生物起源剤、酸化防止剤、脱臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、セルフ・タンニング剤、チロシン阻害剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油および着色剤、ならびにそれらの混合物から成る群より選択される化粧品添加剤を含みうる。このような調製物は、特にエマルジョンの形態である場合、向上した保存期間によって特徴付けられる。
【0029】
本発明の調製物は成分（ａ）および（ｂ）を０．１：９９〜９９．９：１、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２５：７５〜７５：２５、特に好ましくは４０：６０〜４０：６０の重量比で含みうる。成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）は０．０１：９９．９〜２：９８、好ましくは０．５：９９．５〜１．５：９８．５、特に好ましくは約１：９９の重量比で含まれうる。
【0030】
産業上の利用可能性化粧品調製物および／または医薬品調製物
本発明のさらなる目的は化粧品調製物に関し、該調製物は、
（ａ）式（Ｉ）のアミド、
（ｂ）メントールおよび／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）のメントール化合物、ならびに
（ｃ）化粧品用途で承認された担体
を含む。
【0031】
化粧品製品は、好ましくは、スキンケア製品、ヘアケア製品、ボディケア製品、日焼け止め製品、ならびに口腔ケアおよびデンタルケア製品であろう。特に好ましいのは、エマルジョン、マイクロエマルジョンまたはＰＩＴエマルジョンの形態の化粧品調製物である。
【0032】
本発明のさらなる目的は医薬品調製物に関し、該調製物は（ａ）式（Ｉ）のアミド、
（ｂ）メントールおよび／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）のメントール化合物、ならびに
（ｃ）医薬用途で承認された担体
を含み、風邪の治療用で、本発明の特徴は治療目的で使用されることである。
【0033】
医薬品製品は、好ましくはトローチ剤、キャンディー形態の風邪薬、風邪用シロップ、風邪用軟膏および風邪用スプレーであろう。
【0034】
この場合、化粧品または医薬品担体は、好ましくは水、２〜６個の炭素原子を有するアルコール、１〜１０個の炭素原子および２〜４個のヒドロキシル基を有するポリオール、および油成分から成る群より選択されるであろう。水に加えて、特に好ましい担体は、エタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、および直鎖または分岐のエステル、６〜２２個、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有する飽和および特に不飽和脂肪酸、および１〜６個の炭素原子を有するアルコールである。
【0035】
本発明に従った化粧品調製物および／または医薬品調製物は、成分（ａ）および（ｂ）を０．１：９９〜９９．９：１、好ましくは１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２５：７５〜７５：２５、特に好ましくは４０：６０〜６０：４０の重量比で含みうる。成分（ａ ＋ｂ）および（ｃ）は、０．０１：９９．９〜２：９８、好ましくは０．５：９９．５〜１．５：９８．５、特に好ましくは約１：９９の重量比で含まれうる。最終生成物における成分（ａ＋ｂ）の合計含有量は、１〜５，０００ｐｐｍ、好ましく１０〜４，０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍの間としうる。
【0036】
前記化粧品調製物および／または医薬品調製物は、一般的な助剤および添加剤、例えば、緩和な界面活性剤、油成分、乳化剤、真珠光沢ワックス、増稠剤、増粘剤、過脂肪剤、安定剤、ポリマー、シリコーン化合物、脂肪、ワックス、レシチン、リン脂質、紫外線防御因子、湿潤剤、生物起源剤、酸化防止剤、消臭剤、制汗剤、フケ防止剤、フィルム形成剤、膨潤剤、防虫剤、セルフ・タンニング剤、チロシン阻害剤（脱色剤）、ヒドロトロープ、可溶化剤、防腐剤、香油、着色剤なども含みうる。
【0037】
界面活性剤前記組成物は界面活性物質、例えば、アニオン性、非イオン性、カチオン性および／または両性もしくは双性イオン性の界面活性剤を含んでもよく、これらの含有量は通常平均すると約１〜７０重量％、好ましくは５〜５０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％である。アニオン性界面活性剤の典型的な例は、石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、アルカンスルホネート、オレフィンスルホネート、アルキルエーテルスルホネート、グリセロールエーテルスルホネート、α−メチルエステルスルホネート、スルホ脂肪酸、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、グリセロールエーテルスルフェート、脂肪酸エーテルスルフェート、ヒドロキシ混成エーテルスルフェート、モノグリセリド（エーテル）スルフェート、脂肪酸アミド（エーテル）スルフェート、モノ−およびジアルキルスルホサクシネート、モノ−およびジアルキルスルホスクシナメート、スルホトリグリセリド、アミド石鹸、エーテルカルボン酸およびそれらの塩、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、Ｎ−アシルアミノ酸、例えば、アシルラクチレート、アシルタルタラート、アシルグルタマートなど、およびアシルアスパルテート、アルキルオリゴグルコシドスルフェート、タンパク質脂肪酸縮合物（特に、小麦に基づく植物生成物）およびアルキル（エーテル）ホスファートである。アニオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、これらは従来型を示しうるが、好ましくは狭い同族体分布を示しうる。非イオン性界面活性剤の代表例は、脂肪族アルコールポリグリコールエーテル、アルキルフェノールポリグリコールエーテル、脂肪酸ポリグリコールエステル、脂肪酸アミドポリグリコールエーテル、脂肪族アミンポリグリコールエーテル、アルコキシル化トリグリセリド、混成エーテルまたは混成ホルマール、任意に部分的に酸化されたアルキル（アルケニル）オリゴグリコシドまたはグルクロン酸誘導体、脂肪酸Ｎ−アルキルグルカミド、タンパク質加水分解物（特に、小麦に基づく植物生成物）、ポリオール脂肪酸エステル、糖エステル、ソルビタンエステル、ポリソルベート、およびアミンオキシドである。非イオン性界面活性剤がポリグリコールエーテル鎖を含む場合、これらは従来型を示しうるが、好ましくは狭い同族体分布を示しうる。カチオン性界面活性剤の代表例としては、第四級アンモニウム化合物、例えば、ジメチルジステアリルアンモニウムクロリドおよびエステル化第四級アンモニウム化合物、とりわけ第四級化脂肪酸トリアルカノアミンエステル塩などである。両性または双性イオン性界面活性剤の典型的な例は、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリウムベタインおよびスルホベタインである。前述の界面活性剤の全ては既知化合物である。特に好適な緩和な、即ち、特に皮膚に適合する界面活性剤の典型的な例は、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルスルフェート、モノグリセリドスルフェート、モノ−および／またはジアルキルスルホサクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタマート、α−オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン、両性アセタールおよび／またはタンパク質脂肪酸縮合物、後者は好ましくは小麦タンパク質に基づくタンパク質脂肪酸縮合物である。
【0038】
油成分油成分の適当な例には、６〜１８個、好ましくは８〜１０個の炭素原子を有する脂肪族アルコールに基づくゲルベアルコール、直鎖または分岐のＣ６〜Ｃ２２の脂肪族アルコールとの直鎖のＣ６−Ｃ２２の脂肪酸のエステル、または直鎖または分岐のＣ６〜Ｃ２２の脂肪族アルコールとの分岐のＣ６〜Ｃ１３のカルボン酸のエステル、例えば、ミリスチン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、イソステアリン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、ドコセン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、イソステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、ドコセン酸セチル、ミリスチン酸ステアリル、パルミチン酸ステアリル、ステアリン酸ステアリル、イソステアリン酸ステアリル、オレイン酸ステアリル、ベヘン酸ステアリル、ドコセン酸ステアリル、ミリスチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ベヘン酸イソステアリル、オレイン酸イソステアリル、ミリスチン酸オレイル、パルミチン酸オレイル、ステアリン酸オレイル、イソステアリン酸オレイル、オレイン酸オレイル、ベヘン酸オレイル、ドコセン酸オレイル、ミリスチン酸ベヘニル、パルミチン酸ベヘニル、ステアリン酸ベヘニル、イソステアリン酸ベヘニル、オレイン酸ベヘニル、ベヘン酸ベヘニル、ドコセン酸ベヘニル、ミリスチン酸エルシル、パルミチン酸エルシル、ステアリン酸エルシル、イソステアリン酸エルシル、オレイン酸エルシル、ベヘン酸エルシル、およびドコセン酸エルシルなどが含まれる。他の適した物質には、分枝アルコール、特に２−エチルヘキサノールとの直鎖のＣ６〜Ｃ２２の脂肪酸のエステル、直鎖または分岐のＣ６〜Ｃ２２の脂肪族アルコール、特にマレイン酸ジオクチルとのＣ１８〜Ｃ３８のアルキルヒドロキシカルボン酸のエステル、多価アルコール（例えば、プロピレングリコール、ダイマージオールまたはトリマートリオールなど）および／またはゲルベアルコールとの直鎖および／または分岐の脂肪酸のエステル、Ｃ６〜Ｃ１０の脂肪酸に基づくトリグリセリド、Ｃ６〜Ｃ１８の脂肪酸に基づく液状モノ−／ジ−／トリグリセリド混合物、芳香族カルボン酸、特に安息香酸とのＣ６〜Ｃ２２の脂肪族アルコールおよび／またはゲルベアルコールのエステル、直鎖または分岐の１〜２２個の炭素原子を有するアルコールまたは２〜１０個の炭素原子および２〜６個のヒドロキシル基を有するポリオールとのＣ２〜Ｃ１２のジカルボン酸のエステル、植物油、分岐した第一級アルコール、置換シクロヘキサン、直鎖および分枝のＣ６〜Ｃ２２の脂肪族アルコールカーボネート、例えば、炭酸ジカプリリル（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標） ＣＣ）など、６〜１８個、好ましくは８〜１０個のＣ原子を有する脂肪族アルコールに基づくゲルベカーボネート、直鎖および／または分岐のＣ６〜Ｃ２２のアルコールとの安息香酸のエステル（例えば、Ｆｉｎｓｏｌｖ（登録商標） ＴＮ）、アルキル基当たり６〜２２個の炭素原子を有する直鎖または分枝の、対称または非対称のジアルキルエーテル、例えば、ジカプリリルエーテル等（Ｃｅｔｉｏｌ（登録商標） ＯＥ）など、ポリオールとのエポキシド化された脂肪酸エステルの開環生成物、シリコーン油（シクロメチコーン、シリコーン・メチコーン生成物など）および／または脂肪族またはナフテン系炭化水素、例えば、スクアラン、スクアレンまたはジアルキルシクロヘキサンなどが含まれる。
【0039】
乳化剤適した乳化剤の例には、以下の群のうちの少なくとも１つに由来する非イオン性界面活性剤が含まれる：
・８〜２２個のＣ原子を有する直鎖脂肪族アルコール、１２〜２２個のＣ原子を有する脂肪酸、アルキル基中に８〜１５個のＣ原子を有するアルキルフェノール、およびアルキル基中に８〜２２個のＣ原子を有するアルキルアミンへの２〜３０モルのエチレンオキシドおよび／または０〜５モルのプロピレンオキシドの付加生成物；
・アルキル（アルケニル）基中に８〜２２個の炭素原子を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドおよびそれらのエトキシル化類似体；
・ヒマシ油および／または硬化ヒマシ油への１〜１５モルのエチレンオキシドの付加生成物；
・ヒマシ油および／または硬化ヒマシ油への１５〜６０モルのエチレンオキシドの付加生成物；
・１２〜２２個の炭素原子を有する不飽和の、直鎖状または飽和の、分岐した脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸とのグリセロールおよび／またはソルビタンの部分エステル、ならびに１〜３０モルのエチレンオキシドとのそれらの付加物；
・飽和および／または不飽和の、１２〜２２個の炭素原子を有する直鎖状または分岐の脂肪酸および／または３〜１８個の炭素原子を有するヒドロキシカルボン酸とのポリグリセロール（２〜８の平均自己縮合度）、ポリエチレングリコール（分子量４００〜５０００）、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、糖アルコール（例えば、ソルビトール）、アルキルグルコシド（例えば、メチルグルコシド、ブチルグルコシド、ラウリルグルコシド）、およびポリグルコシド（例えば、セルロース）の部分エステル、ならびに１〜３０モルのエチレンオキシドとのそれらの付加物；
・ペンタエリスリトール、脂肪酸、クエン酸および脂肪族アルコールの混成エステルおよび／または６〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸、メチルグルコースおよびポリオール、好ましくはグリセロールまたはポリグリセロールの混成エステル。
・モノ−、ジ−およびトリアルキルホスフェート、およびモノ−、ジ−および／またはトリＰＥＧ−アルキルホスフェートおよびそれらの塩；
・ラノリンアルコール；
・ポリシロキサン−ポリアルキル−ポリエーテル・コポリマーおよび対応する誘導体；
・ブロックコポリマー、例えば、ポリエチレングリコール−３０ジポリヒドロキシステアレート；
・ポリマー乳化剤、例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ製のＰｅｍｕｌｅｎタイプ（ＴＲ−１、ＴＲ−２）またはＣｏｇｎｉｓ製のＣｏｓｍｅｄｉａ（登録商標） ＳＰ；
・ポリアルキレングリコール、ならびに
・グリセロールカーボネート。
【0040】
以下に、特に好適な乳化剤についてさらに詳細に説明する。（ａ）アルコキシレート
脂肪族アルコール、脂肪酸、アルキルフェノールまたはヒマシ油へのエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドの付加生成物は既知で、市販の製品を構成する。これらは同族混合物であり、その平均アルコキシル化度はエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドと付加反応が行われる物質との量の間の比率に対応する。グリセロールへのエチレンオキシドの付加生成物のＣ１２／１８脂肪酸モノ−およびジエステルは、化粧品調製物のための加脂剤として知られている。
【0041】
（ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、それらの製造およびそれらの応用は従来技術から知られている。特に、それらの製造は８〜１８個の炭素原子を有する第一級アルコールとグルコースまたはオリゴ糖を反応させることによって行われる。グリコシド基に関しては、環状糖基が脂肪族アルコールとグリコシド結合した、モノグリコシド、および好ましくは約８までのオリゴマー化度を有するオリゴマーグリコシドの両方が適している。本明細書において、オリゴマー化度はこのような技術製品に関して一般的な同族体分布に基づいた統計的平均値である。
【0042】
（ｂ）部分グリセリド適した部分グリセリドの典型的な例は、ヒドロキシステアリン酸モノグリセリド、ヒドロキシステアリン酸ジグリセリド、イソステアリン酸モノグリセリド、イソステアリン酸ジグリセリド、オレイン酸モノグリセリド、オレイン酸ジグリセリド、リシノール酸モノグリセリド、リシノール酸ジグリセリド、リノール酸モノグリセリド、リノール酸ジグリセリド、リノレン酸モノグリセリド、リノレン酸ジグリセリド、エルカ酸モノグリセリド、エルカ酸ジグリセリド、酒石酸モノグリセリド、酒石酸ジグリセリド、クエン酸モノグリセリド、クエン酸ジグリセリド、リンゴ酸モノグリセリド、リンゴ酸ジグリセリド、およびそれらの工業用混合物であり、これらは生産工程で二次的に生じる少量のトリグリセリドも含みうる。また、前記の部分グリセリドへの１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルのエチレンオキシドの付加生成物も好適である。
【0043】
（ｃ）ソルビタンエステル適したソルビタンエステルの例には、モノイソステアリン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン、ジイソステアリン酸ソルビタン、トリイソステアリン酸ソルビタン、ソルビタンモノオレート、セスキオレイン酸ソルビタン、ソルビタンジオレート、ソルビタントリオレート、モノエルカ酸ソルビタン、セスキエルカ酸ソルビタン、ジエルカ酸ソルビタン、トリエルカ酸ソルビタン、ソルビタンモノリシノレート、ソルビタンセスキリシノレート、ソルビタンジリシノレート、ソルビタントリリシノレート、モノヒドロキシステアリン酸ソルビタン、セスキヒドロキシステアリン酸ソルビタン、ジヒドロキシステアリン酸ソルビタン、トリヒドロキシステアリン酸ソルビタン、モノ酒石酸ソルビタン、セスキ酒石酸ソルビタン、ジ酒石酸ソルビタン、トリ酒石酸ソルビタン、モノクエン酸ソルビタン、セスキクエン酸ソルビタン、ジクエン酸ソルビタン、トリクエン酸ソルビタン、モノマレイン酸ソルビタン、セスキマレイン酸ソルビタン、ジマレイン酸ソルビタン、トリマレイン酸ソルビタン、およびそれらの工業用混合物が含まれる。また、前記のソルビタンエステルへの１〜３０モル、好ましくは５〜１０モルのエチレンオキシドの付加生成物も好適である。
【0044】
（ｄ）ポリグリセロールエステル適したポリグリセロールエステルの典型的な例は、ポリグリセリル−２ジポリヒドロキシステアレート（Ｄｅｈｙｍｕｌｓ（登録商標） ＰＧＰＨ）、ポリグリセロール−３−ジイソステアレート（Ｌａｍｅｆｏｒｍ（登録商標） ＴＧＩ）、ポリグリセリル−４イソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標） ＧＩ ３４）、ポリグリセリル−３オレエート、ジイソステアロイル・ポリグリセリル−３ジイソステアレート（Ｉｓｏｌａｎ（登録商標） ＰＤＩ）、ポリグリセリル−３メチルグルコースジステアレート（ＴｅｇｏＣａｒｅ（登録商標） ４５０）、ポリグリセリル−３蜜蝋（Ｃｅｒａ Ｂｅｌｌｉｎａ（登録商標））、ポリグリセリル−４カプレート（カプリン酸ポリグリセロール Ｔ２０１０／９０）、ポリグリセリル−３セチルエーテル（Ｃｈｉｍｅｘａｎｅ（登録商標） ＮＬ）、ポリグリセリル−３ジステアレート（Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標） ＧＳ ３２）およびポリグリセリルポリリシノレート（Ａｄｍｕｌ（登録商標） ＷＯＬ １４０３）、ポリグリセリルジメレ−トイソステアレート、およびそれらの混合物である。さらに適当なポリオールエステルの例は、ラウリン酸、ヤシ油脂肪酸、獣脂脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ベヘン酸などとのトリメチロールプロパンまたはペンタエリスリトールの、１〜３０モルのエチレンオキシドと任意に反応した、モノ−、ジ−およびトリエステルである。
【0045】
（ｅ）アニオン性乳化剤典型的なアニオン性乳化剤は、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族脂肪酸、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸またはベヘン酸など、および１２〜２２個の炭素原子を有するジカルボン酸、例えば、アゼライン酸またはセバシン酸などである。
【0046】
（ｆ）両性およびカチオン性乳化剤双性イオン性界面活性剤は乳化剤としても使用できる。双性イオン性界面活性剤という用語は、分子中に１つ以上の第四級アンモニウム基および１つ以上のカルボキシレートおよび１つのスルホネート基を有する表面活性化合物をいう。特に適した双性イオン性界面活性剤はベタインと呼ばれる双性イオン性界面活性剤であり、具体的には、Ｎ−アルキル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、例えば、ココアルキルジメチルアンモニウムグリシナート、Ｎ−アシルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシナート、例えば、ココアシルアミノプロピルジメチルアンモニウムグリシナート、およびアルキル基またはアシル基にそれぞれ８〜１８個のＣ原子を有する２−アルキル−３−カルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、ならびにココアシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシナートなどである。特に好ましいのは、ＣＴＦＡの名称コカミドプロピルベタインで知られている脂肪酸アミド誘導体である。同様に、両性界面活性剤も適当な乳化剤である。両性界面活性剤という用語は、Ｃ８／１８のアルキル基またはアシル基に加えて分子中に１つ以上の遊離のアミノ基および１つ以上の−ＣＯＯＨまたは−Ｓ０３Ｈ基を含み、内部塩を形成することができるこれらの表面活性化合物をいうことが理解される。適当な両性界面活性剤の例は、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキルアミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２−アルキルアミノプロピオン酸およびアルキル基中にそれぞれ約８〜１８のＣ原子を有するアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい両性界面活性剤は、Ｎ−ココアルキルアミノプロピオネート、ココアシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ１２／１８アシルサルコシンである。最後に、カチオン性界面活性剤も乳化剤として好適であり、加えて、エステルクアト型のものが好ましく、メチル基が四級化されたジ脂肪酸トリエタノールアミンエステル塩が特に好ましい。
【0047】
脂肪およびワックス脂肪の代表例はグリセリドであり、即ち、高級脂肪酸の混合グリセロールエステルから本質的になる、固体または液体の植物または動物産物であり、適当なワックスには、具体的には、天然ワックス、例えば、キャンデリラ蝋、カルナバワックス、和蝋、エスパルトワックス、コルクワックス、グアルマワックス、コメ胚芽油ワックス、サトウキビワックス、オウリキュリーワックス、モンタンワックス、蜜蝋、セラックワックス、鯨蝋、ラノリン（羊毛蝋）、尾脂、セレシン、オゾケライト（地蝋）、ワセリン、パラフィンワックス、マイクロワックスなど；化学的に修飾されたワックス（ハードワックス）、例えば、モンタンエステルワックス、サソールワックス（ｓａｓｏｌ ｗａｘｅｓ）など、水素化ホホバワックス、具体的には、合成ワックス、例えば、ポリアルキレンワックスおよびポリエチレングリコールワックスなどが含まれる。脂肪に加えて、脂肪様物質も添加剤として好適であり、例えば、レシチンおよびリン脂質などである。レシチンという用語は、脂肪酸、グリセロール、リン酸およびコリンからエステル化によって形成されるグリセロリン脂質として、当業者により理解される。従って、レシチンはしばしば専門家の間でホスファチジルコリン（ＰＣ）とも呼ばれる。天然レシチンの例としては、ホスファチジン酸とも呼ばれ、１，２−ジアシル−ｓｎ−グリセロール−３−リン酸の誘導体を構成するケファリンが含まれる。一方、一般的に脂肪として分類されるグリセロール（グリセロールホスフェート）とのリン酸のモノ−および好ましくはジエステルを意味すると通常理解される。さらに、スフィンゴシンまたはスフィンゴ脂質も適している。
【0048】
真珠光沢ワックス真珠光沢ワックスの例には、アルキレングリコールエステル、特にエチレングリコールジステアレート；脂肪酸アルカノールアミド、特にヤシ脂肪酸ジエタノールアミド；部分グリセリド、特にステアリン酸モノグリセリド；多価の、任意にヒドロキシ置換したカルボン酸の６〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールとのエステル、特に酒石酸の長鎖エステル；脂肪性物質、例えば、脂肪族アルコール、脂肪族ケトン、脂肪族アルデヒド、脂肪族エーテルおよび脂肪族カーボネート（合計２４以上の炭素原子数を有する）など、特にラウロンおよびジステアリルエーテル；脂肪酸、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸またはベヘン酸、１２〜２２個の炭素原子を有するオレフィンエポキシドの、１２〜２２個の炭素原子を有する脂肪族アルコールおよび／または２〜１５個の炭素原子を有し２〜１０個のヒドロキシル基を有するポリオールとの開環生成物；ならびにそれらの混合物が含まれる。
【0049】
増稠剤および増粘剤増稠剤として最初に適当なものは、１２〜２２個、好ましくは１６〜１８個の炭素原子を有する脂肪族アルコールまたはヒドロキシ脂肪族アルコールであり、部分グリセリド、脂肪酸またはヒドロキシ脂肪酸も適している。これらの物質の、アルキルオリゴグルコシドおよび／または同一鎖長の脂肪酸Ｎ−メチルグルカミドおよび／またはポリグリセロールポリ−１２−ヒドロキシステアレートとの組合せが好ましい。適当な増粘剤は、例えば、アエロジル（親水性ケイ酸）、多糖類、特にキサンタンゴム、グアーグアー、寒天、アルギネートおよびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルおよびヒドロキシプロピルセルロース、ならびに脂肪酸のより高分子量のポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレート（例えば、Ｇｏｏｄｒｉｃｈ製のＣａｒｂｏｐｏｌｅ（登録商標）およびＰｅｍｕｌｅｎ製品ライン；Ｓｉｇｍａ製のＳｙｎｔｈａｌｅｎｅ（登録商標）；Ｋｅｌｃｏ製のＫｅｌｔｒｏｌ製品ライン；Ｓｅｐｐｉｃ製のＳｅｐｉｇｅｌ製品ライン；Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉｄｓ製のＳａｌｃａｒｅ製品ライン）、ポリアクリルアミド、ポリマー、ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。ベントナイト、例えば、シクロペンタシロキサン、ジステアルジモニウムヘクトライトおよびプロピレンカーボネートの混合物であるＢｅｎｔｏｎｅ（登録商標）Ｇｅｌ ＶＳ−５ＰＣ（Ｒｈｅｏｘ）なども、特に有効であることがわかっている。また、界面活性剤、例えば、エトキシ化脂肪酸グリセリド、ポリオール、例えば、ペンタエリスリトールまたはトリメチロールプロパンとの脂肪酸のエステル、狭い同族体分布を有する脂肪族アルコールエトキシレートまたはアルキルオリゴグルコシド、ならびに、電解質、例えば、塩化ナトリウムおよび塩化アンモニウムなども適している。
【0050】
過脂肪剤使用に適した過脂肪剤は、物質、例えば、ラノリンおよびレシチン、ならびにポリエトキシ化またはアシル化ラノリンおよびレシチン誘導体、ポリオール脂肪酸エステル、モノグリセリド、および脂肪酸アルカノールアミドなどであり、脂肪酸アルカノールアミドは泡安定化剤としても機能する。
【0051】
安定剤安定剤として、脂肪酸の金属塩、例えば、ステアリン酸マグネシウム、リシノール酸マグネシウム、ステアリン酸アルミニウム、リシノール酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛および／またはリシノール酸亜鉛などを使用しうる。
【0052】
ポリマー適当なカチオン性ポリマーは、具体的には、カチオン性セルロース誘導体、例えば、ＪＲ ４００（登録商標）の商品名でＡｍｅｒｃｈｏｌより入手可能な第四級化ヒドロキシエチルセルロース、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）（ＢＡＳＦ）など、ポリグリコールおよびアミンの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えば、ラウリルジモニウム・ヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（登録商標）Ｌ／Ｇｒｕｅｎａｕ）など、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えば、アモジメチコンなど、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンのコポリマー（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（登録商標）／Ｓａｎｄｏｚ）、アクリル酸のジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０／Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）、ポリアミノポリアミドおよびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、第四級化キトサン（任意に、微結晶分散した形態）など、ジハロゲンアルキレン、例えば、ジブロモブタンのビス−ジアルキルアミン（例えば、ビス−ジメチルアミノ−１，３−プロパンなど）との縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば、Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＪａｇｕａｒ（登録商標）ＣＢＳ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１７またはＪａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１６など、第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば、Ｍｉｒａｎｏｌ製のＭｉｒａｐｏｌ（登録商標）Ａ−１５、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＤ−１、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＺ−１などである。
【0053】
適当なアニオン性、双性イオン性、両性および非イオン性ポリマーの例には、酢酸ビニル／クロトン酸コポリマー、ビニルピロリドン／アクリル酸ビニルコポリマー、酢酸ビニル／マレイン酸ブチル／アクリル酸イソボルニルコポリマー、メチルビニルエーテル／無水マレイン酸コポリマーおよびそれらのエステル、未架橋ポリアクリル酸およびポリオールとの架橋ポリアクリル酸、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロリド／アクリレートコポリマー、オクチルアクリルアミド／メチルメタクリルレート／tert−ブチルアミノエチルメタクリレート／２−ヒドロキシプロピルメタクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、ビニルピロリドン／ジメチルアミノエチルメタクリレート／ビニルカプロラクタムターポリマー、ならびに任意に誘導体化したセルロースエーテルおよびシリコーンが含まれる。
【0054】
シリコーン化合物好適なシリコーン化合物は、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーン、ならびに室温で液状または樹脂状のいずれかであってもよい、アミノ、脂肪（ｆａｔｔｙ）−酸、アルコール、ポリエーテル、エポキシ、フッ素、グリコシドおよび／またはアルキル修飾シリコーン化合物である。また、２００〜３００のジメチルシロキサン単位の平均鎖長と水素化シリケートを有するジメチコーンの混合物であるシメチコーンも適している。
【0055】
紫外線防御因子紫外線防御因子という用語は、例えば、紫外線を吸収でき次いでより長い波長の放射の形で吸収したエネルギー、例えば、熱を放出できる、室温で液体または結晶である有機物質（光保護フィルター）をいうと理解される。一般的に、紫外線防御因子は０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜１重量％の量で含まれる。ＵＶＢフィルターは油溶性または水溶性であってもよい。油溶性物質の例として、例えば、以下のように具体的に示すことができる。
・３−ベンジリデンカンファまたは３−ベンジリデンノルカンファおよびそれらの誘導体、例えば、３−（４−メチルベンジリデン）カンファ；
・４−アミノ安息香酸誘導体、好ましくは４−（ジメチルアミノ）安息香酸−２−エチルヘキシルエステル、４−（ジメチルアミノ）安息香酸−２−オクチルエステル、および４−（ジメチルアミノ）安息香酸アミルエステル；
・桂皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシ桂皮酸２−エチルヘキシルエステル、４−メトキシ桂皮酸プロピルエステル、４−メトキシ桂皮酸イソアミルエステル、および２−シアノ−３，３−フェニル桂皮酸−２−エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）；
・サリチル酸のエステル、好ましくはサリチル酸−２−エチルヘキシルエステル、サリチル酸−４−イソプロピルベンジルエステル、およびサリチル酸ホモメンチルエステル；
・ベンゾフェノン誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−４’−メチルベンゾフェノン、および２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン；
・ベンザルマロン酸のエステル、好ましくは４−メトキシベンザルマロン酸ジ−２−エチルヘキシルエステル；
・トリアジン誘導体、例えば、２，４，６−トリアニリノ−（ｐ−カルボ−２’−エチル−１’−ヘキシルオキシ）−１，３，５−トリアジンおよびオクチルトリアゾンまたはジオクチルブタミドトリアゾン（Ｕｖａｓｏｒｂ（登録商標）ＨＥＢ）など；
・プロパン−１，３−ジオン、例えば、１−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン；
・ケトトリシクロ（５．２．１．０）デカン誘導体。
【0056】
適切な水溶性物質には、以下の物質が含まれる： ・２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのアルカリ、アルカリ土類、アンモニウム、アルカリアンモニウム、アルカノールアンモニウム、およびグルコアンモニウム（ｇｌｕｃａｍｍｏｎｉｕｍ）塩；
・１Ｈ−ベンズイミダゾール−４，６−ジスルホン酸、２，２’−（１，４−フェニレン）ビス−二ナトリウム塩（Ｎｅｏ Ｈｅｌｉｏｐａｎ（登録商標） ＡＰ）
・ベンゾフェノンのスルホン酸誘導体、好ましくは２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン酸およびその塩；
・３−ベンジリデンカンファのスルホン酸誘導体、例えば、４−（２−オキソ−３−ボルニリデンメチル）ベンゼンスルホン酸および２−メチル−５−（２−オキソ−３−ボルニリデン）スルホン酸およびそれらの塩など。
【0057】
典型的なＵＶ−Ａフィルターの中で、特に適しているのはベンゾイルメタンの誘導体、具体的には、１−（４’−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−３−（４’−メトキシフェニル）プロパン−１，３−ジオン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）−安息香酸ヘキシルエステル（Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） Ａ Ｐｌｕｓ）、１−フェニル−３−（４’−イソプロピルフェニル）プロパン−１，３−ジオン、およびエナミン化合物などである。ＵＶ−ＡおよびＵＶ−Ｂフィルターはもちろん混合物中でも使用しうる。特に好ましい組合せはベンゾイルメタンの誘導体、例えば、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−メトキシジベンゾイルメタン（Ｐａｒｓｏｌ（登録商標）１７８９）および２−シアノ−３，３−フェニル桂皮酸−２−エチル−ヘキシルエステル（オクトクリレン）と、桂皮酸のエステル、好ましくは４−メトキシ桂皮酸−２−エチルヘキシルエステルおよび／または４−メトキシ桂皮酸プロピルエステルおよび／または４−メトキシ桂皮酸イソアミルエステルとの組み合わせから成る。有利には、これらの組合せは水溶性フィルタ、例えば、２−フェニルベンズイミダゾール−５−スルホン酸およびそのアルカリ、アルカリ金属、アンモニウム、アルキルアンモニウム、アルカノールアンモニウムおよびグルコアンモニウム塩などと組み合わされる。
【0058】
前述の可溶性物質に加えて、不溶性光防御顔料、すなわち微細分散した金属酸化物またはそれらの塩もこの目的に適している。特に適した金属酸化物の例には、酸化亜鉛および二酸化チタン、および鉄、ジルコニウム、ケイ素、マンガン、アルミニウムおよびセリウムの酸化物、ならびにそれらの混合物が含まれる。ケイ酸塩（タルク）、硫酸バリウムまたはステアリン酸亜鉛は塩として使用しうる。酸化物および塩は、スキンケアの形態におけるスキンケアおよび皮膚保護エマルジョンならびに美容化粧品のための顔料の形態で使用される。この場合、粒子は１００ｎｍ未満、好ましくは５〜５０ｎｍの間、特に好ましくは１５〜３０ｎｍの間の平均粒径を有する。これらの粒子は球形の形態を有しうるが、楕円形または他のいかなる様式で球形の形態から外れた粒子も使用しうる。顔料は表面処理されていてもよく、すなわち親水化または疎水化されていてもよい。典型的な例は、被覆された二酸化チタン、例えば、二酸化チタン Ｔ ８０５（Ｄｅｇｕｓｓａ）またはＥｕｓｏｌｅｘ （登録商標） Ｔ２０００、Ｅｕｓｏｌｅｘ （登録商標） Ｔ、Ｅｕｓｏｌｅｘ （登録商標） Ｔ−ＥＣＯ、Ｅｕｓｏｌｅｘ （登録商標） Ｔ−Ｓ、Ｅｕｓｏｌｅｘ （登録商標） Ｔ−Ａｑｕａ、Ｅｕｓｏｌｅｘ （登録商標） Ｔ−４５Ｄ（すべてＭｅｒｃｋ）、Ｕｖｉｎｕｌ Ｔｉ０２（ＢＡＳＦ）などである。疎水性コーティング材料としては、シリコーンが好ましく、トリアルコキシオクチルシランまたはシメチコンが特に好ましい。日焼け止め剤において、ミクロまたはナノ顔料と呼ばれる物質が好適に使用される。微粉化した酸化亜鉛、例えば、Ｚ−ＣＯＴＥ（登録商標）またはＺ−ＣＯＴＥ ＨＰ１（登録商標）などが最も好適に使用される。
【0059】
湿潤剤湿潤剤は、前記組成物の官能特性をさらに最適化するために使用され、皮膚の水分を調節するために使用される。同時に、本発明による調製物の冷却安定性は、特にエマルジョンの場合に、増加する。湿潤剤は通常０．１〜１５重量％、好ましくは１〜１０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％の量で含まれる。
【0060】
本発明による好適な物質の例は、アミノ酸、ピロリドンカルボン酸、乳酸およびその塩、ラクチトール、尿素および尿素誘導体、尿酸、グルコサミン、クレアチニン、コラーゲン分解産物、キトサンまたはキトサン塩／誘導体、および特にポリオールおよびポリオール誘導体（例えば、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エリスリトール、１，２，６−ヘキサントリオール、ポリエチレングリコール、例えば、ＰＥＧ−４、ＰＥＧ−６、ＰＥＧ−７、ＰＥＧ−８、ＰＥＧ−９、ＰＥＧ−１０、ＰＥＧ−１２、ＰＥＧ−１４、ＰＥＧ−１６、ＰＥＧ−１８、ＰＥＧ−２０など）、糖および糖誘導体（フルクトース、グルコース、マルトース、マルチトール、マンニトール、イノシトール、ソルビトール、ソルビチルシランジオール、スクロース、トレハロース、キシロース、キシリトール、グルクロン酸、およびそれらの塩を含む）、エトキシ化ソルビトール（Ｓｏｒｂｅｔｈ−６、Ｓｏｒｂｅｔｈ−２０、Ｓｏｒｂｅｔｈ−３０、Ｓｏｒｂｅｔｈ−４０）、蜂蜜および水素化蜂蜜、水素化デンプン加水分解物、ならびに水素化小麦タンパク質とＰＥＧ−２０アセテートコポリマーの混合物である。本発明に従い湿潤剤として好ましいのは、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールおよびブチレングリコールである。
【0061】
生物起源剤および酸化防止剤生物起源剤とは、例えば、トコフェロール、トコフェロールアセテート、トコフェロールパルミテート、アスコルビン酸、(デオキシ）リボ核酸およびその断片化生成物、β−グルカン、レチノール、ビサボロール、アラントイン、フィタントリオール、パンテノール、ＡＨＡ酸、アミノ酸、セラミド、擬似セラミド、精油、植物抽出物、例えば、サクラ属抽出物およびバンバラナッツ抽出物など、ならびにビタミン複合体を意味すると理解される。
【0062】
酸化防止剤は、ＵＶ放射が皮膚を貫通すると引き起こされる光化学反応連鎖を分断する。これらの物質の代表的な例としては、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびそれらの誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド、例えば、Ｄ，Ｌ−カルノシン、Ｄ−カルノシン、Ｌ−カルノシンおよびそれらの誘導体（例えば、アンセリン）、カロチノイド、カロチン（例えば、α−カロチン、β−カロチン、リコピン）およびそれらの誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシルおよび他のチオール（例えば、チオレドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミンおよびそれらのグリコシル、Ｎ−アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルおよびラウリル、パルミトイル、オレイル、γ−リノレイル、コレステリルおよびグリセリルエステル）ならびにそれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびそれらの誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシドおよび塩）、ならびに非常に低い耐容可能用量（例えば、ｐｍｏｌ〜μｍｏｌ／ｋｇ）でのスルホキシイミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシイミン、ホモシステインスルホキシイミン、ブチオニンスルホン、ペンタ−、ヘキサ−、ヘプタチオニンスルホキシイミン）、さらに（金属）キレート剤（例えば、α−ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α−ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡ、ＥＧＴＡおよびそれらの誘導体、不飽和脂肪酸およびそれらの誘導体（例えば、γ−リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールおよびそれらの誘導体、ビタミンＣおよび誘導体（例えば、パルミチン酸アスコルビル、リン酸アスコルビルＭｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば、ビタミンＥアセテート）、ビタミンＡおよび誘導体（ビタミンＡパルミテート）、ならびにベンゾイン由来のコニフェリルベンゾアート、ルチン酸およびその誘導体、α−グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤク樹脂酸、ノルジヒドログアイアレチン酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、スーパーオキシドジスムターゼ、亜鉛およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳ０４）、セレンおよびその誘導体（例えば、セレンメチオニン）、スチルベンおよびそれらの誘導体（例えば、スチルベンオキシド、ｔｒａｎｓ−スチルベンオキシド）ならびに前記活性成分の本発明に従った適当な誘導体（塩、エステル、エーテル、糖、ヌクレオチド、ヌクレオシド、ペプチドおよび脂質）が挙げられる。
【0063】
消臭剤と抗菌剤化粧品消臭剤（脱臭剤）は体臭を中和し、マスキングしまたは除去する。体臭はアポクリン発汗に対する皮膚細菌の作用によって生じ、不快な臭いの分解生成物が形成されることによって生じる。従って、消臭剤は細菌発育阻止剤、酵素阻害剤、臭気吸収剤または臭気マスキング剤として作用する活性成分を含む。
（ａ）細菌発育阻止剤
適当な細菌発育阻止剤は、基本的に、グラム陽性菌に対して活性なすべての物質、例えば、４−ヒドロキシ安息香酸ならびにその塩およびエステル、Ｎ−（４−クロロフェニル）−Ｎ’−（３，４−ジクロロフェニル）尿素、２，４，４’−トリクロロ−２’−ヒドロキシ−ジフェニルエーテル（トリクロサン）、４−クロロ−３，５−ジメチルフェノール、２，２’−メチレン−ビス（６−ブロモ−４−クロロフェノール）、３−メチル−４−（１−メチルエチル）フェノール、２−ベンジル−４−クロロフェノール、３−（４−クロロフェノキシ）−１，２−プロパンジオール、３−ヨード−２−プロピニルブチルカルバメート、クロロヘキシジン、３，４，４’−トリクロロカルバニリド（ＴＴＣ）、抗菌性香料、チモール、タイム油、オイゲノール、丁子油、メントール、ミント油、ファルネソール、フェノキシエタノール、グリセロールモノカプリネート、グリセロールモノカプリレート、グリセロールモノラウレート（ＧＭＬ）、ジグリセロールモノカプリネート（ＤＭＣ）、およびサリチル酸−Ｎ−アルキルアミド、例えば、サリチル酸−ｎ−オクチルアミドまたはサリチル酸−ｎ−デシルアミドなどである。
【0064】
（ｂ）酵素阻害剤例えば、エステラーゼ阻害剤は適当な酵素阻害剤である。これらは、好ましくは、トリアルキルシトレート、例えば、トリメチルシトレート、トリプロピルシトレート、トリイソプロピルシトレートおよびトリブチルシトレートなど、特に好ましくはクエン酸トリエチル（Ｈｙｄａｇｅｎ（登録商標）ＣＡＴ）である。これらの物質は酵素活性を阻害し、従って、臭気の形成を減少させる。エステラーゼ阻害剤として適当な別の物質は、ステロールスルフェートまたはホスフェート、例えば、ラノステロール、コレステロール、カンペステロール、スチグマステロール、およびシトステロールスルフェートまたはホスフェートなど、ジカルボン酸およびそれらのエステル、例えば、グルタル酸、グルタル酸モノエチルエステル、グルタル酸ジエチルエステル、アジピン酸、アジピン酸モノエチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、マロン酸およびマロン酸ジエチルエステルなど、ヒドロキシカルボン酸およびそれらのエステル、例えば、クエン酸、リンゴ酸、酒石酸または酒石酸ジエチルエステル、ならびにグリシン酸亜鉛などである。
【0065】
（ｃ）臭気吸収剤適当な臭気吸収剤は臭気形成化合物を吸収し、それらの大部分を保持できる物質である。それらは個々の成分の分圧を低下させ、それらの拡散速度も低下させる。この場合、香水は影響を受けずそのままであることが重要である。臭気吸収剤は細菌に対して効果を示さない。臭気吸収剤には、例えば、主成分として、リシノール酸の複合亜鉛塩または当業者に「固定剤」として知られている特定の、大部分の臭気を中和する芳香剤、例えば、ラブダナムまたはエゴノキ属の抽出物または特定のアビエチン酸の誘導体などが含まれる。臭気マスキング剤は香料または香油として機能し、それらの機能に加えて、臭気マスキング剤としてそれぞれの香りと共に消臭効果をもたらす。香油の例には、例えば、天然および合成香料の混合物が含まれる。天然香料は花、茎および葉、果実、果物の皮、根、樹木、ハーブおよび草、針状物および枝、ならびに樹脂およびバルサムの抽出物である。さらに適当な天然香料は動物性原料、例えば、ジャコウネコおよびカストリウムなどである。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素類型の生成物である。エステル型の香料化合物は、例えば、ベンジルアセテート、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホーメート、アリルシクロヘキシルプロピオナート、スチラリルプロピオナートおよびサリチル酸ベンジルである。エーテルの例には、ベンジルエチルエーテルが含まれ、アルデヒドの例には、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状のアルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリル・オキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールが含まれ、ケトンの例はイオノンおよびメチルセドリルケトンであり、アルコールの例はアネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールであり、炭化水素の例は、主としてテルペンおよびバルサムである。しかしながら、好ましいのは異なる香料の混合物を使用することであり、これらは一緒になって快い香りを生じる。芳香成分として通常使用される低揮発性の精油は、香油、例えば、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモンリーフ油、リンデンフラワー油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバナム油、ラダナム油およびラバンジン油などとして適している。好ましくは、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシル桂皮アルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ（ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ ｆｏｒｔｅ）、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデリカ（ｓａｎｄｅｌｉｃｅ）、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジン油、オニサルビア油、β−ダマスコン、ゼラニウム油ブルボン、シクロヘキシルサリシレート、ベルトフィックスクール（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ）、イソ−Ｅ−スーパー、フィキソライドＮＰ（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ ＮＰ）、エベルニル、イラルデイン・ガンマ（ｉｒａｌｄｅｉｎ ｇａｍｍａ）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット（ｒｏｍｉｌａｔ）、イロチル（ｉｒｏｔｙｌ）およびフロラマット（ｆｌｏｒａｍａｔ）を、個別にまたは混合物として使用する。
【0066】
（ｄ）制汗剤制汗剤（発汗抑制剤）はエクリン汗腺の活動に影響を与えることにより汗の生成を減少させ、これにより腋下の湿気および体臭を減じる。典型的に、制汗剤の水性または無水の製剤には、以下の成分を含む：
・収れん剤、
・油成分、
・非イオン性乳化剤、
・補助乳化剤、
・増稠剤、
・賦形剤、例えば、増粘剤または錯化剤など、および／または
・非水性溶媒、例えば、エタノール、プロピレングリコールおよび／またはグリセロールなど。
【0067】
収れん性制汗剤として、主に、アルミニウム、ジルコニウムまたは亜鉛の塩が適している。このような適当な抗水分活性剤は、例えば、塩化アルミニウム、アルミニウムクロロハイドレート、アルミニウムジクロロハイドレート、アルミニウムセスキクロロハイドレートおよびそれらの錯化合物、例えば、プロピレングリコール−１，２−アルミニウムヒドロキシアラントイネート、アルミニウムクロライドタルトラート、アルミニウムジルコニウムトリクロロハイドレート、アルミニウムジルコンテトラクロロハイドレート、アルミニウムジルコンペンタクロロハイドレートとの錯化合物、およびそれらの錯化合物、具体的には、アミノ酸、例えば、グリシンなどとの錯化合物である。さらに、制汗剤は少量の一般的な油溶性および水溶性助剤も含有しうる。このような油溶性助剤の例には、以下の物質を含みうる：・抗炎症性、皮膚保護性、または芳香性精油、
・合成皮膚保護剤および／または
・油溶性香油。
【0068】
一般的な水溶性添加剤には、例えば、保存剤、水溶性香料、ｐＨ調整剤、例えば、緩衝性混合物、水溶性増粘剤、具体的には、水溶性天然および合成ポリマー、例えば、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルピロリドンまたは高分子量ポリエチレンオキサイドなどがある。
【0069】
フィルム形成剤一般的なフィルム形成剤は、例えば、キトサン、微結晶キトサン、第四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級セルロース誘導体、コラーゲン、ヒアルロン酸またはそれらの塩、ならびに類似化合物である。
【0070】
フケ防止剤適当なフケ防止剤には、ピロクトンオラミン（１−ヒドロキシ−４−メチル−６−（２，４，４−トリメチルペンチル）−２−（１Ｈ）−ピリジノンモノエタノールアミン塩）、Ｂａｙｐｉｖａｌ（登録商標）（クリンバゾール）、Ｋｅｔｏｃｏｎａｚｏｌ（登録商標）、（４−アセチル−１−｛−４−［２−（２，４−ジクロロフェニル）ｒ−２−（１Ｈ−イミダゾール−１−イルメチル）−１，３−ジオキシラン−ｃ−４−イルメトキシフェニル｝ピペラジン、ケトコナゾール、エルビオール、二硫化セレン、コロイド硫黄、サルファポリエチレングリコールソルビタンモノオレエート、サルファリジノールポリエトキシレート、サルファ−タール蒸留物、サリチル酸（またはヘキサクロロフェンとの組み合わせ）、ウンデシレン酸モノエタノールアミドスルホコハク酸Ｎａ塩、Ｌａｍｅｐｏｎ（登録商標）ＵＤ（タンパク質ウンデシレン酸縮合物）、ジンクピリチオン、アルミニウムピリチオンおよびマグネシウムピリチオン／ジピリチオン硫酸マグネシウムサルフェートが含まれる。
【0071】
膨潤剤水相のための膨潤剤はモンモリロナイト、粘土鉱物、ペミュレン、およびアルキル修飾カルボポール（Ｇｏｏｄｒｉｃｈ）であってもよい。他の適当なポリマーまたは膨潤剤はＣｏｓｍ．Ｔｏｉｌ．１０８，９５（１９９３）のＲ．Ｌｏｃｈｈｅａｄの概説に見出しうる。
【0072】
防虫剤適当な防虫剤はＮ，Ｎ−ジエチル−ｍ−トルアミド、１，２−ペンタンジオールまたはエチルブチルアセチルアミノプロピオネートである。セルフ・タンニング剤としてはジヒドロキシアセトンが適している。メラニンの生成を防止し、脱色素剤に使用される、適当なチロシン阻害剤の例には、アルブチン、フェルラ酸、コウジ酸、クマル酸、アスコルビン酸（ビタミンＣ）が含まれる。
【0073】
口腔ケアおよびデンタルケア製品のための成分アルブチン練り歯磨きまたは歯科用クリームは水、増粘剤、湿潤剤、光沢または研磨粒子、界面活性剤、甘味料、芳香物質、脱臭剤および口腔または歯科疾患に対する薬剤のゲル状またはペースト状の調製物をいうと一般的に理解される。本発明の練り歯磨きにおいて、全ての通常の研磨粒子、例えば、チョーク、リン酸二カルシウム、不溶性メタリン酸ナトリウム、ケイ酸アルミニウム、ピロリン酸カルシウム、微粒子人工樹脂、ケイ酸、酸化アルミニウムおよび酸化アルミニウム三水和物などを使用しうる。
【0074】
本発明の練り歯磨きに適した好ましい研磨粒子は、主に、微粒子キセロゲルシリカ、シリカヒドロゲル、沈殿シリカ、酸化アルミニウム三水和物、微粒子α−酸化アルミニウムまたはこれらの研磨粒子の混合物であり前記練り歯磨きの１５〜４０重量％の量で含まれる。湿潤剤としては、主に、低分子量ポリエチレングリコール、グリセロール、ソルビトールまたはこれらの生成物の混合物が５０重量％までの量で含まれることが適している。既知の増粘剤の中でも、増粘、微粒子シリカゲルおよび親水コロイド、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルグアー、ヒドロキシエチルデンプン、ポリビニルピロリドン、高分子量ポリエチレングリコールなど、植物ゴム、例えば、トラガント、寒天、カラギーナンコケ、アラビアガム、キサンタンガムおよびカルボキシビニルポリマー（例えば、Ｃａｒｂｏｐｏｌ（登録商標）製品）などが適している。メントフランおよびメントール化合物の混合物に加えて、口腔およびデンタルケア製品は特に界面活性剤、好ましくはアニオン性および非イオン性の高発泡性界面活性剤、例えば、前記した物質など、しかしながら、特には、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルポリグルコシド、およびそれらの混合物を含みうる。
【0075】
他の一般的な練り歯磨きの添加剤は、以下のとおりである：・防腐性および抗菌性物質、例えば、ｐ−ヒドロキシ安息香酸メチル、エチルまたはプロピルエステル、ソルビン酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ブロモクロロフェン、フェニルサリチル酸エステル、チモールなど；
・抗歯石剤、具体的には、有機リン酸エステル、例えば、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸、１−ホスホノプロパン−１，２，３−トリカルボン酸など、その他の、例えば、米国特許第３，４８８，４１９号、独国特許出願公開第２２２４４３０号および独国特許出願公開第２３４３１９６号から知られる既知抗歯石剤など；
・他の虫歯予防物質、例えば、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、フッ化第一スズなど；
・甘味料、例えば、サッカリンナトリウム、シクラミン酸ナトリウム、スクロース、ラクトース、マルトース、フルクトースまたはＡｓｐａｒｔａｍｅ（登録商標）（Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン−メチルエステル）、ステビア抽出物、またはそれらの甘味成分、特に、レバウジオシドなど；
・追加の芳香剤、例えば、ユーカリ油、アニス油、ウイキョウ油、キャラウェイ油、酢酸メチル、桂皮アルデヒド、アネトール、バニリン、チモール、ならびにこれらと他の天然および合成芳香剤との混合物など；
・顔料、例えば、二酸化チタンなど；
・着色剤；
・緩衝物質、例えば、第一、第二または第三のアルカリ金属のリン酸塩またはクエン酸／クエン酸ナトリウムなど；
・創傷治癒および抗炎症性物質、例えば、アラントイン、尿素、アズレン、カモミール活性成分およびアセチルサリチル酸誘導体など。
【0076】
化粧品調製物の好ましい実施形態において、練り歯磨きは水溶性、ペースト状分散液の形態で、０．５〜２重量％の量のメントフランおよびメントール化合物の混合物と共に、研磨剤、湿潤剤、粘度調節剤および任意に他の通常の構成成分を含有する。
【0077】
マウスウォッシュにおいて、種々の濃度の精油を含む水性アルコール溶液、乳化剤、収れん剤と強壮性薬物抽出物、抗歯石剤、抗菌性添加剤および風味調整剤との組み合わせが充分可能である。本発明のさらに好ましい実施形態は、０．５〜２重量％の量のメントフランおよびメントール化合物の混合物を含有する水溶液または水性アルコール溶液の形態のマウスウォッシュである。使用前に希釈されたマウスウォッシュにおいて、対象となる希釈率に依存し、より高い濃度で満足のいく効果を得ることができる。
【0078】
ヒドロトロープさらに、流動性を改善するために、ヒドロトロープ、例えば、エタノール、イソプロピルアルコール、またはポリオールを用いてもよく；これらの物質は概して最初に記載した担体に対応する。この目的に適したポリオールは、好ましくは２〜１５個の炭素原子および２個以上のヒドロキシル基を有するであろう。また、前記ポリオールは他の官能基、特にはアミノ基を含みうるか、窒素で修飾されうる。典型的な例を以下に示す：
・グリセロール;
・アルキレングリコール、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、および平均分子量１００〜１，０００ダルトンのポリエチレングリコールなど;
・自己縮合度１．５〜１０の工業用オリゴグリセロール混合物、例えば、ジグリセロール含量４０〜５０重量％の工業用ジグリセロール混合物など;
・メチロール化合物、例えば、特にトリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールなど;
・低級アルキルグルコシド、特に、アルキル基において１〜８個の炭素を有するもの、例えば、メチルおよびブチルグルコシドなど;
・５〜１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えば、ソルビトールまたはマンニトールなど;
・５〜１２個の炭素原子を有する糖、例えば、グルコースまたはスクロースなど;
・アミノ糖、例えば、グルカミンなど；
・ジアルコールアミン、例えば、ジエタノールアミンまたは２−アミノ−１,３−プロパンジオールなど。
【0079】
防腐剤適切な防腐剤の例には、例えば、フェノキシエタノール、ホルムアルデヒド溶液、パラベン、ペンタンジオールまたはソルビン酸、ならびにＳｕｒｆａｃｉｎｅ（登録商標）という商品名で販売されている銀複合体および化粧品規制の付録６、セクションＡおよびＢに記載された他の化合物クラスが含まれる。
【0080】
香油およびアロマ剤香油としては、天然および合成香料の混合物を挙げることができる。天然香料は、花（ユリ、ラベンダー、バラ、ジャスミン、ネロリ、イラン−イラン）、茎および葉（ゲラニウム、パチョリ、プチグレン）、果実（アニス、コリアンダー、キャラウエイシード、ジュニパーベリー)、果実の皮（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根（メース、アンゼリカ、セロリ、カルダモン、コスツス、アイリス、ショウブ）、樹木（パイン、サンダル、グアヤク、シーダー、ローズウッド）、ハーブおよび草（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針状物および枝（トウヒ、モミ、マツ、マウンテンパイン)、樹脂およびバルサム（ガルバナム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、乳香、オポパナクス）の抽出物である。さらに、動物原材料、例えば、ジャコウおよびカストリウムなどが適している。典型的な合成香料化合物は、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコールおよび炭化水素型の生成物である。エステル型の香料化合物は、例えば、ベンジルアセテート、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ−tert-ブチルシクロヘキシルアセテート、リナリルアセテート、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、フェニルエチルアセテート、リナリルベンゾエート、ベンジルホルミエート、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチラリルプロピオネートおよびベンジルサリシレートである。エーテルの例は、例えば、ベンジルエチルエーテルであり、アルデヒドの例は、例えば、８〜１８個の炭素原子を有する直鎖状アルカナール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアールおよびブルゲオナールであり、ケトンの例は、例えば、イオノン、α−イソメチルイオノンおよびメチルセドリルケトンであり、アルコールの例は、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコールおよびテルピネオールであり、炭化水素の例は、主としてテルペンおよびバルサムである。しかしながら、相違する香料の混合物を使用することが好適であり、これらは一緒になって心地よい香りを生じる。アロマ成分として主に使用される、低揮発性の精油は香油としても適しており、例えば、セージ油、カモミール油、丁子油、メリッサ油、ミント油、シナモンリーフ油、リンデンフラワー油、ジュニパーベリー油、ベチベル油、オリバナム油、ガルバナム油、ラボラナム油およびラバンジン油である。好ましくは、ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアル、リラール、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、α−ヘキシルシナモンアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ボイサムブレン・フォルテ（ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ ｆｏｒｔｅ）、アムブロキサン、インドール、ゲジオン（ｇｅｄｉｏｎｅ）、サンデリカ（ｓａｎｄｅｌｉｃｅ）、レモン油、マンダリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル、ラバンジン油、オニサルビア油、β−ダマスコン、ゼラニウム油ブルボン、シクロヘキシルサリシレート、ベルトフィックスクール（Ｖｅｒｔｏｆｉｘ ｃｏｅｕｒ）、イソ−Ｅ−スーパー、フィキソライド（Ｆｉｘｏｌｉｄｅ） ＮＰ、エベルニル、イラルデイン・ガンマ（ｉｒａｌｄｅｉｎ ｇａｍｍａ）、フェニル酢酸、ゲラニルアセテート、ベンジルアセテート、ローズオキシド、ロミラット（ｒｏｍｉｌａｔ）、イロチル（ｉｒｏｔｙｌ）およびフロラマット（ｆｌｏｒａｍａｔ）を、個別にまたは混合物として使用する。
【0081】
適当な芳香剤には、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、スターアニス油、キャラウェイシード油、ユーカリ油、ウイキョウ油、レモン油、ウィンターグリーン油、丁子油、メントールなどが含まれる。
【0082】
着色剤化粧品の目的に適し承認されている物質は、例えば、ドイツ学術協会の着色剤委員会（ｔｈｅ Ｄｙｅ Ｃｏｍｍｉｓｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ Ｇｅｒｍａｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ）の刊行物「Ｃｏｓｍｅｔｉｃ Ｄｙｅｓ」、Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８４，ｐｐ．８１−１０６に例えば列挙されている物質などを使用することができる。例としては、コチニール赤Ａ（Ｃ．ｌ．１６２５５）、パテントブルーＶ（Ｃ．ｌ．４２０５１）インジゴチン（Ｃ．ｌ．７３０１５）、クロロフィリン（Ｃ．ｌ．７５８１０）、キノリンイエロー（Ｃ．ｌ．４７００５）、二酸化チタン（Ｃ．ｌ．７７８９１）、インダスレンブルーＲＳ（Ｃ．ｌ．６９８００）およびアカネ（Ｃ．ｌ．５８０００）である。発光着色剤としてルミノールも含まれうる。これらの着色剤は通常混合物全体に対して、０．００１〜０．１重量％の濃度で使用される。
【0083】
助剤および添加剤の合計量は対象の薬剤に対して１〜５０重量％、好ましくは５〜４０重量％としうる。前記製剤は標準的なコールド法またはホット法によって製造することができ、好ましくは相反転温度法が使用される。
【0084】
食品調製物本発明の別の目的は、以下を含む、食品調製物に関する。
（ａ）式（I）のアミド、
（ｂ）メントールおよび／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）のメントール化合物、ならびに
（ｃ）食品目的で承認された担体。
前記担体は水、エタノールおよびグリセロールから成る群より選択しる。
前記食品調製物は、好ましくは飲料、乳製品、焼き菓子、特にチューインガムおよびキャンディーであろう。
【0085】
本発明の前記調製物は、成分（ａ）および（ｂ）を０．１：９９〜９９．９：１、好ましく１０：９０〜９０：１０、より好ましくは２５：７５〜７５：２５、特に好ましくは４０：６０〜６０：４０の重量比で含みうる。成分（ａ＋ｂ）および（ｃ）は、０．０１：９９．９〜２：９８、好ましくは０．５：９９．５〜１．５：９８．５、特に好ましくは約１：９９の重量比で含まれうる。最終製品中の成分（ａ＋ｂ）の合計含有量は、１〜５，０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜４，０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍの間の範囲にありうる。
【0086】
チューインガム前記アミドとメントールまたは前記メントール化合物との混合物を香味物質として含む、好ましい食品調製物はチューインガムである。これらの製品は典型的には水不溶性成分および水溶性成分を含む。
【0087】
水不溶性基材「ガム基材」とも呼ばれる水不溶性基材は、一般的に天然または合成のエラストマー、樹脂、油脂、軟化剤、充填剤、着色剤、および任意にワックスを含む。組成物全体に対する前記基材の量は、通常５〜９５重量％、好ましくは１０〜５０重量％、特に好ましくは２０〜３５重量％である。本発明の典型的な実施形態において、前記基材は２０〜６０重量％の合成エラストマー、０〜３０重量％の天然エラストマー、５〜５５重量％の軟化剤、４〜３５重量％の充填剤から成り、増分量において添加物、例えば、着色剤、酸化防止剤などを含む（ただし、該当する場合これらは水に少量溶解する）。
【0088】
適当な合成エラストマーの例には、平均分子量（ＧＰＣによる）１０，０００〜１００，０００、好ましくは５０，０００〜８０，０００のポリイソブチレン、イソブチレン−イソプレンコポリマー（「ブチルエラストマー」）、スチレン−ブタジエンコポリマー（スチレン：ブタジエン比が例えば１：３〜３：１）、平均分子量（ＧＰＣによる）２，０００〜９０，０００、好ましくは１０，０００〜６５，０００のポリ酢酸ビニル、ポリイソプレン、ポリエチレン、酢酸ビニル−ラウリン酸ビニルコポリマー、およびそれらの混合物が含まれる。適当な天然エラストマーの例は、ゴム、例えば、スモークされたまたは液状のラテックスまたはグアユールゴムなど、および天然ゴム、例えば、ジェルトン、レチカスピ（ｌｅｃｈｉ ｃａｓｐｉ）、ペリロ、ソルバ、マッサランドババラタ、マッサランドバチョコレート、ニスペロ、ロジンジンバ、チクル、グッタハンカンなど、ならびにそれらの混合物である。合成および天然エラストマーならびにそれらの混合比の選択は、本質的には、チューインガムにより風船を作れるよう（「風船ガム」）にするか否かによる。好ましくは、ジェルトン、チクル、ソルバ、およびマッサランドバを含有するエラストマー混合物が用いられる。
【0089】
多くの場合において、エラストマーは、加工中に固すぎるか展性が不充分であることが判明するので、特別な軟化剤を含ませることが有利であることがわかっているが、当然、該軟化剤は食品添加物として承認に関する具体的な条件も全て満たしていなければならない。この点において、前記軟化剤は、主に、樹脂酸のエステルが好ましく、例えば、完全または部分的に水素化されたモノマーまたはオリゴマー樹脂酸と低級脂肪族アルコールまたはポリオールとのエステルである。特にメチル、グリセロまたはペンタエリトリトールエステル、およびそれらの混合物がこの目的のために使用される。あるいは、アルファ−ピネン、ベータ−ピネン、デルタ−リモネンまたはそれらの混合物から誘導されうるテルペン樹脂も適している。
【0090】
充填剤または調質剤として、炭酸マグネシウムまたは炭酸カルシウム、軽石粉、シリケート、特に、マグネシウムシリケートまたはアルミニウムシリケート、粘土、酸化アルミニウム、タルク、二酸化チタン、モノ−、ジ−およびトリリン酸カルシウム、およびセルロースポリマーが好適である。
【0091】
適当な乳化剤は獣脂、硬化獣脂、硬化または部分的硬化植物油、カカオ脂、部分グリセリド、レシチン、トリアセチンおよび６〜２２個、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和または不飽和脂肪酸、およびそれらの混合物である。
【0092】
例えば、適当な着色剤および漂白剤はＦＤおよびＣ型で、食品着色剤として使用が承認された植物および果物の抽出物、および二酸化チタンである。
【0093】
基材組成物はワックスを含んでいてもよいしワックスを含まなくてもよく、ワックスを含まない組成物の例としては、とりわけ米国特許第５，２８６，５００号明細書に見出すことができ、前記明細書の内容は参照され本明細書に援用される。
【0094】
水溶性成分前記水不溶性ガム基材に加えて、チューインガム調製物は、通常、例えば、軟化剤、甘味料、充填剤、香味物質、風味増強剤、乳化剤、着色剤、酸性化剤、抗酸化剤などから成る水溶性成分を含有するが、この場合、該成分は少なくとも充分な水溶解性を示す。従って、特定の成分の水溶解性に依存して、個々の成分は水不溶性相か水溶性相のいずれかの部分に存在しうる。しかしながら、例えば、水溶性および水不溶性の乳化剤の組合せを用いてもよく、その場合、個々の成分は異なる相に存在する。水不溶性部分は、通常、組成物の５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％を構成する。
【0095】
水溶性軟化剤または可塑剤がチューインガム組成物に添加され、咀嚼性および咀嚼感覚が改善され、典型的には０.５〜１５重量％の量で混合物中に存在する。典型的な例としては、グリセロール、レシチン、およびソルビトール水溶液、水素化デンプン加水分解物またはコーンシロップである。
【0096】
甘味料として、糖含有化合物および糖を含まない化合物のいずれも好適であり、これをチューインガム組成物に対して５〜９５重量％、好ましくは２０〜８０重量％、特に好ましくは３０〜６０重量％の量で使用する。典型的な糖類甘味料は、スクロース、デキストロース、マルトース、デキストリン、乾燥転化糖、フルクトース、果糖、ガラクトース、コーンシロップならびにそれらの混合物である。適当な代替糖はソルビトール、マンニトール、キシリトール、水素化デンプン加水分解物、マルチトールならびにそれらの混合物である。さらに、添加剤として、いわゆるＨＩＡＳ（「高甘味度人工甘味料」）と呼ばれる甘味料、例えば、個別にまたは混合物中での、スクラロース、アスパルテーム、アセスルファム塩、アリタム（ａｌｉｔａｍ）、サッカリンおよびサッカリン塩、シクラミン酸およびその塩、グリチルリシン、ジヒドロカルコン、タウマチン、モネリンなどが好適である。国際公開第２００２／０９１８４９号（Ｗｒｉｇｌｅｙｓ）の主題である、疎水性ＨＩＡＳ、ならびにステビア抽出物およびその活性成分、特にレバウジオシドＡが特に効果的である。これらの物質が用いられる量は主にその甘味度に依存し、通常は０．０２〜８重量％の範囲である。
【0097】
低カロリーチューインガムの製造に特に適しているのは充填剤、例えば、ポリデキストロース、ラフチロース（ｒａｆｔｉｌｏｓｅ）、ラフチリン（ｒａｆｔｉｌｉｎ）、フルクトオリゴ糖（ＮｕｔｒａＦｌｏｒａ）、パラチノースオリゴ糖、グアールガム加水分解物（Ｓｕｎ Ｆｉｂｅｒ）およびデキストリンなどである。
【0098】
追加的な香味物質の選択は、実質的には制限されず、本発明の本質に関わる重大なことではない。通常、全香味物質の総量はチューインガム組成物に対して０．１〜１５重量％、好ましくは０．２〜５重量％である。他の適当な香味物質の例には、エッセンシャルオイル、合成香味物質など、例えば、口腔ケア製品およびデンタルケア製品において使用されるような、例えば、アニス油、スターアニス油、キャラウェーシード油、ユーカリ油、ウイキョウ油、レモン油、ウィンターグリーン油、丁子油などが含まれる。
【0099】
さらに、チューインガムは例えばデンタルケア用、特にはプラークおよび歯肉炎と闘うのに適した助剤および添加剤、例えば、クロルヘキシジン、ＣＰＣまたはトリクロサンなどを含みうる。ｐＨ調整剤（例えば、緩衝液または尿素）、抗虫歯剤（例えば、リン酸塩またはフッ化物）および生物起源剤（抗体、酵素、カフェイン、植物抽出物）も含まれうるが、これらの物質は食品用途において承認され、不都合に相互作用を互いに生じないことを条件とする。
【0100】
カプセル特定のアミドおよびメントールまたはメントール化合物の前記調製物は、個別にまたは完成し、製造された化粧品、医薬品および食品調製物において、カプセル形態で調製しうる。ゼラチンに基づく通常のマクロカプセルに加え、マイクロカプセルまたはナノカプセルと呼ばれる類型が適している。これらは少なくとも１つの連続した外殻中に囲まれた少なくとも１つの固体または液体核を含む、約０．０００１〜約５ｍｍ、好ましくは０．００５〜０．５ｍｍの範囲の直径を有する球状凝集体を含むと当業者には理解される。より正確には、これらはフィルム形成ポリマーで囲まれ微細分散された液相または固相であり、前記ポリマーは、その製造中、乳化および液滴形成または界面重合後に囲む物質上に堆積する。別の方法によれば、溶融ワックスをマトリクス（「マイクロスポンジ」）中に吸収させ、これらのワックスをマイクロ粒子としてフィルム形成ポリマー中にさらに囲みうる。第３の方法によれば、可変電荷を有する高分子電解質で粒子を交互に被覆する（レイヤバイレイヤ（ｌａｙｅｒ−ｂｙ−ｌａｙｅｒ）法）。微視的に小さいカプセルを粉体として乾燥することができる。シングルコアマイクロカプセルに加えて、マイクロスフェアとも呼ばれる、マルチコア凝集体が知られており、これは連続した外殻物質内に分散する２つ以上の核を含む。シングルコアまたはマルチコアマイクロカプセルも追加的に第２、第３などの外殻で囲まれていてもよい。外殻は天然、半合成または合成物質からなっていてもよい。天然の外殻物質の例は、アラビアガム、寒天、アガロース、マルトデキストリン、アルギン酸またはその塩、例えば、アルギン酸ナトリウムまたはアルギン酸カルシウム、脂肪および脂肪酸、セチルアルコール、コラーゲン、キトサン、レシチン、ゼラチン、アルブミン、シェラック、多糖類、例えば、デンプンまたはデキストランなど、ポリペプチド、タンパク質加水分解物、スクロースおよびワックスである。半合成の外殻物質には、化学修飾したセルロース、特にはセルロースエステルおよびエーテル、例えば、酢酸セルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースおよびカルボキシメチルセルロース、およびデンプン誘導体、特にはデンプンエーテルおよびエステルが含まれる。合成の外殻物質は、具体的には、ポリマー、例えば、ポリアクリレート、ポリアミド、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロリドンなどである。既知のマイクロカプセルの例は、以下の市販製品である（各外殻物質を括弧内に示す）：Ｈａｌｌｃｒｅｓｔ Ｍｉｃｒｏｃａｐｓｕｌｅｓ（ゼラチン、アラビアガム）、Ｃｏｌｅｔｉｃａ Ｔｈａｌａｓｐｈｅｒｅｓ（海洋性コラーゲン）、Ｌｉｐｏｔｅｃ Ｍｉｌｌｉｃａｐｓｅｌｎ（アルギン酸、寒天）、Ｉｎｄｕｃｈｅｍ Ｕｎｉｓｐｈｅｒｅｓ（ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）；Ｕｎｉｃｅｒｉｎ Ｃ３０（ラクトース、微結晶セルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、Ｋｏｂｏ Ｇｌｙｃｏｓｐｈｅｒｅｓ（変性デンプン、脂肪酸エステル、リン脂質）、Ｓｏｆｔｓｐｈｅｒｅｓ（変性寒天）およびＫｕｈｓ Ｐｒｏｂｉｏｌ Ｎａｎｏｓｐｈｅｒｅｓ（リン脂質）、ならびにＰｒｉｍａｓｐｈｅｒｅｓおよびＰｒｉｍａｓｐｏｎｇｅｓ（キトサン、アルギネート）およびＰｒｉｍａｓｙｓ（リン脂質）。化粧品用途の調製物のカプセル化に関して特に興味深いものは、アニオン性ポリマー、特にアルギネートとの、カチオン性ポリマー、特にキトサンのコアセルベートである。対応する製造方法は、例えば、以下の文献、国際公開第２００１／００１９２６号、国際公開第２００１／００１９２７号、国際公開第２００１／００１９２８号および国際公開第２００１／００１９２９号（Ｃｏｇｎｉｓ）に記載されている。
【0101】
ゲル形成剤マイクロカプセルはしばしばゲル相に溶解されるか分散される薬剤である。ゲル形成剤として好ましいのは、４０℃より高い温度で水溶液中においてゲルを形成する特性を示す物質である。これらゲル形成剤の典型的な例は、ヘテロ多糖類およびタンパク質である。好ましい熱ゲル化ヘテロ多糖類はアガロースであり、アガロースは紅藻類からえられる寒天の形態で３０重量％までの非ゲル形成アガロペクチンと共に存在しうる。アガロースの主成分はＤ−ガラクトースおよび３，６−アンヒドロ−Ｌ−ガラクトースの直鎖状多糖類であり、これらガラクトースはβ−１，３およびβ−１，４で交互に結合する。前記ヘテロ多糖類は、好ましくは１１０，０００〜１６０，０００の範囲の分子量を有し、無味かつ無臭である。適当な代替物はペクチン、キサンタン（キサンタンガムを含む）およびそれらの混合物である。さらに、好ましい類型は、１重量％の水溶液でもゲルを形成するものであり、８０℃未満で溶解せず４０℃より高温では再凝固しない。熱ゲル化タンパク質の群の例は種々の型のゼラチンである。
【0102】
カチオン性ポリマー適当なカチオン性ポリマーには、カチオン性セルロース誘導体、例えば、ＡｍｅｒｃｈｏｌよりＰｏｌｙｍｅｒ ＪＲ ４００（登録商標）の商品名で入手できる第四級化ヒドロキシエチルセルロースなど、カチオン性デンプン、ジアリルアンモニウム塩とアクリルアミドとのコポリマー、第四級化ビニルピロリドン／ビニルイミダゾールポリマー、例えば、Ｌｕｖｉｑｕａｔ（登録商標）（ＢＡＳＦ）など、ポリグリコールとアミンとの縮合生成物、第四級化コラーゲンポリペプチド、例えば、ラウリルジモニウムヒドロキシプロピル加水分解コラーゲン（Ｌａｍｅｑｕａｔ（登録商標）Ｌ／Ｇｒｕｅｎａｕ）など、第四級化小麦ポリペプチド、ポリエチレンイミン、カチオン性シリコーンポリマー、例えば、アモジメチコンなど、アジピン酸とジメチルアミノヒドロキシプロピルジエチレントリアミンとのコポリマー（Ｃａｒｔａｒｅｔｉｎｅ（登録商標）／Ｓａｎｄｏｚ）、アクリル酸のジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマー（Ｍｅｒｑｕａｔ（登録商標）５５０／Ｃｈｅｍｖｉｒｏｎ）、ポリアミノポリアミド、およびその架橋水溶性ポリマー、カチオン性キチン誘導体、例えば、任意に微結晶分散形態の、第四級化キトサンなど、ジハロゲンアルキレン、例えば、ジブロモブタンなどのビスジアルキルアミン、例えば、ビス−ジメチルアミノ−１，３−プロパンなどとの縮合生成物、カチオン性グアーガム、例えば、Ｃｅｌａｎｅｓｅ製のＪａｇｕａｒ（登録商標）ＣＢＳ、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１７、Ｊａｇｕａｒ（登録商標）Ｃ−１６など、および第四級化アンモニウム塩ポリマー、例えば、Ｍｉｒａｎｏｌ製のＭｉｒａｐｏｌ（登録商標）Ａ−１５、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＤ−１、Ｍｉｒａｐｏｌ（登録商標）ＡＺ−１などが含まれる。好ましくは、キトサンをカプセル化物質として使用する。キトサンはバイオポリマーを構成し親水コロイドの群に属する。化学的には、これらキトサンは以下の理想的なモノマー単位を含む異なる分子量の部分脱アセチル化キチンである。
【化32】
【0103】
生物学的ｐＨ値の範囲で負に帯電する、多くの親水コロイドとは対照的に、キトサンはこれらの条件下でカチオン性バイオポリマーである。正に帯電したキトサンは相対する電荷に帯電している表面と相互作用しうるので、化粧用ヘアケア製品およびボディケア製品、および医薬品調製物において使用される。キトサン製造の出発物質はキチン、好ましくは、安価な原材料として大量に入手可能な、甲殻類の残った殻に由来するキチンである。この場合、Ｈａｃｋｍａｎｎらによって初めて開示された方法において、通常、まずキチンに塩基を添加して除タンパク化し、次いで鉱酸を添加して脱塩化し、最後に強塩基を添加して脱アシル化し、分子量は広範囲に広がりうる。使用する類型は好ましくは１０，０００〜５００，０００ダルトンまたは８００，０００〜１，２００，０００ダルトンの平均分子量および／または５，０００ｍＰａｓ未満のブルックフィールド粘度（１重量％中のグリコール酸）、８０〜８８％の脱アセチル化度および０．３重量％未満の灰分を有するであろう。通常、水溶性を向上させるために、キトサンはその塩の形態、好ましくはグリコール酸塩の形態で使用される。
【0104】
アニオン性ポリマーアニオン性ポリマーの用途は、カチオン性ポリマーと膜を形成することである。この用途には、アルギン酸の塩が特に適している。アルギン酸は以下の理想的なモノマー単位を有するカルボキシル基含有多糖類の混合物である。
【化33】
【0105】
アルギン酸またはアルギン酸塩の平均分子量は１５０，０００〜２５０，０００の範囲内にある。この場合、アルギン酸の塩はその完全および部分的中和生成物の両方、特にアルカリ塩として理解され、これらの中で、好ましいのはアルギン酸ナトリウム（「アルギン」）、ならびにアンモニウム塩およびアルカリ土類塩である。特に好ましいのは混合アルギン酸塩、例えば、アルギン酸ナトリウム／マグネシウムまたはアルギン酸ナトリウム／カルシウムなどである。しかしながら、本発明の別の実施態様において、アニオン性キトサン誘導体、例えば、カルボキシル化生成物など、特にサクシニル化生成物もこの用途に適している。あるいは、５，０００〜５０，０００ダルトンの範囲の平均分子量を有するポリ（メタ）アクリレート、および種々のカルボキシメチルセルロースも適している。アニオン性ポリマーに代えて、アニオン性界面活性剤または低分子量無機塩、例えば、ピロリン酸塩などを外殻膜の形成に使用してもよい。
【0106】
カプセル化マイクロカプセルを製造するために、ゲル形成剤、好ましくは寒天の１〜１０重量％、好ましくは２〜５重量％の水溶液を通常選択し、還流下で加熱する。前記溶液を、好ましくは８０〜１００℃で、沸騰させ、０．１〜２重量％、好ましくは０．２５〜０．５重量％の量のカチオン性ポリマー、好ましくはキトサンと０．１〜２５重量％、好ましくは０．２５〜１０重量％の量の活性成分を含む第２の水溶液を添加する；この混合物をマトリクスと呼ぶ。マイクロカプセルの活性物質負荷量はカプセルの重量に対して０．１〜２５重量％であってもよい。所望すれば、水不溶性成分、例えば、無機顔料などをこの段階で添加して粘度を調整してもよく、通常、水性または水性／アルコール性分散液の形態で添加してもよい。さらに、活性物質を乳化または分散するために、乳化剤および／または可溶化剤をマトリクスに添加することが有利でありうる。マトリスクをゲル形成剤、カチオン性ポリマーおよび活性成分から製造した後、その後のカプセル化工程において最小粒子を製造するために、任意に、強剪断によりマトリクスを油相中に非常に微細に分散させうる。この場合、マトリクスを４０〜６０℃の範囲の温度に加熱し、一方で油相を１０〜２０℃に冷却することが特に有利であることがわかっている。必須の、最終工程において、実際のカプセル化、すなわちマトリクス中のカチオン性ポリマーをアニオン性ポリマーと接触させることによって外殻膜の形成が行われる。このために、任意に油相中に分散させた、マトリクスを、４０〜１００℃、好ましくは５０〜６０℃の範囲の温度で、約１〜５０重量％、好ましくは１０〜１５重量％のアニオン性ポリマー水溶液で処理し、この工程において、要すれば、同時または後に前記油相を除去することが推奨される。通常、この工程からえられた水性調製物は、１〜１０重量％の範囲のマイクロカプセル含量を示す。多くの場合、ポリマー溶液が他の成分、例えば、乳化剤または防腐剤を含んでいれば有利でありうる。ろ過後、好ましくは約０．０１〜１ｍｍの範囲の平均径を示すマイクロカプセルがえられる。確実に粒径分布を可能な限り均一にするためにカプセルを篩過することが推奨される。このような方法でえられたマイクロカプセルは、製造に関する制限の範囲内で、所望のいかなる形態も示しうるが、ほぼ球状が好ましい。あるいは、アニオン性ポリマーをマトリクスの製造に使用してもよく、カプセル化をカチオン性ポリマー、特にキトサンを用いて行ってもよい。
【0107】
別法として、カプセル化をカチオン性ポリマーのみを用いて行ってもよく、その場合、ｐＫｓ値を超えるｐＨ値で凝固するこれらのポリマーの特性が利用される。
【0108】
本発明のマイクロカプセルを製造するための、第２の別工程において、油成分、水および活性成分に加え、有効量の乳化剤も含有するＯ／Ｗエマルジョンを最初に製造する。マトリクスを製造するために、この組成物を対応する量のアニオン性ポリマー水溶液と激しく撹拌しながら混合する。膜形成はキトサン溶液の添加により行われる。全体の工程は好ましくはｐＨ＝３〜４の弱酸性範囲で行われる。要すれば、鉱酸を添加することによりｐＨを調整できる。膜形成後、例えば、トリエタノールアミンまたは他の塩基を添加することによりｐＨ値を５〜６に上げる。これにより粘度上昇が起こり、これは、追加の増粘剤、例えば、多糖類など、特にはキサンタンガム、グアーグアー、寒天、アルギン酸塩およびチロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、脂肪酸の高分子量ポリエチレングリコールモノ−およびジエステル、ポリアクリレートおよびポリアクリルアミドなどを添加することによりさらに補うことができる。最後に、例えば、デカンテーション、ろ過または遠心分離によって、水相からマイクロカプセルを分離する。
【0109】
第３の別工程において、マイクロカプセルの形成は、好ましくは固体、例えば、結晶質の核の周囲で、逆帯電した高分子電解質によりレイヤバイレイヤで囲まれた核を用いて行われる。これに関して、欧州特許第１０６４０８８号（Ｍａｘ−Ｐｌａｎｃｋ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ）が参照される。
【0110】
調製物の適用最後に、本発明は化粧品調製物、医薬品調製物、および食品調製物の製造のための、混合物の適用にも関し、該混合物は
（ａ）式（Ｉ）のアミド、 および
（ｂ）メントールおよび／または式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）および／または（ＩＶ）のメントール化合物
を含み、
最終製品中の前記成分（ａ＋ｂ）の合計含有量は好ましくは１〜５，０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜４，０００ｐｐｍ、特に好ましくは１００〜１，０００ｐｐｍである。
【実施例】
【0111】
実施例１〜７、比較例Ｖ１〜Ｖ４２０重量％のポリイソブチレン（ＭＷ６０，０００）、５１重量％のソルビトール、５重量％のマンニトール、８重量％のグリセロール、８．２重量％のリカシン（Ｌｙｃａｓｉｎ）とグリセロールの１：１の混合物、０．２重量％のレシチン（水添加９９．５重量％）から成るチューインガム組成物を調製し、様々な冷却剤の各々０．５重量％と混合した。次いで、前記チューインガム組成物について、５人の訓練された人から成るパネルにより１（ほとんど気付かない）から１０（顕著）までの尺度で官能評価を行った。冷却剤の組成物を、個々の味覚と香りの格付けの評価（各々の場合における評価の平均値が示される）と共に表１に要約する。実施例１〜７は本発明に従い、例Ｖ１〜Ｖ４は比較のために共に示す。
【表1】
【0112】
官能評価では、本発明の全ての調製品は、比較品よりも明確に優れた結果を示し、特に、前記調製品は苦味よりも甘味を感じ、タール風味はほぼ完全にマスキングされ、不快な辛い刺激臭は明確に減少した。
【0113】
実施例８〜１４、比較例Ｖ５〜Ｖ８様々な透明Ｏ／Ｗ日焼け止め乳液を表２に記載した成分を混合することにより、ＰＩＴ法に従って調製した。
【0114】
【表2】
【0115】
日焼け止めローションは冷却剤に関してのみ異なり、ある場合は独立して様々なメンチル化合物と２−（２−イソプロピル−５−メチルフェノキシ）−Ｎ−（１Ｈ−ピラゾール−３−イル）−Ｎ−（チオフェン−２−イル）−メチルアセトアミド（構造Ａ８６）との（１：１の）混合物であった。
【0116】
調製後、前記ローションを透明なＰＥＴボトルに入れ３０℃で保存した。その後、前記ローションについて、１２、２４および４８時間後の外観を評価した。この例において、（＋）＝変化なし、（＃）＝小さな液滴の形成、（−）＝わずかに黄色がかった変色を伴った、表面上の油滴の析出を意味する。結果を表３に要約する。実施例８〜１４は本発明に従い、例Ｖ５〜Ｖ８は再度比較のために共に示す。本発明の調製物は明確に改善された安定性を示す。
【0117】
【表3】
【0118】
以下の表に化粧品調製物、医薬品調製物および食品調製物に関する多数の調製例を示す。
【0119】
【表4】
【0120】
【表5】
【0121】
【表6】
【0122】
【表7】
【0123】
実施例１５〜１９、比較例Ｖ９〜Ｖ１１アパタイト安定性における低下を解明するために、盲検試験を最初に行った。このために、３００ｍｌの脱塩水の入った反応容器の温度を３７℃に制御し、０．５ｇのヒドロキシアパタイト粉末（規格 表面積６０ｍ２／ｇ、Ｍｅｒｃｋ）を前記容器中で懸濁した。懸濁液のｐＨ値は乳酸を添加するために用いられる自動ビュレットを利用して一定値の５に維持した。ｐＨを安定化させるために消費された０．１モルの乳酸の量は記録装置を用いて記録した。２時間後に記録した乳酸の消費は処理していないヒドロキシアパタイト粉末の溶解度（Ｌｕ）と同等であった。
【0124】
次いで、５０ｍｇまたは１５０ｍｇの試験を行う活性成分混合物を添加して試験を続けた。２時間後に記録した乳酸の消費は処理したヒドロキシアパタイト粉末の溶解度（Ｌｂ）と同等であった。前記活性成分によってもたらされたアパタイト溶解度における低下(％中のＡＬＲ）を以下のように算出した。ＡＬＲ（％）＝（Ｌｕ−Ｌｂ）＊１００／Ｌｕ（％）
測定の結果を表８に要約する。
【0125】
ヒドロキシアパタイトによる結晶成長の抑制（％中のＫＷＩ）を解明するために、さらに盲検試験を最初に行った。このために、４００ｍｌの０．０００８モルのＫＨ２Ｐ０４溶液および４５ｍｌの０．０１２モルのＣａＣｌ２溶液の入った反応容器を準備した。この溶液を０．０５モルのＫＯＨ溶液で滴定することによりｐＨを７．４に調整した。安定なｐＨ値を３０分以上維持した後、１００ｍｇのヒドロキシアパタイト粉末（規格 表面積６０ｍ２／ｇ、Ｍｅｒｃｋ）を添加した。懸濁液のｐＨ値は０．０５モルのＫＯＨ溶液を添加するために用いることができる自動ビュレットを利用して一定値の７．４で維持した。ｐＨを安定化させるために消費された０．０５モルのＫＯＨ溶液の量は記録装置を用いて記録した。２時間後に記録したＫＯＨ溶液の消費（Ｋｕ）はヒドロキシアパタイトの形成（懸濁液中の結晶の成長）と同等であった。
【0126】
次いで、６ｍｇまたは３０ｍｇの試験を行う活性成分を添加して試験を続けた。２時間後に記録した０．０５モルのＫＯＨ溶液の消費（Ｋｂ）は前記活性成分の影響下でヒドロキシアパタイトの形成（懸濁液中の結晶の成長）と同等であった。前記活性成分による結晶成長の抑制を以下のように算出した。ＫＷＩ（％）＝（Ｋｕ−Ｋｂ）＊１００／Ｋｕ（％）
測定の結果を表８に要約する。
【0127】
【表8】
【0128】
実施例１５〜１９により、本発明に従った調製物は個々の成分と比較してより高いアパタイト溶解度およびより強力なアパタイト結晶成長抑制を明確に示したことが示される。このような混合物を含有する口腔ケア製品および歯磨きは歯石形成に対する優れた有効性により特徴付けられる。
【0129】
以下の表９および１０に歯磨きおよびマウスウォッシュ用の多数の製剤例を示す。【表9】
【表10】
【0130】
最後に、表１１に歯磨き組成物の多数の例示的製剤を要約する。
【0131】
【表11】